DE2723015B2 - Mixtures based on natural or synthetic rubber reinforced with short, small-diameter glass fibers - Google Patents

Description

Es ist bekannt, bestimmte Arten von Glasfasern für die Verstärkung verschiedener Kunststoff- und Gummizusammensetzungen zu verwenden. Beispielsweise werden verschiedene Kautschukverbindungen für Blechemballagen verwendet, wobei der Kautschuk durch eine Vielzahl von faserigen Materialien verstärkt sein kann, wie etwa durch Asbest- und Glasfasern. Weiter ist die Verwendung von Strängen oder Bündeln von kontinuierlichen Glasfasern zur Versteifung und Verstärkung von Reifen sowie die Verwendung von gewebten Glasfasermatten, Stoffgeweben und Garnen zur Verstärkung von Elastomeren bekannt Bislang sind jedoch kurze Glasfasern mit einem kleinen Durchmesser, weiche lose oder sogenannte »Bulk«-Fasern oder geblasene Wärmeisolierwolle umfassen, als ungeeignet für eine Verstärkung von Elastomeren angesehen worden.It is known to use certain types of glass fibers for reinforcing various plastic and rubber compositions to use. For example, various rubber compounds are used for Sheet metal packaging used, with the rubber can be reinforced by a variety of fibrous materials, such as asbestos and fiberglass. Next is the use of strands or bundles of continuous glass fibers for stiffening and Reinforcement of tires, as well as the use of woven fiberglass mats, fabrics and yarns for reinforcement of elastomers are known so far but short glass fibers with a small diameter, soft loose or so-called "bulk" fibers or include blown thermal insulation wool, considered unsuitable for reinforcement of elastomers been.

Obgleich die Verwendung üblicher Klassen oder Sorten von kurzen Glasfasern mit einer Länge von 0,1 bis 30 mm und einem Durchmesser von 0,1 bis 30 Mikrometer zur Verstärkung verschiedener Arten von thermoplastischen oder wärmeaushärtenden Kunststoffen bekannt ist (GB-PS 10 10 043), hat deren Verwendung für eine Verstärkung von Elastomeren allerdings nur geringe Verbreitung gefunden und darüber hinaus vollkommen ungenügende Ergebnisse gezeigtAlthough the use of common grades or grades of short glass fibers 0.1 in length up to 30 mm and a diameter of 0.1 to 30 micrometers for reinforcing various types of thermoplastic or thermosetting plastics is known (GB-PS 10 10 043), their use has for a reinforcement of elastomers, however, found little use and beyond showed completely unsatisfactory results

Obwohl die genaueren Gründe für die unzureichenden Ergebnisse von derartigen »Verstärkungstt-GIasfasern in Elastomeren nicht exakt bekannt sind, so wurde jedoch festgestellt, daß die Verwendung von gewöhnlichen Glasfasern in elastomeren Gemischen eine wesentliche Verschlechterung der Eigenschaften mit sich bringt. Obgleich eine Reduzierung bestimmter Eigenschaften, wie etwa des Längendehnverhaltens, erwartet wird, da die unelastischen Glasfasern ein Strecken des Elastomers verhindern, ist üblicherweise davon auszugehen, daß eine derartige Reduzierung auch von einem entsprechenden Anstieg der Zugfestigkeit begleitet sein würde. Untersuchungen haben jedoch gezeigt, daß in den meisten Fällen ein solcher Anstieg der Zugfestigkeit nicht gegeben ist In dem Fall, in dem ein Anwachsen festzustellen ist, geschieht dies jedenfalls nicht in einer Größenordnung, die darauf schließen lassen würde, daß die kurzen groben Glasfasern tatsächlich ein genügendes Maß an Verstärkung bedingen. Aus diesem Grund ergeben kurze grobe »Verstärkungs«-Gl?sfasem keine geeignet verstärkten Elastomere im Vergleich zu anderen Materialien, wie etwa Asbestfasern. Die groben Fasern können aber auch nicht als Füllmaterial dienen, da anders als beiAlthough the more precise reasons for the inadequate results from such »reinforcement glass fibers in elastomers are not exactly known, but it has been found that the use of ordinary Glass fibers in elastomeric mixtures have a significant deterioration in their properties brings itself. Although a reduction in certain properties, such as the elongation behavior, expected because the inelastic glass fibers prevent stretching of the elastomer is common it can be assumed that such a reduction is also due to a corresponding increase in tensile strength would be accompanied. However, research has shown that in most cases such an increase the tensile strength is not given In the case where If an increase is to be determined, this does not happen in an order of magnitude that suggests it that the short, coarse glass fibers would actually have a sufficient level of reinforcement condition. For this reason, short, coarse "reinforcement" glass fibers do not result in suitably reinforced ones Elastomers compared to other materials such as asbestos fibers. The coarse fibers can, however also do not serve as filler material, as different from

ίο konventionellen Füllstoffen, wie etwa Ruß, die groben Fasern wesentliche Verschlechterungen von Eigenschaften, wie etwa des Längenverhaltens, mit sich bringen, ohne ein entsprechendes Anwachsen anderer Eigenschaften zu bewirken.ίο conventional fillers, such as carbon black, which are coarse Fibers have significant deterioration in properties, such as length behavior without causing a corresponding increase in other properties.

Darüber hinaus gibt es einen Oberflächengrößenfaktor für das Haftvermögen der Glasfasern gegenüber Elastomeren. Beispielsweise weist eine Get. ichtseinheit der rk-iS53e-}?ij«-cnSai25er ungcj&iir οΟτΰ mehr Oberfläche als eine äquivalente Gewichtseinheit der Klasse- »D«-Faser auf, und diese Ungleichheit wächst schnell mit der Zunahme des Faserdurchmessers.In addition, there is a surface size factor for the adhesion of the glass fibers to elastomers. For example, a Get. light unit the rk-iS53e -}? ij «-cnSai25er ungcj & iir οΟτΰ more surface as an equivalent unit weight of class "D" fiber, and this inequality is growing rapidly with the increase in fiber diameter.

Zur Verstärkung von Kunststoffen sind verschiedene Faserlängen und Faserdurchmesser vorgeschlagen worden. Allerdings unterscheiden sich Kunstharze und Elastomere wesentlich hinsichtlich ihrer physikalischen und chemischen Natur (»Plastics Technology«, R. V. Milby, McGraw-Hill Verlag, 1973, S. 16), weshalb sich auf die Verstärkung von Kunstharzen beziehende Maßnahmen nicht zwangläufig auf die Verstärkung von Elastomeren anwendbar sind.Various fiber lengths and fiber diameters are proposed for reinforcing plastics been. However, synthetic resins and elastomers differ significantly in terms of their physical properties and chemical nature ("Plastics Technology", R.V. Milby, McGraw-Hill Verlag, 1973, p. 16), which is why Actions relating to the reinforcement of synthetic resins do not necessarily apply to the reinforcement of Elastomers are applicable.

Aufgabe der Erfindung ist es, die Nachteile der bekannten glasfaserverstärkten elastomeren Gemische zu beheben, also relativ geringes Anwachsen der Zugfestigkeit oder die Notwendigkeit zur Erzielung guter Eigenschaften das Gemisch des Elastomers zu ändern.The object of the invention is to overcome the disadvantages of the known glass fiber reinforced elastomeric mixtures to fix, so relatively little increase in tensile strength or the need to achieve good properties to change the mixture of the elastomer.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Glasfasern Durchmesser im Bereich von 0,5 bis 3,8 Mikrometer und Längen im Bereich von ungefähr 3 bis 50 mm besitzen. Die Erfindung macht sich die unerwartete und überraschende Erkenntnis zu eigen, daß Elastomere mit sehr feinen und kurzen Glasfasern zu¹· Herstellung verstärkter elastomerer Gemische kombiniert werden können, weiche im Vergleich zu mit Asbestfasern verstärkten Elastomeren gleiche oder bessere Eigenschaften besitzen und insbesondere im Vergleich zu elastomeren, mit konventionellen »Verstärkungs«-Glasfasern versteiften Materialien wesentlich bessere Eigenschaften aufweisen. Darüber hinaus können derartige Gemische wesentlich leichter hergesti Ut und besser als bekannte Gemische mit kontinuierlichen Strängen oder Geweben und ähnlichen, lange Fasern enthaltenden Materialien verwendet werden.
Weitere Merkmale der Erfindung sind den Unteran-Sprüchen zu entnehmen.This object is achieved according to the invention in that the glass fibers have diameters in the range from 0.5 to 3.8 micrometers and lengths in the range from approximately 3 to 50 mm. The invention takes advantage of the unexpected and surprising finding common that elastomers fine with very and short glass fibers to ¹ · production of reinforced elastomeric mixtures can be combined soft on compared with asbestos fibers reinforced same elastomer or have better properties and elastomeric especially compared materials stiffened with conventional »reinforcement« glass fibers have significantly better properties. In addition, such blends are much more easily made and better used than known blends with continuous strands or fabrics and similar long fiber-containing materials.
Further features of the invention can be found in the sub-claims.

Der hierin verwendete Begriff Gewichtsteile bedeutet Gewichtsteile der speziellen Komponente pro 100 Gewichtsteile der Basis aus natürlichem oder synthetischem Kautschuk. Die Glasfasern können in Form von losen Glasfasern vorliegen, allerdings ist es zweckmäßig, die Fasern in Form einer Glaswolle mit dem Elastomer zu mischen und dann die V/ollfasern während des Walkens der Wolle in dem Elastomer abbrechen zu lassen.The term parts by weight as used herein means parts by weight of the particular component per 100 Parts by weight of the base of natural or synthetic rubber. The glass fibers can be in the form of loose glass fibers are present, but it is advisable to combine the fibers in the form of a glass wool with the To mix the elastomer and then break off the full fibers in the elastomer during the fulling of the wool permit.

Dabei hat es sich in vorteilhafter Weise gezeigt, daß die kurzen Glasfasern mit kleinem Durchmesser bei Einbau in die elastomeren Materialien zusammen mit Ruß einen synsrgetischen Effekt bedingen. Die resultie-It has been shown in an advantageous manner that the short glass fibers with a small diameter when incorporated into the elastomeric materials together with Soot cause a synsrgetic effect. The result-

renden Produkte sind, insbesondere im Vergleich zu ähnlichen, mit konventionellen Glasfasern mit großem Durchmesser and/oder Asbestfasern verstärkten Produkten, sehr steif und festrend products are, especially in comparison to similar ones, with conventional glass fibers with large Diameter and / or asbestos fiber reinforced products, very stiff and firm

Die Erfindung zielt auf die Erkenntnis ab, daß kurze Glasfasern mit sehr feinem Durchmesser, welche bislang lediglich als isolierfasern ohne irgendwelche wesentlichen Verstärkungseigenschaften betrachtet worden sind, in elastomere Gemische einbaubar sind und der synthetischen and/oder natürlichen Kautschuk-Grundmasse eine wesentlich verbesserte Verstärkungseigenschaft verleihen. Diese verbesserte Verstärkungsund Versteifungswirkung ist um so überraschender, als der bekannte Stand der Technik zeigt, daß die üblichen kurzen und groben Glasfasern oder die kontinuierlichen oder ähnlich langen Glasfasern, wie sie üblicherweise zur Verstärkung verwendet werden, nur, falls überhaupt, sehr wenig Verstärkiingswirkung zeigen und tatsächlich den durch Fasern, wie etwa Asbestfasern, verstärkten Elastomeren in starkem Maße unterlegen sind.The invention aims at the knowledge that short glass fibers with a very fine diameter, which so far only considered as insulating fibers without any significant reinforcement properties can be incorporated into elastomeric mixtures and the synthetic and / or natural rubber base material give a significantly improved reinforcing property. This improved reinforcement and The stiffening effect is all the more surprising as the known prior art shows that the usual short and coarse glass fibers or the continuous or similarly long glass fibers, as they are usually used for reinforcement, only, if at all, show very little reinforcing effect and indeed reinforced by fibers such as asbestos fibers Elastomers are inferior to a large extent.

Die elastomereE, natürlichen und synthetischen Kautschuke und kautschukähnlichen Materialien, die durch die Fasern mit feinem Durchmesser verstärkt werden können, umfassen natürliche Kautschuke, Styrol-Butadien-Kautschuke (SBR), Butyl-Kautschuke, Äthylen-Propylen-Kautschuke, synthetische Polyisopren-Kautschuke, Polybutadien-Kaufc.chuke, Acrylnitril-Butadien-Kautschuke, PolychJorqpren-Kautschuke, fluorelastomere Kautschuke sowie Äthylen-Propylen-Dien-Kautschuke (EPDM). All diese Familien von synthetischen odt» natürlichen Kautschuken und kautschukähnlichen Materialien sind bekannt sowie ihre verschiedenen Eigenschaften jnd ch-<nischen Zusammensetzungen veröffentlicht Obgk'ch der Verstärkungseffekt der kurzen Glasfasern mit i-Jeinem Durchmesser nach der Erfindung bei jedem der zahlreichen natürlichen oder synthetischen Kautschuke unterschiedlich ist, ist bei allen ein wesentlicher Verstärkungseffekt feststellbar.The elastomeric, natural and synthetic rubbers and rubber-like materials that which can reinforce fine diameter fibers include natural rubbers, Styrene-butadiene rubbers (SBR), butyl rubbers, ethylene-propylene rubbers, synthetic polyisoprene rubbers, Polybutadiene Kaufc.chuke, acrylonitrile butadiene rubbers, Polychjorqpren rubbers, fluoroelastomer rubbers and ethylene-propylene-diene rubbers (EPDM). All these families of synthetic odt »natural rubbers and rubber-like rubbers Materials are known, as are their various properties and technical compositions published Obgk'ch the amplification effect the short one-diameter glass fibers of the invention in each of the many natural or synthetic rubbers is different, is an essential reinforcement effect in all of them detectable.

Die erfindungsgemäß verwendeten kurzen Glasfasern mit sehr kleinem Durchmesser sind solche Fasern, welche einen Durchmesser im Bereich von C,5 bis 3,8 Mikrometer und Längen von ungefähr 3 bis 50 mm besitzen. Diese werden üblicherweise als AAA-durch-B-Durchmesser-Fasern bezeichnet, wobei B der größte Durchmesser der Fasern ist. Die B-Durchmesser-Fasern mit 25 bis 3,8 Mikrometer werden bevorzugt da B-Durchmesser-Fasern am leichtesten herzustellen und das Endprodukt demzufolge außerordentlich kostengünstig sind. Die einzelnen Längen und die Verteilung der Längen wird hauptsächlich durch die Verfahrensart bestimmt durch welche die Fasern gebildet werden. Die Fasern können lose oder bulkförmig, also in Art einer aufgelockerten Masse, oder in Art von »Wolle« vorliegen. Bei verschiedenen Glaswollen sind die Fasern zu Iosep und leichtge wichtigen Watten zusammengebauscht, deren Dichte in einem Bereich von 0,008 bis 0,08 g/cm³ liegt und die eine Dicke von ungefähr 0,95 bis 15,2 cm aufweisen. Derartige Wattemassen werden typischerweise lediglich als Isoliermaterial verwendet to Ein Teilaspekt der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß derartige Watten aus Glaswolle unmittelbar zur Verstärkung von elastomeren Materialien verwendbar sind. Obgleich die Faserlänge in einer derartigen Watte etwas größer als 50 mm sein kann, wird beim Einarbeiten der Watte in den Elastomer im wesentlichen die Gesamtheit der Fasern in Längen abgebrochen innerhalb eines Bereiches von 3 bis 50 mm liegen.The very small diameter short glass fibers used in the present invention are those fibers which have a diameter in the range of C.5 to 3.8 micrometers and lengths of approximately 3 to 50 mm. These are commonly referred to as AAA-by-B diameter fibers, where B is the largest diameter of the fibers. The 25 to 3.8 micrometer B diameter fibers are preferred because B diameter fibers are the easiest to manufacture and thus the end product is extremely inexpensive. The individual lengths and the distribution of the lengths is mainly determined by the type of process by which the fibers are formed. The fibers can be loose or bulk form, ie in the form of a loosened mass, or in the form of "wool". In the case of various glass wools, the fibers are lumped together to form Iosep and lightweight wadding, the density of which is in a range from 0.008 to 0.08 g / cm ³ and which have a thickness of approximately 0.95 to 15.2 cm. Such a batt compositions are typically only used as an insulating material to a partial aspect of the present invention is that such waddings made of glass wool are used directly for the reinforcement of elastomeric materials. Although the fiber length in such a batting can be somewhat greater than 50 mm, when the batting is incorporated into the elastomer, essentially all of the fibers, broken off in lengths, will be within a range of 3 to 50 mm.

Die besondere chemische Zusammensetzung des zur Bildung der Fasern verwendeten Glases ist für die Erfindung nicht wesentlich. Verschiedene Arten von Zusammensetzungen, einschließlich der bekannten »A«-, »C«- und/oder »E«-GIasarten sind verwendbar. Gewöhnlicherweise weist das Glas keine Additive, Beschichtungen, Bindemittel oder ähnliche Materialien auf seiner Oberfläche auf. Um eine intensive Verbindung der Glasfasermantelfläche mit dem elastomer en Material zu fördern, kann dem Glas ein Kopplungsmittel zugesetzt werden, und zwar vorzugsweise ein Kopplungsmittei der Art eines Silans in einem Betrag von 0,25 bis 3%, vorzugsweise 0,5 bis 1,0% (Gewichtsprozent) der Glasfaser. Verschiedene Organosilane sind als Kopplungsmittel für Glasfasern bekannt weshalb deren Aufbau und Verwendung nicht eigens besehrieben zu werden braucht Kennzeichnend für jene, die zufriedenstellende Ergebnisse zeigen, sind Gamma-Methacryloxypropyltrimethoxysilane sowie Gamma-Mercaptopropyltrimethoxysilane; ersteres ist besonders zur Verbindung mit Elastomeren vorteilhaft die mit Peroxiden vernetzt sind, und letzteres zur Verbindung mit Elastomeren, welche mit Schwefel vernetzt sind.The special chemical composition of the glass used to form the fibers is for the Invention not essential. Different types of compositions including the known ones "A", "C" and / or "E" types of gas can be used. Usually the glass has no additives, Coatings, binders or similar materials on its surface. An intense connection the glass fiber surface with the elastomer en To convey material, glass can act as a coupling agent may be added, preferably a coupling agent such as a silane in an amount from 0.25 to 3%, preferably 0.5 to 1.0% (percent by weight) the fiber optic. Various organosilanes are therefore known as coupling agents for glass fibers the structure and use of which does not need to be specifically described Showing satisfactory results are gamma methacryloxypropyltrimethoxysilanes as well as gamma-mercaptopropyltrimethoxysilanes; the former is particularly advantageous for the connection with elastomers with Peroxides are crosslinked, and the latter for connection with elastomers, which are crosslinked with sulfur.

Die Glasfaser liegt gemäß der Erfindung in der elastomeren Matrix in einer Konzentration von 5 bis 150 Gewichtsteilen, vorzugsweise 5 bis 50 Gewichtsteilen, vor.According to the invention, the glass fiber is in the elastomeric matrix in a concentration of 5 to 150 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight.

Es hat sich gezeigt daß die Verwendung von kurzen Glasfasern mit feinem Durchmesser ein hochqualitatives Produkt ergibt und zwar insbesondere, wenn Ruß in das Gemisch mit dem Elastomer in Glasfaser eingebaut wird. Eine wesentliche Verbesserung der Eigenschaften, insbesondere der Festigkeitseigenschaften, gründet sich auf die synergetische Kombination der kurzen Glasfasern mit kleinem Durchmesser mit Ruß. Eine Vielzahl unterschiedlicher Arten von Ruß kann verwendet werden. Die entsprechenden Namen hierzu und die typischen physikalischen Eigenschaften für standardisierten Ruß ist den »ASTM specifications Nr. D 1765 sowie D 2516« entnehmbar. Ausgezeichnet verstärkte Elastomerprodukte sind bei Verwendung von Ruß der sogenannten Type »FEF« mit kennzeichnenden Teilchengrößen im Bereich von 40 bis 48 Nanometer erzielbar. Der eingebaute Betrag an Ruß bewegt sich kennzeichr.enderweise innerhalb eines Bereiches von 5 bis 75 Gewichtsteilen, und zwar vorzugsweise 5 bis 35 Gewichtsteilen.The use of short, fine diameter glass fibers has been shown to be of high quality Product results especially when carbon black is incorporated into the mixture with the elastomer in glass fiber will. There is a substantial improvement in the properties, in particular the strength properties to the synergetic combination of short glass fibers with a small diameter with carbon black. A multitude different types of carbon black can be used. The corresponding names for this and the Typical physical properties for standardized carbon black are the »ASTM specifications No. D 1765 and D 2516 «can be removed. Excellent reinforced elastomer products are the best when using carbon black so-called »FEF« type with characteristic particle sizes in the range from 40 to 48 nanometers achievable. The built-in amount of soot is typically within a range of 5 to 75 parts by weight, preferably 5 to 35 parts by weight.

Die Gemische gemäß der Erfindung können leicht unter Verwendung üblicher Kautschukverarbeitungsvorrichtungen, beispielsweise mit dem »Banbury-Mischer«, hergestellt werden. Der Kautschuk wird in die Maul- oder Walkvorrichtung in üblicher Weise eingegeben und die Glasfasern zugesetzt Außerordentlich günstig ist es, das Glas in Watte oder Wollenform zuzugeben. Der Ruß kann durch direktes Einmischen in die Vorrichtung eingegeben werden.The mixtures according to the invention can easily using conventional rubber processing equipment, for example with the "Banbury mixer". The rubber is in the Mouth or fulling device entered in the usual way and the glass fibers added Extraordinarily it is beneficial to add the glass in cotton or wool form. The soot can be produced by mixing directly into the device can be entered.

Das Kopplungsmittel der Art Silan kann dem Glas unmittelbar zugesetzt werden, beispielsweise durch eine Walzbeschichtung oder Aufsprühen, oder einfach unmittelbar dem Gemisch der Materialien in der Vorrichtung zugegeben werden.The coupling agent of the silane type can be added directly to the glass, for example by a Roller coating or spraying, or simply directly to the mixture of materials in the Device are added.

Die nachfolgenden Angaben und Beispiele kennzeichnen die Verbesserung, die gemäß der Erfindung gegenüber den konventionellen Glasfasern und durch Fasern verstärkten Elastomeren erreicht wird. In jedem Fall sind die »zerhackten Stränge« auf konventionelle Weise zerhackte Stränge aus Verstärkungsglasfasern mit einer nominalen Länge von 6,3 mm und einemThe following information and examples characterize the improvement that is achieved according to the invention compared to conventional glass fibers and elastomers reinforced by fibers. In each In this case, the "chopped strands" are conventionally chopped strands of reinforcing glass fibers with a nominal length of 6.3 mm and a

Faserdurchmesser von etwa 13 Mikrometer (klassifiziert als K-Faser). Die Beispiele unter Verwendung von zerhackten Strängen sind durch die Buchstaben »CS« gekennzeichnet Die Fasern liegen in Form von Glaswolle vor, wobei die Fasern einen Durchmesser von 2^ bis 3,8 Mikrometer aufweisen (klassifiziert als B-Faser). Beim Einbau der Wolle in das Elastomer werden die Fasern zu Längen abgebrochen, welche der nominalem Länge der Vergleichsbeispiele mit den »zerhackten Strängen« entsprechen. Beispiele unter Verwendung von Glaswolle werden durch die Buchstaben »BW« gekennzeichnet, kennze^: ;hnend für »B-Glaswolie«. Andere Kennzeichnungen werden nachfolgend definiert. Der verwendete Ruß war v, ~*r Art des sogenannten »FEF«-Ruß. Wo üicLi fae& · 'Jers angegeben, ist der verwendete Kautschuk K. gewöhnlicher Styrol-Butadien-(SBR-)Kautsch!'^:- liie verschiedenen zerhackten Stränge bestehe·'= a.as üblichen Glasarten einschließlich Süanen «ui ihren Oberflächen. Die »B«-Wolle mit kurzen ra^r-~ ι mit kleinem Durchmesser weist auf ihrer Oberfläche nichts außer den obenerwähnten Gamma-Mereaptopropyltrimethosysilan auf, ausgenommen es ist gesondert angegeber- Die Gemische sind in einem sogenannten Banbury-Labormischgerät bei Standardbedingungen hergestellt Die Eigenschaften wurden gemäß den nachfolgenden Standardtests gemessen:Fiber diameter of about 13 microns (classified as K fiber). The examples using chopped strands are identified by the letters "CS". The fibers are in the form of glass wool, the fibers having a diameter of 2 ^ to 3.8 micrometers (classified as B-fiber). When the wool is incorporated into the elastomer, the fibers are broken off to lengths which correspond to the nominal length of the comparative examples with the "chopped strands". Examples using glass wool are identified by the letters "BW"^kennze:; hnend for "B-Glaswolie". Other identifications are defined below. The carbon black used was v ~ * r type of so-called "FEF" soot. Where üicLi fae & · 'Jers are stated, the rubber used is K. ordinary styrene-butadiene (SBR) rubber!' ^: - liie various chopped strands exists · '= a.as usual types of glass including Süanen "ui their surfaces. The "B" wool with short ra ^ r- ~ ι with small diameter has nothing on its surface except the above-mentioned gamma-mereaptopropyltrimethosysilane, unless it is specified separately. The mixtures are produced in a so-called Banbury laboratory mixer under standard conditions were measured according to the following standard tests:

Tabelle ITable I.

Shore »Α« HärteShore »Α« hardness

Dehnungstrain

Zugfestigkeittensile strenght

Elastizitätsmodul
bei 100% Dehnung
bei 300% Dehnungmodulus of elasticity
at 100% elongation
at 300% elongation

ZerreißfestigkeitTensile strength

ASTM D-2240 ASTM D 412 (D-e C) ASTMD-412(DieC)ASTM D-2240 ASTM D 412 (D-e C) ASTMD-412 (DieC)

ASTMD^12(DieC) ASTMD-412(DieC) ASTMD-624(DieB)ASTMD ^ 12 (DieC) ASTMD-412 (DieC) ASTMD-624 (DieB)

Der Preßmodul wurde durch Bildung von Zylindern der zu testenden Materialien mit 28,6 mm Durchmesser und 2,7 min Dicke aus Streifen mit 15,9 mm Breite und 0,8 mm Dicke bestimmt Die Zylinder wurden 15 Minuten fang bei einem Dampf mit Überdruck (90 psi, 153° C) vulkanisiert die Fasern waren axial in den Zylindern orientiert Die Zylinderproben wurden dann in ein »Instrone-Testgerät um den Betrag von 5,1 mm pro Minute zusammengepreßt Der Druckmodul für jeden wurde als Anfangsveriauf eüier aufgezeichneten Kurve der Preßkraft über der Zeit genommen.The compression module was created by forming cylinders of the materials to be tested with a diameter of 28.6 mm and 2.7 min thickness from strips 15.9 mm wide and 0.8 mm thickness determined The cylinders were exposed to overpressure steam for 15 minutes (90 psi, 153 ° C) vulcanized the fibers were axially oriented in the cylinders. The cylinder samples were then compressed into an »Instrone test device at the rate of 5.1 mm per minute. The pressure module for each was recorded as an initial course for each egg Curve of the pressing force taken over time.

Tabelle I gibt direkte Vergleiche zwischen SBR-Kautschuk (1), gefüllt mit zerhackten i?':.sfasern (zerhackte Stränge), und (2), verstärkt mit B-WoUe gemäß der Erfindung an. Die mit »BW-0« bezeichnete Reihe ist eine Reihe, in welcher kurze Glasfasern mit kleinem Durchmesser ohne Silan verwendet wurden, ohne einen direkten Vergleich zwischen der trockenen B-Wolie und den zerhackten Strängen zu geben.Table I gives direct comparisons between SBR rubber (1) filled with chopped fibers (chopped Strands), and (2), reinforced with B-WoUe according to the invention. The row labeled "BW-0" is a series in which short, small diameter glass fibers with no silane were used, without one to give a direct comparison between the dry B-Wolie and the chopped strands.

Reihe Nr.
CS-I CS-2Row no.
CS-I CS-2

CS-3 CS-4 CS-S BW-O BW-I BW-2 BW-3 BW-4 BW-5CS-3 CS-4 CS-S BW-O BW-I BW-2 BW-3 BW-4 BW-5

Glas, GewichtsteileGlass, parts by weight 1010 2525th 1010 2525th 17,517.5 1010 1010 2525th 1010 2525th 17,517.5 Ruß, GewichtsteileCarbon black, parts by weight 00 00 2525th 2525th 12,512.5 00 00 00 2525th 2525th 12.512.5 Silan, GewichtsprozentSilane, weight percent -- -- -- -- -- -- 22 22 22 22 22 von Glasof glass ShorehSrteShorehSrte 4343 4848 5454 5959 5050 4242 4343 5151 5959 6161 5454 Dehnung, %Strain, % 336336 342342 645645 633633 593593 485485 410410 253253 478478 559559 464464 Zugfestigkeit, kp/cm² Tensile strength, kp / cm ² 9,59.5 9,99.9 94,994.9 95.395.3 45,745.7 16,216.2 25,125.1 39,639.6 144,7144.7 170,9170.9 61.261.2 Elastizitätsmodul, kp/cm² Young's modulus, kp / cm ² bei 100% Dehnungat 100% elongation 8,28.2 10,110.1 8,58.5 10,510.5 7,77.7 1111th 13,913.9 30,530.5 35,135.1 53.353.3 29,429.4 bei 300% Dehnungat 300% elongation 9,39.3 10,110.1 25,825.8 28,628.6 12,212.2 19,519.5 22,422.4 64,264.2 70,670.6 44,944.9 Reißfestigkeit, kp/cmTear strength, kp / cm querzurFaserrichtungacross the grain 6,76.7 7,67.6 11,2511.25 11,911.9 8,48.4 10,510.5 13,613.6 18,418.4 27,127.1 31,331.3 24,324.3 in Faserrichtungin the grain direction 55 55 14,714.7 1212th 7,47.4 9,59.5 9,79.7 12,312.3 27,327.3 27,827.8 2121 Druckmodul, kp/cm² Pressure module, kp / cm ² 93,393.3 132,1132.1 160,3160.3 267,3267.3 144,6144.6 79,279.2 7575 132,2132.2 170,1170.1 262,9262.9 142,1142.1

Die nichfolgende Tabelle II zeigt den Einfluß des Silans auf verschiedene Eigenschaften auf. Isoliert sind hier die Reihen BW-O und BW-I, welche mit Ausnahme Wpc 7ijcat7Ac vo·: SiIe** identisch sind!Table II below shows the influence of the Silane on various properties. The rows BW-O and BW-I are isolated here, with the exception of which Wpc 7ijcat7Ac vo ·: They ** are identical!

Tabelle IITable II

Reihe Nr.
BW-O BW-I Row no.
BW-O BW-I

% Änderung % Modification

Siian, Gewichtsprozent keine 2 von GlasSiian, weight percent no 2 of glass

Shorehärte 42 43 +2Shore hardness 42 43 +2

Dehnung, % 485 410 -15Elongation,% 485 410 -15

Reihe Nr. BW-O BW-IRow No. BW-O BW-I

zugiestigKeit, Kp/cm^z accessibility, Kp / cm ^z

Elastizitätsmodul, kp/cm²
bei 100% Dehnung
bei 300% DehnungYoung's modulus, kp / cm ²
at 100% elongation
at 300% elongation

Reißfestigkeit, kp/cm
quer zur Faserrichtung
in FaserrichtungTear strength, kp / cm
across the grain
in the grain direction

I6,Z Z5,II6, Z Z5, I.

11
19,511th
19.5

10,5 9,510.5 9.5

13,9 22,413.9 22.4

13,5 9.613.5 9.6

% Änderung % Modification

+ 53+ 53

+ 27 + 15+ 27 + 15

+ 29 -f 2+ 29 -f 2

In Tabelle H* sind zerhackte Stränge (Reihen CS-2 und CS-4) und die B-Wolle (Reihen BW-2 und BW-4) mit im Handel erhältlichen Glaskügelchen ais Füllstoffe (Reihen mit »GB« bezeichnet) verglichen:In Table H * are chopped strands (rows CS-2 and CS-4) and the B wool (rows BW-2 and BW-4) with commercially available glass beads as fillers (Rows labeled "GB") compared:

Tabelle IHTable IH

Reihe Nr.Row no. 2525th GB-IGB-I GB-2GB-2 BW-2BW-2 BW-4BW-4 CS-2CS-2 2525th __ __ Zerhackte Glasstränge, GewichtsteileChopped strands of glass, parts by weight 2525th -- 2525th -- -- -- 44 ti Glaskügelchen, Gew.-Teile 44 ti glass beads, parts by weight -- 2525th -- -- 2525th 2525th »btf-Glaswolle, Gew,-Teile»Btf glass wool, parts by weight -- 5959 -- 2525th -- 2525th Ruß, üew.-TeileSoot, uew.-parts -- 633633 4343 5959 5151 6161 ShorehärteShore hardness 4848 438438 547547 253253 559559 Dehnung, %Strain, % 342342 953953 Zugfestigkeit, kp/cm² Tensile strength, kp / cm ² -- 16.316.3 132,6132.6 39,639.6 156,9156.9 LängsrichtungLongitudinal direction 9,99.9 17,917.9 127,1127.1 25,225.2 124124 QuerrichtungTransverse direction 104104 Elastizitätsmodul, kp/cm¹ Young's modulus, kp / cm ¹ 28,628.6 99 18,418.4 304304 55.355.3 bei 100% Dehnung at 100% elongation 10,110.1 14,114.1 52,652.6 -- 70,670.6 bei 300% Dehnungat 300% elongation 10,110.1 11,911.9 Reißfestigkeit, kp/cmTear strength, kp / cm 11,911.9 8,78.7 2323 18,418.4 31,331.3 quer zur Faserrichtungacross the grain 7,67.6 8,688.68 22,122.1 123123 27,727.7 in Faserrichiungin fiber direction 4,94.9

In Tabelle IV ist ein ähnlicher Vergleich wie in Tabelle HI angegeben, wobei der zerhackte Strang und die B-WoIJe mit konventioneilen AsfcestfaserverstärkungenIn Table IV is a comparison similar to that in Table HI indicated, with the chopped strand and the B-WoIJe with conventional fiber reinforcement

verglichen ist, alle bei 25 Gewichtsteilen. Die drei Arten der verwendeten Asbestfasern waren die Klassen 3T, 5K und TT. »ΑΓ ■- bezeichnet die Asbestfaserreihen.is compared, all at 25 parts by weight. The three types of asbestos fibers used were classes 3T, 5K and TT. »ΑΓ ■ - denotes the rows of asbestos fibers.

Tabelle IVTable IV Reiheline Nr.No. AF-3AF-3 AF-4AF-4 AF-5AF-5 AF-6AF-6 C5-2C5-2 CS-4CS-4 BW-2BW-2 BW-4BW-4 AF-IAF-I AF-2AF-2 5K5K 5K5K 7T7T 7T7T 3T3T 3737 -- 2525th -- 2525th -- 2525th -- 2525th Asbestfasern QAMA-KIasseAsbestos fibers QAMA class -- 2525th 6161 6969 5252 6262 4848 5959 5151 6161 6060 7070 243243 539539 451451 557557 342342 633633 253253 559559 ShorehärteShore hardness ncnc 479479 1818th 9595 133133 95,695.6 9,99.9 953953 39,639.6 156,9156.9 Dehnung, %Strain, % 18,818.8 73,573.5 16,916.9 19,719.7 8484 1212th 10,110.1 104104 304304 553553 Elastizitätsmodul, kp/cm² Young's modulus, kp / cm ² 18,918.9 23,923.9 37,937.9 10,410.4 34^34 ^ 10,110.1 28,628.6 -- 70,670.6 bei 100% Dehnungat 100% elongation -- 37,737.7 bei 300% Dehnungat 300% elongation 13,713.7 18,118.1 7,67.6 11,811.8 7,57.5 11,811.8 183183 31,131.1 Reißfestigkeit, kp/cmTear strength, kp / cm 14,714.7 18,818.8 1010 14,414.4 6,76.7 IUIU 4$$ 4 11,911.9 123'123 ' 27,727.7 quer zur Faserrichtungacross the grain 10,710.7 209,3209.3 364,3364.3 133,7133.7 Ϊ95.6Ϊ95.6 132,1132.1 26732673 132,2132.2 262,9262.9 in Faserrichtungin the grain direction 165165 36L336L3 Druckmodul, kp/cm² Pressure module, kp / cm ²

Tabelle V zeigt die überlegenen Qualitätseigenschaften der kurzen Glasfasern mit kleinem Durchmesser gegenüber dem zerhackten Strang in einer Vielzahl von unterschiedlichen Kautschukmatrizen.Table V shows the superior quality properties of short, small diameter glass fibers versus the chopped strand in a variety of different rubber matrices.

Tabelle VTable V

Reihe Nr. EP-I EP-2Row no. EP-I EP-2

ES-2ES-2

SS-ISS-I

SS-2SS-2

NR-INR-I

Nr-2No. 2

Kautschukbestandteil, Art (a)Rubber component, type (a) EPDM EPDDEPDM EPDD BWBW EPDM EPDMEPDM EPDM BWBW natürlicher Kaunatural chew Nitril-Kau-Nitrile chewing (Peroxid vernetzt)(Peroxide cross-linked) 5050 (Schwefel vernetzt)(Sulfur cross-linked) 5050 tschuk (smokedchuk (smoked tschukchuk 6262 5959 sheet)sheet) Glasbestandteil, Art (b)Glass component, type (b) CSCS CSCS CS BWCS BW CS BW CS BW Glasbestandteil, Gew.-TeileGlass component, parts by weight 5050 5050 50 5050 50 50 5050 50 ShorehärteShore hardness 6363 5555 45 5045 50 58 5658 56 030108/39C030108 / 39C

9 109 10

Fortsetzungcontinuation

Reiheline Nr.No. EP-2EP-2 ES-IIT I ES-2ES-2 SS-ISS-I SS-2SS-2 NR-INR-I Nr-2No. 2 EP-!EP-! 8282 407407 155155 570570 534534 690690 856856 Dehnung, %Strain, % 8080 33,333.3 17,617.6 20,520.5 80,980.9 116,9116.9 30,930.9 44,544.5 Zu^ stigkeit, kp/cm² To ^ strength, kp / cm ² 33,333.3 33,833.8 1515th 22,622.6 -- -- -- 18,718.7 Slreckfsstigkeit, kp/cm² Rigidity, kp / cm ² 33,833.8 Elastizitätsmodul, kp/cm² Young's modulus, kp / cm ² -- 144144 21,421.4 19,519.5 29,429.4 i8,8i8.8 1818th bei 100% Dehnungat 100% elongation -- -- 15,115.1 -- 3232 50,950.9 19,319.3 18,718.7 bei 300% Dehnungat 300% elongation -- Reißfestigkeit, kp/cmTear strength, kp / cm 14,814.8 11,811.8 14,714.7 16,716.7 20,320.3 1919th 19,519.5 quer zur Faserrichtungacross the grain 13,913.9 8,968.96 8,78.7 10,910.9 13,313.3 17,9717.97 13,513.5 14,314.3 in Faserrichtungin the grain direction 8,78.7

(a) EPDM (Peroxid vernetzt; handelsüblicher Äthylen-Propylen-Dien-Kautschufc, vernetzt mit Dicumylperoxid (40% aktiv); EPDM (Schwefel vernetzt) handelsüblicher Äthylen-Propylen-Dien-Kautschuk, vernetzt mit Schwefel;
Nitril-Kautschuk handelsüblicher rnittelhoch acrylnitrilhaltiger Acrylnitril-Eutadten-Kautschuk;(a) EPDM (cross-linked peroxide; commercial ethylene-propylene-diene rubber, cross-linked with dicumyl peroxide (40% active); EPDM (cross-linked sulfur); commercial ethylene-propylene-diene rubber, cross-linked with sulfur;
Nitrile rubber commercially available medium-high acrylonitrile-containing acrylonitrile Eutadten rubber;

(b) »CS« bedeutet zerhackter Strang;(b) "CS" means chopped strand;

«BW« bedeutet B-Glaswolle, enthaltend 1% Silan."BW" means B-glass wool containing 1% silane.

Tabelle VI gibt die Beladung der Glasfasern mit 25 mehr als 50 Gewichtsteilen Fasern in eine Kautschukkleinem Durchmesser in einer Nitril-Kautschuk-Matrix Matrix schwierig. Da aber außerordentlich zufriedenan. Obg!eich die Eigenschaften über den gesamten stellende Eigenschaften bei 50 Gewichtsteilen oder Konzentrationsbereich von 5 bis 150 Gewichtsteifen weniger, wie oben dargestellt, erzielbar sind, beträgt die Glasfasern zufriedenstellend sind, ist der Einbau von be^r<orzugte Faserkonzentration 5 bis 50 Gewichtsteile.Table VI gives difficult loading of the glass fibers with 25 greater than 50 parts by weight of fibers in a small diameter rubber in a nitrile rubber matrix matrix. But extremely satisfied. Obg verifiable properties less as pictured! Over the entire alternate properties at 50 parts by weight or concentration range of 5 to 150 weight stiffeners above are achieved, the glass fibers is satisfactorily are is the installation of be ^{r <orzugte} fiber concentration from 5 to 50 parts by weight.

Tabelle VITable VI Reiheline Nr.No. BW-6bBW-6b BW-6cBW-6c BW-7aBW-7a BW-7bBW-7b BW-7cBW-7c BW-SaBW-Sa BW-8bBW-8b BW-8cBW-8c BW-9aBW-9a BW-9bBW-9b AF-7AF-7 BW-6aBW-6a BWBW BWBW BWBW BWBW BWBW BWBW BWBW BWBW BWBW BWBW 7TF7TF BWBW 106106 106106 106106 106106 106106 130130 130130 130130 100100 100100 Verstärkung, Art (a)Reinforcement, type (a) 100100 106106 Verstärkung, Art (b).Reinforcement, kind (b). 29,429.4 29,429.4 40,040.0 40,040.0 40,040.0 29,429.4 29,429.4 29,429.4 55,055.0 55,055.0 Gew.-%Wt% 29,429.4 29,429.4 043043 043043 043043 043043 0,530.53 0,650.65 0,650.65 0,650.65 0,500.50 040040 FEF-Ruß, Gew.-TeileFEF carbon black, parts by weight -- 0^30 ^ 3 Silan, GewichtsprozentSilane, weight percent 3030th 6060 1515th 3030th 6060 1515th 3030th 6060 1515th 3030th von Glasof glass 1515th 1515th 8888 8989 3535 8888 9090 8484 8989 9090 8989 9191 Aushärtzeit, MinutenCure time, minutes 8888 8383 5757 5252 141141 3636 3030th 139139 5656 3434 120120 5151 ShorehärteShore hardness 110110 132132 113113 146,2146.2 104,6104.6 125,2125.2 163,5163.5 78,878.8 112,4112.4 141,3141.3 115,6115.6 156156 Dehnung, %Strain, % 151,3151.3 78,978.9 -- -- 87,287.2 -- -- 70,670.6 —- —- 103,8103.8 —- Zugfestigkeit, kp/cm² Tensile strength, kp / cm ² 143,6143.6 70,970.9 Elastizitätsmodul,Modulus of elasticity, kp/cm², bei 100% Dehkp / cm ² , at 100% expansion 38,138.1 4141 34,434.4 36,936.9 44,844.8 30J30Y 37,637.6 414414 40,540.5 39,939.9 nungtion 43,743.7 31,931.9 ** DurchschnittlicheAverage Reißfestigkeit, kp/cmTear strength, kp / cm

(a) »7TF« bedeutet Asbestfaser, 7TF-KJasse,
»BW« bedeutet B-Glaswolle.(a) "7TF" means asbestos fiber, 7TF-KJasse,
»BW« means B-glass wool.

Aus den obigen Ergebnissen wird ersichtlich, daß das eo Dies ist insbesondere deswegen überraschend, da mit kurzen Glasfasern mit einem kleinen Durchmesser bislang die Fachwelt die kurzen Glasfasern mit kleinem verstärkte elastomere Material gemäß der Erfindung Durchmesser in keiner Weise als für irgendwelche vergleichbaren Gemischen mit gleichgroßen Beträgen Verstärkungszwecke auch immer geeignet erachtet hat von zerhackten Giasfasersträngen mit gröberem »Ver- Weiter geht aus obigem hervor, daß bei Vorliegen stärkungs«-Durchmesser oder üblichen Glaskugel-Fül- 65 von Ruß die Festigkeitseigenschaften wesentlich anhingen wesentlich überlegen ist Darüber hinaus ist die wachsen.From the above results it can be seen that the eo This is particularly surprising because With short glass fibers with a small diameter so far the experts have used the short glass fibers with a small one reinforced elastomeric material according to the invention in no way as for any diameter has always considered comparable mixtures with equal amounts of reinforcement purposes to be suitable of chopped up strands of glass fiber with a coarser » "Strengthening" diameter or the usual glass ball filler 65 of carbon black, which essentially depend on the strength properties It is also significantly superior to the grow.

nach der Erfindung durchgeführte Verstärkung derjeni- Die Verwendung von kurzen Glasfasern mit kleinemaccording to the invention carried out reinforcement of the genes- The use of short glass fibers with small

gen mit üblichen Asbestfasern gleich oder sogar besser. Durchmesser überwindet zudem viele der mit derThe same or even better than conventional asbestos fibers. Diameter also overcomes many of the

Bildung der elastomeren und mit kontinuierlichen Glasfaden oder gewobenen Glaserzeugnissen verbundenen Schwierigkeiten. Ein Durchwalken, Walzen oder Vermischen der Bestandteile kann mit einer Gewebeverstärkung nicht ausgeführt werden, da durch den Vorgang der Aufbau des Gewebes zerstört wird. In ähnlicher Weise bricht das Walken auch die kontinuierlichen Fäden auf, wodurch ihre Verstärkungseigenschaften wesentlich reduziert werden. Sogar wenn das elastomere Gemisch unter Verwendung kontinuierlieher Fäden oder Gewebe ohne ein Walken aufbereitet ist, reduziert ein nachfolgendes Schneiden der hergestellten Gegenstände zu etwa Dichtungen die Verstärkungseigenschaft der Fäden oder des Gewebes. Die gemäß der Erfindung verstärkten elastomeren Gemisehe können jedoch gewalkt, geformt und geschnitten werden, ohne daß ein Abbau der Verstärkungseigenschaft zu befürchten wäre.Formation of the elastomer and with continuous Difficulties associated with glass thread or woven glass products. A roll through, rolling or Mixing of the ingredients cannot be carried out with a fabric reinforcement, as it is caused by the The process of building up the tissue is destroyed. Similarly, the fulling breaks the continuous ones as well Threads on, whereby their reinforcement properties are significantly reduced. Even if that prepared elastomeric mixture using continuous threads or fabrics without fulling is, subsequent cutting of the manufactured articles such as gaskets reduces the reinforcement property the threads or the fabric. The elastomeric gems reinforced according to the invention however, they can be milled, shaped and cut without degradation of the reinforcement property would be feared.

Es hat sich gezeigt, daß bei Verwendung von Glaswolle für Kautschuke im Vergleich zu Vulkanisieroder Vernetzzeiten für mit Asbestfasern verstärkten Elastomeren längere Vulkanisierzeiten notwendig sind. Dies ist dadurch begründet, daß die Asbestfasern einen katalytischem Effekt auch in bezug auf die Elastomere haben und die Vulkanisierzeit beschleunigen, wohingegen die Glasfasern diesen Effekt nicht zeigen. Infolgedessen ist für glasfaserverstärkte Materialien bei gleicher Temperatur eine längere Vulkanisationszeit notwendig. Wahlweise können jedoch höhere Vulkanisationszeiten für die gleiche Zeitdauer verwendet werden. Dabei ist festzustellen, daß die Vulkanisierzeiten und die Temperatur bei den Glasfasern denjenigen des ungefüllten Kautschuks entsprechen, wobei die Asbestfasern den normalen Vulkanisationskreislauf wirksam beschleunigen.It has been shown that when using glass wool for rubbers, longer vulcanization times are necessary compared to vulcanization or crosslinking times for elastomers reinforced with asbestos fibers. This is due to the fact that the asbestos fibers also have a catalytic effect with regard to the elastomers and accelerate the vulcanization time, whereas the glass fibers do not show this effect. As a result, a longer vulcanization time is necessary for glass fiber reinforced materials at the same temperature. Alternatively, however, higher vulcanization times can be used for the same length of time. It should be noted that the vulcanization times and the temperature of the glass fibers correspond to those of the unfilled rubber, the asbestos fibers effectively accelerating the normal vulcanization cycle.

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Elastomeres Gemisch, bestehend aus 100 Gewichtsteilen natürlichem oder synthetischem Kautschuk, 5 bis 150 Gewichtsteilen Glasfasern und gegebenetsf3lls 5 bis 75 Gewichtsteilen Ruß, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasfasern Durchmesser im Bereich von 0,5 bis 3,8 Mikrometer und Längen im Bereich von 3 bis 50 mm besitzen.1. Elastomeric mixture, consisting of 100 Parts by weight of natural or synthetic rubber, 5 to 150 parts by weight of glass fibers and given 5 to 75 parts by weight of carbon black, characterized in that the glass fibers have diameters in the range from 0.5 to 3.8 Have micrometers and lengths in the range of 3 to 50 mm. 2. Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasfasern Durchmesser im Bereich von 2ß bis 3,8 Mikrometer besitzen.2. Mixture according to claim 1, characterized in that the glass fibers have diameters in the range from 2 [beta] to 3.8 micrometers. 3. Gemisch nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasfasern mit einem Kopplungsmittel beschichtet sind.3. Mixture according to claim 1 or 2, characterized in that the glass fibers with a Coupling means are coated. 4. Gemisch nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Kopplungsmittel ein in einer Konzentration von 0,25 bis 3,0 Gewichtsprozent der Glasfasern vorliegendes Organosüan ist.4. Mixture according to claim 3, characterized in that the coupling agent is one in one Concentration of 0.25 to 3.0 percent by weight of the glass fibers present organosane.