DE2719720C2 - Process for the production of bonds - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von flexiblen Verklebungen unter Verwendung von Ein- oder Zweikomponenten-Polyurethanklebstoffen auf Basis von organischen Polyisocyanaten und bestimmten nachstehend näher erläuterten Polyhydroxyverbindungen.The present invention relates to a new method for producing flexible bonds using of one- or two-component polyurethane adhesives based on organic polyisocyanates and certain polyhydroxy compounds further discussed below.

Die Herstellung von Reaktionsklebstoffen auf Basis von organischen Polyhydroxyverbindungen und Polyisocyanaten ist bekannt (vgl. z. B. GB-PS 14 08 510).The production of reactive adhesives based on organic polyhydroxy compounds and polyisocyanates is known (see e.g. GB-PS 14 08 510).

Nachteilig bei diesen Klebstoffen ist, daß zur Erzielung hoher Kohäsionsfestigkeiten und Wärmestandfestigkeiten Polyole und Polyisocyanate mit hohem Verzweigungsgrad verwendet werden müssen. Diese Produkte ergeben Klebfilme geringer Flexibilität und sind daher zur Klebung flexibler Materialien, wie z. B. Gummi oder Kunststoffen, nicht geeignet. Weichmacherzusatz setzt die Kohäsionsfestigkeit herab. Flexible Klebfilme lassen sich aus wenig verzweigten Polyolen und Polyisocyanaten herstellen, doch ist ihre Kohäsionsfestigkeit gering.The disadvantage of these adhesives is that to achieve high cohesive strengths and heat resistance Polyols and polyisocyanates with a high degree of branching must be used. These products result in adhesive films of low flexibility and are therefore used for bonding flexible materials, such as. B. rubber or Plastics, not suitable. The addition of plasticizers reduces the cohesive strength. Leave flexible adhesive films can be made from polyols and polyisocyanates with little branching, but their cohesive strength is low.

Durch Zusatz üblicher anorganischer oder organischer Pigmente konnten die erforderlichen EigenschaftenThe required properties could be achieved by adding conventional inorganic or organic pigments

flexibler Reaktionsklebstoffe bisher nicht befriedigend erreicht werden.flexible reactive adhesives have not yet been achieved satisfactorily.

Wie nun überraschend gefunden wurde, ist die Herstellung von flexiblen Verklebungcn ausgezeichneter Kohäsionsfestigkeit nach dem bekannten Prinzip der Zweikomponenten-Polyurethanklebstoffe, welche als wesentlichen Bestandfeil ein zu Polyurethan ausreagierendes Reaktionsgemisch enthalten, dann möglich, wenn als Reaktionspartner für die Polyisocyanate anstelle der klassischen Polyhydroxyverbindungen der Polyureihanchemie bestimmte nachstehend näher erläuterte Dispersionen von Polymeren in organischen Hydroxyverbindungen verwendet werden. Wie sich außerdem herausstellte, gestattet die Verwendung derartiger Dispersionen von Polymeren in Polyhydroxyverbindungen auch die Herstellung von Verklebungen auf Basis von durch den Einfluß von Feuchtigkeit aushärtenden Isocyanat-Vorpolymeren, welche ihrerseits durch Umsetzung der genannten Dispersionen mit einem Überschuß an organischen Polyisocyanaten zugänglich sind.As has now been found, surprisingly, the production of flexible adhesive bonds is more excellent Cohesive strength according to the well-known principle of two-component polyurethane adhesives, which as essential component contain a reaction mixture which fully reacts to form polyurethane, then possible if as a reaction partner for the polyisocyanates instead of the classic polyhydroxy compounds used in polyurethane chemistry certain dispersions of polymers in organic hydroxy compounds explained in more detail below be used. It has also been found that such dispersions can be used of polymers in polyhydroxy compounds also the production of bonds based on by the influence of moisture-curing isocyanate prepolymers, which in turn by reaction of the mentioned dispersions are accessible with an excess of organic polyisocyanates.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Verklebungen bliebiger ||The subject matter of the present invention is thus a method for producing adhesive bonds of any kind

Substrate unter Verwendung von Klebstoffen auf Basis von organischen Polyisocyanaten und Verbindungen mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, sowie gegebenenfalls den üblichen Hilfsund Zusatzmitteln, wobei die Klebstoffe entweder zu Polyurethanen ausreagierende Gemische darstellen oder enthalten, oder wobei die Klebstoffe feuchtigkeitshärtende, freie Isocyanatgruppen aufweisende Umsetzungsprodukte aus überschüssigen Mengen an Polyisocyanaten und Polyhydroxyverbindungen darstellen oder enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man als organische Polyhydroxyverbindungen Dispersionen von Hart-Segmente und gegebenenfalls gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähige Wasserstoffatome aufweisenden Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten aus (i) Diisocyanaten des Molekulargewichtsbereichs 112-300 und (ii) im Sinne der Isocyanat-Polyadditionsreaktion mindestens difunktionellen Verbindungen mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen des Molekulargewichtsbereichs 32-300 und gegebenenfalls PoIyhydroxypolyestern oder Polyhydroxypolyethern eines über 300 liegenden Molekulargewichts in organischenSubstrates using adhesives based on organic polyisocyanates and compounds with isocyanate-reactive hydrogen atoms, and optionally the customary auxiliaries Additives, the adhesives either being mixtures which react to form polyurethanes or contain, or where the adhesives represent or contain moisture-curing reaction products containing free isocyanate groups from excess amounts of polyisocyanates and polyhydroxy compounds, characterized in that the organic polyhydroxy compounds are dispersions of hard segments and optionally containing isocyanate-reactive hydrogen atoms Polyisocyanate polyaddition products from (i) diisocyanates in the molecular weight range 112-300 and (ii) in the sense of the isocyanate polyaddition reaction, at least difunctional compounds with isocyanate groups reactive groups of the molecular weight range 32-300 and optionally polyhydroxypolyesters or polyhydroxy polyethers of molecular weight above 300 in organic

Polyhydroxyverbindungen einsetzt. '*Polyhydroxy compounds are used. '*

Die erfindungswesentliche Polyhydroxyl-Komponente stellt eine Dispersion von Polyisocyanat-Poly- 'i'The polyhydroxyl component essential to the invention is a dispersion of polyisocyanate-poly- 'i'

additionsprodukten in organischen Polyhydroxyverbindungen dar. Die erfindungsgemäß eröffnete Möglichkeit ||addition products in organic polyhydroxy compounds. The possibility opened up according to the invention ||

der Herstellung von elastischen Verklebungen hoher Kohäsionsfestigkeit ist hierbei in erster Linie darauf zu- J'the production of elastic bonds with high cohesive strength is primarily a matter of course.

rückzuführen, daß in den erfindungswesentlichen Dispersionen sowohl eine elastifizierende Komponente als Λto trace back that in the dispersions essential to the invention both an elasticizing component and Λ

auch eine aus Hartsegmenten und damit für die Kohäsion verantwortliche Komponente enthalten ist. Hierbeiit also contains a component made up of hard segments and thus responsible for cohesion. Here

stellt die Polyhydroxylverbindung die elastifizierende Komponente und das dispergierte Polyisocyanat-Poly- ι ₍ represents the polyhydroxyl compound, the elasticizing component and the dispersed polyisocyanate poly ι ₍

additionsprodukt die fur die Kohäsionsfestigkeit verantwortliche Komponente mit Hartsegmenten dar. ^addition product represents the component with hard segments responsible for the cohesive strength

Bei den Polyhydroxyverbindungen, welche in den erfindungswesentlichen Dispersionen die kontinuierliche Phase bilden, handelt es sich im allgemeinen um die aus der Polyurethanchemie bekannten Polyhydroxylver-In the case of the polyhydroxy compounds, which in the dispersions essential to the invention, the continuous Form phase, it is generally about the polyhydroxyl compounds known from polyurethane chemistry

(i5 bindungen des Molekulargewichtsbereichs 200-4000, vorzugsweise 400-2500 oder um Gemische von verschiedenen Polyhydroxyverbindungen mit einem mittleren Molekulargewicht von 200-4000, vorzugsweise 400-250(1. wobei Einzelkomponenten der Gemische auch ein Molekulargewicht zwischen 62 und 200 oder zwischen 4000 und 20 000 aufweisen können.(15 bonds of the molecular weight range 200-4000, preferably 400-2500 or mixtures of different Polyhydroxy compounds with an average molecular weight of 200-4000, preferably 400-250 (1. where individual components of the mixtures also have a molecular weight between 62 and 200 or between 4,000 and 20,000.

Geeignete Polyhydroxylverbindungen sind beispielsweise:Suitable polyhydroxyl compounds are, for example:

1. Einfache mehrwertige Alkohole wie z. B. Äthylenglykol, 1,2-Propandiol, Hexamethylenglyfcol, Glycerin oder Trimethylolpropan;1. Simple polyhydric alcohols such as B. ethylene glycol, 1,2-propanediol, hexamethylene glycol, glycerin or trimethylol propane;

2. Estergruppen aufweisende mehrwertige Alkohole, wie sie in an sich bekannter Weise durch Umsetzung von Dicarbonsäuren wie Adipinsäure, Phthalsäure, Maleinsäure, Tetrahydrophthalsäure oder Hexahydrophthalsüure mit überschüssigen Mengen an Alkoholen wie beispielsweise den oben unter 1. genannten hergestellt werden können;2. Polyhydric alcohols containing ester groups, as produced in a manner known per se by reaction of dicarboxylic acids such as adipic acid, phthalic acid, maleic acid, tetrahydrophthalic acid or hexahydrophthalic acid with excess amounts of alcohols such as those mentioned under 1. above can be produced;

3. die an sich bekannten Polyätherpolyoie der Polyurethanchemie wie sie in an sich bekannter Weise durch Alkoxylierung von geeigneten Startermolekülen zugänglich sind. Geeignete Startermoleküle wären neben Wasser beispielsweise die oben unter 1. genannten einfachen Alkohole; geeignete Alkoxylierungsmittel wären Äthylenoxid und/oder Propyleno::id;3. the polyether polyols known per se from polyurethane chemistry as they are carried out in a manner known per se Alkoxylation of suitable starter molecules are accessible. Suitable starter molecules would be next to Water, for example, the simple alcohols mentioned under 1. above; suitable alkoxylating agents would be ethylene oxide and / or propyleno :: id;

4. natürliche. Hydroxylgruppen aufweisende Öle wie insbesondere Rizinusöl.4. natural. Oils containing hydroxyl groups, such as, in particular, castor oil.

Die Polyhydroxylverbindung stellt die elastifizierende Komponente dar. Dies bedeutet, daß als kontinuierliehe Phase entweder ausschließlich Diole bzw. Diolgemische oder lediglich zu schwachen Verzweigungen Anlaß gebende höherfunktionelle Polyole bzw. Poiyolgemische zum Einsatz gelangen. Dies bedeutet, daß Triole bzw. Polyclgemische mit einer bei 3 oder über 3 liegenden mittleren OH-Funktionalität ein (mittleres) Molekulargewicht von mindestens 600 aufweisen sollten.The polyhydroxyl compound is the elasticizing component. This means that as a continuous Phase either exclusively diols or diol mixtures or only too weak branches Higher functional polyols or polyol mixtures which give rise to the problem are used. This means that triplet or polycl mixtures with an average OH functionality of 3 or more than 3 an (average) molecular weight should have at least 600.

Neben den oben beispielhaft genannten Polyhydroxylverbindungen können selbstverständlich als kontinuierliche Phase auch beliebige andere beispielsweise Acetal-amid- oder Urethangruppen aufweisende Polyhydroxylverbindungen wie sie in der Polyurethanchemie an sich bekannt sind, zum Einsatz gelangen.In addition to the above-exemplified polyhydroxyl compounds can of course be used as continuous Phase also any other polyhydroxyl compounds containing, for example, acetal-amide or urethane groups as they are known per se in polyurethane chemistry, are used.

Der Feststoflgehalt der erfindungswesentlichen Dispersionen liegt irn allgemeinen zwischen 3 und 60, vorzugsweise zwischen 10 und 50 Gew.-%, bezogen auf Gesamtdispersion.The solids content of the dispersions essential to the invention is generally between 3 and 60, preferably between 10 and 50% by weight, based on the total dispersion.

Zu den bevorzugten Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten gehören, insbesondere aus niedermolekularen Bausteinen aufgebaute, endständig Hydroxylgruppen, primäre oder sekundäre Aminogruppen oder Semicarbazidgruppen aufweisende Polyadditionsprodukte. Unter »niedermolekularen« Bausteinen sind hierbei insbesondere Diisocyanate des Molekulargewichtsbereichs 112-300 und im Sinne der Isocyanat-Polyadditionsreaktion mindestens difunktionelle Verbindungen mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen des Molekulargewichtsbereichs 32-300 zu verstehen.The preferred polyisocyanate polyaddition products include, in particular of low molecular weight Building blocks, terminal hydroxyl groups, primary or secondary amino groups or semicarbazide groups containing polyadducts. Under “low molecular weight” building blocks are in particular Diisocyanates of the molecular weight range 112-300 and in the sense of the isocyanate polyaddition reaction at least difunctional compounds with isocyanate-reactive groups of the molecular weight range 32-300.

Geeignete Diisocyanate zur Herstellung der dispergierten Polyadditionsprodukte sind z. B. Äthylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, 2,4-Diisocyanatotoluol, 2,6-Diisocyanatotoluol, 3,3,5-Trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexylisocyanat oder 4,4'-Diisocyanatodiphcnylmethan.Suitable diisocyanates for the preparation of the dispersed polyadducts are, for. B. ethylene diisocyanate, Hexamethylene diisocyanate, 2,4-diisocyanatotoluene, 2,6-diisocyanatotoluene, 3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexyl isocyanate or 4,4'-diisocyanatodiphynyl methane.

Geeignete niedermolekulare Aufbaukomponenten mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen sind z. B. Hydrazin, Äthylendiamin, Hexamethylendiamin, 2,4-Diaminotoluol, 2,6-Diaminotoluol, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, Aminoäthanol, 2-Amino-propanol, Ν,Ν-Diäthanolamin, Äthylenglykol, Trimethylenglykol, 1,2-Propandiol, Hexamethylenglykol, oder auch ionische Gruppen aufweisende Aufbaukomponenten wie z. B. das Natriumsalz der 2-(Aminoäthyl)-2-aminoäthansulfonsäure. Die beispielhaft genannten Diisocyanate und Aufbaukomponenten mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen können jeweils auch als beliebige Gemische zum Einsatz gelangen, die Mitverwendung von im Sinne der Isocyanat-Additionsreaktion mono- oder polyfunktionellen Aufbaukomponenten ist selbstverständlich auch möglich. Bei der Herstellung der Polyadditionsprodukte werden im allgemeinen die Aufbaukomponenten in solchen Mengen eingesetzt, daß für jede mit Isocyanatgruppen reaktionsfähige Gruppe 0,9 -1,1, vorzugsweise eine lsocyanatgruppe, zur Verfügung steht. Die Herstellung der Dispersionen der Polyadditionsprodukte in den beispielhaft genannten Polyhydroxylverbindungen erfolgt im allgemeinen in situ nach bekannten Verfahren des Standes der Technik, wie sie beispielsweise in DE-OS 25 13 815, DE-AS 12 60 142 oder der deutschen Patentanmeldung P 25 50 797.5 beschrieben sind.Suitable low molecular weight structural components with isocyanate-reactive groups are z. B. hydrazine, ethylenediamine, hexamethylenediamine, 2,4-diaminotoluene, 2,6-diaminotoluene, 4,4'-diaminodiphenylmethane, aminoethanol, 2-amino-propanol, Ν, Ν-diethanolamine, ethylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-propanediol, hexamethylene glycol, or structural components containing ionic groups such as B. the sodium salt of 2- (aminoethyl) -2-aminoethanesulfonic acid. The examples mentioned Diisocyanates and structural components with isocyanate-reactive groups can each can also be used as any mixtures, the use of in the sense of the isocyanate addition reaction monofunctional or polyfunctional structural components are of course also possible. at The synthesis components are generally used in such amounts in the preparation of the polyadducts used that for each isocyanate-reactive group 0.9-1.1, preferably an isocyanate group, is available. The preparation of the dispersions of the polyadducts in the examples said polyhydroxyl compounds is generally carried out in situ by known processes of the prior art Technology, as described, for example, in DE-OS 25 13 815, DE-AS 12 60 142 or the German patent application P 25 50 797.5 are described.

Außer derartigen Dispersionen von Polyadditionsprodukten aus niedermolekularen Aufbaukomponenten können auch solche erfindungsgemäß eingesetzt werden, deren Polyadditionsprodukte unter Mitverwendung von höhermolekularen Aufbaukomponenten erhalten worden sind, wobei unter »höhermolekularen« Aufbaukomponenten beispielsweise Polyhydroxypolyester oder Polyhydroxypolyäther aus den oben beispielhaft angegebenen Aufbaukomponenten und eines über 300 liegenden Molekulargewichts zu verstehen sind. Dispersionen derartiger Polyadditionsprodukte in den beispielhaft genannten Polyhydroxylverbindungen können beispielsweise aus den bekannten wäßrigen Polyurethandispersionen durch Abmischen mit den Polyhydroxylverbindungen und anschließendem Abdestillieren des Wassers gemäß deutscher Patentanmeldung P 25 50 860.5Apart from such dispersions of polyadducts from low molecular weight synthesis components According to the invention, it is also possible to use those whose polyadducts are also used have been obtained from higher molecular weight structural components, with "higher molecular weight" structural components for example polyhydroxypolyesters or polyhydroxypolyethers from those exemplified above Structural components and a molecular weight above 300 are to be understood. Dispersions Such polyadducts in the polyhydroxyl compounds mentioned by way of example can, for example from the known aqueous polyurethane dispersions by mixing with the polyhydroxyl compounds and then distilling off the water according to German patent application P 25 50 860.5

j§ erhalten werden.j§ can be obtained.

Dispersionen von Isocyanat-Polyadditionsprodukten aus nicdeimolekularen Bausteinen stellen typische Beispiele dar, in welchen die disperse Phase die vorzugsweise aus Hartsegmenten aufgebaute und daher für die Kohäsionsfestigkeit verantwortliche Komponente darstellen, während die Polyhydroxylverbindung die elastifizierende Komponente darstellt.Dispersions of isocyanate polyadducts from non-molecular building blocks are typical examples represents, in which the disperse phase is preferably built up from hard segments and therefore for the Cohesive strength represent the responsible component, while the polyhydroxyl compound is the elasticizing Component represents.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt sind solche Polymer-Dispersionen, d. h. Dispersionen von Polyadditionsprodukten in Polyhydroxylverbindungen, deren disperse Phase ebenfalls gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähige Gruppen aufweist und zwar sollte die disperse Phase vorzugsweise mindestens 0,1 Äquivalente an reaktiven Gruppen pro 100 g Feststoff aufweisen und gleichzeitig im Sinne der Isocyaniit-Additionsreaktion mindestens difunktionell sein. toIn the context of the present invention, such polymer dispersions are particularly preferred, i. H. Dispersions of polyadducts in polyhydroxyl compounds, their disperse phase also opposite Has isocyanate reactive groups and that the disperse phase should preferably at least Have 0.1 equivalents of reactive groups per 100 g of solid and at the same time in terms of the isocyanate addition reaction be at least bifunctional. to

Ein weiterer wichtiger Gesichtspunkt für die Eignung der erfiridungswcsentlichen Polymer-Dispersionen ist die Teilchengröße der dispergierten Teilchen, die damit verbundene Sedimentationsstabilität und die Viskosität der Dispersionen. Im allgemeinen sollte die Teilchengröße der dispersen Phase zwischen 0,01 und 10. Vorzugs-Another important consideration for the suitability of the current polymer dispersions is the particle size of the dispersed particles, the associated sedimentation stability and the viscosity of the dispersions. In general, the particle size of the disperse phase should be between 0.01 and 10.

weise 0,01 bis 1 μΐη liegen. Die erfindungsgemäß einzusetzenden Dispersionen sind im übrigen im allgemeinen sedimentationsstabil und weisen 20%ig bei 25°C eine Viskosität von unter 100 000, vorzugsweise von unter 10 000 besonders bevorzugt unter 3000 cP auf.wise 0.01 to 1 μΐη. The dispersions to be used according to the invention are, moreover, generally sedimentation stable and 20% at 25 ° C have a viscosity of less than 100,000, preferably less than 10,000, particularly preferably below 3000 cP.

Besonders feinteilige Dispersionen werden nach den oben angegebenen Verfahren des Standes der Technik, S nach dem Verfahren der deutschen Patentanmeldung P 25 SO 860.5 oder auch dadurch erhalten, daß zunächst eine Lösung des Polymeren in einem niedermolekularen Alkohol wie beispielsweise Diäthylenglykol hergestellt wird, welche Lösung dann mit einem höhermolekularen Polyol, bevorzugt Rizinusöl, abgemischt wird, wobei das gelöste Polymer in eine feindisperse Phase übergeht.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Polymer-Dispersionen mit organischenParticularly finely divided dispersions are obtained by the above-mentioned prior art processes, S by the process of German patent application P 25 SO 860.5 or by first preparing a solution of the polymer in a low molecular weight alcohol such as diethylene glycol, which solution is then prepared with a higher molecular weight polyol, preferably castor oil, is mixed, the dissolved polymer changing into a finely dispersed phase.
When carrying out the process according to the invention, the polymer dispersions are with organic

ίο Polyisocyanaten zur Reaktion gebracht, wobei msn diese zu Polyurethanen führende Umsetzung entweder während des Klebevorgangs ablaufen läßt, d. h. die Polyhydroxyl-Komponente und die Polyisocyanat-Komponente als Zweikomponenten-System verarbeitet, oder wobei man unter Verwendung eines Polyisocyanat-Überschusses zunächst ein freie Isocyanatgruppen aufweisendes Präpolymer herstellt und dieses anschließend als unter dem Einfluß von feuchtigkeit aushärtenden Klebstoff verarbeitet. Im erstgenannten Fall wird die Menge der Reaktionspartner im allgemeinen so bemessen, daß für jede in der Polymer-Dispersion vorliegende, gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähige Gruppe 0,8-1,5 vorzugsweise 0,95-1,30 Isocyanatgruppen vorliegen. Bei der Herstellung der NCO-Präpolymere kommen für jede gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähige Gruppe 1,2 bis 2,5 vorzugsweise 1,6 bis 2,2 Isocyanatgruppen zum Einsatz. Bei Verwendung eines Isocyanat-Überschusses ist es jedoch nicht erforderlich, die Reaktion zum NCO-Präpolymeren vor der Durchführung des Verklebever-ίο polyisocyanates reacted, with msn this reaction leading to polyurethanes either taking place during the bonding process, ie processing the polyhydroxyl component and the polyisocyanate component as a two-component system, or using an excess of polyisocyanate first of all with a free isocyanate group Prepares prepolymer and then processed this as an adhesive that hardens under the influence of moisture. In the first-mentioned case, the amount of reactants is generally such that for each isocyanate-reactive group present in the polymer dispersion, 0.8-1.5, preferably 0.95-1.30, isocyanate groups are present. In the preparation of the NCO prepolymers, 1.2 to 2.5, preferably 1.6 to 2.2, isocyanate groups are used for each isocyanate-reactive group. If an excess of isocyanate is used, however, it is not necessary to start the reaction to form the NCO prepolymer before the adhesive bond is carried out.

fahrens ablaufen zu lassen, es ist vielmertr auch bei Verwendung eines NCO-Überschusses möglich, die lsocyanat-Additionsreaktion zwischen Polyisocyanatkomponente und PoJyhydroxylkomponente während des Klebevorgangs durchzuführen, wobei die Härtung des Systems während des Klebevorgangs teilweise durch die Reaktion zwischen Isocyanatgruppen der Isocyanat-Komponente und gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen der Polyhydroxyl-Komponente und durch Reaktion zwischen Isocyanatgruppen der Isocyanatkomponente und Luftfeuchtigkeit vonstatten geht.The isocyanate addition reaction is much more possible even when using an excess of NCO between the polyisocyanate component and the polyhydroxyl component during the bonding process to be carried out, the hardening of the system during the gluing process partly due to the reaction between isocyanate groups of the isocyanate component and reactive with isocyanate groups Groups of the polyhydroxyl component and by reaction between isocyanate groups of the isocyanate component and humidity takes place.

Als Polyisocyanat-Komponente kommen aliphatische, cycloaliphatische, aromatische und heterocyclische Polyisocyanate in Betracht, wie sie z. B. von W. Siefgen in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, Seiten 75 bis 136, beschrieben werden, beispielsweise Äthylen-diisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, Cyclobutan-l^-diisocyanat, Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 1 -Isocyanato-S^^-trimethyl-S-isocyanatomethyl-cyclohexan (DAS 12 02 785), 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylen-düFocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Hexahydro-1,3- und/oder -1,4-phenylen-diisocyanat, Perhydro-2,4'- und/oder -^'-diphenylmethan-diisocyanat, 1,3- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-ToIuylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Diphenylmethan-2,4'- und/oder -4,4'-diisocyanat, Naphthylen-l,5-diisocyanat, Triphenylmethan-4,4',4"-triisocyanat, Polyphenylpolymethylen-polyisocyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung erhalten und z. B. in den britischen Patentschriften 8 74 430 und 8 48 671 beschrieben werden, perchlorierte Arylpolyisocyanate, wie sie z. B. in der deutschen Auslegeschrift i 1 57 601 beschrieben werden, Carbodiimidgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie in der deutschen Patentschrift 10 92 007 beschrieben werden. Diisocyanate, wie sie in der amerikanischen Patentschrift 34 92 330 beschrieben werden, Allophanatgruppen aufweisende Polyisocyanate wie sie z. B. in der britischen Patentschrift 9 94 890, der belgischen Patentschrift 7 61626 und der veröffentlichten holländischen Patentanmeldung 7102 524 beschrieben werden, lsocyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z. B. in den deutschen Patentschriften 10 22 789, 12 22 067 und 10 27 394 sowie in den deutschen Offenlegungsschriften 19 29 034 und 20 04 048 beschrieben werden, Urethangruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z. B. in der belgischen Patentschrift 7 52 261 oder in der amerikanischen Patentschrift 33 94 164 beschrieben werden, acylierte Harnstoffgruppen aufweisende Polyisocyanate gemäß der deutschen Patentschrift 12 30 778, Biuretgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z. B. in der deutschen Patentschrift 11 01 394, in der britischen Patentschrift 8 89 050 und in der französischen Patentschrift 70 17 514 beschrieben werden, durch Telomerisationsreaktionen hergestellte Polyisocyanate, wie sie z. B. in der belgischen Patentschrift 7 23 640 beschrieben werden, Estergruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z. B. in den britischen Patentschriften 9 56 474 und 10 72 956, in der amerikanischen Patentschrift 35 67 763 und in der deutschen Patentschrift 12 31 688 genannt werden, Umsetzungsprodukte der obengenannten Isocyanate mit Acetalen gemäß der deutschen Patentschrift 10 72 385.The polyisocyanate components are aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and heterocyclic Polyisocyanates into consideration, as z. B. von W. Siefgen in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, pages 75 bis 136, are described, for example ethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,12-dodecane diisocyanate, cyclobutane-l ^ -diisocyanate, cyclohexane-1,3- and 1,4-diisocyanate as well as any mixtures of these isomers, 1-isocyanato-S ^^ - trimethyl-S-isocyanatomethyl-cyclohexane (DAS 12 02 785), 2,4- and 2,6-hexahydrotoluylene-düFocyanat and any mixtures of these isomers, hexahydro-1,3- and / or -1,4-phenylene diisocyanate, perhydro-2,4'- and / or - ^ '- diphenylmethane diisocyanate, 1,3- and 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate and any mixtures of these isomers, Diphenylmethane-2,4'- and / or -4,4'-diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, triphenylmethane-4,4 ', 4 "-triisocyanate, Polyphenylpolymethylene polyisocyanates, such as those produced by aniline-formaldehyde condensation and subsequent phosgenation obtained and z. B. in British Patents 8 74 430 and 8 48 671 are described, perchlorinated aryl polyisocyanates, as they are, for. B. in the German Auslegeschrift i 1 57 601 are described, polyisocyanates containing carbodiimide groups, as described in the German patent 10 92 007. Diisocyanates as described in US Pat. No. 3,492,330 are polyisocyanates containing allophanate groups as they are, for. B. in British patent specification 9 94 890, Belgian patent specification 7 61626 and published Dutch patent application 7102 524 are described, polyisocyanates containing isocyanurate groups, such as are described, for example, in US Pat. B. in German patents 10 22 789, 12 22 067 and 10 27 394 as well as in the German Offenlegungsschriften 19 29 034 and 20 04 048 are described, polyisocyanates containing urethane groups, as they are, for. B. in the Belgian Patent specification 7 52 261 or in the American patent specification 33 94 164 are described, acylated urea groups containing polyisocyanates according to German Patent 12 30 778, containing biuret groups Polyisocyanates such as those used, for. B. in German Patent 11 01 394, in British Patent 8 89 050 and in French patent specification 70 17 514 are described by telomerization reactions manufactured polyisocyanates, as they are, for. B. in the Belgian patent 7 23 640 are described, ester groups containing polyisocyanates, as they are, for. B. in British Patents 9 56 474 and 10 72 956, in the American patent 35 67 763 and in the German patent 12 31 688 are mentioned, Reaction products of the above-mentioned isocyanates with acetals according to the German patent 10 72 385.

Besonders bevorzugt werden in der Regel die technisch leicht zugänglichen Polyisocyanate mit aromatisch gebundenen Isocyanatgruppen wie z. B. 2,4-Diisocyanatotoluol, 2,6-Diisocyanatotoluol aus diesen Isomeren bestehende Gemische, 2,4'-Diisocyanatodiphenylmethan, 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan, aus diesen Isomeren bestehende Gemische oder Phosgenierungsprodukte von Anilin/Formaldehyd-Kondensaten wie sie als Polyisocyanatgemische der Diphenylmethanreihe bekannt sind, eingesetzt.
Die Durchmischung der erfindungswesentlichen Dispersionen mit der Polyisocyanat-Komponente erfolgt bevorzugt bei Raumtemperatur wobei man sich häufig maschineller Einrichtungen bedient.The technically easily accessible polyisocyanates with aromatically bound isocyanate groups such as. B. 2,4-diisocyanatotoluene, 2,6-diisocyanatotoluene consisting of these isomers mixtures, 2,4'-diisocyanatodiphenyl methane, 4,4'-diisocyanatodiphenyl methane, mixtures of these isomers or phosgenation products of aniline / formaldehyde condensates such as polyisocyanate mixtures the diphenylmethane series are known, used.
The mixing of the dispersions essential to the invention with the polyisocyanate component is preferably carried out at room temperature, often using mechanical equipment.

Auch bei Verwendung von äquivalenten Mengen der Reaktionspartner stellen die Gemische während eines Zeitraums von 0,2-30, bevorzugt 0,1 bis 1 Stunden Flüssigkeiten einer verhältnismäßig niedrigen Viskosität dar und lassen sich mit einfachen Geräten, z. B. einem Pinsel oder einer Zweikomponentendosieranlage ohne Schwierigkeit auf die zu verklebenden Materialien aufbringen. Nach Beschichtung mindestens einer der zu ver-Even if equivalent amounts of the reactants are used, the mixtures represent a Liquids of a relatively low viscosity represent a period of time of 0.2-30, preferably 0.1 to 1 hour and can be done with simple devices, e.g. B. a brush or a two-component dosing system without Difficulty applying to the materials to be bonded. After coating at least one of the

ti5 klebenden Oberfläche und Zusammenfügen der zu verklebenden Substrate erreicht der Klebstoff nach kurzer Zeit eine maximale Klebkrafl. Gewünschtenfalls kann die Reaktion auch durch Mitverwendung der an sich bekannten Katalysatoren zur Beschleunigung der NCO/OH-Reaktion beschleunigt werden.
Geeignete Katalysatoren sind z. B. tertiäre Amine wie Triäthylendiamin, Ν,Ν'-Diäthylpiperazin oder orga-ti5 adhesive surface and joining of the substrates to be bonded, the adhesive reaches a maximum adhesive force after a short time. If desired, the reaction can also be accelerated by using the catalysts known per se to accelerate the NCO / OH reaction.
Suitable catalysts are, for. B. tertiary amines such as triethylenediamine, Ν, Ν'-diethylpiperazine or orga-

nisehe Metallverbindungen insbesondere Zinnverbindungen, wie z. B. Dibulylzinndilaurat. Die Katalysatoren werden gegebenenfalls in Mengen von 0,01 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-% bezogen aul'die Reakiionskomponenten zugesetzt.nisehe metal compounds, in particular tin compounds, such as. B. dibulyltin dilaurate. The catalysts are optionally added in amounts of from 0.01 to 5, preferably from 0.1 to 3% by weight, based on the reaction components.

Bei der Herstellung von Verklebungcn werden die Klebstoffe im allgemeinen bei Raumtemperatur oder wenig erhöhter Temperatur auf die zu verklebenden Substrate aufgetragen und diese anschließend verpreßt. Die Anwendung höherer Temperaturen ist hierbei im allgemeinen nicht erforderlich. In diesem Zusammenhang soll jedoch nicht unerwähnt bleiben, daß es auch möglich ist, die freie Isocyanatgruppcn aufweisenden Klebstoffe entweder mit den üblichen Bloekicrungsmitteln für Isocyanatgruppcn wie z. B. Phenol oder i-Caprolactam in Derivate mit blockierten Isocyanatgruppen zu überführen oder die freien Isocyanatgruppen der Präpolymere unter Zuhilfenahme von Dimerisierungskatalysatoren für Isocyanatgruppen wie z. B. tert. Phosphinen zu dimerisieren, wobei in beiden Fällen Hitzeaktivierbare Klebstoffe erhalten werden, deren Isocyanatgruppen erst durch Hitzeeinwirkung freigesetzt werden. Bei der Verarbeitung derartiger Hitze-aktivierbarer Klebstoffe sind dann Verarbeitungstemp<;raturen von bis zu 180⁰C erforderlich. Ein Anwendungsgebiet insbesondere für die zuletzt genannten Hitze-aktivierbaren Klebstoffe mit dimerisierten Isocyanatgruppen wäre beispielsweise die Reifencordverklebung.In the production of bonds, the adhesives are generally applied to the substrates to be bonded at room temperature or at a slightly elevated temperature, and these are then pressed. In general, it is not necessary to use higher temperatures. In this context, however, it should not go unmentioned that it is also possible to use the adhesives containing free isocyanate groups either with the usual blocking agents for isocyanate groups such as. B. to convert phenol or i-caprolactam into derivatives with blocked isocyanate groups or to convert the free isocyanate groups of the prepolymers with the aid of dimerization catalysts for isocyanate groups such. B. tert. To dimerize phosphines, in both cases heat-activated adhesives are obtained, the isocyanate groups of which are only released by the action of heat. In the processing of such heat-activatable adhesives are then Processing temp <; temperatures of up to 180 ⁰ C required. One area of application in particular for the last-mentioned heat-activatable adhesives with dimerized isocyanate groups would be, for example, tire cord bonding.

Zur Modifizierung der erfindungsgemäß einzusetzenden Klebstoffen können diesen natürliche oder synthetische Harze, Alterungsschutzmittel, Pigmente und Füllstoffe zugesetzt werden. Auch die Mitverwendung von V/asser adsorbierenden Substanzen wie z. B. Natriumaluminosilikat oder von Lösungsmitteln wie z. B. Methyläthylketon ist möglich, im Falle der Zweikomponenten-Klebstoffe im allgemeinen jedoch nicht erforderlich.To modify the adhesives to be used according to the invention, these can be natural or synthetic Resins, anti-aging agents, pigments and fillers are added. Also the use of V / water adsorbing substances such as B. sodium aluminosilicate or solvents such as. B. methyl ethyl ketone is possible, but generally not required in the case of two-component adhesives.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können beliebige Materialien wie z. B. Papier, Textilien, Kunststoff, Gummi, Metall oder keramische Werkstoffe verklebt oder verfugt werden. Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich besonders gut zum Verkleben von elastischen Materialien, da wegen der Eigenelastizität der ausgehärteten Klebstoffe die Elastizität des Verbundmaterials nicht nachteilhaft beeinträchtigt wird.With the inventive method, any materials such. B. paper, textiles, plastic, Rubber, metal or ceramic materials are glued or jointed. The method according to the invention is particularly suitable for gluing elastic materials, because of the inherent elasticity of the hardened Adhesives, the elasticity of the composite material is not adversely affected.

Experimenteller TeilExperimental part

»In-situ«-Herstellung von Diisocyanat-Polyadditionsprodukt-Dispersionen von Tabelle 1 nach der Lehre von DOS 25 50 796 und DOS 25 50 797 in einem Polyol-Wassergcmisch."In-situ" production of diisocyanate polyaddition product dispersions from Table 1 according to the teaching of DOS 25 50 796 and DOS 25 50 797 in a polyol-water mixture.

Allgemeine ArbeitsvorschriftGeneral working regulation

Apparatur: Stahl-Rührkessel mit Rückflußkühler und anschließend absteigenden Kühler, Vorratsgefäß für das Diisocyanat mit Einleitungsrohr, das in die flüssige Phase eintaucht.Apparatus: steel stirred kettle with reflux condenser and then descending condenser, storage vessel for the Diisocyanate with inlet pipe that is immersed in the liquid phase.

Durchführung der PolyadditionsreaktionenCarrying out the polyaddition reactions

Im Rührkessel wird eine Mischung aus den Dispersionsmitteln (Polyolen), den NH-Gruppen enthaltenden Kettenverlängerungsmitteln und Wasser vorgelegt. Der Gehalt an Wasser, bezogen auf die Menge Dispersionsmittel, beträgt zwischen 15 Gew.-% für eine 20%ige Dispersion und 40 Gew.-% für eine 50%ige Dispersion. Mit ca. 0,5 bar Druck wird mit Hilfe von Stickstoff das flüssige Diisocyanat(gemisch) in die auf 70-85⁰C erwärmte Mischung unter starkem Rühren eingedrückt. Die Diisocyanatzugabc kann so rasch kontinuierlich oder in Portionen erfolgen, daß die exotherm verlaufene Polyaddition das Reaktionsgemisch bis zur Siedetemperatur des Wassers erhitzt. Nach Beendigung der Diisocyanatzugabe, die gegebenenfalls unter »Rückflußkochen« erfolgen kann, wird die Temperatur des Kesselinhaltes auf 5O-75°C gekühlt und praktisch sofort unter reduziertem Druck mit der Destillation des Wassers bei 500-300 Torr begonnen. Nachdem ein Vakuum von 40 Torr erreicht ist, erhöht man allmählich die Innentemperatur auf 90-110⁰C zur Entfernung des Restwassers. Wenn der Wassergehalt weniger als 0,2 Gew.-% beträgt, kann die noch heiße Dispersion durch ein 0,1 mm Drucksieb abgelassen werden.A mixture of the dispersants (polyols), the chain extenders containing NH groups and water is placed in the stirred tank. The water content, based on the amount of dispersant, is between 15% by weight for a 20% dispersion and 40% by weight for a 50% dispersion. With about 0.5 bar pressure the liquid diisocyanate (mixture) are pressed into the heated to 70-85 ⁰ C mixture under vigorous stirring by means of nitrogen. The diisocyanate can be added continuously or in portions so rapidly that the exothermic polyaddition heats the reaction mixture to the boiling point of the water. After the addition of diisocyanate, which can optionally be done under "reflux", the temperature of the contents of the kettle is cooled to 50-75 ° C. and the distillation of the water at 500-300 torr is started almost immediately under reduced pressure. After the vacuum is reached of 40 torr, one gradually increases the internal temperature of 90-110 ⁰ C to remove the residual water. If the water content is less than 0.2% by weight, the still hot dispersion can be drained through a 0.1 mm pressure screen.

Die im allgemeinen kugeligen Teilchen der stabilen Dispersionen haben einen Durchmesser von 0,1 -2 μΐη, meistens unter 1 μίτι.The generally spherical particles of the stable dispersions have a diameter of 0.1-2 μΐη, mostly below 1 μίτι.

TabelleTabel

Charakterisierung der »in situ« hergestellten Dispersionen in Ester- und Äthergruppen enthaltenden DispersionsmittelnCharacterization of the "in situ" prepared dispersions in dispersants containing ester and ether groups

DispersionDispersion

IIII IIIIII 1515th IVIV VV vivi VlIVI 2020th VIIIVIII IXIX XX XIXI 2525th XIIXII XlIIXlII XIVXIV 3030th XVXV XVIXVI

Disperse PhaseDisperse phase % OH% OH Konz.Conc. DlDl Kettcnverlg.Chain extension KcnnzahlcnNumbers NH + OHNH + OH TypType 33 44th 55 66th NHNH 88th 22 __ 2525th 21.1 T8021.1 T80 3.9 HY3.9 HY 77th __ PHDPHD 1.701.70 2020th 16.1 T8016.1 T80 2.7HY2.7HY 100100 9090 PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 1.521.52 5050 40.5 T8040.5 T80 6.7 HY+ 2.8AA6.7 HY + 2.8AA 100100 9191 PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 1.601.60 4040 32.3 T8032.3 T80 5.4 HY+ 2.3AA5.4 HY + 2.3AA 100100 9191 PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 3.403.40 2020th 15.4 T8015.4 T80 2.2 HY+ 24 AA2.2 HY + 24 AA 100100 81.581.5 PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 3.403.40 4040 30.7 T 8030.7 T 80 4.4 HY+ 4.9AA4.4 HY + 4.9AA 100100 81.581.5 PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 2.782.78 4040 31.3 T8031.3 T80 4.7 HY+ 4.0AA4.7 HY + 4.0AA 100100 84.684.6 PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 4.814.81 2525th 19.5 MDI19.5 MDI 1.4 HY+ 4.1 AA1.4 HY + 4.1 AA 100100 69.669.6 PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 5.105.10 2020th 14.6 T8014.6 T80 1.7 HY+ 3.7AA1.7 HY + 3.7AA 100100 73.773.7 PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 5.105.10 4040 29.2 T 8029.2 T 80 3.4 HY+ 7.4AA3.4 HY + 7.4AA 100100 73.773.7 PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 6.046.04 2525th 17.8 T 8017.8 T 80 1.8 HY+ 5.4AA1.8 HY + 5.4AA 100100 69.669.6 PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 6.046.04 2525th 17.8 T 8017.8 T 80 1.8 HY+ 5.4AA1.8 HY + 5.4AA 100100 69.669.6 PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 1.701.70 2020th 16.1 T8016.1 T80 2.8 HY+ 1.1 DAA2.8 HY + 1.1 DAA 100100 9090 PHD(OH)₄ PHD (OH) ₄ 5.005.00 4040 29.3 T 8029.3 T 80 4.5 HY+ 6.2DAA4.5 HY + 6.2DAA 100100 74.174.1 PHD(OH)₄ PHD (OH) ₄ 0.9 HY+ 3.5 AA0.9 HY + 3.5 AA 100100 4.754.75 2020th 14.OTl(X'14.OTl (X ' 1.6 MDA/DMS1.6 MDA / DMS 66.366.3 PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 5.315.31 2020th 14.0 TiOO14.0 TiOO 5.6 AAS+ 3.8AA5.6 AAS + 3.8AA 100100 66.066.0 APHS(OH)₂ APHS (OH) ₂ 100100

Tabelle 1 (Fortsetzung)Table 1 (continued)

Dispersion 1Dispersion 1

Herstellung nach DOS 9Manufactured according to DOS 9

Dispersionsmittel IODispersant IO

% OH Disp. 11% OH Disp. 11th

Viskosität cP/25 % 12Viscosity cP / 25% 12

II. 25 50 79625 50 796 75 RIZ75 RIZ IIII 25 50 79625 50 796 80 RIZ80 RIZ IIIIII 25 50 79625 50 796 50 PE 150 PE 1 IVIV 25 50 79625 50 796 60 PE 260 PE 2 VV 25 50 79625 50 796 80 RIZ80 RIZ VlVl 25 50 79625 50 796 60 RlZ60 RlZ VIlVIl 25 50 79625 50 796 60 PE 260 PE 2 VIIIVIII 25 50 79625 50 796 75 RIZ75 RIZ IXIX 25 50 79625 50 796 80 RlZ80 RlZ XX 25 50 79625 50 796 60 PE 260 PE 2 XlXl 25 50 79625 50 796 75 RIZ75 RIZ XIlXIl 25 50 79625 50 796 [ 37.5 RlZ[37.5 RlZ
[ 37.5 PE 1[37.5 PE 1 XIIIXIII 25 50 79625 50 796 80 RIZ80 RIZ XIVXIV 25 50 79625 50 796 60 PE 260 PE 2 XVXV 25 50 79725 50 797 80 RIZ80 RIZ XVIXVI 25 50 79725 50 797 80 RIZ80 RIZ

3.643.64 26002600 4.224.22 14001400 1.611.61 32003200 1.661.66 19001900 4.564.56 13001300 4.274.27 32003200 2.132.13 12001200 4.844.84 78007800 4.904.90 12001200 3.063.06 960960 5.155.15 15001500 3.973.97 13401340 4.224.22 19001900 3.023.02 15001500 4.834.83 10001000 4.944.94 34003400

Erläuterungen zu Tabelle 1
Spalte 1Explanations for Table 1
Column 1

Bezeichnung der Dispersionen, die als Ausgangskomponente für den Reaktionsklebstoff dienen.Designation of the dispersions that serve as the starting component for the reactive adhesive.

Spalte 2 5Column 2 5

Typisierung der dispersen Phase
PHD Polyhydra/odicarbonamidTyping of the disperse phase
PHD polyhydric carbonamide

PIID(OII)₁ l'olyhyclra/odicarbonamid mit λ Hydroxylgruppen im Molekül KPIII)(OII)₁ Kationisches PIII) mit λ Hydroxylgruppen im Molekül APHS(OII), Anionischer PolyharnstolT mit .v Hydroxylgruppen im Molekül κιPIID (OII) ₁ l'olyhyclra / odicarbonamid with λ hydroxyl groups in the molecule KPIII) (OII) ₁ cationic PIII) with λ hydroxyl groups in the molecule APHS (OII), anionic polyurestol with .v hydroxyl groups in the molecule κι

Spalte 3Column 3

Hydroxylgruppengehalt in Gew.-%, bezogen auf FeststoffHydroxyl group content in% by weight, based on solids

Spalte 4 15Column 4 15

Konz. = FeststolTgehalt in Gew.-%Conc. = Solids content in% by weight

Spalten 5-7Columns 5-7

Ausgangskomponenten für die Herstellung der dispersen PhaseStarting components for the production of the disperse phase

:o Spalte 5: o column 5

Dl Diisocyanate in Gew.-%, bezogen auf FeststolTDl diisocyanates in% by weight, based on solids

T80 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat, Isomerengemisch im Verhältnis 80 : 20 TlOO reines 2,4-ToluylendiisocyanatT80 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate, mixture of isomers in a ratio of 80:20 T100 of pure 2,4-tolylene diisocyanate

MDI 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat 25MDI 4,4'-diphenylmethane diisocyanate 25

Spalte 6Column 6

KettcnverlängerungsmittelChain extenders

HY Hydrazin (wird als Monohydrat zugegeben in entsprechend größerer Menge)HY hydrazine (added as monohydrate in a correspondingly larger amount)

AA Äthanolamin MtAA ethanolamine Mt

DAA N,N-DiäthanolaminDAA N, N-diethanolamine

MDA/DMS N-Mcthyldiäthanolamin, das als Diisocyanat-Polyaddukt mit 90 Aquivalent-% Dimethylsulfat quarterniert istMDA / DMS N-methyldiethanolamine, which as a diisocyanate polyadduct with 90 equivalent% Dimethyl sulfate is quaternized

Spalten 7 und 8 ■ 35Columns 7 and 8 ■ 35

KennzahlenKey figures

Spalte 7Column 7

... - -NCO. - .00... - -NCO. - .00

4040

Spalte 8Column 8

NO)NO) - · 100- · 100 NHNH NCONCO

4545

Spalte 9Column 9

Herstellungsmethoden nach DOS 25 50 796/7 entsprechend allgemeiner Arbeitsvorschrift S. 14Manufacturing methods according to DOS 25 50 796/7 in accordance with general working instructions p. 14

Spalte IOColumn IO

Dispersionsmittel 50Dispersant 50

RIZ = Rizinusöl. OHZ 165RIZ = castor oil. OHZ 165

PE I = Linsares Polypropylenglykol mit sekundären OH-Gruppen (OH-Zahl = 56) PE 2 = Linearer auf 1,2-Propandiol gestarteter Polyäther aus Propylenoxid und Äthylenoxid mit ca. 6% primären OH-Gruppen, OH-Zahl 56PE I = Linsar polypropylene glycol with secondary OH groups (OH number = 56) PE 2 = linear polyether started with 1,2-propanediol and made from propylene oxide and ethylene oxide with approx. 6% primary OH groups, OH number 56

5555

Spalte 11Column 11

Hydroxylgruppengehalt in Gew.-%, bezogen auf GesamtdispersionHydroxyl group content in% by weight, based on the total dispersion

Spalte 12Column 12

Viskosität der Dispersion bei 25 % in cP 60Viscosity of the dispersion at 25% in cP 60

Tabelle 2Table 2 11 DispersionDispersion 11 Eigenschaften deProperties de 39'39 ' 27 1927 19 720720 n. 9 Tgnafter 9 days Konz.Conc. nach dem erfindungsgemäßenaccording to the invention DispersionsDispersions 11 cmcm Polyiso-Polyiso- Verfahrenprocedure 22 Bez.Bez. 22 (Tabelle I)(Table I) 31'31 ' UU mittelmiddle 11 1313th cyanatcyanate 33 TypType >24h> 24h r ReaktionsklebstofTer reactive adhesives 7676 SS. 66th 77th Zusatzadditive 55 Zusammensetzung undComposition and 44th 22 AA. 5 h5 h 8585 % Disp.% Disp. Paient-Paient 55 55 33 >24h> 24h %on% on 5050 2525th RIZRIZ 22 37,5 V37.5V 88th beispielexample 66th 11 66th 3h3h 6868 2020th RIZRIZ 11 47,0 V47.0V 77th IIII 77th PHDPHD 31'31 ' 44th 5252 5050 PElPEl 44th 16,6 V16.6V -- OO 11 88th IIIIII 88th PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 34'34 ' 7171 5050 PElPEl 22 16,6 V16.6V -- 99 UlUl 99 PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ >24h> 24h -- 105105 4040 PE 2PE 2 WärmeslandfestigkeitThermal land resistance 17,1 V17.1V -- 1010 IVIV 1010 PHD(OH)₃ PHD (OH) ₃ 39'39 ' 1,701.70 9696 An
-TV At
-TV PE 2PE 2 min.min. 22 17,1 V17.1V 0,3 K 10.3 K 1 1111th iViV UU PIID(OH)₂ PIID (OH) ₂ 30'30 ' 1,521.52 7777 2020th RlZRlZ 1212th 44th 47,0 V47.0V -- 1515th 1212th VV 1212th PHD(OIi)₂ PHD (OIi) ₂ >24h> 24h 1.521.52 115115 4040 RIZRIZ 6464 11 47,0 V47.0V 0,3 K 20.3 K 2 1313th VIVI 1313th PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 33'33 ' 1,601.60 114114 4040 PE 2PE 2 7575 22 22,0 V22.0V -- 1414th VIlVIl 1414th PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ >18h> 18h 1,601.60 8080 2525th RlZRlZ 180180 22 50,0 V50.0V -- 1515th VIIIVIII 1515th PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 40'40 ' 3,403.40 110110 2020th RIZRIZ 180180 00 51,0 V51.0V -- 2020th 1616 IXIX 1616 PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 3,53.5 2,782.78 9595 4040 PE 2PE 2 180180 44th 31,5 V31.5V -- 1717th XX PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 2,782.78 132132 2525th RIZRIZ 180180 55 53 V53 V -- 1818th XIXI PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 4,814.81 53
853
8th 2525th RIZRIZ 120120 123 L123 L 1919th XIXI PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 5,105.10 2525th RIZRIZ 180180 49,5 V49.5V 2525th 2020th XIXI PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 5,105.10 2525th RIZIRIZI 180180 -1 40,9 V-1 40.9V -- XIIXII PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 6,046.04 2020th PEZlPEZl 180180 43,5 V43.5V 10 PE 210 PE 2 XIIIXIII PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 6,046.04 4040 II. RIZRIZ 180180 22,0 V22.0V XIVXIV PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 6,046.04 2020th PE 2PE 2 180180 49,9 V49.9V -- 3030th XVXV PHD(OH)₂ PHD (OH) ₂ 6,046.04 2020th RIZRIZ 180180 51,0 V51.0V -- XVlXVl KPHD(OH)₂ KPHD (OH) ₂ 1,701.70 RIZRIZ 180180 -- Tabelle 2 (FortsetzungTable 2 (continued APHS(OH)₂ APHS (OH) ₂ 5,005.00 180180 PatentbeispPatent ex 4,754.75 120120 50° C50 ° C 3535 el Eigenschaftenel properties 5,315.31 BemerkungenRemarks TopfzeitPot life 4040 11 99 1414th 4545 5050 5555 6060 22,7%igc Disp.22.7% igc disp. 6565 Scherfestigkeit kp/cm² Shear strength kp / cm ² sofortimmediately 1010 6262 6565 1515th 2525th 2424 3131 7373 6161 2727 8585 6868 3232 8888 6262 7171 ti 45ti 45

Tabelle 2 (Fortsetzung)Table 2 (continued)

Patentbeispiel Eigen.'-haften TopfzeitPatent example Eigen .'- stick Pot life

Scherfestigkeil kp/cnr sofort n. 9 Tgn.Shear strength wedge kp / cnr immediately after 9 days.

1010

Wärmcstandfestigkeil 50⁰C min. cmHeat resistance wedge 50 ⁰ C min. Cm

!2 13! 2 13

BemerkungenRemarks

1414th

1717th 32'32 ' 5858 8484 9595 1818th >24h> 24h 2222nd 7777 180180 1919th 33'33 ' 3333 7070 150150 2020th 22'22 ' 4545 8282 100100

Tabelle 3Table 3

Vergleichsversuche mit den reinen DispersionsmittelnComparative tests with the pure dispersants

1010

1111th

1212th

1313th

1414th

Λ
BΛ
B.

RIZRIZ 51 V51 V 38'38 ' PE 1PE 1 17,5 V -17.5 V - >24h> 24h PE 2PE 2 17,5 V -17.5 V - >24h> 24h

4949

2323

keine
Filmbildungno
Film formation

keine
Filmbildungno
Film formation

Erläuterungen zu den Tabellen 2 undExplanations for Tables 2 and

Spalte 1 Bezeichnung der Patentbeispiele nach dem erfindungsgemäßen VerfahrenColumn 1 designation of the patent examples according to the method according to the invention

Spalten 2-6Columns 2-6

Charakterisierung der Dispersionen in Polyolen; vergleiche Tabelle 1, Spalten 1-4 und 10Characterization of dispersions in polyols; compare table 1, columns 1-4 and 10

Spalte 7Column 7

Polyisocyanate in Gew.-%, bezogen auf die in Spalte 2 bezeichneten Dispersionen, die bei Raumtemperatur 40 intensiv mit der Dispersion gemischt werdenPolyisocyanates in% by weight, based on the dispersions indicated in column 2, which are 40% at room temperature be mixed intensively with the dispersion

V = Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanat mit einem NCO-Gehalt von 30 Gew.-% (»rohes MDI«) L = Tris-(urethanisoeyanat) aus 1 Mol 1,1,1-Trimethylolpropan und 2,4-Toluylendiisocyanat als 75%ige Äthylacetat-Lösung, NCO-Gchalt = 14,2 Gew.-%V = polyphenyl-polymethylene-polyisocyanate with an NCO content of 30% by weight ("raw MDI") L = tris (urethane isoeyanate) from 1 mol of 1,1,1-trimethylolpropane and 2,4-tolylene diisocyanate as 75% ethyl acetate solution, NCO-Gchalt = 14.2% by weight

Spalte 8 Zusätze in Gew.-%, bezogen auf die Dispersionen von Spalte K 1 = Diazabicyclooctan K 2 = Zinndioctoat PE 2 = Polyätherglykol siehe Tabelle I, Sr.altcColumn 8 additives in% by weight, based on the dispersions of column K 1 = diazabicyclooctane K 2 = tin dioctoate PE 2 = polyether glycol see Table I, Sr.altc

Spalte 9 Topfzeiten (Zeiten der Auftragsfähigkeit) ' — Minuten h = StundenColumn 9 Pot life (times of applicability) - minutes h = hours

Spalten 10 und Prüfung der ScherfestigkeitColumn 10 and test of shear strength

Die Prüfung der Scherfestigkeit erfolgt in Anlehnung an DIN 53 251. Für diese Prüfung werden nicht vorbehandelte Buchenholz-Probekörper mit Klebstoff eingestrichen. Innerhalb 15 Minuten nach dem Kleb- 60 stoffauftrag werden 2 Probekörper so zusammengelegt, daß eine überlappte Fläche von 2 cm² vorliegt, und 24 h mit einem Druck von 30 kp/cnr gepreßt. Die Ermittlung der Scherfestigkeit erfolgt in einer Zufprüfmaschine mit einem Spindelvorschub von 110 mm/min. Diese Prüfung wird sofort und nach 9 Tagen nach dem Preßvorgang durchgeführt.The shear strength test is based on DIN 53 251. For this test, beech wood test specimens that have not been pretreated are coated with adhesive. Within 15 minutes of the application of the adhesive, 2 test specimens are put together in such a way that there is an overlapping area of 2 cm ² and pressed for 24 hours with a pressure of 30 kg / cm. The shear strength is determined in a testing machine with a spindle feed rate of 110 mm / min. This test is carried out immediately and after 9 days after the pressing process.

Spalten 12 und Prüfung der WärmestandfestigkeitColumn 12 and test of heat resistance

Die Prüfung der Wärmestandfestigkeit erfolgt an einem Verbund aus nicht vorbchandeltem BuchenholzThe heat resistance test is carried out on a composite made of non-pretreated beech wood

und einer 0,25 mm dicken PVC-Dekorfolie der Fa. Benecke (Bestell-Nr. 387913) mit einem Gehalt an Phthalatweichmacher von 15%. Beide Testmaterialien werden mit Klebstoff eingestrichen und nach einer »offenen Zeit« von 15 min so zusammengelegt, daB eine überlappte Fläche von 5 x 6 cm vorliegt. Der Verbund wird anschließend 1 min mit 3,5 kp/cm gepreßt. Nach einer Lagerzeit von 9 Tagen wird oer Verbund bei Temperaturen von 5O⁰C einer konstanten Kraft von 1,250 kp über die Breite von 5 cm ausgesetzt. Der Trennwinke! beträgt 180⁰C. In der vorstehenden Tabelle sind die Zeiten aufgeführt, die die Klebung der Belastung widersteht. Nach 180 min wurde die Prüfung abgebrochen und die Trennstrecke in cm angegeben.and a 0.25 mm thick PVC decorative film from Benecke (Order No. 387913) with a phthalate plasticizer content of 15%. Both test materials are coated with adhesive and, after an "open time" of 15 minutes, are folded together in such a way that there is an overlapping area of 5 x 6 cm. The composite is then pressed at 3.5 kp / cm for 1 min. After a storage period of 9 days oer composite at temperatures of 5O ⁰ C is a constant force of 1,250 kp across the width of 5 cm exposed. The separation angle! is 180 ^° C. The table above lists the times that the bond can withstand the load. The test was terminated after 180 minutes and the separation distance was given in cm.

20%ige PHD(OH)j/SAN-Dispersion XVlI20% PHD (OH) j / SAN dispersion XVlI

Feststoff-Verh.: Dispersionsmittel: OH-Zahl/FeststofT: Teilchengröße:Solids ratio: Dispersing agent: OH number / solids: Particle size:

1 : 11: 1

Rizinusöl; OK-Zahl 165Castor oil; OK number 165

3,02 Gew.-%; Viskosität bei 25°C 1900 cP3.02 wt%; Viscosity at 25 ° C 1900 cP

0,5-3 μΐη0.5-3 μΐη

Die Herstellung der Dispersion erfolgt nach DOS 26 27 073 und der allgemeinen Arbeitsvorschrift, jedoch rührt man anstelle von reinem Wasser eine wäßrige Styrol-Acrylnitril-Dispcrsion (Gcw.-Verh. Styrol: Acrylnitril (= 72 : 28) in das Gemisch der Vorlage ein, sonst wird analog Beispiel Xl, Tabelle 1, gearbeitet.The dispersion is prepared in accordance with DOS 26 27 073 and the general working method, however Instead of pure water, an aqueous styrene-acrylonitrile dispersion (weight ratio styrene: acrylonitrile (= 72:28) is stirred into the mixture of the initial charge; otherwise, the procedure is analogous to Example Xl, Table 1.

Patentbeispiel 21Patent Example 21

100 Gew.-Teile Dispersion XVII und100 parts by weight of dispersion XVII and

47,1 Gew.-Teile Polycyanat V werden intensiv bei Raumtemperatur gerührt und als Reaktionsklebstoff aufgetragen. Die Topfzeit beträgt 47 Minuten.47.1 parts by weight of polycyanate V are stirred intensively at room temperature and used as a reactive adhesive applied. The pot life is 47 minutes.

sofortimmediately

nach 9 Tagenafter 9 days

Scherfestigkeit kp/cm² Wärmestandfestigkeit bei 5O⁰CShear strength kp / cm ² Heat stability at 5O ⁰ C

95 Minuten95 minutes

7272

25%ige PHD(OH)₂/ABS-Dispersion XVIII25% PHD (OH) ₂ / ABS dispersion XVIII

Feststoffverhältnis: 1 : 1Solids ratio: 1: 1 Hydroxylgruppengehalt: 3,02 Gew.-%, bezogen auf FeststoffHydroxyl group content: 3.02% by weight, based on solids Dispersionsmittel: Rizinusöl; OH-Zahl 165Dispersant: castor oil; OH number 165

40 Viskosität bei 25°C: 3200 cP40 Viscosity at 25 ° C: 3200 cP

Teilchengröße: 0,1-1 μηιParticle size: 0.1-1 μm

Die Herstellung der Dispersion erfolgt analog Dispersion XVII, jedoch wird anstelle einer SAN-Dispersion eine wäßrige ABS (Copfropfpolymerisat)-Dispcrsion aus 70 Gcw.-% Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat und 30 Ge\v.-% Pfropfcopolymerisat aus Polybutadien, Styrol und Acrylnitril) verwendet.The dispersion is prepared analogously to dispersion XVII, but instead of a SAN dispersion an aqueous ABS (co-graft polymer) dispersion of 70% by weight of styrene-acrylonitrile copolymer and 30% by weight graft copolymer of polybutadiene, styrene and acrylonitrile) is used.

Patentbeispiel 22Patent Example 22

Die analog Patentbeispiel 21 mit Polyisocyanat V hergestellte Reaktionsklebstoffmischung hat eine Topfzeit von 40 Minuten.The reaction adhesive mixture prepared analogously to Patent Example 21 with polyisocyanate V has a pot life of 40 minutes.

sofortimmediately

Scherfestigkeit kp/cm³ Wärmestandlestigkcit bei 50⁰CShear strength kp / cm ³ heat resistance at 50 ^° C

8484

155 Minuten155 minutes

nuch 9 Tagenonly 9 days

FeststolTverhaltnis: Dispersionsmittel: OH-Zahl/FeststolV: Teilchengröße:Solid material ratio: Dispersant: OH number / FeststolV: Particle size:

25%igc PIID(OH)₂/PMHS-Dispersion XIX25% igc PIID (OH) ₂ / PMHS dispersion XIX

Rizinusölcastor oil

3,02 Gew.-"/,; Viskosität bei 25°C 2350 cP3.02 wt. "; Viscosity at 25 ° C 2350 cP

0,2-2 μηι0.2-2 μm

Die Herstellung der Dispersion erfolgt analog Beispiel 6 der DOS 26 39 254 durch simultan in-situ im Rizinusöl durchgeführte Polyadditions- und Polykondensationsreaktionen. Als Ausgangskomponenten werden für das Polyaddukt die in Tabelle 1, Dispersion IX, genannten Komponenten verwendet, für das Polykondensat zum Polymethylenharnstofl" (PMHS) Harnstoff und Formaldehyd im Molverhältnis 1 : 1.The dispersion is produced analogously to Example 6 of DOS 26 39 254 by simultaneously in-situ in castor oil carried out polyaddition and polycondensation reactions. The starting components for the Polyadduct the components mentioned in Table 1, Dispersion IX, used for the polycondensate for Polymethylene urea "(PMHS) urea and formaldehyde in a molar ratio of 1: 1.

Patentbeispiel 23Patent Example 23

Die aus 100 Gew.-Tln. Dispersion XIX und 37,5 Gew.-Tln. Polyisocyanat V hergestellte Mischung hat eine Topfzeit von 34 Minuten.The from 100 parts by weight. Dispersion XIX and 37.5 parts by weight. Polyisocyanate V produced mixture has a Pot life of 34 minutes.

sofortimmediately

nach 9 Tagenafter 9 days

Scherfestigkeit kp/cm²
Wärmestandfestigkeii bei 5O⁰CShear strength kp / cm ²
Wärmestandfestigkeii at 5O ⁰ C

4242

23 Minuten23 minutes

6363

25%ige PMHS(CH₁-OH), - Dispersion XX25% PMHS (CH ₁ -OH), dispersion XX

Dispersionsmittel: RizinusölDispersing agent: castor oil

Viskosität bei 25°C: 280OcP
Teilchengröße: 0,5-3 μπιViscosity at 25 ° C: 280OcP
Particle size: 0.5-3 μm

Die Herstellung der Methylolendgruppen aufweisenden Polykondensat-Dispersion erfolgt nach der Lehre der DOS 23 24 134 aus Harnstoff und Formaldehyd im Molverhältnis 19 : 20.The polycondensate dispersion containing methylol end groups is prepared according to the teaching of DOS 23 24 134 from urea and formaldehyde in a molar ratio of 19:20.

Patentbeispiel 24 (Vergleich)Patent example 24 (comparison)

Die aus 100 Gew.-Tln. Dispersion XX und 41 Gew.-Tln. Polyisocyanat Verhaltene Mischung hat eine Topfzeit von 21 Minuten.The from 100 parts by weight. Dispersion XX and 41 parts by weight. Polyisocyanate The mixture has a pot life of 21 minutes.

50^c 50 ^c sofortimmediately nach 9 Tagenafter 9 days Scherfestigkeit kp/cm² Shear strength kp / cm ² 6161 8080 Wärmestandfestigkeit beiHeat resistance at 125 Minuten125 minutes Patentbeispiel 25Patent Example 25 'C'C

100 Gew.-TIe. einer Mischung aus gleichen Teilen der 25%igen Dispersionen XI und XX und 47 Gew.-Tln. Polyisocyanat V haben eine Topfzeit von 26 Minuten.100 parts by weight. a mixture of equal parts of the 25% strength dispersions XI and XX and 47 parts by weight. Polyisocyanate V have a pot life of 26 minutes.

sofortimmediately

nach 9 Tagenafter 9 days

Scherfestigkeit kp/cm²
Wärmestandfestigkeit bei 50⁰CShear strength kp / cm ²
Heat resistance at 50 ⁰ C

78 10278 102

180 Minuten/2 cm180 minutes / 2 cm

6%igc PHD(OH)₂-Dispersion XXI6% igc PHD (OH) ₂ dispersion XXI

Dispersionsmittelgemisch: Diäthylenglykol/Rizinusöl im Gew.-Verhältnis 9 : 85
OH-Zahl/FcststolT: 5,74 Gew.-%; Viskosität bei 25⁰CDispersant mixture: diethylene glycol / castor oil in a weight ratio of 9:85
OH number / StolT: 5.74% by weight; Viscosity at 25 ^° C

Teilchengröße: 0,05-1 μτη Particle size: 0.05-1 μm

a) Herstellung einer 40%igcn PI IL)(OH(.,-Lösung in Diälhylenglykol nach DOS 26 38 759a) Preparation of a 40% PI IL) (OH (., - solution in diethylene glycol according to DOS 26 38 759

Aus 23,5 Gew.-Tln. 2,4-Toluyiendiist>cyanat, 2,2 Gew.-Tln. Hydrazin (als Monohydrat eingesetzt) und 14,3 Gew.-Tln Diiithylenglykol in überschüssigem Diäthylenglykol.
Die wasserfreie Lösung hat bei 25°C eine Viskosität von 3100 cP.From 23.5 parts by weight. 2,4-Toluienediist> cyanate, 2.2 parts by weight. Hydrazine (used as a monohydrate) and 14.3 parts by weight of diethylene glycol in excess diethylene glycol.
The anhydrous solution has a viscosity of 3100 cP at 25 ° C.

b) Dispergierung der Lösung a in Rizinusölb) Dispersion of solution a in castor oil

85 Gew.-Tie. Rizinusöl werden in einer Rührapparatur vorgelegt und auf 60⁰C erwärmt. Dann rührt man langsam 15 Gew.-Tle. der auf 70⁰C erwärmten Diäthylenglykollösung intensiv ein und läßt die durchscheinende Dispersion auf Raumtemperatur erkalten.85 weight tie. Castor oil are initially introduced into a stirred apparatus and heated to 60 ⁰ C. Then slowly stir 15 parts by weight. warmed to 70 ⁰ C Diäthylenglykollösung intensively cool a can and the translucent dispersion to room temperature.

Patentbeispiel 26Patent Example 26

100 Gew.-Tle. der Dispersion XXI und 75 Gew.-Tle. Polyisocyanat werden intensiv vermischt. Die Topfzeit beträgt 20 Minuten.100 parts by weight. of dispersion XXI and 75 parts by weight. Polyisocyanate are mixed intensively. The pot life is 20 minutes.

sofort nach 9 Tagenimmediately after 9 days

Scherfestigkeit kp/cnr 69 80Shear strength kp / cnr 69 80

Wärmestandrestigkeit bei 50⁰C 180 Minuten/4 cmHeat resistance at 50 ^° C. 180 minutes / 4 cm

40%ige PHD(OH)₂-Suspension XXlI40% PHD (OH) ₂ suspension XXlI

Dispersionsmittel: Polyalkylenoxid, PE 2 (Tabelle 1)
OH-Zahl/FeststofT: 5,10 Gew.-%; Viskosität bei 25°C 970 cP
Teilchengröße: 1-5μπιDispersing agent: polyalkylene oxide, PE 2 (table 1)
OH number / solids: 5.10% by weight; Viscosity at 25 ° C 970 cP
Particle size: 1-5μπι

a) Herstellung eines PHD(OH)_rPulversa) Production of a PHD (OH) _r powder

In Analogie zu Dispersion X (Tabelle 1) wird mit den gleichen Reaktionskomponenten und Mengen jedoch ausschließlich im Wasser die Polyadditionsreakuon durchgefijhrt. Wenn das Diisocyanat vollständig verbraucht ist, kann man das Polyaddukt auf einer Nutsche isolieren und nach gründlichem Waschen auf einem Blech im Trockenschrank bei 80-120⁰C unter Vakuum trocknen. In einer Kugelmühle wird innerhalb von 24 Stunden ein Pulver gewonnen, das eine unregelmäßige Teilchenform mit einem Durchmesser von 2-6 μίτι aufweist.In analogy to dispersion X (Table 1), the polyaddition reaction is carried out with the same reaction components and quantities, but exclusively in water. If the diisocyanate is completely consumed, one can isolate the addition polymer on a suction filter and dried after thoroughly washing on a tray in a drying oven at 80-120 ⁰ C under vacuum. In a ball mill, a powder is obtained within 24 hours, which has an irregular particle shape with a diameter of 2-6 μίτι.

b) Suspendierung des Pulversb) suspension of the powder

60 Gew.-Tle. PE 2 und 40 Gew.-Tle. des unter a beschriebenen Pulvers werden intensiv durchmischt bis die Suspension frei ist von Agglomerated Gegebenenfalls kann ein auf einem Dreiwalzenstuhl gewonnener 60-70%iger Masterbatch auf 40% Feststoff verdünnt werden.60 parts by weight. PE 2 and 40 parts by weight. of the powder described under a are thoroughly mixed until the Suspension is free of agglomerated If necessary, one obtained on a three-roll mill can be used 60-70% masterbatch can be diluted to 40% solids.

Patentbeispiel 27Patent Example 27

Analog Patentbeispiel 12 wird mit überschüssigem Polyisocyanat Vein Gemisch hergestellt, das eine Topfzeit von mehr als 24 Stunden aufweist.Analogously to patent example 12, Vein mixture is produced with excess polyisocyanate, which has a pot life of more than 24 hours.

sofort nach 9 Tagenimmediately after 9 days

Scherfestigkeit kp/cnr 42 71Shear strength kp / cnr 42 71

Wärmestandfestigkeit bei 5O⁰C 75 MinutenHeat resistance at 5O ⁰ C 75 minutes

Ohne PHD(OH(,-Pulver erfolgt keine Filmbildung (Vergleichsversuch C, Tabelle 3).Without PHD (OH (, - powder, there is no film formation (Comparative Experiment C, Table 3).

Patentbeispiel 28Patent Example 28

Herstellung einer lagcrstabilen NCO-Präpolymer-Dispersion 100 Gew.-TIc. der40%igen PI ID(OH^-Dispersion in PE 2 (siehe Beispiel X, Tabelle I) und 6 Gew.-Tle. N-Methyldi;ithanolamin werden in einer Rührapparatur aul'80°C aufgeheizt und 40,24 Gew.-Tle. auf 5O⁰C erwärmtes Diphcnylmethan-4,4'-diisocyanat eingetragen. Innerhalb von 3-5 Stunden erreicht man bei 95-105⁰C Rculdionstemperatur etwa den theoretischen Gchail an <r· freiem Isocyanat von 3,9 Gew.-"/,.Preparation of a storage-stable NCO prepolymer dispersion 100 parts by weight. the 40% PI ID (OH ^ dispersion in PE 2 (see Example X, Table I) and 6 parts by weight of N-methyldi; ithanolamine are heated to 80 ° C in a stirring apparatus and 40.24 parts by weight . Diphcnylmethan-4,4'-diisocyanate entered heated to 5O ⁰ C tle. Within 3-5 hours Rculdionstemperatur can be reached at 95-105 ⁰ C for about theoretical Gchail to <r · free isocyanate of 3.9 wt " / ,.

Die Viskosität beträgt bei 80⁰C 27 500 cP. Bei Ausschluß von Feuchtigkeit ist das Produkt bei Raumtemperatur lagerstabil.The viscosity at 80 ^° C. is 27,500 cP. If moisture is excluded, the product is stable on storage at room temperature.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von Verklebungen beliebiger Substrate unter Verwendung von Klebstoffen auf Basis von organischen Polyisocyanaten und Verbindungen mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, sowie gegebenenfalls den üblichen Hilfs- und Zusatzmitteln, wobei die Klebstoffe entweder zu Polyurethanen ausreagierende Gemische aus den Polyisocyanaten und Polyhydroxyl verbindungen darstellen oder enthalten, oder wobei die Klebstoffe feuchtigkeitshärtende, freie Isocyanatgruppen aufweisende Umsetzungsprodukte aus überschüssigen Mengen an Polyisocyanaten und PolyhydroxyVerbindüngen darstellen oder enthalten, dadurchgekennzeichnet, daß man als organische Polyhydroxyverbindungen Dispersionen von, Hartsegmente und gegebenenfalls gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähige Wasserstoffatome aufweisenden, Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten aus (i) Diisocyanaten des Molekulargewichtsbereichs 112-300 und (ii) im Sinne der lsocyanat-Polyadditionsreaktion mindestens difunktionellen Verbindungen mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen des Molekulargewichtsbereichs 32-300 und gegebenenfalls Polyhydroxypolyestern oder Polyhydroxypolyethern eines über 300 liegenden Molekulargewichts in organischen Polyhydroxyverbindungen als elastifizierender Komponente einsetzt.Process for the production of bonds of any substrates using adhesives Based on organic polyisocyanates and compounds with isocyanate-reactive groups Hydrogen atoms, and optionally the customary auxiliaries and additives, the adhesives either mixtures of the polyisocyanates and polyhydroxyl compounds which react completely to form polyurethanes represent or contain, or where the adhesives contain moisture-curing, free isocyanate groups Reaction products from excess amounts of polyisocyanates and polyhydroxy compounds represent or contain, characterized in that the organic polyhydroxy compounds Dispersions of, hard segments and optionally reactive towards isocyanate groups Polyisocyanate polyadducts containing hydrogen atoms from (i) diisocyanates of Molecular weight range 112-300 and (ii) in terms of the isocyanate polyaddition reaction at least difunctional compounds with isocyanate-reactive groups in the molecular weight range 32-300 and optionally polyhydroxypolyesters or polyhydroxypolyethers one Molecular weight above 300 in organic polyhydroxy compounds as an elasticizing component begins.