DE2715680A1 - Oxidn. hair-dyeing compsns. - contain carbazole or dibenzofuran deriv. couplers and esp. tetra:amino-pyrimidine developers - Google Patents

Oxidn. hair-dyeing compsns. - contain carbazole or dibenzofuran deriv. couplers and esp. tetra:amino-pyrimidine developers

Info

Publication number
DE2715680A1
DE2715680A1 DE19772715680 DE2715680A DE2715680A1 DE 2715680 A1 DE2715680 A1 DE 2715680A1 DE 19772715680 DE19772715680 DE 19772715680 DE 2715680 A DE2715680 A DE 2715680A DE 2715680 A1 DE2715680 A1 DE 2715680A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hair
radical
carbazole
developer
tetraamino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19772715680
Other languages
German (de)
Inventor
Peter Dipl Chem Dr Busch
Edgar Lieske
David Dipl Chem Dr Rose
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE19772715680 priority Critical patent/DE2715680A1/en
Publication of DE2715680A1 publication Critical patent/DE2715680A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4913—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid
    • A61K8/492—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid having condensed rings, e.g. indol
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4953—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom containing pyrimidine ring derivatives, e.g. minoxidil
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/88—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Oxidn. dye-based hair-dyeing compsns. contain new carbazole- or dibenzofuran derivs. of formula (I) or their salts, as coupling components, and standard developers. In the formula, X is -O- or NR; R is H, Me, Et, propyl, butyl, -(CH2)1-3 -OH or N-(CH2)1-3-N(1-4C-alkyl)2). Fast yellow-brown to violet shades can be achieved. (I) have good solubility in water, resist storage, are nontoxic and do not irritate the skin. The hair dye compsns. can be used as creams, emulsions, gels or solns., at pH 8-10, 15-40 degrees C. A specifically claimed cpd. (I) (of 5) is 1,3,6,8-tetraaminocarbazole.

Description

Haarfärbemittel Hair dyes

Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf Basis von Carbazol- bezichungsweise Dibenzofuranderiavten als Kupplerkomponente.The invention relates to agents for the oxidative coloring of hair based on carbazole or dibenzofuranderiavten as a coupler component.

Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kupplerkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtbeitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicllerweise Stickstoffbasen, wie p-Phenylediaminderivate, Diaminepyridine, 4-Amino-pyrazolon-derivate, heterocyclische Hydrazone eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden Phenole, Naphthole, Resorcillderivate und Pyrazolone genanllt, Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem haar besitzen,und sie sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin ist von Bedeutung, daß auf dem zu färbenden Haar möglichst kräftige und den natürlichen Haarfarbnuancen weitgehend entsprechende Farbtöne erhalten werden. Ferner kommt der allgei-einen Stabilität der gebildeten Farbstoffe sowie deren Lichtechtheit, Waschechtheit und Thermostabilität ganz besondere Bedeutung zu, um Farbverschiebungen von der ursprünglichen Farbnuance oder gar Farbumlschläge in andere Farbtöne zu vermeiden.The so-called oxidation colors play a role in the coloring of hair, that by oxidative coupling of a developer component with a coupler component arise because of their intense colors and very good real working properties preferred role. Nitrogen bases, such as p-phenylenediamine derivatives, diaminepyridines, 4-amino-pyrazolone derivatives, heterocyclic ones Hydrazones used. Phenols, naphthols, Resorcill derivatives and pyrazolones mentioned, good oxidation hair dye components must primarily meet the following requirements: You must with the oxidative Coupling with the respective developer or coupler components the desired Develop color nuances with sufficient intensity. You must also have a sufficient to have a very good ability to be absorbed by human hair, and they should be above it also be harmless from a toxicological and dermatological point of view. Farther It is important that the hair to be colored is as strong and natural as possible Hair color nuances largely corresponding shades can be obtained. Furthermore, there is the general stability of the dyes formed and their lightfastness, Wash fastness and thermal stability are of particular importance to avoid color shifts from the original shade of color or even color changes to other shades avoid.

Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxidationshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufind cii, die vorgenalxltc Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen.There was therefore a search for useful oxidation hair dyes the task of finding suitable components cii, the above prerequisites meet in an optimal way.

Es wurde nun gefunden, daß Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an Carbazol- beziehungs weise Dibenzofuranderivaten der allgemeinen Formel in der X ein Sauerstoffatom, die Gruppe >NR, in der R Wasserstoff, den Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butylrest, den Rest -(CH2) OH oder den Rest N-(CH2) -N(Alkyl C1-4)2 darstellt, 1-3 1-3 bedeutet, sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Kupplersubstanzen und den in Oxidationshaarfarben üblichen Entwicklerkomponenten den gestellten Anforderungen in besonders hohem Maße gerecht werden.It has now been found that hair dyes based on oxidation dyes with a content of carbazole or dibenzofuran derivatives of the general formula in which X is an oxygen atom, the group> NR, in which R is hydrogen, the methyl, ethyl, propyl, butyl radical, the radical - (CH2) OH or the radical N- (CH2) -N (alkyl C1-4 ) Represents 2, 1-3 means 1-3, and their inorganic or organic salts as coupler substances and the developer components customary in oxidation hair dyes meet the requirements to a particularly high degree.

Bei ihrem Einsatz als Kupplerkomponenten liefern die erfindungsgemäßen Verbindungen mit den im allgemeinen für die für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Entwicklersubstanzen sehr Intensive, von gelbbraun bis violett reichende Farbnuancen und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfärbemöglichkeiten dar. Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen Carbazol- bzw, Dibenzofuranderivate durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxiko:l ogi sclle sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.When used as coupler components, those according to the invention provide Compounds with those generally used for oxidation hair coloring Very intensive developer substances, ranging from yellow-brown to violet color nuances and thus represent an essential asset to the oxidative hair coloring options The carbazole or dibenzofuran derivatives according to the invention are also distinguished by very good fastness properties of the dyeings achieved therewith, by a good solubility in water, good storage stability and toxiko: l ogi sclle as well dermatological harmlessness.

Die erfindungsgemäß als Kupplerl omponenten zu verwendenden Carbazol- bzw. Dibenzofuranderivate können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säurcn, wie z.B. als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden.The carbazole components to be used according to the invention as coupler components or Dibenzofuran derivatives can either as such or in the form of their salts with inorganic or organic acids, such as chlorides, sulfates, phosphates, Acetates, propionates, lactates, citrates can be used.

Die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten zu verwendenden Carbazol- bzw. Dibenzofuranderivate stellen neue Verbindungen dar. Ihre Herstellung kann in bekannter Weise durch katalytische Hydrierung entsprechender Tetranitroderivate erfolgen, Als erfindungsgemäß zu verwendende Kupplerkomponenten sind 1,3,6,8-Tetraaminocarbazol, 1,3,6,8-Tetraamino-9-n-propylcarbazol, 1,3,6,8-Tetraamino-9-ß-hydroxyäthylcarbazol, 1,3,6,8-Tetraamino-9-(2'-N,N-dimethylaminoäthyl)-carbazol und 1,3, 6,8-Tetraaminodibenzofuran zu nennen.The carbazole to be used according to the invention as coupler components or Dibenzofuran derivatives are new compounds. Their production can be in known way by catalytic hydrogenation of corresponding tetranitro derivatives As coupler components to be used according to the invention are 1,3,6,8-tetraaminocarbazole, 1,3,6,8-tetraamino-9-n-propylcarbazole, 1,3,6,8-tetraamino-9-ß-hydroxyethylcarbazole, 1,3,6,8-tetraamino-9- (2'-N, N-dimethylaminoethyl) carbazole and 1,3,6,8-tetraaminodibenzofuran to call.

Als Beispiele für in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln einzusetzende Entwicklerkomponenten sind primäre aromatische Amine mit einer weiteren in p-Stollung befindlichen funktionellen Gruppe wie p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Dimethylaminoanilin, p-Aminophenol, p-Diaminoanisol bzw.As examples of those to be used in the hair colorants according to the invention Developer components are primary aromatic amines with another in p-cleavage functional group located such as p-phenylenediamine, p-tolylenediamine, p-dimethylaminoaniline, p-aminophenol, p-diaminoanisole or

andere Verbindungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere funktionelle Gruppen wie OH-Gruppen, NH2-Gruppen, NHR-Gruppen, NR2-Gruppen, wobei 11 einen Alicyl- oder lIydroxyalkylrest mit 1 - 4 liohlenstoffatomen darstellt, ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazonderivate, 4-Aminopyrazolonderivate, wie 4-Amino-1-phenyl-3-carbamoyl pyrazolon-5-anzuführen, Besondere Bedeutung besitzen die erfindungsgemä.ß als Kupplerkomponenten zu verwendenden Carbazol- hzw. Dibenzofuranderivate in Yombination mit Tetraaminopyrimidinen der allgemeinen Formel in der R1 - R6 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, den Rest -(Ch2)n-X, in dem n = 1 - 4 und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine -NH2-, -NI1R'- und -NR'R"-Gruppe sein köiuren, wobei R und R" Alkylreste mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen bedeuten können oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthalten kann, geschlossen sind, R1 und R2, bzw.other compounds of the type mentioned, which also have one or more functional groups such as OH groups, NH2 groups, NHR groups, NR2 groups, where 11 represents an alicyl or hydroxyalkyl radical with 1 - 4 carbon atoms, furthermore diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazone derivatives, 4-aminopyrazolone derivatives, such as 4-amino-1-phenyl-3-carbamoyl-pyrazolone-5-to be cited, the carbazole hzw to be used as coupler components according to the invention are of particular importance. Dibenzofuran derivatives in combination with tetraaminopyrimidines of the general formula in which R1 - R6 is hydrogen, an alkyl radical with 1 - 4 carbon atoms, the radical - (Ch2) nX, in which n = 1 - 4 and X is a hydroxyl group, a halogen atom, an -NH2-, -NI1R'- and -NR 'R' group be köiuren, where R and R 'can denote alkyl radicals with 1 - 4 carbon atoms or with the nitrogen atom to form a heterocyclic ring, which may contain a further nitrogen atom or oxygen atom, R1 and R2, or

R3 und R4, bzw. R5 und R6 gemeinsam mit dem jeweiligen Stickstoffatom einen heterocyclischen 5- oder 6-gliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom darstellen können sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Entwicklersubstanzen.R3 and R4, or R5 and R6 together with the respective nitrogen atom a heterocyclic 5- or 6-membered ring with one or two nitrogen atoms or a nitrogen atom and an oxygen atom and their inorganic or organic salts as developer substances.

Die als Entwicklerkomponenten zu verwendenden Tetraaminopyrimidine können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z.B.The tetraaminopyrimidines to be used as developer components can either as such or in the form of their salts with inorganic or organic Acids, e.g.

als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden.as chlorides, sulfates, phosphates, acetates, propionates, lactates, citrates can be used.

Als in Kombination mit den Carbazol- bzw. Dibenzofuranderivaten in den erfindungsgemäßen Ilaarfärbemitteln einzusetzende Tetraaminopyrimidine sind z.B. 2,4,5,6-Tetraamino-, 4,5-Diamino-2,6-bismethylamino-, 2,4-Diamino-4,6-bismethylamino-, 4, 5-Diamino-6-butylamino-2-dimethylamino-, 2,5-Diamino-4-diäthylamino-6-methylamino-, 4,5-Diamino-6-diäthylamino-2-dimethylamino-, 4,5-Diamino-2-diäthylamino-6-methylamino-, 4,5-Diamino-2-diäthylamino-6-äthylamino-, 4,5-Diamino-2-diäthylamino-6-isopropylamino-, 4,5-Diamino-2-diäthylamino-6-methylamino-, 4,5-Diamino-6-diäthylamino-2-methylamino-, 4,5-Diamino-2-diäthylamino-6-propylamino-, 2,4,5-Triamino-6-dimethylamino-, 4,5, 6-Triamino-2-dimethylamino-, 2,4,5-Triamino-6-methylamino-, 4,5, 6-Triamino-2-methylamino-, 4, 5-Diamino-2-dimethylamino-6-piperidino-, 4, 5-Diamino-6-methylamino-2-piperidino-, 2,4, 5-Triamino-6-piperidino-, 2,4, 5-Triamino-6-anilino-, 2,4,5-Triamino-6-benzylamino-, 2,4,5-Triamino-6-benzylidenamino-, 4,5,6-Triamino-2-piperidino-, 2,4, 6-Trismethylamino-5-amino-, 2,4,5-Triamino-6-di-n-propylamino-, 2,4,5-Triamino-6-morpholino-, 2,5, 6-Triamino-4-dimethylamino-, 4,5, 6-Triamino-2-morpholino-, 2,4,5-Triamino-6-ß-hydroxyäthylamino-, 4,5,6-Triamino-2-ß-amino-äthylamino-, 2,5,6-Triamino-4-ß-methylamino-äthylamino-, 2,5-Diamino-4,6-bis-y-diäthylaminio-propylamino-, 4,5-Diamino-2-methylamino-6-ß-hydroxy-äthylamino-, 5-Amino-?,4,6-triäthylamino-, 2,4-bis-ß-hydroxyäthylamino-6-anilino-5-amino-pyrimidin zu nennen.As in combination with the carbazole or dibenzofuran derivatives in Tetraaminopyrimidines to be used in the Ilaar coloring agents according to the invention e.g. 2,4,5,6-tetraamino-, 4,5-diamino-2,6-bismethylamino-, 2,4-diamino-4,6-bismethylamino-, 4,5-diamino-6-butylamino-2-dimethylamino, 2,5-diamino-4-diethylamino-6-methylamino, 4,5-diamino-6-diethylamino-2-dimethylamino, 4,5-diamino-2-diethylamino-6-methylamino, 4,5-diamino-2-diethylamino-6-äthylamino-, 4,5-diamino-2-diethylamino-6-isopropylamino, 4,5-diamino-2-diethylamino-6-methylamino, 4,5-diamino-6-diethylamino-2-methylamino, 4,5-diamino-2-diethylamino-6-propylamino-, 2,4,5-triamino-6-dimethylamino-, 4,5, 6-triamino-2-dimethylamino, 2,4,5-triamino-6-methylamino, 4,5, 6-triamino-2-methylamino, 4, 5-diamino-2-dimethylamino-6-piperidino, 4, 5-diamino-6-methylamino-2-piperidino, 2,4, 5-triamino-6-piperidino, 2,4, 5-triamino-6-anilino, 2,4,5-triamino-6-benzylamino, 2,4,5-triamino-6-benzylideneamino-, 4,5,6-triamino-2-piperidino-, 2,4,6-trismethylamino-5-amino-, 2,4,5-triamino-6-di-n-propylamino-, 2,4,5-triamino-6-morpholino-, 2,5,6-triamino-4-dimethylamino-, 4,5,6-triamino-2-morpholino-, 2,4,5-triamino-6-ß-hydroxyäthylamino-, 4,5,6-triamino-2-ß-amino-ethylamino-, 2,5,6-triamino-4-ß-methylamino-äthylamino-, 2,5-diamino-4,6-bis-y-diethylaminio-propylamino-, 4,5-diamino-2-methylamino-6-ß-hydroxy-ethylamino-, 5-amino- ?, 4,6-triethylamino-, 2,4-bis-ß-hydroxyethylamino-6-anilino-5-aminopyrimidine should be mentioned.

Die Herstellung der als tnti cklerkomponenten zu verwendenden Tetraarniiopyrirni<iine ist bereits literaturbekannt und kann der Monograhis von D.J. Brown, "The Pyrimidines" in der Reihe Ileterocyclic Compounds, Interscience Publishers (1962) Band I und II entnommen werden.The production of the tetraarniopyrimines to be used as anti-tickling components is already known from the literature and the monograph by D.J. Brown, "The Pyrimidines" in the series Ileterocyclic Compounds, Interscience Publishers (1962) Volume I and II can be taken.

Zur Synthese der als Entwicklerkomponenten einzusetzenden Verbindungen geht man im allgemeinen von 2,4,6-Triaminopyri.midillen aus iii die die 5-Aminogruppe durcn Nitrosierung und anschließende Reduktion eingeführt wird. Man kann aber auch von entsprechend subtituierten Triaminoalkylmercaptopyrimidinen ausgehen und die Alkylmercaptogruppe durch Amine substituieren Die letztere Methode eignet sich besonders zur Einführung von Aminogruppen bzw von substituierten Aminogruppen in die 2-, 4- oder 6-Stellung des Pyrimidinringes.For the synthesis of the compounds to be used as developer components one generally starts from 2,4,6-triaminopyri.midillen iii the 5-amino group is introduced by nitrosation and subsequent reduction. But you can too proceed from appropriately substituted triaminoalkylmercaptopyrimidines and the Substituting the alkyl mercapto group with amines The latter method is particularly suitable for the introduction of amino groups or substituted amino groups into the 2-, 4- or 6-position of the pyrimidine ring.

Die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten einzusetzenden Carbazol- bzw. Dibenzofuranderivate liefern mit den Tetraaminopyrimidinen besonders intensive Ilaarfärbungen, die sich durch außerordentliche Lichtechtbeiten auszeichnen. Darüber hinaus ist die Vielfalt der mit diesem Entwickler-Kuppler-System zu erzielenden aarfarbennuancen von besonderem Vorteil.The carbazole to be used according to the invention as coupler components or dibenzofuran derivatives provide particularly intense with the tetraaminopyrimidines Ila stains, which are characterized by extraordinary lightfastness. About that In addition, there is the variety that can be achieved with this developer-coupler system Hair color nuances of particular advantage.

In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden die Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwickl ersubstanzon, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig ezoseist, so ist es jedoch nicht nachteIlig, wenn dio Kupplerkomponente in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß zum Einsatz gelangt.The coupler components are used in the hair colorants according to the invention generally in about molar amounts based on the used Developer substance used. Even if the molar use proves to be expedient However, it is not disadvantageous if the coupler component is in one certain excess or deficit is used.

Es ist ferner nicht erforderlich, daß dio Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Prodldtte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwi,cklerkomponente Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden Entwicklerverbindungen als auch die Kupplersubstanz Gemische der erfindungsgemäß einzusetzenden Carbazol- bzw. Dibenzofuranderivate darstellen.It is also not necessary that the developer component and the coupler substance represent uniform prodldtte, rather both the Developer component mixtures of the developer compounds to be used according to the invention as well as the coupler substance mixtures of the carbazole to be used according to the invention or represent dibenzofuran derivatives.

Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist.In addition, the hair colorants according to the invention can optionally Usual substantive dyes contained in the mixture, if this is to achieve certain color nuances is required.

Die oxidative Kupplung, d.h. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweclunäßigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt, Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht.The oxidative coupling, i.e. the development of the color, can in principle As with other oxidation hair dyes, it is done by means of atmospheric oxygen. Obviously however, chemical oxidizing agents are used, in particular Hydrogen peroxide or its addition products with urea, melamine and sodium borate as well as mixtures of such hydrogen peroxide addition compounds with potassium peroxide disulfate into consideration.

Als Entwicklerkomponente besitzen dabei die Tetraaminopyrimidine don Vorteil, daß sie bereits bei oxidativer Kupplung durch Luftsauerstoff voll befriedigende Färbeergebnisse liefern und somit eine Haarschädigung durch das sonst für die oxidative Kupplung eingesetzte Oxidationsmittel vermieden werden kann. Wird jedoch gleichzeitig neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht, so ist die Mitverwendung von Oxidationsmitteln erforderlich.The tetraaminopyrimidines don don as the developer component The advantage that they are fully satisfactory even with oxidative coupling by atmospheric oxygen Provide coloring results and thus a hair damage by the otherwise for the oxidative Coupling used oxidizing agents can be avoided. However, it will be at the same time Next If you want a lightening effect on the hair, this is the case Use of oxidizing agents is required.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler-Entwicklerkombination beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent. Zur herstellung von Cremes, Emulsollen oder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind z..The hair dyes according to the invention are suitable for use in cosmetic preparations such as creams, emulsions, gels or simple solutions incorporated and immediately before application on the hair with one of the mentioned Oxidizing agents added. The concentration of such dyeing preparations of the coupler-developer combination is 0.2 to 5 percent by weight, preferably 1 to 3 percent by weight. For the production of creams, emulsolls or gels the dye components with the other ingredients customary for such preparations mixed. Such additional components are e.g.

Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfato, Alkylsulfonate, Fettsäurenalkanolamide, Anlagerungsprudukte von Äthylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffinöl, Fettsäuren, ferner parfümöle und Ilaarpflegemittel wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie z.B. Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent; und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf dio gesamte Zubereitung.Wetting or emulsifying agents of the anionic or nonionic type such as alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol sulfato, alkyl sulfonates, fatty acid alkanolamides, Addition products of ethylene oxide to fatty alcohols, thickeners such as methyl cellulose, Starch, higher fatty alcohols, paraffin oil, fatty acids, also perfume oils and Ilaar care products like pantothenic acid and cholesterol. The additives mentioned are used in the amounts customary for this purpose, such as wetting and emulsifying agents in concentrations of 0.5 to 30 percent by weight; and thickeners in concentrations from 0.1 to 25 percent by weight, in each case based on the total preparation.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem pH-Wert von 8 bis 10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 40°C. Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden Ilaar durch Spülen entfernt, Hernach wird das haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet.The application of the hair colorants according to the invention can, independently whether it is a solution, an emulsion, a cream or a gel, in a weakly acidic, neutral or especially alkaline environment at a pH value from 8 to 10. The application temperatures are in the range from 15 to 40 ° C. After a period of exposure of about 30 minutes the hair dye is removed from the Ilaar to be colored by rinsing, then the hair was washed with a mild shampoo and dried.

Die nachfolgenden Bcispielc sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.The following examples are intended to explain the subject matter of the invention in more detail explain without, however, restricting it to this.

Beispiele Zunächst wird die Herstellung der in den nachfolgenden Beispielen als Kupplerkomponenten eingesetzten Carbaol-bzw. Dibenzofuranderivate beschrieben. Examples First, the preparation of the in the following Examples of carbaol or used as coupler components. Dibenzofuran derivatives described.

A) 1,3,6,8-Tetraaminocarbazol-tetrahydrochlorid 3,2 g 1,3,6,8-Tetranitrocarbazol (hergestellt gemäß den Angaben in Rec. Trav. Chim. (1932) 183) wurden in 100 ml Äthanol in Gegenwart von 0,5 g Katalysator (5 % Palladium auf Kohlo) bei Raumtemperatur hydriert, Nach beendeter Wasserstoffaufnahme wurde vom Katalysator abfiltriert und mit verdünnter Salzsäure angesäuert. Es wurden 1 g an 1,3,6,8-Tetraaminocarbazol-tetrahydrochlorid in Form brauner Kristalle vom Afp. >3000C erhalten.A) 1,3,6,8-tetraaminocarbazole tetrahydrochloride 3.2 g 1,3,6,8-tetranitrocarbazole (prepared according to the information in Rec. Trav. Chim. (1932) 183) were in 100 ml Ethanol in the presence of 0.5 g of catalyst (5% palladium on carbon) at room temperature hydrogenated, after hydrogen uptake was complete, the catalyst was filtered off and acidified with dilute hydrochloric acid. There were 1 g of 1,3,6,8-tetraaminocarbazole tetrahydrochloride in the form of brown crystals from Afp. > 3000C received.

Die Analyse ergab folgende Werte: % N berechnet 18,7 gefunden 18,6 B) 1,3,6,8-Tetraamino-9-n-propylcarbazol-tetrahydrochloridtetrahydrat 2 g 1,3,6,8-Tetranitro-9-n-propylcarbazol (hergestellt gemäß den Angaben in Rec. Trav. Chim. (1932) 183) wurden analog den Angaben zu A) katalytisch hydriert. Es wurden 1,2 g an 1,3,6,8-Tetraamino-9-n-propylcarbazol-tetrahydrochloridtetrahydrat in Form schwarzer Kristalle vom Fp.>2600C erhalten. The analysis gave the following values:% N calculated 18.7 found 18.6 B) 1,3,6,8-Tetraamino-9-n-propylcarbazole tetrahydrochloride tetrahydrate 2 g 1,3,6,8-tetranitro-9-n-propylcarbazole (prepared according to the information in Rec. Trav. Chim. (1932) 183) were analogous to the Information on A) catalytically hydrogenated. There were 1.2 g of 1,3,6,8-tetraamino-9-n-propylcarbazole tetrahydrochloride tetrahydrate obtained in the form of black crystals with a melting point of> 2600C.

Die Analyse ergab folgende Werte % N berechnet 14,4 gefunden 14,4 C) 1,3,6,8-Tetraamino-9-ß-hydroxyäthylcarbazoltetrahydrochlorid 1,8 g 1,3,6,8-Tetranitro-9-ß-hydroxyäthylcarbazol (hergestellt gemäß den Angaben in Rec. Trav. Chim, (1932) 183) wurden analog den Angaben zu A) katalytisch hydriert, Es wurden 0,7 g an 1,3,6,8-Tetraamino-9-ß-hydroxyäthylcarbazol-tetrahydrochlorid in Form schwarzer Kristalle vom Fp.>2800C erhalten, Die Analyse ergab folgende Werte % N berechnet 16,8 gefunden 16,8 D) 1,3,6,8-Tetraamino-9-(2'-N,N-dimethylaminoäthyl)-carbazol-tetrahydrochloridtetrahydrat 2,4 g 1,3,6,8-Tetranitro-9-(2'-N,N-dimethylaminoäthyl carbazol (hergestellt gemäß den Angaben in Rec. Trav. Chim. The analysis gave the following values:% N calculated 14.4 found 14.4 C) 1,3,6,8-Tetraamino-9-ß-hydroxyethylcarbazole tetrahydrochloride 1.8 g 1,3,6,8-tetranitro-9-ß-hydroxyethylcarbazole (prepared according to the information in Rec. Trav. Chim, (1932) 183) were analogous to the Information on A) catalytically hydrogenated. 0.7 g of 1,3,6,8-tetraamino-9-ß-hydroxyethylcarbazole tetrahydrochloride were used obtained in the form of black crystals with a melting point of> 2800 ° C. The analysis showed the following Values% N calculated 16.8, found 16.8 D) 1,3,6,8-tetraamino-9- (2'-N, N-dimethylaminoethyl) carbazole tetrahydrochloride tetrahydrate 2.4 g 1,3,6,8-tetranitro-9- (2'-N, N-dimethylaminoethyl carbazole (prepared according to the information in Rec. Trav. Chim.

(1932) 183) wurden analog den Angaben zu A) katalytisch hydriert. Es wurden 1,9 g an 1,3,6,8-Tetraamino-9-(2'-N,N-dimethylaminoäthyl)-carbazol-totrahydrochloridtetrahydrat in Form brauner Kristalle vom Fp. > 300°C erhalten, Die Analyse ergab folgende Werte: % N berechnet 16,3 gefunden 16,1 E) 1,3,6,8-Tetraaminodibenzofuran-tetrahydrochlorid 3 g 1,3,6,8-Tetranitrobenzofuran (hergestellt gemäß den Angaben in Rec. Trav. Chim. (1932) 182) wurden analog den Angaben zu A) katalytisch hydriert. Es wurden 1 g an 1,3,6,8-Tetraaminodibenzofuran-tetrahydrochlorid in Form brauner Kristalle vom Fp.>3000C erhalten, Die Analyse ergab folgende Werte: o/o N berechnet 15,0 gefunden 15,2 Als Entwicklerkomponenten wurden in don folgenden Beispielen die nachstehend genannten Verbindungen eingesetzt: E 1 p-Phenylendiamin E 2 p-Aminophenol E 3 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin E 4 p-Toluylendiamin Die erfindungsgemäßen IIaarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus 10 Gew,Teilen Fettalkoholen der Kettenlänge C12-C18 10 Gew.Teilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) Kettenlänge C12-C18 75 Gew.Teilen Wasser jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Entwicklersubstanzen und Carbazol- bzw. Dibenzofuranderivate eingearbeitet. Danach wurde der plI-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt, Die oxidative Kupplung wurde entweder mit Luftsauerstoff oder mit 1 %iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbecreme mit oder ohne zusätzlichem Oxidationsmittel wurde auf zu 90 % ergrautes, nicht besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. (1932) 183) were catalytically hydrogenated analogously to the information under A). 1.9 g of 1,3,6,8-tetraamino-9- (2'-N, N-dimethylaminoethyl) carbazole tetrahydrochloride tetrahydrate were obtained obtained in the form of brown crystals with a melting point of> 300 ° C. The analysis showed the following Values:% N calculated 16.3 found 16.1 E) 1,3,6,8-tetraaminodibenzofuran tetrahydrochloride 3 g 1,3,6,8-tetranitrobenzofuran (prepared as described in Rec. Trav. Chim. (1932) 182) were catalytically hydrogenated analogously to the information under A). There were 1 g at 1,3,6,8-tetraaminodibenzofuran tetrahydrochloride in the form of brown Crystals with a melting point of> 3000 ° C. were obtained. The analysis gave the following values: o / o N calculated 15.0 found 15.2 The following examples were used as developer components the compounds mentioned below are used: E 1 p-phenylenediamine E 2 p-aminophenol E 3 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine E 4 p-tolylenediamine The hair colorants according to the invention were used in the form of a cream emulsion. They were made into an emulsion 10 parts by weight of fatty alcohols of chain length C12-C18 10 parts by weight of fatty alcohol sulfate (Sodium salt) chain length C12-C18 75 parts by weight of water each 0.01 mol of the in the developer substances and carbazole or dibenzofuran derivatives listed in the table below incorporated. The pI value of the emulsion was then adjusted to 9.5 using ammonia and the emulsion made up to 100 parts by weight with water, the oxidative coupling was used either with atmospheric oxygen or with 1% hydrogen peroxide solution Oxidizing agent carried out, with 100 parts by weight of the emulsion 10 parts by weight Hydrogen peroxide solution were given. The respective Coloring cream with or without additional oxidizing agent turned gray to 90%, not particularly pre-treated human hair applied and left there for 30 minutes.

Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 1 zu entnehmen.After completing the dyeing process, the hair was treated with a usual Shampoo washed out and then dried. The colorations obtained in this way can be found in Table 1 below.

Tabelle 1 Beisp. a) Ent- b) Kupp- Erhaltener Farbton wickler ler bei Luft- mit 1 siger oxidation H202-Lösung 1 . E 1 A braungrau braungrau 2. E 3 B dunkelbraun biberbraun 3. E 4 B metallgrau braungrau 4. E 4 C graubraun erdbraun 5. E 3 C graubraun braun 6. E 3 D graubraun dunkelbraun 7. E 2 E graubraun graubraun 8. E 3 E mattviolett grauviolett Table 1 Ex. A) Develop b) Kupp obtained color winder for air with 1 siger oxidation H202 solution 1. E 1 A brown-gray brown-gray 2. E 3 B dark brown beaver brown 3. E 4 B metal gray brown gray 4. E 4 C gray brown earth brown 5. E 3 C gray brown brown 6. E 3 D gray brown dark brown 7. E 2 E gray brown gray brown 8. E 3 E matt violet gray violet

Claims (9)

P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Haarfärbemittel auf Basis von Oxiadationsfarbstoffen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Carbazol-beziehungsweise Dibenzofuranderivaten der allgemeinen Formel in der X ein Sauerstoffatom, die Gruppe >NR, in der R Wasserstoff, des Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butylrest, den Rest -(CH2) OH oder den Rest N-(CH2) -N(Alkyl 1-4)2 1-3 darstellt, bedeutet, sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Kupplersubstanzen und den in Oxidationsfarben üblichen Entwicklerkomponenten.Patent claims 1. Hair colorants based on oxidation dyes, characterized by a content of carbazole or dibenzofuran derivatives of the general formula in which X is an oxygen atom, the group> NR, in which R is hydrogen, the methyl, ethyl, propyl, butyl radical, the radical - (CH2) OH or the radical N- (CH2) -N (alkyl 1-4 ) 2 represents 1-3, as well as their inorganic or organic salts as coupler substances and the developer components customary in oxidation paints. 2. Haarfärbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Entwicklerkomponente Tetraaminopyrimidine der allgemeinen Formel in der R1 - X6 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 -Kohlenstoffatomen, den Rest -(CH2)n-X, in dem n = 1 - 4 und x eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine -NH2-, -NHR' und -NR'R"- Gruppe sein können, wobei R' und R" Alkylreste mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen bedeuten können oder mit Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatomen oder Sauerstoffatom enthalten kann, geschlossen sind, R1 und R2, bzw. R3 und R4, bzw. R5 und R6 gemeinsam mit dem jeweiligen Stickstoffatom einen heterocyclischen 5- oder 6-gliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom darstellen können sowie deren anorganische oder organische Salze eingesetzt werden.2. Hair dye according to claim 1, characterized in that the developer component is tetraaminopyrimidines of the general formula in which R1 - X6 is hydrogen, an alkyl radical with 1 carbon atoms, the radical - (CH2) nX, in which n = 1 - 4 and x is a hydroxyl group, a halogen atom, an -NH2-, -NHR 'and -NR'R "- can be group, where R 'and R" can mean alkyl radicals with 1 - 4 carbon atoms or with nitrogen atom to form a heterocyclic ring, which can contain another nitrogen atom or oxygen atom, R1 and R2, or R3 and R4, or R5 and R6 together with the respective nitrogen atom can represent a heterocyclic 5- or 6-membered ring with one or two nitrogen atoms or one nitrogen atom and one oxygen atom, and their inorganic or organic salts can be used. 3. Haarfärbemittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt weiterer üblicher Kupplersubstanzen sowie gegebenenfalls üblicher direktziehender Farbstoffe.3. Hair dye according to claim 1 and 2, characterized by a Content of other customary coupler substances and, if appropriate, customary substantive substances Dyes. 4.Haarfärbemittel nach Anspruch 1 - 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Entwickler-Kuppler-Kombinationen von 0,2 - 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 1 - 3 Gewichtsprozent.4. Hair coloring agent according to claim 1-3, characterized by a Content of developer-coupler combinations of 0.2-5 percent by weight, preferably from 1 to 3 percent by weight. 5. 1,3,6,8-Tetraaminocarbazol.5. 1,3,6,8-tetraaminocarbazole. 6. 1,3,6,8-Tetraamino-9-n-propylcarbazol.6. 1,3,6,8-tetraamino-9-n-propylcarbazole. 7. 1,3,6,8-Tetraamino-9-ß-hydroxyäthylcarbazol.7. 1,3,6,8-Tetraamino-9-ß-hydroxyethylcarbazole. 8. 1,3,6,8-Tetraamino-9-(2'-N,N-dimethylaminoäthyl)-carbazol.8. 1,3,6,8-Tetraamino-9- (2'-N, N-dimethylaminoethyl) carbazole. 9. 1,3,6,8-Tetraaminodibenzofuran.9. 1,3,6,8-tetraaminodibenzofuran.
DE19772715680 1977-04-07 1977-04-07 Oxidn. hair-dyeing compsns. - contain carbazole or dibenzofuran deriv. couplers and esp. tetra:amino-pyrimidine developers Pending DE2715680A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772715680 DE2715680A1 (en) 1977-04-07 1977-04-07 Oxidn. hair-dyeing compsns. - contain carbazole or dibenzofuran deriv. couplers and esp. tetra:amino-pyrimidine developers

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772715680 DE2715680A1 (en) 1977-04-07 1977-04-07 Oxidn. hair-dyeing compsns. - contain carbazole or dibenzofuran deriv. couplers and esp. tetra:amino-pyrimidine developers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2715680A1 true DE2715680A1 (en) 1978-10-12

Family

ID=6005919

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19772715680 Pending DE2715680A1 (en) 1977-04-07 1977-04-07 Oxidn. hair-dyeing compsns. - contain carbazole or dibenzofuran deriv. couplers and esp. tetra:amino-pyrimidine developers

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2715680A1 (en)

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11158047A (en) * 1997-11-28 1999-06-15 Fuji Photo Film Co Ltd Hair dye composition compounded with 4-amino-n,n-dialkylaniline compound
WO2001030312A1 (en) * 1999-10-23 2001-05-03 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Means for colouring keratin containing fibres
WO2005099656A2 (en) * 2004-04-06 2005-10-27 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7229480B2 (en) 2004-02-13 2007-06-12 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
WO2007071686A1 (en) * 2005-12-22 2007-06-28 L'oréal Composition for dyeing keratin fibres with a tetraazapentamethine cationic direct dye, an oxidation base and a particular coupler
FR2895244A1 (en) * 2005-12-22 2007-06-29 Oreal Composition useful for dyeing keratin fibers e.g. hair comprises oxidation base, nitrogenous heterocyclic coupler and tetraazapentamethine compound
US7276089B2 (en) 2004-08-26 2007-10-02 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7288123B2 (en) 2004-08-26 2007-10-30 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7297168B2 (en) 2004-02-02 2007-11-20 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7303590B2 (en) 2004-02-10 2007-12-04 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7306631B2 (en) 2004-03-30 2007-12-11 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7341606B2 (en) 2005-08-23 2008-03-11 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7351266B2 (en) 2004-03-04 2008-04-01 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7371264B2 (en) 2004-08-26 2008-05-13 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7399317B2 (en) 2004-08-26 2008-07-15 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US20110305661A1 (en) * 2008-10-06 2011-12-15 John Tucker Carbazole Compounds and Therapeutic Uses of the Compounds
US10386370B2 (en) 2013-02-11 2019-08-20 Incuron, Inc. Use of facilitates chromatin transcription complex (FACT) in cancer
US10434086B2 (en) 2014-04-06 2019-10-08 Incuron, Inc. Combination therapies with curaxins

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11158047A (en) * 1997-11-28 1999-06-15 Fuji Photo Film Co Ltd Hair dye composition compounded with 4-amino-n,n-dialkylaniline compound
WO2001030312A1 (en) * 1999-10-23 2001-05-03 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Means for colouring keratin containing fibres
US7297168B2 (en) 2004-02-02 2007-11-20 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7303590B2 (en) 2004-02-10 2007-12-04 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7229480B2 (en) 2004-02-13 2007-06-12 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7468080B2 (en) 2004-03-04 2008-12-23 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7351266B2 (en) 2004-03-04 2008-04-01 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7306631B2 (en) 2004-03-30 2007-12-11 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7491245B2 (en) 2004-04-06 2009-02-17 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
WO2005099656A2 (en) * 2004-04-06 2005-10-27 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7331997B2 (en) * 2004-04-06 2008-02-19 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
WO2005099656A3 (en) * 2004-04-06 2006-05-04 Procter & Gamble Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7399317B2 (en) 2004-08-26 2008-07-15 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7276089B2 (en) 2004-08-26 2007-10-02 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7288123B2 (en) 2004-08-26 2007-10-30 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7371264B2 (en) 2004-08-26 2008-05-13 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
US7341606B2 (en) 2005-08-23 2008-03-11 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof
WO2007071686A1 (en) * 2005-12-22 2007-06-28 L'oréal Composition for dyeing keratin fibres with a tetraazapentamethine cationic direct dye, an oxidation base and a particular coupler
FR2895244A1 (en) * 2005-12-22 2007-06-29 Oreal Composition useful for dyeing keratin fibers e.g. hair comprises oxidation base, nitrogenous heterocyclic coupler and tetraazapentamethine compound
US20110305661A1 (en) * 2008-10-06 2011-12-15 John Tucker Carbazole Compounds and Therapeutic Uses of the Compounds
JP2012504659A (en) * 2008-10-06 2012-02-23 インクロン， リミテッド ライアビリティー カンパニー Carbazole compounds and therapeutic uses of the compounds
US8765738B2 (en) * 2008-10-06 2014-07-01 Incuron, Llc Carbazole compounds and therapeutic uses of the compounds
US9108916B2 (en) 2008-10-06 2015-08-18 Incuron, Llc Carbazole compounds and therapeutic uses of the compounds
US9566265B2 (en) 2008-10-06 2017-02-14 Incuron, Llc Carbazole compounds and therapeutic uses of the compounds
US10137109B2 (en) 2008-10-06 2018-11-27 Incuron, Inc. Carbazole compounds and therapeutic uses of the compounds
US10386370B2 (en) 2013-02-11 2019-08-20 Incuron, Inc. Use of facilitates chromatin transcription complex (FACT) in cancer
US10434086B2 (en) 2014-04-06 2019-10-08 Incuron, Inc. Combination therapies with curaxins

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2715680A1 (en) Oxidn. hair-dyeing compsns. - contain carbazole or dibenzofuran deriv. couplers and esp. tetra:amino-pyrimidine developers
EP0030680B1 (en) Hair dye compositions
DE2509096C2 (en) Hair dye based on oxidation dyes and 2,4-dichloro-3-aminophenol
DE2719179A1 (en) Oxidn. dye-based hair dyeing compsns. - contain amino-benzimidazolone or amino-indazole deriv. coupler and pref. tetra:amino-pyrimidine developer
DE2716671A1 (en) Amino:pyrimidine-developed oxidn. hair dyes - contain amino derivs. of indoline, isatin or indole(s) as the coupler to provide brown to violet colouration
EP0039030B1 (en) Coupler components for oxidative hair dyes, their preparation and their use, and hair dyeing compositions containing them
DE2813076C2 (en) Hair dye
EP0063736A2 (en) Use of dihydroxy pyridines as couplers in oxidation hair dyes, and hair dyeing preparation
DE2702118B2 (en) Hair dye
DE2632810A1 (en) Hair dyeing compsn. contg. hydroxy-coumarin coupler - and pref. tetra:amino-pyrimidine developer to achieve yellow to brown shades
DE2934330A1 (en) HAIR DYE.
DE2834605A1 (en) NEW BIS-AMINOPYRIDINES, THEIR PRODUCTION AND USE AS COMPONENTS IN OXIDATION HAIR COLORS AND THEIR HAIR COLORING AGENTS CONTAINING THEM
EP0002828B1 (en) Hair dyeing composition
EP0079540A2 (en) Hair dyeing compositions
EP0004368B1 (en) Hair dyeing compositions
DE2719424A1 (en) Oxidn. dye-based hair-dyeing compsn. - contg. di:amino-benzoxazole, di:amino-benzofuran or di:amino-benzoxazolinone derivs. as couplers
EP0039807B1 (en) Hair-dyeing compositions
CH621256A5 (en) Hair dyeing composition
DE2932800C2 (en)
EP0024710A2 (en) Hair dyeing substances
EP0144740B1 (en) Hair dyeing composition
DE2623563A1 (en) Oxidation hair dye compsn. - contains a hydroxy tetralin coupler and aminopyrimidine developer and dyes hair in yellow to brown shades
DE3016881A1 (en) NEW COUPLER COMPONENTS FOR OXIDATION HAIR COLORS, THEIR PRODUCTION AND THEIR HAIR COLORING CONTAINERS
DE2934329A1 (en) Oxidn. hair-dye compsns. - contg. bis:4-methoxy-5-aminophenyl-alkylene di:amine or salt deriv. as coupling component
DE2659056A1 (en) Oxidation dye-based hair dyeing compsn. - contains tetra:amino di:phenyl cpds. as couplers

Legal Events

Date Code Title Description
OHJ Non-payment of the annual fee