DE2711615A1 - Aqueous MULTI-PHASE DISPERSIONS AND THEIR PREPARATION - Google Patents

Description

trtr

•-α.• -α.

Wäßrige mehrphasige Dispersionen und ihre ZubereitungAqueous multiphase dispersions and their preparation

Die Erfindung bezieht eich auf ein Verfahren zur Erzeugung von Dispersionen wäßriger Kügelchen in einem wäßrigen Medium. Die wäßrigen Phasen werden dadurch unlöslich oder nicht miteinander vermischbar gemacht, daß kolloidale ionische Reaktionsteilnehmer, vorzugsweise makromolekulare Polyelektrolyten, die entgegengesetzt geladen sind, in getrennten Phasen vorhanden sind. Die dispergierten Kügelchen sind größer als kolloidale Abmessungen und können eine Länge von einem halben Zoll oder mehr haben. Falls erwünscht, können sie von dem kontinuierlichen Medium abgeschieden und als diskrete Teilchen getrocknet werden. Wenn eine oder mehrere der wäßrigen Phasen von unterschiedlicher Farbe sind, sind die Verbindungen nützlich bei der Herstellung mehrfarbiger Anstriche, keramischer Glasuren und Faservliese. Die Dispersion zeichnet eich dadurch aus, daß jedes der dispergierten Kügelchen eine derartige Plastizität und Bindekraft aufweist, daß es einer starken Schubbeanspruchung unterzogen werden kann, ohne sich zu teilen. Wenn die Kügelchen farbig sind, kann die Dispersion auf eine gewünschte Oberfläche aufgebracht werden, um derselben ein erstes oder zweites dekoratives Aussehen zu verleihen. Das erste dekorative Aussehen erhält man, wenn einige der Kügelchen unterschiedlich zueinander gefärbt sind und das Grundmedium im wesentlichen klar oder durchsichtig ist. Beim Aufbringen der Dispersion auf eine Fläche erscheinen die Kügelchen auf Grund der Elastizität und des Kohäsionsvermögene des die Kügelchen definierenden Werkstoffes in einem gleichmäßig beabetandeten Verhältnis und nehmen eine Form an, die verhältnismäßig unabhängig von der Auftragungsmethode ist.The invention relates to a method for producing dispersions aqueous beads in an aqueous medium. The aqueous phases are thereby made insoluble or immiscible with one another that colloidal ionic reactants, preferably macromolecular polyelectrolytes, which are oppositely charged are present in separate phases. The dispersed spheres are larger than colloidal dimensions and can be half an inch or more in length. If desired, they can be separated from the continuous medium and used as discrete Particles are dried. If one or more of the aqueous phases are of different color, the compounds are useful in making multicolored paints, ceramic glazes and nonwovens. The dispersion is characterized in that each of the dispersed spheres has such plasticity and cohesiveness that it can be subjected to strong shear stress without dividing. If the beads are colored, the dispersion can be applied to a desired surface, first or second to give a decorative look. The first decorative appearance is obtained when some of the beads are colored differently from each other and the base medium is essentially clear or translucent. When the dispersion is applied to a surface, the beads appear due to the Elasticity and cohesiveness of the one defining the beads Material in an evenly spaced ratio and assume a shape that is relatively independent of the method of application.

709839/0897709839/0897

Das zweite dekorative Aussehen erhält man, wenn sowohl die Kiigelchen als auch das Qrundmedium farbig sind und sich in der Farbe unterscheiden. Das durch die Aufbringung erhaltene Muster ist dann entsprechend der Auftragungemethode veränderbar. Bei Aufbringung der Dispersion mit dem Pinsel oder der Rolle ergeben sich unterschiedliche Fließmuster der Kügelchen und des Grundmediums, so daß der Fläche entsprechend dem richtungsmäßigen Schub oder der geometrischen Gestalt des Auftragungsgerätes ein gestreiftes oder marmoriertes dekoratives Aussehen verliehen wird.The second decorative appearance is obtained when both the pebbles and the basic medium are also colored and differ in color. The pattern obtained by the application can then be changed according to the application method. When applying the dispersion with The brush or roller results in different flow patterns of the beads and the base medium, so that the surface corresponds to the directional Thrust or the geometric shape of the application device a striped or marbled decorative appearance is given.

Die Erfindung bezieht sich allgemein auf das Gebiet wäßriger Dispersionen von Kügelchen, die wäßrige Bestandteile aufweisen. Sie bezieht sich teilweise auf das Gebiet mehrphasiger Anstrichmassen, die zur Herstellung texturierter oder mehrfarbiger Anstriche, keramischer Glasuren und Faservliese und bei Verflüchtigung von Trockengranulat verwendet werden können.The invention relates generally to the field of aqueous dispersions of beads that have aqueous components. It relates in part to the field of multiphase paints used for the production of textured or multi-colored paints, ceramic glazes and fiber fleeces and when dry granulate evaporates.

Dispersionen von wasserhaltigen Kügelchen in Makrogroße wurden bisher dadurch vorgenommen, daß ein hydrophiles Kolloid in eine erste wäßrige Phase eingegeben wurde und daß ein oder mehr unlösbarmachende Mittel für das genannte Kolloid in eine zweite wäßrige Phase eingegeben wurden, die es in der zweiten wäßrigen Phase unlöslich machen. Vorrichtungen hierfür sind in den U.S.A. Patenten Nr. 3.^58.328, 3.725.O89 und 3.852.O76 offenbart.Macro-sized dispersions of hydrous globules have been thereby used made that a hydrophilic colloid entered into a first aqueous phase and that one or more insoluble agents for said colloid were added to a second aqueous phase, making it insoluble in the second aqueous phase. Devices for this are in the U.S.A. patents Nos. 3. ^ 58.328, 3.725.O89 and 3.852.O76 disclosed.

Nach dem bekannten Stand der Technik waren die für die Unlösbarmachung verantwortlichen Reaktionen der Art nach ausschließlich oder überwiegend entweder unkolloidal oder unionisch oder beides.According to the known state of the art, those were for the indissolubility Responsible reactions of the nature exclusively or predominantly either non-colloidal or unionic or both.

Unter "unkolloidalen¹¹ Reaktionen sind solche Reaktionen zu verstehen, bei denen wenigstens einer der Reaktionsteilnehmer seiner Beschaffenheit nach nicht kolloidal ist. Zum Beispiel ist die Reaktion zwischen Galaktomanno-"Non-colloidal ¹¹ reactions are to be understood as those reactions in which at least one of the reactants is not colloidal in nature. For example, the reaction between galactomanno-

709839/0897709839/0897

glykanen, wie z.B. Guargummi oder Johannisbrotbaumgummi und wasserlöslichen Boraten unkolloidal, weil wasserlösliche Salze nicht kolloidal sind.glycans, such as guar gum or carob gum and water-soluble ones Borates are non-colloidal because water-soluble salts are not colloidal.

Unter "unionischen" Reaktionen sind solche Reaktionen zu verstehen, bei denen reaktionsfähige Gruppen von wenigstens einem der Reaktionsteilnehmer nicht ionisch sind oder bei denen reaktionsfähige Gruppen beider Reaktionsteilnehmer dieselbe Art von Ladung tragen. Zum Beispiel ist die Reaktion zwischen Kolloidton und Oxäthylcelluloae unionisch, obgleich der Kolloidton anionisch ist."Unionic" reactions are to be understood as such reactions where reactive groups of at least one of the reactants are non-ionic or where reactive groups from both reactants carry the same type of cargo. For example, the reaction between colloidal clay and Oxäthylcelluloae is unionic, although the colloidal clay is anionic.

Der Ausdruck "ionische Reaktion", wie er hier verwendet wird, bezieht sich auf eine Reaktion, bei der beide Reaktionsteilnehmer ionisch und entgegengesetzt geladen sind. Zum Beispiel sind Reaktionen zwischen kationischen und anionischen Kolloiden ionisch.As used herein, the term "ionic reaction" is related to a reaction in which both reactants are ionic and opposite are loaded. For example, reactions are between cationic and anionic Ionic colloids.

Häutchen oder Bindemittel, die mittels unionischer Reaktionen gebildet sind, sind mit einer begrenzten Festigkeit behaftet, da sie von intermolekularen Kräften abhängig sind, die im Vergleich mit ionischen Kräften relativ schwach sind. In Fällen, in denen die Dispersionen hohen Schubkräften ausgesetzt sind, wie beim Streichen oder Hochdruckspritzen, ist es wünschenswert, Kügelchen zu schaffen, die solchen Kräften standhalten können, ohne gespaltet zu werden, dabei aber doch relativ flüssige oder geschmeidige Eigenschaften haben.Membranes or binders that are formed by means of union reactions, have limited strength, as they are dependent on intermolecular forces, which are relatively weak compared to ionic forces are. In cases where the dispersions are subjected to high shear forces, such as painting or high pressure spraying, it is desirable to use beads to create that can withstand such forces without being split, but still have relatively fluid or pliable properties.

Auch in Bezug auf die Unlöslichmachung mittels unkolloidaler Reaktionen gibt es Begrenzungen. Salze oder andere unkolloidale Verbindungen wirken sich im allgemeinen so auf organische Kolloide aus, daß schlecht hydratisierte Ausflockungen und nicht fließfähige Kügelchen gebildet werden. In den wenigen Fällen, in denen wasserhaltige Gele gebildet werden, besteht die Tendenz,Also with regard to insolubilization by means of non-colloidal reactions there are limitations. Salts or other non-colloidal compounds generally affect organic colloids in such a way that poorly hydrated ones Flocculations and non-flowable beads are formed. In the few cases where hydrous gels are formed, there is a tendency

Anmerkung: Guar = Cyanopsie psoralioidesNote: guar = cyanopsia psoralioides

709839/0897709839/0897

daß· sich die Reaktion in gesamten Inneren der unlöslich gemachten Kügelchen ausbreitet, und das Ausmaß der Qelbildung läßt sich schwer regulieren.that · the reaction takes place throughout the interior of the insolubilized beads spreads, and the extent of gelation is difficult to regulate.

Erfindungsgemäß werden Kügelchen mit großer Festigkeit und dem gewünschten Fliefivermögen mittels Reaktionsteilnehmern erzeugt, die sowohl kolloidal als auch ionisch sind. Es wird angenommen, daß die verbesserten Eigenschaften auf die Fähigkeit solcher Stoffe zurückzuführen ist, stark zu reagieren und in erster Linie an der Phasengrenzfläche, wenn dies erforderlich ist, oder um den gewünschten Reaktionsgrad im ganzen Kügelchen.According to the invention, beads with great strength and the desired Fliefivermögen generated by means of reactants that are both colloidal as are also ionic. It is believed that the improved properties are due to the ability of such substances to react strongly and in primarily at the phase interface, if necessary, or by the desired degree of reaction throughout the bead.

Die Eigenschaften der Kügelchen sind in für Anstrichanwendungen bestimmte Dispersionen besondere von Bedeutung. Es hat sich herausgestellt, daß mehrere Arten von Dispersionen zur Auftragung durch Spritzen geeignet, jedoch für eine Auftragung mit dem Pinsel oder der Rolle unzulänglich sind. Eine disbezügliche Unzulänglichkeit war im allgemeinen auf einen oder mehrere der folgenden Faktoren zurückzuführen:The properties of the beads are intended for paint applications Dispersions of particular importance. It has been found that several types of dispersions are suitable for application by spraying, however, are inadequate for brush or roller application. One shortcoming in this regard was generally one or more due to the following factors:

a) Unzureichende Widerstandsfähigkeit der Kügelchen gegenüber Zerfall bei Schubbeanspruchung,a) Inadequate resistance of the beads to disintegration with shear stress,

b) Eine harte, gelatineartige oder spröde Konsistenz der Kügelchen, die einen geringen Oberflächenzugwiderstand und eine Abrutschtendenz auf glatten Flächen ergibt,b) A hard, gelatinous, or brittle consistency of the beads that a low surface tensile resistance and a tendency to slip results in smooth surfaces,

c) Eine unzureichende Abscheidung der Kügelchen, was die Rutschtendenzen schlimmer macht. Dies ist oft auf den Austausch zwischen der dispersen und der kontinuierlichen Phase zurückzuführen, wodurch die Beibehaltung der erforderlichen Viskosität und der Fließeigenschaften in der kontinuierlichen Phase erschwert wird.c) Inadequate separation of the beads, which leads to the tendency to slide makes worse. This is often due to the exchange between the disperse and the continuous phase, which leads to the retention the required viscosity and the flow properties in the continuous Phase is made more difficult.

Durch die Verwendung von Reaktionsteilnehmern, die sowohl kolloidal als auch ionisch sind ermöglicht die Erfindung eine bessere Trennung der wäßrigenBy using reactants that are both colloidal and are ionic, the invention enables a better separation of the aqueous

709839/0897709839/0897

Phasen bei besserer Kontrolle beider Phasen, um die gewünschte Viskosität,
Größe, Festigkeit und Konsistenz der Kügelchen sowie die gewünschten
Anstrichauftragungseigenschaften zu erzielen.Phases with better control of both phases to achieve the desired viscosity,
The size, firmness and consistency of the beads as well as the desired ones
To achieve paint application properties.

Wenn im Stand der Technik annähernd ähnliche Werkstoffe in Erscheinung getreten sind, so ist es offensichtlich, daß ihre Bedeutung nicht erkannt wurde.
Zum Beispiel wird die Erfindung durch die Verwendung von zwei ionischen
Kolloiden gleicher Ladung nicht nahegelegt. Die Verwendung ionischer Kolloide mit niedrigem molekularen Gewicht als Verdickungsmittel legt die vorliegende Anwendung nicht nahe, da optimale Ergebnisse von der Verwendung ionischer
Kolloide mit hohem molekularen Gewicht und großer Reaktionsfähigkeit abhängt. Einige derselben sind erst seit kurzer Zeit im Handel erhältlich. Desgleichen wird die Erfindung nicht durch das Vorhandensein von ionischen Reaktionsteilnehmern nahegelegt, deren Wirksamkeit als Unlöslichmacher beiläufig und
unzureichend ist, da die Unlöslichmachung hauptsächlich von unionischen oder unkolloidalen Reaktionen abhängig ist.If approximately similar materials have appeared in the prior art, it is obvious that their importance has not been recognized.
For example, the invention through the use of two ionic
Colloids of the same charge not suggested. The use of ionic colloids of low molecular weight as thickening agents does not suggest the present application, since optimal results are obtained from the use of ionic ones
Depends on colloids with high molecular weight and great reactivity. Some of these have only recently become commercially available. Likewise, the invention is not suggested by the presence of ionic reactants whose effectiveness as insolubilizers is incidental and
is insufficient because the insolubilization is mainly dependent on unionic or non-colloidal reactions.

Die Erfindung erzeugt eine Dispersion von Kügelchen einer ersten wäßrigen
Phase in einer zweiten wäßrigen Phase. Die beiden Phasen werden dadurch
ineinander unlöslich gemacht, daß in der einen Phase ein anionisches kolloidales Reaktionsmittel und in der anderen Phase ein kationisches kolloidales Reaktionsmittel vorhanden ist. Zumindest in der dispersen Phase ist ein Reaktionsmittel vorhanden, das ein wäßriger makromolekularer Polyelektrolyt ist.The invention produces a dispersion of spheres of a first aqueous
Phase in a second aqueous phase. The two phases are thereby
made insoluble in one another that an anionic colloidal reactant is present in one phase and a cationic colloidal reactant is present in the other phase. At least in the disperse phase there is a reactant which is an aqueous macromolecular polyelectrolyte.

Es ist eine Aufgabe der Erfindung, die Begrenzungen nach dem Stand der Technik zu überwinden, und zwar durch Anwendung eines neuen und bestimmten Konzepts
bei der Erzeugung wäßriger Dispersionen von makroskopischen Kügelchen.It is an object of the invention to overcome the limitations of the prior art by employing a new and specific concept
in the production of aqueous dispersions of macroscopic spheres.

Es ist ferner Aufgabe der Erfindung, wSßrige Dispersionen von größerer Stabilität und Festigkeit der Kügelchen zu erzeugen als die Dispersionen nachIt is also an object of the invention to provide aqueous dispersions of greater stability and strength of the beads than the dispersions after

709839/0 ^Λ*^709839/0 ^Λ * ^

dem Stand der Technik. , μ. the state of the art. , μ.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, Dispersionen zu erzeugen, die eine größere Vielfältigkeit von Filmbildnern aufweisen als diejenigen, die nach dem Stand der Technik zur Verwendung gelangen können.Another object of the invention is to produce dispersions, which have a greater variety of film formers than those which can be used according to the prior art.

Es ist ferner Aufgabe der Erfindung, Dispersionen zu erzeugen, die als mehrfarbige oder texturierte zur Auftragung mittels Pinsel oder Solle sowie Spritzpistole geeignete Anstrichzusammensetzungen verwendet werden können.It is also an object of the invention to produce dispersions as multicolored or textured paint compositions suitable for application by brush or shoulders and spray guns can be used.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, Dispersionen zu erzeugen, die für die Auftragung von Anstrichen verwendbar sind, die schneller trocknen und weniger wasserempfindlich sind als die nach dem Stand der Technik bekannten Anstriche.Another object of the invention is to produce dispersions, which can be used for the application of paints which dry faster and are less sensitive to water than those known in the prior art Paintings.

Es ist ferner Aufgabe der Erfindung, Dispersionen zu erzeugen, die nützlich bei der Herstellung mehrfarbiger keramischer Glasuren sind.It is also an object of the invention to produce dispersions which are useful in the production of multicolored ceramic glazes.

Es ist ferner Aufgabe der Erfindung, Dispersionen zu schaffen, die nützlich bei der Herstellung mehrfarbiger Vliese aus Faserstoffen, wie z.B. Cellulose, Asbest oder synthetisch« Polymerfasern, sind.It is also an object of the invention to provide dispersions which are useful in the production of multi-colored nonwovens from fiber materials such as cellulose, asbestos or synthetic polymer fibers.

Schließlich ist es Aufgabe der Erfindung, Dispersionen zu schaffen, die diskrete Kügelchen eines in Wasser schwebenden Werkstoffes enthalten, wobei die Kügelchen ohne weiteres aus der Dispersion ausgefällt und durch Trocknen in ein Granulat überführt werden können, das eine gewünschte Eigenschaft aufweist, die nicht im Ausgangsstoff vorhanden war.Finally, it is the object of the invention to create dispersions that contain discrete globules of a material suspended in water, the globules readily precipitated from the dispersion and dried by drying can be converted into a granulate that has a desired property that was not present in the starting material.

709839/0897709839/0897

Diese Aufgaben werden gemäß der Erfindung durch die Verwendung kolloidaler ionischer Reaktionsteilnehmer sowohl in der kontinuierlichen als auch in der diskontinuierlichen Phase gelöst. Die wirksamen ionischen Reaktionsteilnehmer in jeder Phase müssen gegenüber der anderen Phase entgegengesetzt geladen sein. Entweder die kationische oder die anionische Phase kann als disperse oder kontinuierliche Phase dienen. Das heißt, daß die Dispersionen entweder kationisch in anionisch oder anionisch in kationisch sein können.These objects are achieved according to the invention through the use of colloidal ionic reactants dissolved in both the continuous and discontinuous phases. The effective ionic reactants in each phase must be charged opposite to the other phase. Either the cationic or the anionic phase can be used as serve disperse or continuous phase. That is, the dispersions can be either cationic in anionic or anionic in cationic.

Die bevorzugten Reaktionsteilnehmer sind kolloidale Polyelektblyten, die viele ionische Gruppen pro Molekül enthalten und als molekulare oder makromolekulare Kolloide gekennzeichnet sein können. Es besteht allgemein Übereinstimmung darüber, daß die meisten natürlichen und synthetischen Polymere molekulare Kolloide sind, in denen die kolloidalen Teilchen einzelne große Moleküle sind. Diese unterscheiden sich von micellaren Kolloiden, in denen die Teilchen eine Aggregation von kleineren Molekülen enthalten, wie z.B. Seifen oder synthetische Waschmittel.The preferred reactants are colloidal polyelectrolytes, many of them contain ionic groups per molecule and can be characterized as molecular or macromolecular colloids. There is general agreement that most natural and synthetic polymers are molecular colloids in which the colloidal particles are single large molecules. These differ from micellar colloids, in which the particles contain an aggregation of smaller molecules, such as soaps or synthetic detergents.

In einer Phase der Dispersionen nach der Erfindung ist es möglich, ionieche Kolloide zu verwenden, die nicht polymer sind. Zum Beispiel können kolloidale Tone, wie z.B. Hektorit oder Saponit, als anionischer Reaktionsteilnehmer und kolloidal dispergierte Tonerde als kationischer Reaktionsteilnehmer dienen. Wäßrige Emulsionen von ionischen organischen Polymeren 3ind ebenfalls nützlich als Reaktionsteilnehmer, wie z.B. Rhoplex PR-26, eine kationische Acrylpolymeremulsion. Emulsionen weisen große Unterschiede in der Teilchengröße auf, enthalten jedoch im allgemeinen Teilchen, die in der Nähe der Grenze des den kolloidalen Stoffen zugeordneten Bereiche liegen. Im vorliegenden Zusammenhang haben Emulsionen ionischer Verbindungen einen sehr großen Oberflächenbereich für eine mögliche Reaktionsfähigkeit und können als ionieche Kolloide angesehen werden. Sowohl anorganische Kolloide als auch organischeIn a phase of the dispersions according to the invention it is possible to ionieche Use colloids that are not polymeric. For example, colloidal clays such as hectorite or saponite can be used as anionic reactants and colloidally dispersed clay as a cationic reactant to serve. Aqueous emulsions of ionic organic polymers 3 are also useful as reactants, such as Rhoplex PR-26, a cationic one Acrylic polymer emulsion. Emulsions vary widely in particle size, but generally contain particles close to Limit of the areas assigned to the colloidal substances. In the present In connection with this, emulsions of ionic compounds have a very large surface area for possible reactivity and can be called ionic Colloids are considered. Both inorganic colloids and organic

709839/0897709839/0897

Emulsionen werden vorzugsweise in Verbindung mit wasserlöslichen oder molekular dispergierbaren makromolekularen Polyelektrolyten des gleichen ionischen Type verwendet.Emulsions are preferably used in conjunction with water-soluble or molecularly dispersible macromolecular polyelectrolytes of the same ionic type used.

In dieser Beschreibung besieht sich der Ausdruck Polyelektrolyt aufIn this description the term polyelectrolyte refers to

im wesentlichen wasserlösliche oder kolloidal diapergierbare Polymere und nicht auf die für Ionenaustauschvorgänge verwendeten körnigen unlöslichen Harze.substantially water-soluble or colloidally diapergatable polymers and not to the granular insoluble ones used for ion exchange operations Resins.

Das ionische Kolloid in jeder Phase sollte überwiegend entweder anionisch oder kationisch und nicht ein gleichmäßig geteilter amphoterer Elektrolyt sein. Wie nachfolgend erläutert, ist es jedoch oft nützlich, in einer einzelnen Phase sowohl einen größeren Teil eines ionischen Kolloide einer Art von Ladung als auch einen kleineren Teil eines ionischen Kolloide der entgegengesetzten Ladungsart zu verwenden.The ionic colloid in each phase should be predominantly either anionic or be cationic and not an evenly divided amphoteric electrolyte. However, as explained below, it is often useful in a single Phase both a larger part of an ionic colloid of one type of charge and a smaller part of an ionic colloid of the opposite Type of load to be used.

Die als Reaktionsteilnehmer am wirksamsten makromolekularen Polyelektrolyten sind solche mit einem sehr hohen Molekulargewicht, die viskose Lösungen mit einer Konzentration von weniger als 10& und oft von 1-2% erzeugen. Diese sind in der Anstrichfarbentechnologie sowie in vielen anderen Bereichen sehr bekannt und werden oft als Verdickungsmittel für wMffrige Zusammensetzungen verwendet.The macromolecular polyelectrolytes most effective as reactants are those with a very high molecular weight that produce viscous solutions with a concentration of less than 10% and often 1-2%. These are well known in paint technology as well as in many other fields and are often used as thickeners for aqueous compositions.

Andere makromolekulare Polyelektrolyten, die als Reaktionsteilnehmer nützlichOther macromolecular polyelectrolytes useful as reactants

sind, sind solche, die ein hohes Molekulargewicht haben, jedoch Lösungen von müßiger Viskosität mit einer Konzentration von circa 10-60& abgeben.are high molecular weight but are solutions of moderate viscosity with a concentration of about 10-60%.

Zu diesen gehören zum Beispiel die mit Wasser verdünnbaren, mit Ul modifiziertenThese include, for example, those that can be diluted with water and modified with Ul Polyesteranstriche. Weitere sind polymere Oberflächenbehandlungsmittel, wiePolyester paints. Further are polymeric surface treatment agents, such as

z.B. die Naphthalinsulfonsäurekondensate. Polyelektrolyten dieser Art sind oft äußerst reaktionsfreudig. Im allgemeinen ist es jedoch vorzuziehen,e.g. the naphthalenesulfonic acid condensates. Polyelectrolytes of this type are often extremely reactive. In general, however, it is preferable to

709839/0897709839/0897

sie in Verbindung mit hochviskosen makromolekularen Kolloiden zu verwenden, die zur Aufrechterhaltung einer guten Hydratation des Reaktionsproduktes beitragen.to use them in conjunction with highly viscous macromolecular colloids, those to maintain good hydration of the reaction product contribute.

Zu den anionischen makromolekularen Polyelektrolyten gehören ohne Einschränkung derselben sulfonierte, sulfatierte oder carboxylierte Polymere wie z.B. sulfoniertes Polystyrol, sulfoniertes Polyvinyltoluol, sulfonierte Benzoloder Naphthalinformaldehydkondensate, sulfatierte Cellulose, carboxylierte Cellulose, carboxylierte Vinylpolymere, carboxylierte Acrylpolymere, wasserlösliche Polyester, maleinisierte üle, maleinisierte Ester von Styrolallylalkoholcopolymeren usw. Zu den verwendbaren carboxylierten Cellulosederivaten gehören Carboxyalkylhydroxyalkyl-Cellulosederivate wie z.B. Carboxyraethylhydroxypropyl-Cellulose. The anionic macromolecular polyelectrolytes include without restriction the same sulfonated, sulfated or carboxylated polymers such as e.g. sulfonated polystyrene, sulfonated polyvinyltoluene, sulfonated benzene, or Naphthalene-formaldehyde condensates, sulfated cellulose, carboxylated cellulose, carboxylated vinyl polymers, carboxylated acrylic polymers, water-soluble Polyesters, maleated oils, maleated esters of styrene allyl alcohol copolymers etc. Usable carboxylated cellulose derivatives include Carboxyalkyl hydroxyalkyl cellulose derivatives such as carboxyraethylhydroxypropyl cellulose.

Es können entweder lineare oder vernetzte Polymere verwendet werden. In vielen Fa'llen werden durch den Einsatz von mehr als einer Art von anionischem Reaktionspartner, wie z.B. einer Verbindung von sulfonierten und carboxylierten Polymeren oder Polymeren mit hoher und niedriger Viskosität oder linearen und vernetzten Polymeren, beste Ergebnisse erzielt.Either linear or crosslinked polymers can be used. In many Fa'llen are created through the use of more than one type of anionic reactant, such as a compound of sulfonated and carboxylated polymers or polymers with high and low viscosity or linear and crosslinked polymers, gives best results.

Sulfo- oder Sulfatgruppen enthaltende anionische Kolloide sind charakteristisch reaktionsfähiger als solche, die Carboxylgruppen enthalten. Wenn eine Höchstfestigkeit der Kügelchen erforderlich ist, sollte zu den anionischen Reaktionspartnern vorzugsweise ein sulfoniertee Kolloid gehören, wie z.B. sulfoniertes Polystyrol, beispielsweise die Versatl-Polymere der National Starch. Bei den Polymeren, die Carboxyl enthalten, gehören zu den bevorzugten Arten Carboxymethylcellulose und Acrylpolymere, die Carboxyl enthalten, wie z.B. die Acrysol-Polymere von Rohm & Haas.Anionic colloids containing sulfo or sulfate groups are characteristic more reactive than those containing carboxyl groups. If a maximum strength the bead required should be among the anionic reactants preferably include a sulfonated colloid such as sulfonated Polystyrene, such as National Starch's Versatl polymers. Both Polymers containing carboxyl are among the preferred types of carboxymethyl cellulose and acrylic polymers containing carboxyl, e.g. the Acrysol polymers from Rohm & Haas.

709839/0897709839/0897

- irtf - -- irtf - -

Kationische makromolekulare Polyelektrolyten sind vorzugsweise Polymere mit starker Base, beispielsweise quartäre Ammoniumverbindungen, und nicht Polymere mit schwacher Base wie solche, die primäre, sekundäre oder tertiäre Amingruppen enthalten. Im allgemeinen enthalten die bevorzugten kationischen Polymere Oniumverbindungen. Diese sind in Hackhs Chemischen Wörterbuch (*t. Ausgabe) als von der Art "KXH . Organisches leolog von Ammonium, das das Element X in seiner höchsten positiven Valenz enthält ..." bezeichnet. Dazu gehören zum Beispiel quart b're Ammonium-, Phosphonium-, Arsonium- und Stiboniumverbindüngen, bei denen X fünfwertig ist, ternäre Sulfonium-, Oxonium- und Stannoniumverbindungen, bei denen X vierwertig ist, und Jodoniumverbindungen, bei denen X dreiwertig ist. Zu den quartären Ammoniumverbindungen gehören solche, die von heterozyklischen Basen abgeleitet sind, wie z.B. Pyridinium-, Chinolinium-, Piperidinium- und Morpholiniumverbindungen sowie aliphatische Arten.Cationic macromolecular polyelectrolytes are preferably polymers with strong base, such as quaternary ammonium compounds, and not weak base polymers such as those that have primary, secondary or tertiary amine groups contain. In general, the preferred contain cationic polymers Onium compounds. These are in Hackh's Chemical Dictionary (* t. Edition) as of the type "KXH. Organic leolog of ammonium containing the element X in its highest positive valence ...". This includes the Example quart b're ammonium, phosphonium, arsonium and stibonium compounds, where X is pentavalent, ternary sulfonium, oxonium and stannonium compounds, where X is tetravalent, and iodonium compounds where X is trivalent is. The quaternary ammonium compounds include those of heterocyclic ones Bases are derived, such as pyridinium, quinolinium, piperidinium and morpholinium compounds and aliphatic types.

Insbesondere sind die bevorzugten kationischen Reaktionsteilnehmer Oxoniumderivate, wie z.B. ouartäre Ammoniumderivate von makromolekularen Kolloiden, einschließlich der Derivate von Polysacchariden, wie z.B. Cellulose, Stärke, Karragheenmoos, Agar und natürlicher Gummi, und Derivate von synthetischen Polymeren, wie z.B. Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, Epoxy- und Acrylpolymere. Die kationischen Derivate von Cellulose sind besonders vorteilhaft, wie z.B. die Polymer-JR-Harze der Union Carbide Corporation.In particular, the preferred cationic reactants are oxonium derivatives, such as quaternary ammonium derivatives of macromolecular colloids, including the derivatives of polysaccharides such as cellulose, starch, carragheen moss, agar and natural gum, and derivatives of synthetic ones Polymers such as polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, epoxy and acrylic polymers. The cationic derivatives of cellulose are particularly useful, such as the Polymer JR resins from Union Carbide Corporation.

Eigenschaften der Kügelchen, wie Festigkeit und Konsistenz, werden weitgehend ▼on den als Reaktionsteilnehmer verwendeten Polyelektrolyten bestimmt. Hierzu gehören Faktoren wie ihr Molekulargewicht, ihre Konzentration, die Art ihrer ionischen Gruppen und der Anteil der ionischen Gruppen im Verhältnis zu den unionischen hydrophilen Gruppen. Durch die Verwendung von Polymeren mit höherem Molekulargewicht, mehr reaktionsfähigen und weniger nichtreaktionsfähigen Gruppen wird die Festigkeit der Kügelchen erhöht, jedoch nur insofern, als sichProperties of the beads, such as firmness and consistency, are largely ▼ determined on the polyelectrolyte used as a reactant. For this include factors such as their molecular weight, their concentration, the nature of their ionic groups and the proportion of ionic groups in relation to them the unionic hydrophilic groups. By using higher molecular weight polymers, more reactive and less non-reactive Groups increases the strength of the globules, but only to the extent that they are

709839/0897709839/0897

dies ohne den Verlust einer guten Hydratation erzielen läßt, wie es nachfolgend beschrieben ist.this can be achieved without the loss of good hydration, as follows is described.

Als kolloidalen ionischen Reaktionsteilnehmer in der kontinuierlichen Phase kann man auch ein ladungstragendes anorganisches Kolloid, wie z.B. kolloidalen Ton, verwenden. Zu den zu diesem Zweck besonders geeigneten Tonen gehört die Gruppe von Tonen, die mit verschiedenen Gattungsnamen als Montmorillonite, Montmorillonoide oder Bentonite bezeichnet wurden. Diese Minerale sind dadurch gekennzeichnet, daß sie die Tendenz haben, durch die Aufnahme von Wasser zwischen benachbarten Kristallschichten zu quellen und sich in beladene Fragmente zu spalten, die in der Lage sind, kolloidale Sole zu bilden. Zu dieser Gruppe gehören die Minerale Montmorillonit, Beidellit, Saponit, Stevensit, Nontronit und Hektorit. Synthetische Tone haben sich als besonders vorteilhaft und den entsprechenden natürlichen oder verfeinerten Mineralen gegenüber überlegen erwiesen. Synthetische, Hektorit ähnelnde Minerale werden unter dem Namen Laponit von Laporte Industries hergestellt. Synthetische Minerale, die Hektorit und Saponit ähneln, sind von der Baroid Division von NL Industries hergestellt worden. Macaloid ist ein von der Baroid Division, NL Industries vertriebener verfeinerter natürlicher Hektorit und Veegum ist ein von R.T. Vanderbilt Co., Inc. hergestellter verfeinerter natürlicher Saponit.As a colloidal ionic reactant in the continuous phase a charge-bearing inorganic colloid such as colloidal clay can also be used. One of the clays particularly suitable for this purpose the group of clays that were referred to by various generic names as montmorillonites, montmorillonoids or bentonites. These minerals are by it characterized in that they have a tendency to absorb water swell between adjacent crystal layers and split into loaded fragments capable of forming colloidal brines. This group includes the minerals montmorillonite, beidellite, saponite, Stevensite, nontronite and hectorite. Synthetic clays have proven to be particularly beneficial and matched natural or refined minerals Proven to be superior to. Synthetic minerals similar to hectorite are manufactured by Laporte Industries under the name Laponite. Synthetic Minerals similar to hectorite and saponite have been manufactured by the Baroid Division of NL Industries. Macaloid is one of the Baroid Division, Refined natural hectorite sold by NL Industries and Veegum is a R.T. Vanderbilt Co., Inc. Manufactured Refined Natural Saponite.

Die Zubereitung kolloider Tondispersionen wird allgemein durch den Einsatz von wasserlöslichen anorganischen Phosphaten und insbesondere Tetranatriumpyrophosphat begünstigt. Zum Beispiel wird Laponit S als Pulver gehandelt, das vermutlich circa 5& Tetranatriumpyrophosphat enthält. Bei Verwendung mit synthetischen Tonen erlauben insbesondere Phosphatdispersionsmittel oft die Bildung sehr flüssiger und manchmal fast klarer kolloidaler Dispersionen mit einer Tonkonzentration bis zu 5-10&. Dies ermöglicht bei BedarfThe preparation of colloidal clay dispersions is generally made through use of water-soluble inorganic phosphates and especially tetrasodium pyrophosphate favored. For example, Laponit S is sold as a powder that is believed to contain around 5% tetrasodium pyrophosphate. When used with Synthetic clays in particular often allow phosphate dispersants the formation of very liquid and sometimes almost clear colloidal dispersions with a clay concentration of up to 5-10%. This enables if necessary

709839/0897709839/0897

die Verwendung hoher Tonkonzentrationen und begünstigt ebenfalls eine Mischung mit wäßrigen makromolekularen Kolloiden, wenn dies erwünscht ist.the use of high concentrations of clay and also favors a mixture with aqueous macromolecular colloids if so desired.

Die Nachteile, die bei der Verwendung von Ton als dem einzigen anionischen Reaktionspartner auftreten, ähneln denjenigen, die man antrifft, wenn er mit unionischen polymeren Reaktionspartnern verwendet wird. Hierzu gehören die mit Ton verknüpfte Wasserempfindlichkeit, die relativ großen Mengen, die zur Erzielung wirkungsvoller Ergebnisse (wie z.B. 2-10$ der kontinuierlichen Phase) erforderlich sind, und die Tendenz der dispergierten Kügelchen, sich unkontrollierbar zu expandieren, wenn Ton der einzige wirksame Reaktionspartner in der kontinuierlichen Phase ist. Um allein von Ton abhängige Dispersionen zu stabilisieren, ist es im allgemeinen erforderlich, der Base, die die dispergierten Kügelchen bildet, ebenfalls Ton zuzusetzen. Dies führt leicht zur Erzeugung von Kügelchen von aufgeblähter Konsistenz, denen es an der Stabilität und den FlieBeigenschaften mangelt, die erreichbar sind, wenn polymere anionische Reaktionsteilnehmer verwendet werden. Die Stabilität bei Alterung ist ebenfalls unvoraussagbar und kann bei kleineren Änderungen in der Tonzusammensetzung, der Konzentration der Elektrolyten und Temperaturwechsel variieren.The disadvantages of using clay as the only anionic Reactants appear similar to those encountered when used with unionic polymeric reactants. These include the water sensitivity associated with clay, the relatively large amounts that to achieve effective results (such as $ 2-10 of the continuous Phase) and the tendency of the dispersed beads to expand uncontrollably when clay is the only effective reactant is in the continuous phase. In order to stabilize dispersions that are solely dependent on clay, it is generally necessary to add the base to which the dispersed Forms globules, also add clay. This easily leads to the production of globules of puffed consistency, to which there is a lack of stability and lacks the flow properties achievable when polymeric anionic reactants can be used. The stability with aging is also unpredictable and with minor changes in the clay composition, the concentration of electrolytes and temperature changes vary.

Die bevorzugte Verwendung von kolloidalem Ton erfolgt in Verbindung mit einem anionischen makromolekularen Polyelektrolyten. Dann sind relativ kleine Anteile von Ton wirksam bei der Erhöhung des Reaktionsvermögens des polymeren Kolloids und die bei der Verwendung von Ton als einzigem Reaktionsteilnehmer auftretenden Nachteile sind im wesentlichen ausgeschaltet.The preferred use of colloidal clay is in conjunction with a anionic macromolecular polyelectrolytes. Then relatively small amounts of clay are effective in increasing the reactivity of the polymeric colloid and those encountered using clay as the sole reactant Disadvantages are essentially eliminated.

Es ist bekannt, daß quellende Tone der Bentonitart die Tendenz haben,It is known that swelling clays of the bentonite type have the tendency to

die Viskosität gewisser anionischer Kolloide, wie z.B. Carboxymethylcellulose zu erhöhen. Bei Verwendung in den vorliegenden Zusammensetzungen wird angenommen,the viscosity of certain anionic colloids such as carboxymethyl cellulose to increase. When used in the present compositions, it is believed

709839/0897709839/0897

-W--W-

daß die Art von Komplex, der zwischen solchen Substanzen gebildet wird, wirksamer funktioniert als eine der beiden für sich alleine, wenn sie mit einem kationiechen makromolekularen Kolloid in Berührung gebracht werden. Bei Verwendung eines vollkommen synthetischen Tons, wie z.B. Laponit S, können schon 0.23^ wirksam sein. Weniger reaktionsfähige Typen, wie z.B. natürliche oder verfeinerte natürliche Tone, können circa 0.5-1.0$ erfordern, basierend auf der kontinuierlichen Phase.that the kind of complex that is formed between such substances, works more effectively than either of the two on its own when brought into contact with a cationic macromolecular colloid. When using a completely synthetic clay such as Laponit S, 0.23 ^ can be effective. Less reactive types, such as natural or refined natural tones, may cost around $ 0.5-1.0 based on the continuous phase.

Kolloidton ist oft wegen anderer Eigenschaften, die nichts mit seiner ionischen Reaktionsfähigkeit oder seinen synergietischen Wirkungen zu tun haben, ein nützlicher Bestandteil. Er kann zum Beispiel ein wirksames Verdickungsmittel in relativ niedrigen Konzentrationen sein, wenn es erwünscht ist, einer gegebenen Zusammensetzung diese Eigenschaft zu verleihen. Er hilft ebenfalle, eine zufriedenstellende Hydratation diepergierter Kügelchen aufrechtzuerhalten, was sonst eventuell nur schwer zu erreichen ist.Colloidal clay is often ionic because of other properties unrelated to its Responsiveness or its synergistic effects have to do with a useful ingredient. For example, it can be an effective thickener be in relatively low concentrations if a given one is desired Composition to give this property. He also helps, one maintain satisfactory hydration of dispersed beads, which may otherwise be difficult to achieve.

Die Wirksamkeit stark reaktionsfähiger ionischer Kolloide kann genügend groß sein, um eine Dehydratation der unlöslich gemachten Kügelchen in irgendeiner Form herbeizuführen. In kleinerem Auemaß kann dies durch ein Schrumpfen der Kügelchen oder ein unerwünschtes Strömen von Flüssigkeiten aus den Kügelchen zum kontinuierlichen Medium angezeigt werden. Eine stärkere Dehydratation kann den vollständigen Zusammenbruch der Kügelchen mit einer Bildung unregelmäßiger Bruchstücke zur Folge haben.The effectiveness of highly reactive ionic colloids can be sufficiently great be to dehydration of the insolubilized beads in some form bring about. To a lesser extent, this can be done by shrinking the beads or an undesirable flow of liquids from the beads to the continuous Medium. Severe dehydration can result in complete collapse of the globules with the formation of irregular fragments have as a consequence.

Eine Möglichkeit, der Dehydratation entgegenzuwirken,beeteht darin, einen Anteil eines polymeren Kolloide zu verwenden, das unionische hydrophile Gruppen enthält. Zum Beispiel kann man anstelle eines gänzlich durch anionische Gruppen aufgeschlossenen Kolloide ein Polymer einsetzen, das sowohl anionische als auch unionische Gruppen enthält, wie z.B. Carboxymethylhydroxypropylcellulose.One way to counteract dehydration is to add a portion of a polymeric colloid containing unionic hydrophilic groups. For example, instead of one one can be completely digested by anionic groups Colloids employ a polymer that contains both anionic and unionic groups, such as carboxymethylhydroxypropyl cellulose.

709839/0897709839/0897

'JUT·'JUT

In der Handelspraxis sind einem dadurch Grenzen gesetzt, daß die meisten Polymere entweder ionisch oder nichtionisch sind und daß relativ wenige Hybriden zur Verfugung stehen. Es hat sich jedoch gezeigt, daß eine bessere Hydratation und Festigkeit der Kügelchen bei Erfordernis auch durch einfache Mischungen ionischer und nichtionischer Kolloide zu erhalten ist. Die Verwendung von Mischpolymeren ist besonders in den dispergierten Kügelchen angebracht. Der relative Anteil von nichtionischen zu ionischen Kolloiden kann gering (z.B. 10-1596) sein, wenn eine maximale Teilchengröße erforderlich ist, oder er kann bis zu 5O-75& oder mehr betragen, wenn kleinere Teilchen genügen. Beispielhaft für nichtionische Kolloide, die vorteilhaft mit ionischen Kolloiden gemischt werden können in der dispersen Phase, sind die Alkyl- und Hydroxyalkyläther von Polysacchariden, wie z.B. Methylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxyäthylguar. Hydroxyäthylderivate von Polysacchariden sind oft vorteilhafter als andere nichtionische Arten.In commercial practice there are limits to the fact that most Polymers are either ionic or nonionic and that relatively few hybrids be available. However, it has been shown that there is better hydration and strength of the beads can also be obtained, if necessary, by simple mixtures of ionic and nonionic colloids. The usage of Interpolymer is particularly appropriate in the dispersed beads. The relative proportion of non-ionic to ionic colloids can be small (e.g. 10-1596) if maximum particle size is required, or it can be up to 50-75% or more if smaller particles suffice. Examples of nonionic colloids, which can advantageously be mixed with ionic colloids in the disperse phase, are the alkyl and Hydroxyalkyl ethers of polysaccharides, such as methyl cellulose, methylhydroxypropyl cellulose, Hydroxyethyl cellulose, hydroxyethyl guar. Hydroxyethyl derivatives of polysaccharides are often more beneficial than other nonionic types.

Im kontinuierlichen Medium ist es im allgemeinen erforderlich, reaktionslose Kolloide vorsichtiger zu verwenden, um ein Herabsetzen der Festigkeit der Kügelchen zu vermeiden. In einigen Fällen hat es sich jedoch herausgestellt (siehe Beispiel VII), daß geringe Anteile eines anionischen-unionischen Kolloide die Teilchenfestigkeit verbessert. Es wird die Ansicht vertreten, daß eine hybride Bildung dieser Art die Durchdringung des Kügelchene durch das reaktionsfähige kontinuierliche Medium verstärken und damit die Wandfestigkeit erhöhen kann.In the continuous medium it is generally necessary to be unreactive Use colloids more cautiously in order to reduce the strength of the globules to avoid. In some cases, however, it has been found (see Example VII) that small proportions of an anionic-union colloid particle strength improves. It is believed that a hybrid formation of this type allows penetration of the bead by reinforce the reactive continuous medium and thus the wall strength can increase.

In den meisten Fällen enthalten die wäßrigen Dispersionen der Erfindung zusätzlich BU den für die Erzeugung der erforderlichen Phasentrennung notwendigenIn most cases the aqueous dispersions of the invention contain it additionally BU the necessary for the generation of the necessary phase separation

/ionischen/ ionic

Reaktionspartnern eine wäßrige Komponente. Diese Komponente kann als "Nutzlast" gekennzeichnet werden, die die Verwendung der Zusammensetzung definiert.Reactants an aqueous component. This component can be called "payload" which defines the use of the composition.

709839/0897709839/0897

Ein größeres Anwendungsgebiet stellt die Herstellung mehrfarbiger oder texturierter Anstrichmittel dar, bei denen die Nutzlast eine wäßrige, filmbildende Zusammensetzung ist. Zum Beispiel können einige der Kügelchen anders als andere Kügelchen gefärbt sein und bilden beim Auftragen auf eine Fläche ein pointillistisches Muster. Alternativ können die Kügelchen andere als ein wäßriges, filmbildendes Polymer gefärbt sein, das in dem kontinierliehen Medium enthalten ist, und kann die Zusammensetzung beim Auftragen je nach der Auftragungemethode mittels Pinsel, Rolle oder einem anderen Gerät ein geflecktes oder gestreiftes Aussehen erzeugen. Wenn keine verschiedenfarbigen Anstriche gewünscht werden, können hervorragende texturierte Anstriche in nur einer Farbe in einem einschichtigen Arbeitsgang aufgetragen werden, wobei die Erzeugung ähnlicher Effekte normalerweise mehrere Anstriche erfordern würde.A larger area of application is the production of multicolored or textured paints in which the payload is an aqueous, film-forming Composition is. For example, some of the beads may be colored differently than other beads and will form on application a surface a pointillist pattern. Alternatively, the beads be colored other than an aqueous film-forming polymer that is continuous in the Medium is included, and the composition can be applied when applying using a brush, roller or other device, depending on the application method create a speckled or striped look. If not different colored Paints are desired, excellent textured paints can be applied in just one color in a single coat, with creating similar effects would normally require several coats of paint.

Es ist oft vorteilhaft, in der kontinuierlichen Phase einen ia wesentlichen durchsichtigen Anstrichstoff zu verwenden. Beim Auftragen kann diese Phase dadurch einen Glanz- oder Halbglanzfilm absetzen, der einen gleichzeitig von den diskreten Kügelchen abgesetzten Deckfilm teilweise oder vollkommen überlagern kann. Einzigartige Farbeffekte werden erzielt, wenn der Uberlagerungsfilm einen durchsichtigen Farbstoff enthält. Bei einer besonderen Abart werden in der kontinuierlichen Phase lichtreflektierende Körper verwendet, wie z.B. Glasperlen oder unregelmäßig gestaltete Teilchen, die durch den klaren filmbildenden Stoff in ihrer Position gebunden werden. Solche Zusammensetzungen sind bei Anwendungen, bei denen eine große Sichtbarkeit erforderlich ist, als reflektierende Anstrichfarben nützlich.It is often advantageous to have an ia substantial one in the continuous phase use clear paint. When applied, this phase can deposit a glossy or semi-glossy film, which at the same time of partially or completely overlay the discrete bead-deposited cover film can. Unique color effects are achieved when the overlay film contains a clear dye. In a special variant, light-reflecting bodies are used in the continuous phase, e.g. Glass beads or irregularly shaped particles that are formed by the clear film-forming Fabric to be tied in place. Such compositions are useful in applications where high visibility is required reflective paints useful.

Jede einzelne Phase oder beide Phasen können metallische Teilchen, wie z.B. metallische Pulver, Flocken oder Fasern, und verschiedene andere aus Teilchen bestehende Materialien, wie z.B. Cellulose- oder Asbestfasern, enthalten.Each or both phases can contain metallic particles, e.g. metallic powders, flakes or fibers, and various other particulate materials such as cellulosic or asbestos fibers.

709839/0897709839/0897

Jede Phase kann rerschiedene Füllstoff- oder Streckmittelkomponenten enthalten sowie Pigmente, Antischaummittel, Verschmelzungemittel und dergleichen, wie sie üblicherweise bei Anstrichanwendungen verwendet werden.Each phase can contain different filler or extender components as well as pigments, antifoam agents, coalescing agents and the like, such as they are commonly used in paint applications.

Als filmformendes Polymer kann man die verschiedensten mit Wasser verdünnbaren Filmbildner verwenden, einschließlich Polymerlatexe, Anstrichstoffe in wäßriger Lösung und in Wasser schwebende Emulsionen von mit Wasser unmischbaren Polymeren oder Polymerlösungen in mit Wasser immischbaren Lösungsmitteln. Latexe und wasserlösbare Filmbildner haben den Vorteil, daß sie Gerüche und mit flüchtigen organischen Lösungsmitteln verbundene Feuergefahren beseitigen. Zum Beispiel gehören zu den verwendbaren Latexen Polyacryl-, Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid, Polystyrol, natürlicher und synthetischer Gummi und verschiedene Mischpolymere, wie z.B. Vinylacetatacrylemulsionen. Andere als Filmbildner verwendbare Emulsionen beinhalten emulgierte Öle, Alkyde, Epoxydharze, Polyurethane und Asphalt.A wide variety of water-dilutable polymers can be used as the film-forming polymer Use film formers, including polymer latexes, paints in water Solution and water-suspended emulsions of water-immiscible polymers or polymer solutions in water-immiscible solvents. Latexes and Water-soluble film formers have the advantage that they are odorous and volatile Eliminate fire hazards associated with organic solvents. For example, the latexes that can be used include polyacrylic, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, Polystyrene, natural and synthetic rubber and various mixed polymers such as vinyl acetate acrylic emulsions. Others as film makers useful emulsions include emulsified oils, alkyds, epoxies, polyurethanes, and asphalt.

Der Lösungsmittelgehalt kann auch ohne vollständige Eliminierung durch die Verwendung von Emulsionen von Lösungsmittel enthaltenden Anstrichmaterialien herabgesetzt werden. Wenn solche Emulsionen in die vorliegenden wäßrigen Dispersionen eingeschlossen werden, kann der flüchtige Gehalt des organischen Lösungsmittels auf einen Bruchteil dessen herabgesetzt werden, der für herkömmliche Löeungsanstrichstoffe erforderlich ist. Polymerlösungen, wie z.B. Alkyde, Nitrocellulose, Styrol-Butadien, gehören zu den mit Wasser unmischbaren TrSgern, die gerne*ß der vorliegenden Erfindung emulgiert und dispergiert werden können·The solvent content can also go through without complete elimination the use of emulsions of solvent-containing paint materials be reduced. When such emulsions are included in the present aqueous dispersions, the volatile content of the organic Solvent can be reduced to a fraction of that required for conventional solvent based paints. Polymer solutions, e.g. Alkyds, nitrocellulose, styrene-butadiene, are among those that are immiscible with water Carriers that like to be emulsified and dispersed according to the present invention can·

Die Anstrichfilme können sieh durch einfaches Trocknen an der Luft bilden oder machen but wirksamen Filmbildung eine Erwärmung auf eine erhöhte Temperatur notwendig. Beispielhaft für Letztere sind die durch Wärme reaktionsfähigen,The paint films may or may not be formed by simply air drying make heating to an elevated temperature necessary for effective film formation. Examples of the latter are the heat-reactive,

709839/0897709839/0897

in Wärme aushärtenden Polymere und die durch Wärme schmelzbaren Polymere, wie z.B. Polytetrafluoräthylen und die Vinyldispersionsharze. Durch die Verwendung einer geeigneten Plastifizierungsemulsion können die Dispersionsharze in Wasser dispergiert und in optisch erkennbare Kügelchen aggregiert werden, ohne daß flüchtige organische Lösungsmittel erforderlich sind.thermosetting polymers and the thermosetting polymers, such as polytetrafluoroethylene and the vinyl dispersion resins. By using a suitable plasticizing emulsion, the dispersion resins in Water dispersed and aggregated into visually recognizable spheres, without the need for volatile organic solvents.

Ein zweites Anwendungsgebiet ist bei der Herstellung dekorativer feuerfester keramischer Glasuren vorhanden. Hierbei enthalten die Kiigelchen oder sowohl die Kügelchen als auch das kontinuierliche Medium eine keramische Zusammensetzung, wie z.B. keramische Fritte oder ungefrittete keramische Mineralien, die bei erhöhter Temperatur schmelzen können. Zusammensetzungen dieser Art ermöglichen die verschiedensten dekorativen Effekte in hitzebeständigen Ausführungen, die im Aussehen denen ähneln können, die mit gewöhnlichen organischen Anstrichen erzielt werden.A second area of application is in the manufacture of decorative refractories ceramic glazes available. Here, the spheres or both the spheres and the continuous medium contain a ceramic composition, such as ceramic frit or non-fritted ceramic minerals, which can melt at elevated temperatures. Compositions of this kind allow the most diverse decorative effects in heat-resistant designs, which in appearance can be similar to those with ordinary ones organic paints can be achieved.

Einzigartige dekorative Effekte werden ebenfalls bei der Bildung von Papier-Unique decorative effects are also used in the formation of paper

/erzielt
erzeugnissen, wie z.B. Bogen, Kartons, usw., wobei die Kügelchen der vorliegenden Dispersionen eine Papiermaese enthalten, die eine andere Farbe aufweist als der sie umgebende wässerige Massenbrei oder andere die Masse enthaltende Kügelchen. In ähnlicher Weise sind die Dispersionen bei der Fertigung vieler Arten von selbsttragenden Vlieemoder Matrizen verwendbar, und zwar dadurch, daß verschiedene Arten von Fasern oder Granulaten, wie z.B. Cellulosefasern, Asbeetfasern, Glasfasern, synthetische Polymerfasern, Cellulosegranulat oder Sägespäne, miteinander verdichtet werden. Solche Materialien enthaltende Kügelchen können entweder mit oder ohne polymere Bindemittel zur Bildung von Bogen oder Platten, wie z.B. Asbestplatten, Cellulosefaserplatten, Imitationskork und verschiedene Arten von Faservliesen verwendet werden. / scored
products, such as, for example, sheets, cardboard boxes, etc., wherein the spheres of the present dispersions contain a paper pulp which has a different color than the surrounding aqueous pulp or other globules containing the pulp. Similarly, the dispersions can be used in the manufacture of many types of self-supporting fleece or matrices by compacting different types of fibers or granules such as cellulose fibers, asbeet fibers, glass fibers, synthetic polymer fibers, cellulose granules or sawdust. Beads containing such materials can be used with or without polymeric binders to form sheets or panels such as asbestos panels, cellulosic fiber panels, imitation cork, and various types of nonwovens.

Nach der Bildung von Kügelchen aus einem beliebigen in Wasser schwebendenAfter the formation of globules from any floating in water

709839/0897709839/0897

Material ist es auch möglich, das kontinuierliche wäßrige Medium zu entfernen und die Kügelchen in trockenes Granulat des gewünschten Materials zu überführen. Auf diese Weise kann Granulat hergestellt werden, das eine gewünschte im Auegangsmaterial nicht vorhandene Eigenschaft aufweist, wie z.B. eine veränderte Konsistenz, eine verminderte Toxität, eine verzögerte Löslichkeit, verbesserte Aufstäubungseigenschaften, usw. Die Dispersionen können gleichfalls zur Bildung von Körnern verwendet werden, die Kunststoff-, Keramik- oder Metallpulver enthalten, die zur Bildung von geformten Gegenständen zusammengeschmolzen werden können. In ähnlicher Weise können die Körner als Anstrichpulver- oder Farbkonzentrate zur Dispersion in anderen Anstrich- oder Formungszusammensetzungen verwendet werden.Material, it is also possible to remove the continuous aqueous medium and converting the beads into dry granules of the desired material. In this way, granules can be produced that have a desired in the starting material has non-existent properties, such as a changed consistency, a reduced toxicity, a delayed solubility, improved Sputtering properties, etc. The dispersions can also be used to form granules that are plastic, ceramic or metal powders which are fused together to form shaped articles can. Similarly, the grains can be used as paint powder or color concentrates for dispersion in other painting or molding compositions be used.

Zum Beispiel können die vorliegenden Dispersionen für folgende Zwecke Verwendung finden:For example, the present dispersions can be used for the following purposes Find use:

a. Zur Bildung von Granulat aus einem in Wasser schwebenden Insektengift, um dessen Toxität bei der Handhabung zu verringern,a. For the formation of granules from an insecticide suspended in water, to reduce its toxicity in handling,

b. Zur Herabsetzung der Löslichkeit eines Kunstdüngemittels und um diesem verzögerte Löslichkeitseigenschaften zu verleihen,b. To reduce the solubility of and around an artificial fertilizer to impart delayed solubility properties,

c. Zur Herabsetzung der Aufstäubungseigenschaften fein geteilter Festkörper, wie z.B. Kieseiguhr und Asbest,c. To reduce the atomization properties of finely divided solids, such as Kieseiguhr and asbestos,

d. Zur Überführung fein geteilter Pigmente in leichter zu handhabende körnige Farbkonzentrate, wie zur Verwendung bei der Kunststoff- oder Gummiformung,d. For converting finely divided pigments into easier-to-use granular ones Color concentrates, such as for use in plastic or rubber molding,

e. Zur Überführung einer in Wasser schwebenden Polymeremulsion oder -Suspension in Trockengranulat zur Verwendung als Pulveranstrich- oder Formungszusammensetzung, e. For transferring a polymer emulsion or suspension suspended in water in dry granules for use as a powder paint or molding composition,

709839/0897709839/0897

• 3©·• 3 ©

f. Zur Bildung wäßriger Kügelchen oder trockner Körner von in Wasser schwebenden Geruchs- oder Geschmackstoffen.f. To form watery globules or dry grains of water suspended in water Scents or flavors.

Ein kennzeichnendes Merkmal der ionischen Dispersionen nach der Erfindung ist ihre Anpassungefähigkeit an einen größeren Anwendungsbereich und die Möglichkeit, eine größere Auswahl von Ausgangsstoffen zu verwenden, als es beim Stand der Technik möglich ist.A characteristic feature of the ionic dispersions according to the invention is their adaptability to a larger area of application and the possibility of to use a wider range of starting materials than is possible with the prior art.

Zum Beispiel war es nach dem bekannten Stand der Technik zur Erzielung einer ausreichenden Festigkeit und Stabilität der Kügelchen erforderlich, eine starke Auslese bei der Wahl eines zur Verwendung in Anstrichzusammensetzungen geeigneten Latex zu treffen. Oft wurden zwei verschiedene Latexe benötigt, einer für die Kügelchen, der etwas mit dem unlöslichmachenden Mittel reagierte, und ein weiterer für das kontinuierliche Medium, der nicht mit dem unlöslichmachenden Mittel reagierte.For example, it has been known in the art to achieve a Adequate strength and stability of the beads is required, a strong judgment in choosing one suitable for use in paint compositions Meet latex. Often two different latexes were needed, one for the beads, which reacted somewhat with the insolubilizing agent, and one another for the continuous medium that did not react with the insolubilizing agent.

Bei dem System nach der Erfindung ist die wichtigste Voraussetzung, daß der in jeder Phase verwendete Latex mit dem in dieser Phase verwendeten Kolloid verträglich ist. Dies ist oft mit nur einem Latex erreichbar, der mit beiden Phasen verträglich ist, und verschiedene Arten von Polymeren können ohne weiteres verwendet werden. Bevorzugte Latexe sind solche, die mit zumindest teilweise unionischen Oberflächenbehandlungsmitteln polymerisiert sind.In the system according to the invention, the most important requirement is that the latex used in each phase is compatible with the colloid used in that phase. This can often be achieved with just one latex, the one with both Phases is compatible, and different types of polymers can easily be used. Preferred latexes are those with at least some Unionic surface treatment agents are polymerized.

Bei der Zubereitung von Zusammensetzungen für verschiedene Anwendungen ist es ebenfalls wichtig, eine Vielfalt von Zusammensetzungen erzeugen zu können, wie z.B. solche, die eine andere Viskosität und andere Fließeigenschaften sowie eine unterschiedliche Größe und Konsistenz der diskreten Kügelchen aufweisen. Δναα Beispiel sollen Zusammensetzungen, die sich am besten zur Auftragung pointillistischer Muster mittels Pinsel oder Rolle eignen,In preparing compositions for different uses, it is also important to be able to produce a variety of compositions, such as those having different viscosity and different flow properties, as well as different size and consistency of the discrete beads. Δναα example are compositions that are best suited for applying pointillist patterns using a brush or roller,

709839/0897709839/0897

- atf- -- atf- -

ein kontinuierliches Medium von größerer Viskosität haben als bei der Aufbringung mittels Spritzen. FUr eine Streifenbildung bestimmte Zusammensetzungen haben zweckmäßig ein weniger viskoses AuPenmedium als für pointillietieche Effekte erforderliche Zusammensetzungen. Zur Erzielung texturierter Effekte werden größere und härtere Kügelchen benötigt als für Anstriche glatter Flächen.have a continuous medium of greater viscosity than at the time of application by means of syringes. Compositions intended for streaking expediently have a less viscous fluid medium than for pointilli-like effects required compositions. To achieve textured effects, larger and harder beads are required than for painting smooth surfaces.

Mittels des ionischen Reaktionssysteme nach der Erfindung ist es möglich, einen großen Bereich stabiler Dispersionen zu erzeugen, die Kügelchen mit einer guten Schubfestigkeit enthalten und eine Vielzahl unterschiedlicher Ktigelchenkonsistenz und Viskosität der dispergierenden Medien aufweisen, was bei den vorbekannten Systemen nur schwer zu erreichen oder unmöglich war. Hierdurch ist es möglich, verschiedene Aufgaben zu losen, wie z.B. das Auftragen pointillistiacher Muster mittels Pinsel und Bolle, die Erzeugung von Streifenmustern mit dem Pinsel und von gesprenkelten Mustern durch Anstrich mit der Rolle, was praktisch bisher nicht erreichbar war.By means of the ionic reaction system according to the invention, it is possible to produce a wide range of stable dispersions using the beads contain a good shear strength and have a large number of different Ktigelchen consistencies and viscosity of the dispersing media, what was difficult or impossible to achieve with the previously known systems. This makes it possible to solve various tasks, such as application pointillistiacher patterns by means of brushes and balls, the creation of stripe patterns with the brush and speckled patterns by painting with the roller, which was practically unattainable up to now.

Vorbekannte Dispersionen waren weitgehend bzw. in vielen Fällen völlig ._t von den Unlöslichmachungseigenschaften von kolloidalem Ton abhängig. Zum Beispiel waren zur Erzeugung von Kügelchen mittlerer Größe circa 2-10& Ton in der kontinuierlichen Phase erforderlich. Zu den ungünstigen Auswirkungen, die auf eine hohe Tonkonzentration zurückzuführen sind, gehört die Verlängerung der Trocknungezeit und eine Wasserempfindlichkeit des trocknen Films. Mittfile der ionischen Reaktionen gemäß der Erfindung ist es möglich, die Tonkonzentration auf 1% oder weniger herabzusetzen oder gar keinen Ton zu verwenden, was zu einer Verbesserung der Trocknungseigenschaften führt. Bei einer vergleichbaren Größe der Kügelchen und Filmstärke ist eine Herabsetzung der Trocknungszeit von 5056 und mehr ohne weiteres erreichbar.Previously known dispersions were largely or, in many cases, complete. _t dependent on the insolubilizing properties of colloidal clay. For example, to produce medium size spheres, approximately 2-10% clay were required in the continuous phase. The adverse effects that can be attributed to a high concentration of clay include the extension of the drying time and the water sensitivity of the dry film. By means of the ionic reactions according to the invention it is possible to reduce the clay concentration to 1% or less or to use no clay at all, which leads to an improvement in the drying properties. With a comparable size of the beads and film thickness, a reduction in the drying time of 5056 and more can easily be achieved.

Venn eine maximale Größe und Festigkeit der Kügelchen erhalten werden soll,If a maximum size and strength of the beads is to be obtained,

709839/0897709839/0897

ist es oft wünschenswert, die Viskosität des Dispersionsgrundstoffs (z.B. eines Farbgrundstoffe) vor der Dispersion zu erhöhen, und zwar dadurch, daß diesem ein kleinerer Anteil eines reaktionsfähigen ionischen Kolloids, das dem makromolekularen Polyelektrolyten, den es enthält, gegenüber entgegengesetzt geladen ist, zugefügt wird. Wenn zum Beispiel ein Farbgrundstoff ein kationisches makromolekulares Kolloid enthalten soll, wird ein zweckmäßiges Mittel zur Verdickung desselben ein anionisches Reaktionsmittel, vorzugsweise ein anionischer Polyelektrolyt sein. Zu den bevorzugten Reaktionsmitteln gehören zur Funktion als Oberflächenbehandlungsmittel bestimmte Polyelektrolyten sowie die makromolekularen Kolloide sehr hoher Viskosität. In vielen Fällen ist eine Zusammenstellung verschiedener Arten von anionischen Reaktionsmitteln wirksamer als nur ein einziges Reaktionsmittel. Zum Beispiel können anionische Reaktionsmittel ein solches beinhalten, das Sulfogruppen enthält, und weitere, die weniger reaktionsfähige Anione enthalten.it is often desirable to check the viscosity of the base dispersion material (e.g. of a color base) before dispersion, namely by the fact that this is a smaller proportion of a reactive ionic colloid opposite to the macromolecular polyelectrolyte it contains is loaded. For example, if a dye base is a cationic Intended to contain macromolecular colloid, becomes a convenient means of thickening be an anionic reactant, preferably an anionic polyelectrolyte. Preferred reactants include function as surface treatment agents certain polyelectrolytes as well as the macromolecular ones Very high viscosity colloids. In many cases, a combination of different types of anionic reactants is more effective than only a single reactant. For example, anionic reactants can be used include one that contains sulfo groups and others that contain fewer contain reactive anions.

Bei der Zubereitung von Farbgrundstoffdispersionen sind anionische polymere oberflächenaktive Mittel auch deshalb vorteilhaft, weil sie die Pigmentdispersion ermöglichen und die Stabilisierung des Latexes gegenüber Ausflockung unterstützen. Sie werden vorzugsweise während der anfänglichen Pigmentdispersion vor der Zugabe des kationischen makromolekularen Kolloide zugesetzt.When preparing color base dispersions, anionic polymers are used Surfactants are also advantageous because they are the pigment dispersion enable and support the stabilization of the latex against flocculation. They are preferably used during the initial pigment dispersion added before the addition of the cationic macromolecular colloid.

Die gewünschte Menge des reaktionsfähigen Mittels ist diejenige, die den Dispersionsgrundstoff verdickt, jedoch ausreicht, um mit nur einem Teil des makromolekularen Polyelektrolyten entgegengesetzter Ladung zu reagieren. Die zweckmäßige Menge ist leicht durch einen Versuch zu bestimmen, da die Verwendung von zu viel Reaktionsmittel eine Dispersion niedrigerer Viskosität anstelle einer gleichmäßigen Zusammensetzung höherer Viskosität als das Ausgangsmaterial erzeugt.The desired amount of reactive agent is that which will make the dispersion base thickened, but sufficient to react with only part of the macromolecular polyelectrolyte of opposite charge. The functional one Amount is easy to determine by experiment, since the use of too much reactant results in a lower viscosity dispersion instead a uniform composition of higher viscosity than the starting material.

709839/0897709839/0897

Die Dispersionen werden einfach dadurch zubereitet, daß die gewünschten Anteile jeder Phase einander zugefügt und zur Erzeugung der gewünschten Kügelchengröße mit mäßiger mechanischer Bewegung gerührt werden. Zweckmäßig sind gewöhnliche S_ehaufelrührer mit einer Hührgeschwindigkeit von circa 100 bis zu mehreren hundert Umdrehungen pro Minute, je nach der gewünschten Kügelchengröße. Durch schnelleres Rühren wird die durchschnittliche Kügelchengröße herabgesetzt. Der die Kügelchen bildende Grundstoff kann in mehreren Stufen oder auf einmal zugegeben werden.The dispersions are prepared simply by adding the desired proportions of each phase and stirring with moderate mechanical agitation to produce the desired bead size. Suitably are ordinary S _e haufelrührer with a Hührgeschwindigkeit of about 100 to several hundred revolutions per minute, depending on the desired bead size. Faster stirring will reduce the average bead size. The base material forming the beads can be added in several stages or all at once.

Bei der Zubereitung von Zusammensetzungen, die mehrfarbige Effekte erzeugen sollen, wie z.B. mehrfarbige Anstriche oder Glasuren, ist es im allgemeinen zweckmäßig, Dispersionen jeder Farbe getrennt zuzubereiten und diese Dispersionen im gewünschten Verhältnis zu mischen. Es ist ebenfalls zufriedenstellend, mehrfarbige Dispersionen unmittelbar durch Hinzufügen der Grundstoffe verschiedener Farbe nacheinander zum dispergierenden Medium herzustellen, wobei nach jeder Hinzufügung gerührt wird, um die gewünschten diskreten Kügelchen zu erzeugen.When preparing compositions that create multicolored effects such as multi-colored paints or glazes, it is generally useful to prepare dispersions of each color separately and these dispersions to mix in the desired ratio. It is also satisfactory to be multicolored Prepare dispersions directly by adding the base materials of different colors one after the other to the dispersing medium, after each Addition is stirred to produce the desired discrete beads.

Ein etwas anderes Verfahren kann verwendet werden, wenn das endgültige kontinuierliche Medium ganz viskos sein soll, wie bei der Erzeugung von Dispersionen zur Auftragung mittels Pinsel oder Rolle. Dann ist es oft vorteilhaft, eine Ausgangsdispersion zu bilden, in der das kontinuierliche Medium eine relativ niedrige Viskosität besitzt und einen verhältnismäßig hohen Anteil eines reaktionsfähigen ionischen Kolloide enthält. Es kann dann ein zweites viskoseres Medium zugesetzt werden, das einen niedrigeren Anteil an reaktionsfähigem Kolloid oder sogar überhaupt keines enthalten kann. Hierdurch wird das bei Vorhandensein eines viskosen Mediums erforderliche Rühren auf ein Minimum herabgesetzt. Falle ein farbiges Pigment oder ein Streckungspigment im kontinuierlichen Medium verwendet werden soll, ist es zweckmäßig, diese in dieser zweiten Stufe zuzusetzen, wodurch die eventuelle Absorption von PigmentenA slightly different procedure can be used if the final is continuous Medium should be quite viscous, as in the production of dispersions for application with a brush or roller. Then it is often beneficial to have one To form starting dispersion in which the continuous medium is a relatively Has low viscosity and a relatively high proportion of a reactive contains ionic colloids. A second, more viscous medium can then be added, which has a lower proportion of reactive May contain colloid or even none at all. This minimizes the agitation required in the presence of a viscous medium degraded. Trap a colored pigment or an extending pigment in the continuous Medium is to be used, it is appropriate to add this in this second stage, thereby avoiding the possible absorption of pigments

7 0 9839/08977 0 9839/0897

durch die diskontinuierliche Phase auf ein Minimum herabgesetzt wird.is reduced to a minimum by the discontinuous phase.

Das Phasenverhältnie der Dispersionen kann entweder Kation-in-Anion oder Anion-in-Kation sein. Kation-in-Anion-Dispersionen haben den derzeitigen Vorteil einer größeren Verfügbarkeit verschiedener anionischer Polymere, die als Reaktionsteilnehmer und Verdickungsmittel im kontinuierlichen Medium verwendet werden können. Dies erlaubt eine größere Variation'der Größe und Konsistenz der dispergierten Kügelchen. Im allgemeinen hat es sich auch herausgestellt, daß diese Dispersionsart ein größeres Dispersionsverhältnis von Kügelchen zur kontinuierlichen Phase erlaubt als bei Anion-in Kation-Dispersionen. Durch eine geeignete Wahl von Reaktionspartnern kann das Verhältnis der dispersen zur kontinuierlichen Phase 4:1 oder noch größer sein. Anion-in-Kation-Dispersionen sind zweckmäßiger, wenn ein Dispersionsverhältnis von 1:1 oder niedriger zufriedenstellend ist oder wenn besonders flüssige dispergierte Kügelchen erwünscht sind.The phase ratio of the dispersions can either be cation-in-anion or Be anion-in-cation. Cation-in-anion dispersions have become the norm Advantage of greater availability of various anionic polymers that can be used as reactants and thickeners in the continuous medium. This allows a greater variation in size and Consistency of the dispersed beads. In general, it has also been found that this type of dispersion has a larger dispersion ratio from beads to continuous phase than with anion-in-cation dispersions. Through a suitable choice of reactants, the ratio of the disperse to the continuous phase can be 4: 1 or even greater. Anion-in-cation dispersions are more useful when there is a dispersion ratio 1: 1 or lower is satisfactory or when particularly liquid dispersed beads are desired.

BEISPIEL IEXAMPLE I

Rot-gelbe ionische Filmbildner enthaltende Anstrichzusammensetzung Keine zusätzliche Nutzlast.
Zusammensetzung A - Rote Dispersion Paint composition containing red-yellow ionic film formers No additional payload.
Composition A - Red Dispersion

GewichtsteileParts by weight

Kationisches Stärkederivat, 5% Lösung in WasserCationic starch derivative, 5% solution in water

(CATO-Stärke, National Starch & Chemical Corp.) 45.5(CATO starch, National Starch & Chemical Corp.) 45.5

Kationischer Celluloseether, 2% Lösung in WasserCationic cellulose ether, 2% solution in water

(OCON Quatricel CEE-25M, Union Carbide Corp.) 50.0(OCON Quatricel CEE-25M, Union Carbide Corp.) 50.0

Rotes Eisenoxidpigment 4.5 Red iron oxide pigment 4.5

100100

Das Pigment wurde in der kationischen Stärkelösung dispergiert und dann mit der kationischen Celluloselösung vermengt. Die sich ergebende rote Anstrichzusamaensetzung wurde dadurch in diskrete Kügelchen überführt, daß sie in einem gleichen Gewicht eines wäßrigen anionischen Dispergierungsmittels,The pigment was dispersed in the cationic starch solution and then with the cationic cellulose solution mixed. The resulting red paint composition was converted into discrete beads by placing them in an equal weight of an aqueous anionic dispersant,

709839/0897709839/0897

das Wasser und < ?>"'the water and <?> "'

0.9* Natriumcarboxymethylcellulose0.9 * sodium carboxymethyl cellulose

(BIC 7H5SF, Hercules Inc.)
0.1295t Natrium-Kondensiertes Naphthalin-Sulfonat (Loaar D, Nopco Chemical Division, Diamond Shamrock Chemical Co.)(BIC 7H5SF, Hercules Inc.)
0.1295t Sodium Condensed Naphthalene Sulphonate (Loaar D, Nopco Chemical Division, Diamond Shamrock Chemical Co.)

enthielt, dispergiert wurde.contained, was dispersed.

itzung B - Gelbe Dispersionitzung B - Yellow Dispersion

Diese war wie die Zusammensetzung A mit dem Unterschied, daß statt des roten gelbes Eisenoxidpigment zugesetzt wurde.This was like composition A with the difference that instead of the red one yellow iron oxide pigment was added.

Zusammensetzung C - Rot-gelbe AnatrichzusammenaetzungComposition C - red-yellow composition

Gleiche Teile der Zusammensetzungen A und B wurden zusammengemischt, um eine rot-gelbe Anstrichzusammeneetzung zu erhalten. Diese wurde mit einer normalen Spritzpistole auf eine Grundlage aufgetragen, um einen rot-gelben Mehrfarbenanstrich zu ergeben. Durch Variieren des Spritzdruckes konnte man entweder kleine oder große Farbmuster bis zu l/<f Zoll groß erhalten.Equal parts of compositions A and B were mixed together to make a to obtain red-yellow paint composition. This was done with a normal Spray gun applied to a base to paint a red and yellow multicolor to surrender. By varying the spray pressure one could get either small or large color samples up to 1 / <f inch in size.

In diesem Beispiel sind die kationischen und anionischen Reaktionsteilnehmer die einzigen filmbildenden Materialien.In this example the cationic and anionic reactants are the only film-forming materials.

BEISPIEL IIEXAMPLE II

Blau-weiße Anstrichzusammensetzung
Nutzlast - Acrylmischpolymeremulsion.
Zusammensetzung A - Weiße Dispersion Blue and white paint composition
Payload - acrylic copolymer emulsion.
Composition A - White Dispersion

QewichtsteileParts by weight

Acrylmischpolymeremuleion, k6% Festkörper
(Polyco 2719, Borden Chemical Division, Borden Inc.) 35.7Acrylic copolymer emulsion, k6% solids
(Polyco 2719, Borden Chemical Division, Borden Inc.) 35.7

Titandioxid 10.7Titanium dioxide 10.7 NonylphenylpolyiithylenglykolSther 0.2Nonylphenylpolyethylene glycol ether 0.2 Vernetztee sulfoniertee Polystyrol, 3# Lösung in WasserCross-linked sulfonated polystyrene, 3 # solution in water

(2166-86, National Starch & Chemical Corp.) 26.8(2166-86, National Starch & Chemical Corp.) 8/26

Wasser 26.6 Water 6/26

100100

709839/0897709839/0897

2 /1Ί 62 / 1Ί 6

- Vf- - Vf-

. 36.
Diese weiße Latexzusaonensetzung wurde in der üblichen Weise zubereitet und dann in diskrete Kügelchen umgesetzt dadurch, daß sie unter Einrühren eines gleichen Qewichtes eines kationischen wäßrigen Dispergiemngsmittels, das Wasser und. 36.
This white latex composition was prepared in the usual manner and then converted into discrete beads by stirring in the water and an equal weight of a cationic aqueous dispersant

O.9& kationischen CelluloseetherO.9 & cationic cellulose ethers

(UCON Quatricel CCE-25M, Union Carbide Corp.)(UCON Quatricel CCE-25M, Union Carbide Corp.)

1% kationische Acrylpolymeremulsionfestkörper (Rhoplex PR-26, Böhm & Haas Co.) 1% cationic acrylic polymer emulsion solids (Rhoplex PR-26, Böhm & Haas Co.)

enthielt, dispergiert wurde.contained, was dispersed.

Zusammensetzung B - Blaue DispersionComposition B - Blue Dispersion Diese war wie die Zusammensetzung A mit dem Unterschied, daß die weiße FarbeThis was like Composition A with the difference that it was white in color

▼or der Dispersion durch Einmengung von 1% nach Gewicht einer phthaloblauenBefore the dispersion by mixing in 1% by weight of a phthalo blue

Pigaentdispersion getönt wurde.Pigaentdispersion was tinted. Zusammensetzung C - Blau-weiße AnstrichzusammensetzungComposition C - Blue and white paint composition Gleiche Teile der Zusammensetzungen A und B wurden zusammengemischt und mit einerEqual parts of compositions A and B were mixed together and mixed with one

normalen Spritzpistole aufgebracht, um einen blau-weißen Mehrfarbenanstrich zu ergeben. Der getrocknete Film war durch ein verhältnismäßig großes Muster und eine geringe Textur gekennzeichnet, wobei die Farbflecke bis zu l/k Zoll groß waren.normal spray gun to give a blue and white multicolor paint. The dried film was characterized by a relatively large pattern and poor texture, with patches of paint up to 1 / k inch in size.

Dieses Beispiel stellt Dispersionen dar, die einen anionischen Reaktionsteilnehmer in der dispersen Phase, und einen kat ionischen Reaktionsteilnehmer in der kontinuierlichen Phase enthalten.This example represents dispersions that have an anionic reactant in the disperse phase, and a cationic reactant in the continuous Phase included.

BEISPIEL IIIEXAMPLE III

Rot-blaue Anstrichzusammensetzung Nutzlast - Vinylacetatmischpolymeremulsion.
Zusammensetzung A - Rote kationische Anatrichzusammensetzung Red-blue paint composition payload - vinyl acetate copolymer emulsion.
Composition A - Red cationic paint composition

QewichtsteileParts by weight

Vinylacetatmischpolymeremulsion, 5% Festkörper (Polyco 8θ4, Borden Chemical Division,
Borden Inc.) 23.6Vinyl acetate copolymer emulsion, 5% solids (Polyco 8θ4, Borden Chemical Division,
Borden Inc.) June 23

Calciumcarbonat 8.0Calcium carbonate 8.0 Rotes Eisenoxid k.o Red iron oxide ko

709839/0897709839/0897

2VIIbI - ar .2VIIbI - ar.

Nonylphenylpolyäthylenglykoläther ^Nonylphenyl polyethylene glycol ether ^

(Tergitol NPX, Union Carbide Corp.) 0.2(Tergitol NPX, Union Carbide Corp.) 0.2

Amraoniumhydroxid (28"i NH₃) 0.8Ammonium hydroxide (28 "in NH ₃ ) 0.8 Kationischer Celluloseether, 2# Lösung in WasserCationic cellulose ether, 2 # solution in water

(UCON Quatricel CCE-25M) kj.h (UCON Quatricel CCE-25M) kj.h

Wasser I6.0 Water I6.0

100100

Zusammensetzung B - Blaue kationische Anstrichzusammensetzung Diese war wie die Zusammensetzung A mit dem Unterschied, daß das rote Eisenoxid weggelassen und stattdessen 4 zusätzliche Teile Calciumcarbonat und ein 0.5 Teil phtaloblaue Pigmentdispersion zugesetzt wurde. Composition B - Blue Cationic Paint Composition This was like Composition A with the difference that the red iron oxide was omitted and 4 additional parts calcium carbonate and a 0.5 part phthaloblue pigment dispersion were added instead.

Zusammensetzung C - Anionisches DispergierungsmittelComposition C - Anionic Dispersant Natriumcarboxymethylcellulose, 2% Lösung in WasserSodium carboxymethyl cellulose, 2% solution in water

(CMC 7H3SF, Hercules Inc.) 30.0(CMC 7H3SF, Hercules Inc.) 30.0

Natrium-Kondensiertes Naphthalin-Sulfonat, 2% Lösung in Wasser (Lomar D, Nopco Chemical Division, Diamond Shamrock Chemical Co.) 0.5Sodium Condensed Naphthalene Sulphonate, 2% solution in water (Lomar D, Nopco Chemical Division, Diamond Shamrock Chemical Co.) 0.5

Vinylacetatmischpolymeremulsion, 5% FestkörperVinyl acetate copolymer emulsion, 5% solids

(Polyo 804, Broden Chemical Division, Borden Inc.) 22.5(Polyo 804, Broden Chemical Division, Borden Inc.) 22.5

Ammoniumhydroxid (2o& NH,) 0.9Ammonium hydroxide (2o & NH,) 0.9

Wasser 46.1 Water 46.1

100100

Zusammensetzung D - Rote DispersionComposition D - Red Dispersion Die Zusammensetzung A wurde durch Einrühren eines gleichen Gewichtes vonThe composition A was by stirring in an equal weight of Zusammensetzung C dispergiert.Composition C dispersed. Zusammensetzung E - Blaue DispersionComposition E - Blue Dispersion Die Zusammensetzung B wurde durch Einrühren eines gleichen Gewichtes vonThe composition B was by stirring in an equal weight of Zusammensetzung C dispergiert.Composition C dispersed. Zusammensetzung Γ - Rot-blaue AnstrichzusammensetzungComposition Γ - Red-blue painting composition

Gleiche Teile der Zusammensetzungen D und E wurden zusammengemischt und mit einer normalen Spritzpistole aufgetragen, was einen halbglänzenden rot-blauen Mehrfarbenanstrich mit Farbflecken bis zu einer Größe von 1/4 Zoll ergab.Equal parts of compositions D and E were mixed together and with A standard spray gun, resulting in a semi-glossy red and blue multicolor paint with spots of paint up to 1/4 inch in size.

In diesem Beispiel enthalten beide Phasen einen filmbildenden Latex zusätzlich zu den polymeren ionischen Reaktionsteilnehmern.In this example, both phases also contain a film-forming latex to the polymeric ionic reactants.

709839/0897709839/0897

BEISPIEL IVEXAMPLE IV

Weifi-schwarze Anstrichzusammenstellung Nutzlast - Vinylacetatacrylmischpolymeremulsion. Zusammenstellung A - Anionisches Dispergierungsmittel White-black painting composition Payload - vinyl acetate acrylic copolymer emulsion. Compilation A - Anionic dispersant

GewichtsteileParts by weight Natriumcarboxymethylcellulose, 2% Lösung in WasserSodium carboxymethyl cellulose, 2% solution in water

(CMC TH, Hercules Inc.) 13.0(CMC TH, Hercules Inc.) 13.0

Natriumpolyetyrolsulfonat, 2% Lösung in WasserSodium polyetyrene sulfonate, 2% solution in water

(VBRSA-TL 700, National Starch and Chemical Corp.) 9.0(VBRSA-TL 700, National Starch and Chemical Corp.) 9.0

Natrium- Kondensiertes Naphthalin-Sulfonat, 25# Lösung in Wasser (Lomar D, Nopco Chemical Division, Diamond Shamrock Chemical Co.) 0.2Sodium Condensed Naphthalene Sulphonate, 25 # solution in water (Lomar D, Nopco Chemical Division, Diamond Shamrock Chemical Co.) 0.2

Synthetischer Hektoritton, 8# kolloidale DispersionSynthetic hectorite clay, 8 # colloidal dispersion

in Wasser (Laponite S, Laporte Industries Ltd.) 8.0in water (Laponite S, Laporte Industries Ltd.) 8.0

Wasser 69.8 Water 69.8

100100

Zusammensetzungen B, C - Einfarbendispersionen kationischer Basen in einemCompositions B, C - one-color dispersions of cationic bases in one

anionischen Dispergierungsmittelanionic dispersants

B CB C

VinylacetatacrylmischpolymeremuleionVinyl acetate acrylic copolymer emulsion

5% Festkörper (Amsco Res 3011, American 5% solids (Amsco Res 3011, American

Mineral Spirits Co. Division, Union OilMineral Spirits Co. Division, Union Oil Co. of California) 39.3 39.3Co. of California) 39.3 39.3 Titandioxid 11.8 Titanium dioxide 11.8 Schwarzes Eisenoxid 11.8Black iron oxide 11.8

Wässerige Lösung gemischter Chelatbildner,
26% Wirkstoff (Chelon 62,
Cowles Chemical Co.) 0.04 0.04Aqueous solution of mixed chelating agents,
26% active ingredient (Chelon 62,
Cowles Chemical Co.) 0.04 0.04

Natrium-Kondensiertes Naphthalin-Sulfonat,
Lösung in Wasser (Lomar D, Nopco Chemical
Division, Diamond Shamrock Chemical Co.) 0.24 O.4oSodium Condensed Naphthalene Sulphonate,
Solution in water (Lomar D, Nopco Chemical
Division, Diamond Shamrock Chemical Co.) 0.24 O.4o

Ammoniumhydroxid (28# NH,) 0.35 0.35Ammonium hydroxide (28 # NH,) 0.35 0.35

Wasser 10.77 10.61Water 10.77 10.61

Kationisches Cellulosederivat, 2% Lösung inCationic cellulose derivative, 2% solution in Wasser (Polymer JK-30M, Union Carbide Corp.) 37.5 37.5 Water (Polymer JK-30M, Union Carbide Corp.) 37.5 37.5

100 100100 100

Gesamte kationische Base
Zusammensetzung A 709839/0897 50 50Total cationic base
Composition A 709839/0897 50 50

Ά.Ά.

Die kationisch·!! Basen worden dadurch subereitet, daß Latexanstriche jeder Farbe in üblicher Weise hergestellt und dann das kationische Celluloeepolymer zugesetzt wurde. Dann wurden Dispersionen jeder Farbe durch Dispergieren der kationischen Base in dem anionischen Dispergierungsmittel und Rühren zur Erzielung der gewünschten Teilchengröße zubereitet.The cationic · !! Bases have been prepared by applying latex paints of any color prepared in the usual way and then added the cationic cellulose polymer became. Then dispersions of each color were made by dispersing the cationic Base in the anionic dispersant and stir to achieve the desired Particle size prepared.

Zusammensetzung D - Weiß-schwarze Anstrichzusammenaetzung Gleiche Teile der Zusammensetzungen C und D wurden zusammengemischt und durch Spritzen aufgebracht, um einen Mehrfarbenanstrich mit scharfen Kontrasten zu ergeben. Die Größe des Musters variierte mit der Düeengröße, jedoch wurden viele Farbflecke von 1/2 Zoll durch Verwendung einer Spritzdüse von 0.070" erhalten. Composition D - White-Black Paint Composition Equal parts of compositions C and D were mixed together and spray applied to give a multicolor paint with sharp contrasts. The size of the pattern varied with the nozzle size, however many 1/2 inch patches of paint were obtained using a 0.070 "spray nozzle.

In diesem Beispiel wurde die Festigkeit der Kügelchen durch Einsatz des kondensierten Naphthalinsulfonata mit hohem Molekulargewicht als anionischer PoIyelektrolyt in den dispergierten Kügelchen zur Reaktion mit einem Teil des kationischen Polyelektrolyten vergrößert. Es dient ebenfalls als Pigmentverteiler.In this example, the strength of the beads was determined by using the condensed High molecular weight naphthalene sulfonates as an anionic polyelectrolyte in the dispersed beads to react with a portion of the cationic Polyelectrolytes enlarged. It also serves as a pigment dispenser.

BEISPIEL VEXAMPLE V

Qelb-braune Anstrichzusammensetzung für gestreifte Effekte Nutzlast - Acrylemulsion.
Zusammensetzung A - Anionisches Dispergiernngsmittel Yellow-brown paint composition for striped effects Payload - acrylic emulsion.
Composition A - Anionic Dispersant

" Qewichtsteile " Parts by weight

Ifatriuacarboxymethylcelluloee, 2% Lösung inIfatriuacarboxymethylcelluloee, 2% solution in Wasser (CMC 7H5SF, Hercules Inc.) 13.1Water (CMC 7H5SF, Hercules Inc.) 13.1 Natriumpolystyrolsulfonat, 2JIi Lösung in WasserSodium polystyrene sulfonate, 2 liters solution in water

(VEBSA-TL 700, National Starch and Chemical Corp.) 8.8(VEBSA-TL 700, National Starch and Chemical Corp.) 8.8

Synthetischer Hektoritton, Θ& kolloidale DispersionSynthetic hectorite clay, Θ & colloidal dispersion

in Wasser (Laponite S, Paporte Industries Ltd.) 8.1in water (Laponite S, Paporte Industries Ltd.) 8.1

Wasser 70.0 Water 70.0

100 Ziiimimninaetzung B - Braune Latexanetrichznaammensetzung100 Trim B - Brown latex trim

Acrylpolymeremulsion, 5056 FestkörperAcrylic polymer emulsion, 5056 solids

(Rhoplex AC-3S8, Rohm l> Baas Co.) . 57.5(Rhoplex AC-3S8, Rohm l> Baas Co.). 57.5

Malenaddnktlinolester von Styrolallylalkoholcopolymerisat, 63.5* Lösung in Wasser/DiSthylenglykolmonobutylSther (RF-9069, Monsanto Co.) l.k Male adduct linol ester of styrene allyl alcohol copolymer, 63.5 * solution in water / diethylene glycol monobutyl ether (RF-9069, Monsanto Co.) lk

709839/0897709839/0897

Ammoniumhydroxid (28% NH₅) , ^ , 0.05Ammonium hydroxide (28% NH ₅ ), ^, 0.05 Calciumcarbonat 13.9Calcium carbonate 13.9

Talk 9.9Talk 9.9

Braunes Eisenoxid '+.OBrown iron oxide '+ .O

Lampenruß 0.4Lamp soot 0.4

Anionisches polymeres Dispergierungsmittel, 2J& FestkörperAnionic polymeric dispersant, 2J & solid

(Tamol 731, Rohm & Haas Co.) 1.0(Tamol 731, Rohm & Haas Co.) 1.0

Propylenglykol 1.9Propylene glycol 1.9

2,2,4-Trimethyl-l,3-Pentandiolmonoisobutyrat 1.92,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate 1.9

Wasser 8.05 Water 8.05

100100

Zusammensetzung C - Gelb-braune AnstrichzusammeneetzungComposition C - Yellow-brown paint composition Acrylpolymereaulsion, 50% FestkörperAcrylic polymer emulsion, 50% solids

(Rhoplex AC-388, Rohm & Haas Co.) 57.7(Rhoplex AC-388, Rohm & Haas Co.) 57.7

Titandioxid 11.5Titanium dioxide 11.5 Gelbes Eisenoxid 11.5Yellow iron oxide 11.5 Natriumtripolyphosphat, 10% Lösung in Wasser 0.1Sodium tripolyphosphate, 10% solution in water 0.1 Wäßrige Lösung gemischter Chelatbildner, 26%Aqueous solution of mixed chelating agents, 26% Wirkstoff (Chelon 62, Cowles Chemical Co.) 0.1Active ingredient (Chelon 62, Cowles Chemical Co.) 0.1 Propylenglykol 0.6Propylene glycol 0.6

2,2, 't-Trimethyl-l,3-Pentandiolmonoisobutyrat 0.62,2, 't-Trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate 0.6

Wasser 11.5Water 11.5

Kat ionischer Guargummi, 2% Lösung in Wasser (Gendriv 162,Kat ionic guar gum, 2% solution in water (Gendriv 162, General Mille Chemicals, Inc.) 2.9General Mille Chemicals, Inc.) 2.9 Quaterniertes Vinylpyrrolidoncopolymer, 15% Lösung inQuaternized vinyl pyrrolidone copolymer, 15% solution in Wasser (Gafquat 755, GAF Corp.) 3.5 Water (Gafquat 755, GAF Corp.) 3.5 Gesamte kationische Base 100Total cationic base 100 Zusammensetzung A 67Composition A 67

Zusammensetzung B 133 Die gelbe Latexfarbe wurde in üblicher Weise zubereitet, wonach die kationischen Reaktionspartner zugesetzt wurden. Durch Dispergieren der sich ergebenden kationischen Base in dem klaren anionisehen Dispergierungsmittel wurden gelbe KügelchenComposition B 133 The yellow latex paint was prepared in the usual manner, followed by the cationic Reactants were added. By dispersing the resulting cationic Base in the clear anionic dispersant became yellow beads

709839/0897709839/0897

gebildet (Zusammensetzung A). Dann wurde die braune Latexfarbe (Zusammensetzung B) zugesetzt, um eine Dispersion gelber Kugelchen in ainem kontinuierlichen braunen Anstrichmedium zu bilden.formed (composition A). Then the brown latex paint (Composition B) added to a dispersion of yellow spheres in a continuous brown Forming paint medium.

Zusammensetzung C konnte mit dem Pinsel auf poröse oder nichtporose Flächen aufgetragen werden, um eine einschichtige gestreifte Ausführung abzugeben, die in sichtbarer Weise mehrfarbig war. Die Aufbringung mittels Rolle ergab einen zweifarbigen Effekt, der gefleckt in Erscheinung trat.Composition C could be brush applied to porous or non-porous surfaces to give off a single layer striped design that was visibly multicolored. Roller application gave a two-tone color Effect that appeared speckled.

BEISPIEL VIEXAMPLE VI

Wei fr-braune Anstrichzusammensetzung für gestreifte Effekte
Nutzlast - Vinylacetatacrylcopolymeremulsion. White fr-brown paint composition for striped effects
Payload - vinyl acetate acrylic copolymer emulsion.

GewichtateileWeight parts Vinylacetatacrylcopolyaeremulsion,Vinyl acetate acrylic copolymer emulsion, Festkörper (Amsco Res 3011, American Mineral SpiritsSolid (Amsco Res 3011, American Mineral Spirits Co. Division, Union Oil Co. of California) ^3.7Co. Division, Union Oil Co. of California) ^ 3.7 Titandioxid 21.9Titanium dioxide 21.9 Kationisches Haisstärkederivat , 3% Losung in WasserCationic shark starch derivative, 3% solution in water

(CATO 8, National Starch and Chemical Corp.) 3.5(CATO 8, National Starch and Chemical Corp.) 3.5

Ammoniumhydroxid (28* NH₅) 0ΛAmmonium hydroxide (28 * NH ₅ ) 0Λ Wäßrige Lösung gemischter Chelatbildner, 26% Aqueous solution of mixed chelating agents, 26% Wirkstoff (Chelon 62, Cowles Chemical Co.) 0.1Active ingredient (Chelon 62, Cowles Chemical Co.) 0.1

Wasser 4.2Water 4.2

Kationisches Cellulosederivat, 2% Lösung inCationic cellulose derivative, 2% solution in Wasser (Polymer JB-30M, Union Carbide Corp.) 21.0Water (Polymer JB-30M, Union Carbide Corp.) 21.0 Oxäthylcellulose, 2% Lösung in WasserOxethyl cellulose, 2% solution in water

(Cellosiae QP-IOOM, Union Carbide Corp.) 5.2 (Cellosiae QP-IOOM, Union Carbide Corp.) 5.2

Gesamte kationische Base 100Total cationic base 100 Zusammensetzung A aus Beispiel V 80Composition A from Example V 80 Zusammensetzung B aus Beispiel V 80Composition B from Example V 80

Die Zubereitung war wie bei Beispiel V. Die DurchschnittsgröGe der Kügelchen war größer als in dem vorgenannten Beispiel und bei der Auftragung mittels Pinsel ergab diese Zusammensetzung einen stärkeren Streifeneffekt. Viele Kügelchen erreichten eine Größe von 6ΟΟ-8ΟΟ Mikronen.The preparation was as in Example V. The average size of the beads was larger than in the above example and when applied with a brush this composition gave a stronger streaked effect. Many beads reached 6ΟΟ-8ΟΟ microns in size.

709839/0897709839/0897

Der in diesem Beispiel verwendete Latex ist verträglicher mit kationischen Polymeren als Rhoplex AC-388. Dae kationische Celluloeepolymer, das hier verwendet wurde, ist ebenfalls reaktionsfähiger als kationischer Guargummi oder Vinylpyrrolidoncopolymer. Kationieche Stärke dient in erster Linie als Pigmentverteiler und wurde in den Ausgangslatexanetrichaneatz vor der Hinzufügung der anderen kationischen Polymere eingebracht.The latex used in this example is more compatible with cationics Polymers as Rhoplex AC-388. The cationic cellulose polymer used herein is also more reactive than cationic guar gum or vinyl pyrrolidone copolymer. Cationic starch serves primarily as a pigment dispenser and was introduced into the starting latex anetrichaneate before the addition of the other cationic ones Polymers introduced.

BEISPIEL VIIEXAMPLE VII

Weiß-rote Anstrichzusammensetzung für pointillistische Effekte Nutzlast - Vinylacetatacrylcopolymeremulsion.
Zusammensetzung A - Anionisches Dispergierungsmittel White-red paint composition for pointillist effects Payload - vinyl acetate acrylic copolymer emulsion.
Composition A - Anionic Dispersant

GewichtsteileParts by weight Natriumcarboxymethylcellulose, 2% LösungSodium carboxymethyl cellulose, 2% solution

in Wasser (CMC 7H, Hercules Inc.) 25.0in water (CMC 7H, Hercules Inc.) 25.0

Natriumpolystyrolsulfonat, 2% Lösung in WasserSodium polystyrene sulfonate, 2% solution in water

(VERSA-TL700, National Starch and Chemical Corp.) 12.5(VERSA-TL700, National Starch and Chemical Corp.) 12.5

Natriumcarboxymethylhydroxypropylcellulose, 3%Sodium carboxymethylhydroxypropyl cellulose, 3% Lösung in Waeser(Klucel *Κ3, Hercules Inc.) 5.0Solution in Waeser (Klucel * Κ3, Hercules Inc.) 5.0

Wasser 57.5 Water 57.5

100100

Zusammensetzung B - Anionisches DispergierungsmittelComposition B - Anionic Dispersant Zusammensetzung A 83.3Composition A 83.3

Wasser I6.7 Water I6.7

100100

Zusammensetzung C - Farblose LatexanstrichzusammensetzungComposition C - Colorless latex paint composition

Vinylacetatacrylcopolymeremulsion, 55# Festkörper
(Ameco Res 301I₁ American Mineral Spirits Co.
Division, union Oil Co. of California) 56.4Vinyl acetate acrylic copolymer emulsion, 55 # solids
(Ameco Res 301I ₁ American Mineral Spirits Co.
Division, Union Oil Co. of California) 56.4

Maleinadduktlinolester von Styrolallylalkoholcopolymerisat,
63.5% Lösung in Wasser/Diäthylenglykolmonobutyläther
(RF-9069, Monsanto Co.) 10.7Maleic adduct linol ester of styrene allyl alcohol copolymer,
63.5% solution in water / diethylene glycol monobutyl ether
(RF-9069, Monsanto Co.) 7/10

Ameoniumhydroxid (2&% NH-) 0.5Ameonium hydroxide (2 &% NH-) 0.5

Talk 24.1Talk 24.1

709839/0897709839/0897

-W--W-

Natrium-Kondensiertes Naphthalin-Sulfonat, 25$ Lösung in Waeeer (Lomar D, Nopco Chemical Division,
Diamond Shamrock Chemical Co.) 0.7Sodium Condensed Naphthalene Sulphonate, $ 25 solution in Waeeer (Lomar D, Nopco Chemical Division,
Diamond Shamrock Chemical Co.) 0.7

Wasser 7.6 Water 7.6

100100

Zusammensetzungen D₁ E - Einfarbige Dispersionen kationiecher Basen in anionischem Dispergierungsmittel Compositions D ₁ E - Monochrome dispersions of cationic bases in anionic dispersing agent

Vinylacetatacrylcopolymeremulsion, 5% Vinyl acetate acrylic copolymer emulsion, 5% Festkörper (Amsco Res 3011, American MineralSolid (Amsco Res 3011, American Mineral Spirits Co. Div., Union Oil Co. of California) 38Λ 36.6Spirits Co. Div., Union Oil Co. of California) 38-36.6 Titandioxid 19.2 9.1Titanium dioxide 19.2 9.1 Calciumcarbonat — 9.1Calcium carbonate - 9.1 Bariumlitholrotpigmentdispersion, 53& Festkörper -— ^.8Barium Lithol Red Pigment Dispersion, 53 & Solid State -— ^ .8

0.08
0.080.08
0.08 0.07
0.070.07
0.07 0.350.35 0.330.33 ¹U 57 ¹ U 57 K2.K2.

Anionisches Phosphatesterdispersionsmittel, Wirkstoffe (Ulasperse 99*»-B, Ultra Adhesives Inc.)Anionic phosphate ester dispersant, Active ingredients (Ulasperse 99 * »- B, Ultra Adhesives Inc.)

Ammoniumhydroxid (28%
WasserAmmonium hydroxide (28%
water

Kationisches Cellulosederivat, 2% Lösung inCationic cellulose derivative, 2% solution in Wasser (Polymer JB-30M, Union Carbide Corp.) 18.7 17.9Water (Polymer JB-30M, Union Carbide Corp.) 7/18/17/9 OxMthylcellulose, 2Jt Lösung in WasserOxethylcellulose, 2Jt solution in water

(Celloeise QP-IOOM, Union Carbide Corp.) l8.7 17.9 (Celloeise QP-IOOM, Union Carbide Corp.) 18.7 17.9

Gesamte kationische Base 100 100Total cationic base 100 100 Zusammensetzung A ^ 33Composition A ^ 33 Zusammensetzung B 33 —Composition B 33 -

Diese weißen und roten Dispersionen wurden wie die weißen und schwarzen Dispersionen von Beispiel IV zubereitet, und zwar wurden Latexanstrichfarben jeder Farbe hergestellt, kationische und unionische Cellulosederivate zugesetzt und eine Dispergierung in einem anionischen Dispergierungsmittel vorgenommen. Zusammensetzung F - Weiß-rote Anstrichzusammensetznng für pointillistische Effekte Zusammensetzung D 52These white and red dispersions were prepared like the white and black dispersions of Example IV, namely, latex paints of each color were made, cationic and union cellulose derivatives were added, and dispersion was made in an anionic dispersant. Composition F - White-red paint composition for pointillist effects Composition D 52

Zusammensetzung E 28Composition E 28 Zusammensetzung C 709839/0897 ^Composition C 709839/0897 ^

Die Vermischung der farbigen Kügelchendiepersionen und der farblosen Latexfarbe ergab eine mehrfarbige Anstrichzusammensetzung, die auf eine glatte Fläche aufgestrichen werden konnte und einen relativ dünnen Film mit ausreichendem Deckvermögen in einer Schicht abgab. Das Muster war feinkörnig, aber ausgesprochen vielfarbig mit bloßem Auge gesehen und im wesentlichen mit richtungslosem Aussehen.The mixing of the colored bead dispersions and the colorless latex paint gave a multicolored paint composition which was painted on a smooth surface and released a relatively thin film with sufficient hiding power in one layer. The pattern was fine-grained, but extremely multi-colored Seen with the naked eye and with essentially directionless appearance.

BEISPIEL VIIIEXAMPLE VIII

Weiß-rote Anstrichzusammensetzung für pointillistische Effekte Nutzlast - Vinylacetatacrylcopolymeremulsion. White-red paint composition for pointillist effects Payload - vinyl acetate acrylic copolymer emulsion.

Zusammensetzung A - Anionisches DispergierungsmittelComposition A - Anionic Dispersant GewichtsteileParts by weight Natriumcarboxymethylcellulose, 2% LösungSodium carboxymethyl cellulose, 2% solution

in Wasser (CMC 7H, Hercules Inc.) 20.0in water (CMC 7H, Hercules Inc.) 20.0

Vernetzte Acrylpolymeremulsion, alkaliquellbar, 20% Dispersion in Wasser
(Acrysol ASE-IOo, Rohm & Haas Co.) 0.5Cross-linked acrylic polymer emulsion, alkali swellable, 20% dispersion in water
(Acrysol ASE-IOo, Rohm & Haas Co.) 0.5

Natrium-Kondensiertes Naphthalin-Sulfonat, 25% Lösung in Wasser (Lomar D, Nopco Chemical
Division, Diamond Shamrock Chemical Co.) 0.2Sodium Condensed Naphthalene Sulphonate, 25% solution in water (Lomar D, Nopco Chemical
Division, Diamond Shamrock Chemical Co.) 0.2

Synthetischer Hektoritton, B% kolloidale Dispersion in Wasser (Laponite S, Laporte Industries Ltd.)Synthetic hectorite clay, B% colloidal dispersion in water (Laponite S, Laporte Industries Ltd.)

Ammoniumhydroxid (28% NH,) WasserAmmonium hydroxide (28% NH,) water

Zusammensetzung B - Farblose LatexanstrichzusammensetzungComposition B - Colorless latex paint composition Vinylacetatacrylcopolymeremulsion, 55$ FestkörperVinyl acetate acrylic copolymer emulsion, $ 55 solids

(Amsco Res 3011, American Mineral Spirits Co. Div.,(Amsco Res 3011, American Mineral Spirits Co. Div.,

Union Oil Co. of California) 56.4Union Oil Co. of California) 56.4

Maleinadduktlinolester von Styrolallylalkoholcopolymerieat, 63.5% Lösung in Wasser/Diäthylenglykolmonobutyläther (RF-9069, Monsanto Co.) 5.9Maleic adduct linol ester of styrene allyl alcohol copolymer, 63.5% solution in water / diethylene glycol monobutyl ether (RF-9069, Monsanto Co.) 5.9

Ammoniumhydroxid (28% NH₅) 0.6Ammonium hydroxide (28% NH ₅ ) 0.6

Talk 24.2Talk 24.2

Natrium-Kondensiertes Naphthalin-Sulfonat, 25% Lösung in Wasser (Lomar D, Nopco Chemical Division, Diamond Shamrock Chemical Co.) 0.7Sodium Condensed Naphthalene Sulphonate, 25% solution in water (Lomar D, Nopco Chemical Division, Diamond Shamrock Chemical Co.) 0.7

709839/0897709839/0897

Wasser *^j"· 12.2 Water * ^ j "· 12.2

100100

Zusammensetzungen C, D - Einfarbige Dispersionen kationischer Basen inCompositions C, D - Monochrome dispersions of cationic bases in

anionischem Dispergierungsmittelanionic dispersant

Vinylacetatacrylcopolymeremulsion, 55%Vinyl acetate acrylic copolymer emulsion, 55%

Festkörper (Amsco Res 3011, American Mineral Spirits Co. Div., union Oil Co. of California)Solid (Amsco Res 3011, American Mineral Spirits Co. Div., Union Oil Co. of California)

Titandioxid
Rotes EisenoxidTitanium dioxide
Red iron oxide

Anionisches Phosphatesterdispersionsmittel, Wirkstoffe (ülasperse 9°A-B, Ultra Adhesives Inc.)Anionic phosphate ester dispersant, active ingredients (ülasperse 9 ° A-B, Ultra Adhesives Inc.)

Wäßrige Lösung gemischter Chelatbildner, 26% Wirkstoff (Chelon 62, Cowles Chemical Co.)Aqueous solution of mixed chelating agents, 26% active ingredient (Chelon 62, Cowles Chemical Co.)

Trinatrium-N-Oxäthyläthylendiamintriacetat, k in WasserTrisodium-N-oxethylethylenediamine triacetate, k in water

38.438.4 38Λ38Λ 19.219.2 7.77.7 11.511.5 O.08O.08 O.O8O.O8 0.040.04 O.O8O.O8 0.40.4 OAOA 4.384.38 4.344.34

Ammoniumhydroxid (2&% NH,) WasserAmmonium hydroxide (2 &% NH,) water

Kationisches Cellulosederivat, 2% Lösung inCationic cellulose derivative, 2% solution in Wasser (Polymer JR-3OM, Union Carbide Corp.) 26.2 26.2Water (Polymer JR-3OM, Union Carbide Corp.) 26.2 26.2 Oxäthylcellulose, 2% Lösung in WasserOxethyl cellulose, 2% solution in water

(Cellosize QP-IOOM, Union Carbide Corp.) 11.3 11.3 (Cellosize QP-IOOM, Union Carbide Corp.) 11.3 11.3

Gesamte kationische Base 100 100Total cationic base 100 100 Zusammensetzung A 31.3 31.3Composition A 31.3 31.3

Durch Rühren jeder kationischen Base in dem Dispergierungsmittel(Zusammensetzung A) wurden weiße und rote Dispersionen erstellt. Nach Erreichen der ungefähren Teilchengröße, die gewünscht wurde, wurde Zusammensetzung B unter ausreichendem Rühren für eine gleichmäßige Mischung zugesetzt.By stirring each cationic base in the dispersant (Composition A) white and red dispersions were created. After reaching the approximate particle size, that desired, Composition B was added with sufficient agitation for uniform mixing.

Zusammensetzung B 31.3 31.3Composition B 31.3 31.3

Zusammensetzung E - Weiß-rote Anstrichzusammensetzung für pointillistische Effekte Zusammensetzung C 67 Composition E - White-red paint composition for pointillist effects Composition C 67

Zusammensetzung D 33Composition D 33

709839/0897709839/0897

Die Vermischung der farbigen KUgelchendispersionen ergab eine mehrfarbige Anstrichzusammensetzung, die mit dem Pinsel auf eine glatte Fläche aufgetragen werden konnte, um einen mehrfarbigen Film mit ausreichender einschichtiger Abdeckung abzugeben. Das Muster war im Aussehen im wesentlichen richtungefrei und viele Kügelchen hatten eine Größe von 2 mm oder mehr.The mixing of the colored spherical dispersions resulted in a multicolored one Painting composition applied with a brush on a smooth surface could be to deliver a multicolored film with sufficient single layer coverage. The pattern was essentially non-directional in appearance and many beads were 2 mm or more in size.

BEISPIEL IXEXAMPLE IX

Gelb-blau-grüne keramische Anstrichzusammensetzung Nutzlast - Keramische Fritte.
Zusammensetzung A - Keramische Base Yellow-blue-green ceramic paint composition Payload - Ceramic frit.
Composition A - Ceramic Base

Porzellankeramikfritte (XF-30, Ferro Corp.) 78.*+Porcelain ceramic frit (XF-30, Ferro Corp.) 78. * + Tetranatriumpyrophosphat 0.03Tetrasodium pyrophosphate 0.03 KaliumcarbonatPotassium carbonate

Wasser 21.35 Water 21.35

100100

Zusammensetzung B - Anionisches DispergierungsmittelComposition B - Anionic Dispersant Natriumcarboxymethylcellulose, 2% LosungSodium carboxymethyl cellulose, 2% solution

in Wasser (CMC 7H, Hercules Inc.) 18in water (CMC 7H, Hercules Inc.) 18

Natriumpolystyrolsulfonat, 2% Losung in WasserSodium polystyrene sulfonate, 2% solution in water

(VERSA-TL 700, National Starch and Chemical Corp.) 17(VERSA-TL 700, National Starch and Chemical Corp.) 17

Kolloidale Kieselerde, 3096 Festkörper in WasserColloidal silica, 3096 solids in water

(Ludox SM-30, Du Pont de Nemours & Co.) 6(Ludox SM-30, Du Pont de Nemours & Co.) 6

Hoher,natürlicher, waaeerquellbarer Ton, 596 DispersionHigh, natural, water-swellable clay, 596 dispersion

in Wasser 5in water 5

Wasser 9* Water 9 *

100100

Zusammensetzungen C, D, E- Einfarbig· Dispersionen von kationischen BasenCompositions C, D, E- monochrome · dispersions of cationic bases

in anionischem Dispergierungsmittelin anionic dispersant

CDE Zusammensetzung A 78.7 78.7 78.7CDE composition A 78.7 78.7 78.7

Titandioxid (RA-IO, Titanium PigmentTitanium Dioxide (RA-IO, Titanium Pigment Division, NL Industries Inc.) 0.8 Division, NL Industries Inc.) 0.8 Gelber keramischer Farbstoff (N-955, PemcoYellow ceramic dye (N-955, Pemco Division, SCM Corp.) 7.1Division, SCM Corp.) 7.1

709839/0897709839/0897

Blauer keramischer Farbstoff (N-IO^, PemcoBlue ceramic dye (N-IO ^, Pemco Division, SCM Corp.) —Division, SCM Corp.) - Grüner keramischer Farbstoff (20101, Ferro Corp.)Green Ceramic Dye (20101, Ferro Corp.) Quatemiertee Vinylpyrrolidoncopolymerieat,Quaternized vinylpyrrolidone copolymer, Lösung in Wasser (Gafquat 755, GIAF Corp.) 1.6 1.6Solution in water (Gafquat 755, GIAF Corp.) 1.6 1.6 Kationisches Cellulosederivat, 2% Lösung inCationic cellulose derivative, 2% solution in Wasser (Polymer JR-30M, Union Carbide Corp.) 11.8 11.8 11.8 Water (Polymer JR-30M, Union Carbide Corp.) 11.8 11.8 11.8 Gesamte kationische Base 100 100Total cationic base 100 100 Zusammensetzung B 23.6 23.6 23.6Composition B 23.6 23.6 23.6

Die kationischen Basen unterschiedlicher Farbe wurden durch Mischen der Farbstoffe mit der keramischen Base und darauffolgendes Zusetzen der kationischen Polymere erstellt. Dann tnirden Dispersionen jeder Farbe durch Dispersion der kationischen Base in dem anionischen Dispergierungsmittel zubereitet. Zusammensetzung F - Gelb-blau-grüne keramische Anstrichzusammensetzung Zusammensetzung C (Gelbe Dispersion) 35.7The cationic bases of different colors were created by mixing the dyes with the ceramic base and then adding the cationic polymers. Then dispersions of each color are prepared by dispersing the cationic base in the anionic dispersant. Composition F - Yellow-Blue-Green Ceramic Paint Composition Composition C (Yellow Dispersion) 35.7

Zusammensetzung D (Blaue Dispersion) 35.7Composition D (Blue Dispersion) 35.7 Zusammensetzung E (Grüne Dispersion) lh.3 Composition E (Green Dispersion) lh.3 Zusammensetzung A (Keramische Base) 1^.3 Composition A (Ceramic Base) 1 ^ .3

100100

Zusammensetzung F wurde auf eine grundierte Stahlplatte aufgestrichen, getrocknet und in einem Keramikbrennofen bei I¹AO⁰T (8o*t° C) geschmolzen, um einen mehrfarbigen Keramiküberzug abzugeben, in dem die einzelnen Farben ohne weiteres mit dem bloßen Auge voneinander zu unterscheiden waren.Composition F was painted onto a primed steel plate, dried, and melted in a ceramic kiln at I ¹ AO ⁰ T (80 * t ° C) to give off a multicolored ceramic coating in which the individual colors could be easily distinguished with the naked eye .

BEISPIEL XEXAMPLE X

BoVgelbe Papierzusammensetzung Nutzlast - Papierpulpe. BoVgelbe paper composition payload - paper pulp.

Zusammensetzung A - Kationisches Dispergierungsmittel Papierpulpe, 10% Dispersion in Wasser 30.0 Composition A - Cationic dispersant paper pulp, 10% dispersion in water 30.0

Kationischee Cellulosederivat, 1.5% Lösung inCationic cellulose derivative, 1.5% solution in Wasser (Polymer JK-3OM, Union Carbide Corp.) 16.8Water (Polymer JK-3OM, Union Carbide Corp.) 8/16

Wasser 53.2 Water 53.2

709839/0897 ¹⁰°709839/0897 ¹⁰ °

Zusammensetzungen B. C - Anionische Papierbreie *■ ' ' ' 0 Compositions B. C - Anionic pulps * ■ ' ''0

B C Papierpulpe, 10# Dispersion in Wasser 30 30B C paper pulp, 10 # dispersion in water 30 30

Natriumcarboxymethylcellulose, 2% LösungSodium carboxymethyl cellulose, 2% solution

in Wasser (CMC 7H3SF, Hercules Inc.) 9 9in water (CMC 7H3SF, Hercules Inc.) 9 9

Aus Saponit stammendes kolloidales Magnesiumaluminiumsilicat, % Dispersion in Wasser
(Veegum T, R.T. Vanderbilt Co., Inc.) 10 10Colloidal magnesium aluminum silicate derived from saponite, % dispersion in water
(Veegum T, RT Vanderbilt Co., Inc.) 10 10

Rotes Eisenoxid 1 Red iron oxide 1 Gelbes Eisenoxid 1Yellow iron oxide 1 Natriumpolystyrolsulfonat, 2% Lösung inSodium polystyrene sulfonate, 2% solution in Wasser (VERSA-TL 700, National Starch andWater (VERSA-TL 700, National Starch and Chemical Corp.) 6 6Chemical Corp.) 6 6 Wasser Mf kk Water Mf kk

100 100100 100

Zusammensetzung D - Rot-gelbe PapierzusammensetzungComposition D - Red-yellow paper composition Zusammensetzung A 100Composition A 100 Zusammensetzung B 10Composition B 10 Zusammensetzung C 10Composition C 10 Die Zusammensetzungen B und C wurden nacheinander der Zusammensetzung A zugesetzt,Compositions B and C were added successively to composition A,

wobei nach jeder Zusetzung gerührt wurde, um die farbigen Zusammensetzungen instirring was carried out after each addition to bring the colored compositions into

Kügelchen der gewünschten Größe zu spalten.Split beads of the desired size.

Zusammensetzung D wurde auf ein Drahtsieb aufgestrichen und ergab bei Trocknung bei l80° F (82° C) einen mehrfarbigen Papierbogen mit deutlich voneinander unterscheidbaren roten, gelben und weißen Bereichen. Das Muster konnte dadurch abgeändert werden, daß der gebildete Bogen vor dem Trocknen zwischen Stahlplatten gequetscht wurde, wodurch die farbigen Kügelchen dazu neigten, sich zu deformieren.Composition D was brushed onto a wire screen and revealed on drying at 180 ° F (82 ° C) a multi-colored sheet of paper with clearly distinguishable from each other red, yellow and white areas. This could change the pattern that the sheet formed was squeezed between steel plates before drying, whereby the colored beads tended to deform.

709839/0897709839/0897

Claims (1)

1. Dispersion, dadurch gekennzeichnet, daß sie umfaßt:1. Dispersion, characterized in that it comprises: a) Eine erste wäßrige Phase, die anfänglich ein makromolekularer kolloidaler PolyElektrolyt ist, der entweder anionisch oder kationisch sein kann, unda) A first aqueous phase, initially a macromolecular colloidal polyelectrolyte which can be either anionic or cationic, and b) Eine zweite wäßrige Phase, die ein ionisches Kolloid enthält, das gegenüber dem kolloidalen Polyelektrolyten in der ersten Phase entgegengesetzt geladen ist, wobei die genannte erste Phase durch Wechselwirkung zwischen der ersten und zweiten Phase zu einem Körper unlöslich gemacht wird, der zumindest an der Phasengrenzfläche einen Teil des genannten ionischen Kolloide enthält, wobei sich der unlöslich gemachte Körper beim Rühren in eine Vielzahl diskreter Kügelchen zerteilt, wobei die Kügelchen groß genug sind, um mit bloßen Auge erkennbar zu sein, und wobei die genannten Ladungen von einer derartigen Größenordnung sind, daß die kationische und anionische Anziehung der Kolloide in jedem der Kügelchen jedem derselben eine derartige Plastizität und Bindekraft verleiht, daß sie einer starken Schubbeanspruchung ausgesetzt werden können, ohne sich zu spalten.b) A second aqueous phase containing an ionic colloid, the opposite the colloidal polyelectrolyte is charged opposite in the first phase, said first phase by interaction between the first and second phase is made insoluble to a body that at least at the phase interface contains a part of said ionic colloid, the insolubilized body splitting into a multiplicity upon stirring discrete globules, the globules being large enough to be visible to the naked eye, and said charges being from one are of such magnitude that the cationic and anionic attractions of the colloids in each of the spheres give each of them such plasticity and provides binding strength so that they can be subjected to high shear stress without splitting. 2. Dispersion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte ionische Kolloid einen wäßrigen makromolekularen Polyelektrolyten enthält.2. Dispersion according to claim 1, characterized in that said ionic Colloid contains an aqueous macromolecular polyelectrolyte. 3. Dispersion, dadurch gekennzeichnet, daß sie umfaßt:3. Dispersion, characterized in that it comprises: a) Eine erste wäßrige Phase, die anfänglich ein makromolekularer kolloidaler Polyelektrolyt ist, der entweder anionisch oder kationisch sein kann, unda) A first aqueous phase which is initially a macromolecular colloidal Is polyelectrolyte, which can be either anionic or cationic, and b) Eine zweite wäßrige Phase, die ein ionisches Kolloid enthält, das gegenüber dea kolloidalen Polyelektrolyten in der ersten Phase entgegengesetzt geladen ist, wobei die genannte erste Phase durch Wechselwirkung zwischen der ersten und zweiten Phase zu einem Körper unlöslich gemacht wird, der zumindest anb) A second aqueous phase containing an ionic colloid, the opposite dea colloidal polyelectrolyte is oppositely charged in the first phase, said first phase by interaction between the first and second phase is made insoluble to a body that at least at 709839/0897709839/0897 ORIGINAL INSORIGINAL INS der Phasengrenzfläche einen Teil des genannten ionischen Kolloids enthält, wobei sich der unlöslich gemachte Körper beim Rühren in eine Vielzahl diskreter Kügelchen zerteilt, wobei die Kügelchen groß genug sind, um mit bloßem Auge erkennbar zu sein, und wobei die genannten Ladungen von einer derartigen Größenordnung sind, daß die kationische und anionische Anziehung der Kolloide in jedem der Kügelchen jedem derselben eine derartige Plastizität und Bindekraft verleiht, daß sie einer starken Schubbeanepruchung ausgesetzt werden können, ohne sich zu spalten, und wobei wenigstens eine der ersten und zweiten wäßrigen Phasen eine Verbindung enthält, die aus der Gruppe gewählt ist, die aus kationischen Derivaten von Celluloseverbindungen und makromolekularen synthetischen Polymeren, sulfonische Gruppen enthaltende anionischen makromolekularen Polyelektrolyten und makromolekularen Acryl-Polyelektrolyten besteht.the phase interface contains part of the said ionic colloid, whereby the insolubilized body turns into a plurality upon stirring discrete globules, the globules being large enough to be visible to the naked eye, and wherein said charges are from one are of such magnitude that the cationic and anionic attractions of the colloids in each of the spheres give each of them such plasticity and gives binding force that it is subjected to severe shear stress without splitting, and wherein at least one of the first and second aqueous phases contains a compound selected from the group is chosen from cationic derivatives of cellulose compounds and macromolecular synthetic polymers, anionic macromolecular polyelectrolytes containing sulfonic groups, and macromolecular acrylic polyelectrolytes consists. k. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte erste Phase farbig ist und die genannte Zusammensetzung außerdem beinhaltet: c) Ein durch Wasser verdünnbares,filabildendes Polymer in der genannten ersten Phase, wobei die genannte Zusammensetsung auf eine gewünschte Fläche durch Spritzen, Streichen oder Rollen aufgetragen werden kann, um einen dekorativen Anstrich darauf zu erzeugen, ohne daß sich die Kügelchen bei der Auftragung zerteilen. k. A composition according to claim 1, characterized in that said first phase is colored and said composition further comprises: c) a water-dilutable fila-forming polymer in said first phase, said composition being applied to a desired surface by spraying, brushing or Rollers can be applied to create a decorative paint thereon without the beads breaking apart upon application. 5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner beinhaltet:5. Composition according to claim 1, characterized in that it further contains: c) Eine Vielzahl kleinster Teilchen eines Farbstoffs, die anfangs in der genannten ersten Phase suspendiert sind und als Bestandteil der Kügelchen in dieselben eingeschlossen warden.c) A multitude of tiny particles of a dye, initially in the said first phase are suspended and are included as part of the beads in the same. 709839/0897709839/0897 - ka - - ka - 6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß6. Composition according to claim 5, characterized in that die genannten Kügelchen im wesentlichen frei von Wasser sind, das zu Beginn in der zweiten wäßrigen Phase und in geringerem Maße in der ersten wäßrigen Phase vorhanden war, um entwässerte Kügelchen zu erhalten, die als Farbkonzentrat verwendet werden können.said beads are essentially free of water initially in the second aqueous phase and to a lesser extent in the first aqueous phase was present to obtain dehydrated beads, which can be used as a color concentrate. 7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner beinhaltet:7. Composition according to claim 1, characterized in that it further contains: c) Ein in Wasser schwebendes Polymer entweder in Form einer Emulsion oder Suspension, das zu Beginn in der genannten ersten Phase vorhanden ist und in die Kttgelchen eingegliedert wird.c) A polymer suspended in water either in the form of an emulsion or Suspension, which is present at the beginning in the aforementioned first phase and is incorporated into the beads. 8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die genannten Kügelchen im wesentlichen frei von Wasser sind, das zu Beginn in der zweiten wäßrigen Phase und in geringerem Maße in der ersten wäßrigen Phase vorhanden war, um eine Zusammensetzung zu erhalten, die unter Hitze und Druck geformt werden kann.8. Composition according to claim 7, characterized in that said Beads are essentially free of water, initially in the second aqueous phase and to a lesser extent in the first aqueous phase Phase was present to obtain a composition that can be molded under heat and pressure. 9. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich beinhaltet:9. Composition according to claim 1, characterized in that it additionally contains: c) Eine Dispersion von Papierpulpe, die anfänglich in der genannten ersten wäßrigen Phase vorhanden war und als fester Bestandteil in die genannten Körner eingegliedert wird.c) A dispersion of paper pulp, initially in said first aqueous phase was present and is incorporated as an integral part of the grains mentioned. 10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die genannten Kügelchen im wesentlichen frei von Wasser sind, das zu Beginn in der zweiten Phase und in geringerem Maße in der ersten Phase vorhanden war.10. Composition according to claim 9, characterized in that said Beads are essentially free of water initially present in the second phase and to a lesser extent in the first phase. 709839/0897709839/0897 -Al--Al- 11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dafi11. Composition according to claim 10, characterized in that dafi die genannten Kügelchen in Bindungskontakt miteinander in einer Ebene liegen, um einen Bogen zu definieren.said globules in bonding contact with one another in one plane lie to define an arc. 12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß ein erster Teil der genannten Kügelchen von einer ersten Farbe und ein zweiter Teil der genannten Kügelchen von einer zweiten, von der ersten unterschiedlichen Farbe ist und daß der genannte Bogen ein pointillistisches Aussehen hat.12. Composition according to claim 11, characterized in that a first Part of said globules of a first color and a second portion of said globules of a second different from the first Color and that the arc mentioned has a pointillist appearance. 13. Zusammensetzung nach Anspruch *f, dadurch gekennzeichnet, dafi das genannte durch Wasser verdünnbare, filmbildende Polymer ein Latex ist.13. Composition according to claim * f, characterized in that said water-thinnable film-forming polymer is a latex. lh. Zusammensetzung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dal? der genannte Latex hinsichtlich oberflächenaktiver Behandlungsmittel als wenigstens teilweise unionisch gekennzeichnet ist. lh. Composition according to claim 13, characterized in that? said latex is characterized as at least partially unionic with regard to surface-active treatment agents. 15. Zusammensetzung nach Anspruch 1, um einer gewünschten Fläche einen feuerfesten dekorativen tlberzug zu verleihen, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte erste wäßrige Phase zusätzlich eine in Wasser dispergierbare keramische Zusammensetzung enthält.15. The composition of claim 1 for refractory to a desired area to give decorative oil coating, characterized in that the said first aqueous phase is additionally dispersible in water contains ceramic composition. 16. Zusammensetzung nach Anspruch 1 zur Bildung eines selbsttragenden Grundgefüges, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest die erste wäßrige Phase zusätzlich einen Brei aus Partikelstoffen enthält, die aus der aus Cellulosefasern, Asbestfasern, Glasfasern, synthetischen Polymerfasern, Cellulosekörnern und Sägespänen bestehenden Gruppe ausgewählt sind.16. Composition according to claim 1 for the formation of a self-supporting basic structure, characterized in that at least the first aqueous phase additionally contains a slurry of particulate matter from the Cellulose fibers, asbestos fibers, glass fibers, synthetic polymer fibers, Cellulose grains and sawdust existing group are selected. 17. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte zweite wäßrige Phase ein wäßriges ionisches Kolloid enthält, das anorganisch ist.17. Composition according to claim 1, characterized in that said second aqueous phase contains an aqueous ionic colloid which is inorganic. 709839/0897709839/0897 18. Zusammensetzung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daP18. Composition according to claim 17, characterized in that daP das genannte anorganische Kolloid einen Ton enthält, der aus den als Bentoniten bezeichneten Mineralien ausgewählt ist.said inorganic colloid contains a clay which is derived from the as Bentonite designated minerals is selected. 19. Zusammensetzung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daP das genannte anorganische Kollid einen synthetischen, in Wasser auellbaren Ton enthält.19. Composition according to claim 17, characterized in that daP said inorganic collide contains a synthetic clay which can be swelled in water. 20. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daΠ20. Composition according to claim 1, characterized in that daΠ die genannte erste Phase kationisch und die genannte zweite Phase anionisch ist.said first phase is cationic and said second phase is anionic. 21. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daP die genannte erste Phase anionisch und die genannte zweite Phase kationisch ist.21. Composition according to claim 1, characterized in that said first phase is anionic and said second phase is cationic. 22. Zusammensetzung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daP22. Composition according to claim 20, characterized in that daP die erste wäßrige Phase einen kationischen Reaktionsteilnehmer enthält, der aus der aus Oniumderivaten von Polysacchariden und synthetischen Polymeren bestehenden Gruppe ausgewählt ist.the first aqueous phase contains a cationic reactant, that from the onium derivatives of polysaccharides and synthetic ones Polymers existing group is selected. 23. Zusammensetzung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß23. Composition according to claim 20, characterized in that die erste wäßrige Phase einen kationischen Reaktionsteilnehmer enthält, der ein auartäres Ammoniumderivat von Cellulose ist.the first aqueous phase contains a cationic reactant, which is an ammonium derivative of cellulose. 2k. Zusammensetzung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite wäßrige Phase ein anionisches makromolekulares Polymer enthält, das aus der aus Sulfogruppen enthaltende Polymeren und Sulfatgruppen enthaltende Polymeren bestehenden Gruppe ausgewählt ist. 2k. Composition according to Claim 20, characterized in that the second aqueous phase contains an anionic macromolecular polymer selected from the group consisting of polymers containing sulpho groups and polymers containing sulphate groups. 709839/0897709839/0897 25. Zusammensetzung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß25. Composition according to claim 20, characterized in that die zweite wäßrige Phase einen anionischen Reaktionsteilnehmer enthält, der ein makromolekulares Acrylpolymer ist.the second aqueous phase contains an anionic reactant, which is a macromolecular acrylic polymer. 26. Zusammensetzung nach Anspüren 1, dadurch gekennzeichnet, daß26. Composition according to sensing 1, characterized in that die erste wäßrige Phase sowohl ionische als auch unionische makromolekulare Kolloidgruppen enthält.the first aqueous phase, both ionic and unionic macromolecular Contains colloid groups. 27. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß27. Composition according to claim 1, characterized in that die erste wäßrige Phase ebenfalls ein Hydroxyalkylderivat eines Polysaccharide enthält.the first aqueous phase is also a hydroxyalkyl derivative of a polysaccharide contains. 28. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß28. Composition according to claim 1, characterized in that die erste wäßrige Phase zusätzlich einen Reaktionsteilnehmer beinhaltet, der gegenüber dem genannten makromolekularen Polyelektrolyten und dem genannten Reaktionsteilnehmer entgegengesetzt geladen ist, und zwar in ausreichender Menge, um die Viskosität der ersten Phase zu erhöhen, jedoch nicht ausreichend, um die Wirkungsfähigkeit des wäßrigen makromolekularen Polyelektrolyten zu neutralisieren.the first aqueous phase additionally contains a reactant, compared to the macromolecular polyelectrolyte mentioned and the said reactant is oppositely charged, in sufficient quantity to increase the viscosity of the first phase, however not sufficient to the effectiveness of the aqueous macromolecular Neutralize polyelectrolytes. 29. Zusammensetzung nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß29. Composition according to claim 28, characterized in that das entgegengesetzt geladene Reaktionsmittel einen Sulfogruppen enthaltenden Polyelektrolyten umfaßt.the oppositely charged reactant containing a sulfo group Includes polyelectrolytes. 30. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite wäßrige Phase zusätzlich ein mit Wasser verdünnbares, filmbildendes Polymer enthält.30. Composition according to claim 4, characterized in that the second aqueous phase additionally contains a water-dilutable, film-forming polymer. 709839/0897709839/0897 31. Zusammensetzung nach Anspruch Ί, dadurch gekennzeichnet, daß31. Composition according to claim Ί, characterized in that die zweite wäßrige Phase ein mit Wasser verdünnbares, filmbildendes Polymer enthält, das ionisch und gegenüber dem genannten wäßrigen makromolekularen Polyelektrolyten entgegengesetzt geladen ist.the second aqueous phase is a film-forming which can be diluted with water Contains polymer which is ionically charged and opposite to said aqueous macromolecular polyelectrolyte. 32. Zusammensetzung nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, daΠ32. Composition according to claim 31, characterized in that daΠ das genannte ionische, in Wasser verdünnbare, filmbildende Polymer ein ölmodifizierter Polyester ist.said ionic, water-dilutable, film-forming polymer is an oil modified polyester. 33. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß verschiedene Teile der ersten wäßrigen Phase unterschiedlich voneinander gefärbt sind.33. Composition according to claim 1, characterized in that different parts of the first aqueous phase are colored differently from one another. 3^. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die erste wäßrige Phase eine andere Färbung als die zweite wäßrige Phase hat.3 ^. Composition according to Claim 1, characterized in that the first aqueous phase has a different color from the second aqueous phase. 35. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß35. Composition according to claim 1, characterized in that die genannte Zusammensetzung so eingestellt ist, daß sie bei Auftragung mit dem Pinsel einen gestreiften dekorativen Anstrich und bei Auftragung mit der Rolle einen gefleckten dekorativen Anstrich bildet, daß die erste und zweite wäßrige Phase filmbildende Stoffe enthält und daß die erste wäßrige Phase eine andere Farbe als die zweite wäßrige Phase hat.said composition is adjusted so that it is applied when with the brush a striped decorative coating and when applied with the roller forms a speckled decorative coating that the first and second aqueous phases contain film-forming substances and that the first aqueous phase has a different color from the second aqueous phase Has. 36. Verfahren, einen ersten wäßrigen Stoff in eine Vielzahl erster diskreter wäßriger KUgelchen umzuwandeln, der folgende Schritte beinhaltet:36. Method, a first aqueous substance in a plurality of first discrete to convert watery spheres, which includes the following steps: a) Nischen des ersten wäßrigen Stoffes mit einem ersten geladenena) Recess the first aqueous substance with a first charged one Reaktionsteilnehmer, der ein wäßriger makromolekularer PolyelektrolytReactant that is an aqueous macromolecular polyelectrolyte 709839/0897709839/0897 ist, um eine Mischung daraus zu erhalten,is to get a mix of it, b) Vermischen der genannten Mischung mit einer zweiten fließbaren wäßrigen Phase, die einen zweiten Reaktioneteilnehmer enthält, der ein wäßriges ionisches Kolloid ist, das gegenüber dem ersten Reaktionsteilnehmer entgegengesetzt geladen ist und die erste wäßrige Mischung darin unlöslich macht, und zwar in erster Linie durch Zwischenwirkung zwischen ionischen Teilen ionischer Kolloide, die entgegengesetzt geladen sind, undb) mixing said mixture with a second flowable aqueous mixture Phase that contains a second reactant, which is an aqueous ionic colloid is the opposite of the first reactant is oppositely charged and the first aqueous mixture is insoluble therein power, primarily through interactions between ionic Parts of ionic colloids that are oppositely charged, and c) Spalten der genannten Mischung in eine Vielzahl der genannten Kügelchen des genannten ersten wäßrigen Stoffes.c) splitting said mixture into a plurality of said globules of said first aqueous substance. 37. Verfahren nach Anspruch 36, dadurch gekennzeichnet, dafi es den zusätzlichen Schritt37. The method according to claim 36, characterized in that there is the additional step d) Zusetzen eines zweiten Teils eines wäßrigen ionischen kolloidalen Reaktionsteilnehmere, der dieselbe Ladung wie der genannte zweite Reaktionsteilnehmer aufweist.d) adding a second portion of an aqueous ionic colloidal Reactant having the same charge as said second reactant. beinhaltet.contains. 38. Verfahren nach Anspruch 36, dadurch gekennzeichnet, daß es den zusätzlichen Schritt, den ersten wäßrigen Stoff mit einem ionischen Reaktionsteilnehmer zu mischen, der gegenüber dem genannten wäßrigen makromolekularen Polyelektrolyten entgegengesetzt geladen und in der Menge ausreicht, um die Viskosität der wäßrigen Mischung in Gegenwart des makromolekularen Polyelektrolyten zu steigern, beinhaltet.38. The method according to claim 36, characterized in that it is the additional Step of mixing the first aqueous substance with an ionic reactant which is opposite to said aqueous macromolecular polyelectrolyte oppositely charged and sufficient in amount to maintain the viscosity of the aqueous mixture in the presence of the macromolecular polyelectrolyte to increase, includes. 39. Verfahren zur Zubereitung von Trockengranulat, das einen gewünschten Stoff39. Process for the preparation of dry granules containing a desired substance /gekennzeichnet
nach Anspruch 36 enthält,duch den zusätzlichen Schritt/ marked
according to claim 36 including the additional step d) Entziehen wenigstens eines Teils der genannten zweiten fließbaren wäßrigen Phase und Trocknen der wäßrigen Kügelchen des genannten ersten wäßrigen Stoffes.d) withdrawing at least part of said second flowable aqueous phase and drying the aqueous spheres of said first aqueous substance. 709839/0897709839/0897 'tO. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenwirkung zwischen der genannten ersten und zweiten Phase im wesentlichen frei von der Zwischenwirkung zwischen wasserlöslichen Boraten und boratempfindlichen Kolloiden ist.'tO. Composition according to Claim 1, characterized in that the interactions between said first and second phases are essentially free of interactions between water-soluble ones Borates and borate-sensitive colloids. kl. Zusammensetzung nach Anspruch A-, dadurch gekennzeichnet, daß ae zusätzlich in wenigstens einer der genannten Phasen einen wasserunlöslichen Partikelstoff beinhaltet, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Glasperlen, unregelmäßigen Glasteilchen, Metallpulvern, Metallflocken, Metallfasern, Cellulosefasern, Asbestfasern, Anstrichpigmenten und Anstrichfüllstoffen besteht. kl. Composition according to claim A-, characterized in that ae additionally contains a water-insoluble particulate substance in at least one of the phases mentioned, which is selected from the group consisting of glass beads, irregular glass particles, metal powders, metal flakes, metal fibers, cellulose fibers, asbestos fibers, paint pigments and paint fillers consists. kZ. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß beide wäßrigen Phasen Papierpulpe enthalten und wenigstens einige der genannten Kügelchen eich in der Farbe von der genannten zweiten wäßrigen Phase unt erschei den. concentration camp. Composition according to Claim 11, characterized in that both aqueous phases contain paper pulp and at least some of said globules are different in color from said second aqueous phase. kj>. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite wäßrige Phase ein wäßriges ionisches Kolloid enthält, das eine wäßrige Emulsion eines ionischen makromolekularen Polymers ist. kj>. Composition according to Claim 1, characterized in that the second aqueous phase contains an aqueous ionic colloid which is an aqueous emulsion of an ionic macromolecular polymer. kk. Zusammensetzung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß ein erster Teil der genannten Kügelchen eine erste Farbe und ein zweiter Teil derselben eine zweite, von der ersten Farbe unterschiedliche Farbe hat, wobei der genannte feuerbeständige dekorative überzug ein pointillistisches Aussehen hat. kk. Composition according to Claim 13, characterized in that a first part of said globules is of a first color and a second part thereof is of a second color different from the first color, said fire-resistant decorative coating having a pointillist appearance. **5. Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die beiden wäßrigen Phasen in Wasser diepergierbare keramische Zusammensetzungen enthalten und wenigstens einige der genannten Kügelchen sich in der Farbe** 5. Composition according to Claim 15, characterized in that the two aqueous phases are the water-dispersible ceramic compositions contain and at least some of the said globules differ in color 709839/0897709839/0897 von der zweiten wäßrigen Phase unterscheiden.differ from the second aqueous phase. 46. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein erster Teil der genannten Kügelchen eine erste Farbe und ein zweiter Teil derselben eine zweite, von der ersten Farbe unterschiedliche Farbe hat, wobei der genannte dekorative Überzug ein pointillistisches Aussehen hat.46. Composition according to claim 4, characterized in that a first Part of said globules has a first color and a second part thereof a second color different from the first color, said decorative coating having a pointillist appearance. 47. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte zweite wäßrige Phase zusätzlich einen Latex enthält.47. Composition according to claim 4, characterized in that said second aqueous phase additionally contains a latex. 48. Zusammensetzung nach Anspruch 35, dadurch gekennzeichnet, daß ohne eine wesentliche Spaltung der genannten Kügelchen während der Auftragung die genannten gestreiften und gefleckten dekorativen Anstriche erzielt werden.48. The composition of claim 35, characterized in that without one significant cleavage of the said beads achieved during the application of the said striped and speckled decorative paints will. 49. Verfahren nach Anspruch 36, dadurch gekennzeichnet, daß es den zusätzlichen Schritt49. The method according to claim 36, characterized in that it is the additional step d) Zusetzen eines Teils dee genannten ersten wäßrigen Stoffes zu derd) adding a portion of said first aqueous substance to the genannten zweiten wäßrigen Phase
beinhaltet.said second aqueous phase
contains. 50. Verfahren nach Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß der Teil des genannten ereten wäßrigen Stoffes, der der genannten zweiten wäßrigen Phase zugesetzt wird, eich wenigstens von einigen der genannten diskreten wäßrigen Kügelchen in der Farbe unterscheidet.50. The method according to claim 49, characterized in that the part of the said first aqueous substance which is added to said second aqueous phase is calibrated by at least some of said discrete aqueous Globules differ in color. 51. Verfahren nach Anspruch 36, dadurch gekennzeichnet, daß es die zusätzlichen Schritte51. The method according to claim 36, characterized in that it is the additional steps d) Bereiten einer Vielzahl von Teilen des genannten ersten wäßrigen Stoffesd) preparing a plurality of parts of said first aqueous material 709839/0897709839/0897 und dee ersten geladenen Reaktionepartners, wobei jeder der Teile eine andere Farbe ale die übrigen Teile hat, und Zusetzen der genanntenand the first charged reaction partner, each of the parts a different color than the rest of the parts, and adding the above Teile zur zweiten wäßrigen Phase zwecks Bildung einer Vielzahl vonPart to the second aqueous phase to form a plurality of Kügelchen, von denen eich einige farblich voneinander unterscheiden, undGlobules, some of which are color-coded, and e) Zusammenmischen der genannten Kügelchen unterschiedlicher Farbe in der genannten zweiten wäßrigen Phase zwecks Bildung einer mehrfarbigen Dispersion diskreter wäßriger Kügelchen.e) mixing together the said beads of different colors in said second aqueous phase to form a multicolored dispersion of discrete aqueous spheres. 709839/0897709839/0897