DE2704089A1 - HOT MELT ADHESIVES ON A POLY (ESTERAMIDE) BASE - Google Patents

Description

"Heißschmelzi-clebstoffe auf Poly-(esteramid)-basis""Poly (ester amide) -based hot melt adhesives"

Die vorliegende ürfiridunn betrifft hcißschmelzklebstoffe auf
Fοl,y-(esteramid)-basis, Vorfahren zur Verfüllen; von hohlräumen mit den Klebstoffen und mit den heiiiGChmelzklebstoffen
verfüllte oder bescnichtete Gegenstände, ira besonderen betrifft die ^,rfindunr·; eon Mockcopol,y-(esteramid) mit; einem fein verteilten i-ietallpulverfüilsroff, ein Verfahren zua Ausfüllen von hohlräumen rr.it einer solchen ijubereitun, ■ und Go.-enständo, die mit der Zubereitung -refüilt oder beschichtet sind.The present application relates to hot melt adhesives
Fοl, y- (esteramide) -based, ancestors for backfilling; of cavities with the adhesives and with the hot melt adhesives
Backfilled or shredded objects, ira special concerns the ^, rfindunr ·; eon Mockcopol, y- (esteramide) with; a finely divided metal powder filler, a method to fill in cavities with such a preparation, and go.-endo that are refilled or coated with the preparation.

ütfütf

(089) 983272 73 9»8274 983310(089) 983272 73 9 »8274 983310

TelegrammeTelegrams

BERCSTAPFPATENT Manchen TELEX: Ο52456Ό BERG dBERCSTAPF PATENT Some TELEX: Ο52456Ό BERG d

Banken:Banks:

Bayerische Vereinsbank München 453100 Hypo-Bank München 3M0002624 Postscheck München 65343-808Bayerische Vereinsbank Munich 453100 Hypo-Bank Munich 3M0002624 Post check Munich 65343-808

709831709831

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

heißschmelzkiebs toi fe sind dem r'achinarm bekannt. Diese i.ateriaiiori werden vorzugsweise auf ein Substrat in --eschrnolzenem z.ustand aufgebracht und bilden nach fühlen eine ivieL'ebindung. Jedoch haben die meisten Leißschmelzklebs eof ie der bisherigen Art einen gemeinsamen fehler, nämlich ihre lievigung, bei. erhöhten Temperaturen zu erweichen und zu fließen, beispielsweise bei /Li bis 1GU C unter Verlust der bind of es tigkeit. ^s sind demgemäß diese Materialien nicht zur Verwendun;¹; über einen breiten Temperaturbereich gee:Hot melt pork toi fe are known to the r'achinarm. These materials are preferably applied to a substrate in a molten state and, if you feel like it, form a bond. However, most hot melt adhesives of the previous type have a common flaw, namely their looseness. to soften and flow at elevated temperatures, for example at / Li up to 1GU C with loss of the binding force. Accordingly, these materials are not to be used; ¹ ; over a wide temperature range gee:

Versuche, die lirweichun^s- und Fliesstemperaturen zu verbessern, beinhalten bisher die Verwendung von harzmaterialien mit sehr hohem Molekulargewicht und/oder die Vernetzung des Harzes. Diese Verfahren führen zu Materialien mit höheren Erweichungspunkten und Fliesstemperaturen, ^s ist jedoch in den meisten fällen das erhaltene Material zur thermiscnen Verarbeitung wegen seines höheren Molekulargewichts und/oder der vernetzten Struktur ungeeignet, da dies zu einer extrem hohen Verwendungsviskosität führt, bs sind daher diese !Materialien nicht zur Verwendung als heiiischmelzklebstoffe geeignet.Attempts to improve the softening and flow temperatures heretofore have involved the use of very high molecular weight resin materials and / or the crosslinking of the resin. These Processes lead to materials with higher softening points and flow temperatures, but this is in most cases the material obtained for thermal processing because of its higher molecular weight and / or the cross-linked structure unsuitable as this leads to an extremely high viscosity in use, so these materials are not suitable for use suitable as hot melt adhesives.

üJs besieht demgemäß ein deutlicher Bedarf nach einem Heißschmelzklebstoff, der gegenüber fließen bei Temperaturen um 150 C! widerstandsfähig ist, der aber leicht bearbeitet und unter Verwendung von huißschrufclzklcustorf-Auitragtechnikeri und -Vorrichtungen verwendet werden !.urin.There is accordingly a clear need for a hot melt adhesive, the opposite flow at temperatures around 150 C! is tough, but easily machined and under Use of huißschrufclzklcustorf-Auitragtechnikeri and Devices are used! .Urine.

In der U.b.-Patentschrift j> 6i?ü ⁽r>J ist ein Poly-(esteramid)-harz mit verbesserter Adhäsion und hochteraperaturverhalten be-In the Ub patent specification j> 6i? Ü ⁽ r> J is a poly (ester amide) resin with improved adhesion and high temperature behavior

709831 /0<H8 BAD ORIGINAL709831/0 <H8 BAD ORIGINAL

-ζ'-ζ ' 27Q408927Q4089

schrieben, das nan dadurch erhält, daß man einen kristallinen Polyester, eine C_-13- bis C^-Polycarbonsäure und ein primäres Lia^in umsetzt. Jedoch hat dieses Poly-(esteramid) mit den anderen Heißschmelzklebstoffen geraeinsam die Nachteile hinsichtlich der Kxiech-CFließ-bzw.Verfornungcs^widerstandsfähierkeit bei Temperaturen über 15O⁰C im Bereich bis zu 2O5°G und darüber und des Schrumpfens, wenn die Heißschmelze nach Anwendung auf Raumtemperatur gekühlt wird.wrote that nan obtained by converting a crystalline polyester, a C _-13 - to C ^ -polycarboxylic acid and a primary Lia ^ in. However, has this poly (esteramide) with the other hot melt adhesives screened alone the disadvantages in terms of Kxiech-CFließ-bzw.Verfornungcs ^ widerstandsfähierkeit at temperatures above 15O ⁰ C in the range up to 2o5 ° G and above, and the shrinkage when the hot melt on the application is cooled to room temperature.

Es besteht daher nach wie vor ein dringender Bedarf nach einem Heißschmelzklebstoff mit verbesserter Kriech- und Schrumpfwiderstandsfähigkeit ohne Verlust an Verarbeitbarkeit und leichter Anwendbarkeit.There is therefore still an urgent need for one Hot melt adhesive with improved creep and shrinkage resistance without loss of processability and ease of use.

Bei der Herstellung und Reparatur von Metallkörpern, v/ie Automobilen und Geräten, werden häufig bleihaltige Lötzubereitungen zum Ausfüllen von Hohlräumen und Lücken verwendet. Diese Bleilötmittel sind gesundheitsschädlich und machen Spezialvorrichtungen zum Schutz der Arbeiter erforderlich und sind weiterhin extrem dicht. Die herkömmlichen Heißschmelzklebstoffe sind zum Ausfüllen derartiger Hohlräume und Lücken nicht zufriedenstellend, weil sie nicht schnell mit Fließbandgeschwindigkeit abgeschmirgelt werden können, äie nicht leicht wegen ihres Durchschlagens Farbe annehmen und sie den Härtungstemperaturen für die Farbe nicht widerstehen können. Härtbare Klebstoffe, wie Epoxyharze, sind im allgemeinen unbefriedigend, weil sie ein sorgfältiges Abmessen der Komponenten erforderlich machen, uir gute physikalische Eigenschaften und Bindefestigkeit zu erzielen und weil ihre Härtung zu einem abschair In the manufacture and repair of metal bodies, v / ie automobiles and equipment, lead-containing solder preparations are often used to fill voids and gaps. These Lead solders are harmful to health and make special devices required to protect workers and are still extremely tight. The conventional hot melt adhesives are unsatisfactory for filling such voids and voids because they are not fast at assembly line speed can be sanded, they do not easily take on color because of their bleeding through and they do not suffer from the hardening temperatures for the color can't resist. Curable adhesives, such as epoxy resins, are generally unsatisfactory, because they require careful measurement of the components for good physical properties and bond strength to achieve and because their hardening becomes an abomination

WO CIAtJWHERE CIAtJ

freibaren Zustand zu lange dauert.free state lasts too long.

Ks besteht demgemäß ein Bedarf nach einer Zubereitung zum Füllen von hohlräumen, Lücken oder Poren, die weniger dicht und toxisch ist als Bleilötmittel, eine starke Bindung mit dem Hetallsubstrat bildet, extremen Bedingungen an Feuchtigkeit und Temoeratur widerstehen kann, leicht anwendbar ist und schnell in einen abschmirgelbaren Zustand abbindet, leicht wach abzuschmirgeln ist und Farbe ohne Durchschlagen annimmt. Ks is accordingly a need for a preparation for filling of cavities, gaps or pores, which is less dense and toxic than Bleilötmittel, forms a strong bond with the Hetallsubstrat that can withstand extreme conditions of moisture and Temoeratur, is easy to apply and quickly in a in a sandable state, is easy to sand off while awake and takes on color without bleeding through.

Diese Bedürfnisse befriedigen die KlebstoffZubereitungen der vorliegenden Erfindung, worin ein Poly-(esteramid), mit kristallinen Polyestersegmenten und amorphen Polyamidsegmenten ein feinverteiltes kugelförmiges Metallpulver als Füllstoff enthält. These needs are met by the adhesive preparations of present invention, wherein a poly (ester amide), with crystalline Polyester segments and amorphous polyamide segments contains a finely divided spherical metal powder as a filler.

Die Klebstoffzubereitung umfaßtThe adhesive formulation comprises

a) etwa 70 bis etwa 30 Gew.Teile Poly-(esteramid)-blockmischpolymerisat mit einem Schmelzpunkt im Bereich von etwa bis etwa 225⁰C, das etwa 30 bis etwa 70 Gew.% kristalline Polyestersegmente, die von wenigstens einem aliphatischen oder alicyclischen Diol mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und wenigstens einer alicyclischen oder aromatischen Dicarbonsäure mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen abstammen, und etwa 70 bis etwa 30 Gew.% amorphe Polyamidsegmente, die von einer aliphatischen Polycarbonsäure mit wenigstens 40 Gew.^ einer G^g- bis C,-^-Polycarbonsäure und einem aliphatischen oder alicyclischen primären Diarain mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen abstammen, enthält unda) about 70 to about 30 parts by weight of poly (ester-amide) -blockmischpolymerisat having a melting point in the range of about ⁰ to about 225 C, from about 30 to about 70 wt.% of crystalline polyester segments derived from at least one aliphatic or alicyclic diol derived from 2 to 10 carbon atoms and at least one alicyclic or aromatic dicarboxylic acid having 3 to 20 carbon atoms, and about 70 to about 30 wt.% of amorphous polyamide segments g of an aliphatic polycarboxylic acid having at least 40 wt. ^ a G ^ to C - ^ - Polycarboxylic acid and an aliphatic or alicyclic primary diaraine with 2 to 10 carbon atoms, contains and

709831 /0!U8709831/0! U8

Q|Q |

b) etwa 30 bis etwa 70 Gew.Tpile feinverteiltes kugelförmiges Metallpulver, nämlich Aluminium, Eisen, Flusstahl, rostfreier Stahl und/oder Zink.b) about 30 to about 70 parts by weight of finely divided spherical Metal powder, namely aluminum, iron, mild steel, stainless steel and / or zinc.

In weiterer Hinsicht betrifft die ErfindungIn another aspect, the invention relates

- Substrate, die mit der Klebstoffzubereitung beschichtet sind und- Substrates that are coated with the adhesive preparation and

- ein Verfahren zum Ausfüllen eines Hohlraums in einem Substrat, wozu man die Klebstoffzubereitung als Heißschmelze zum Ausfüllen des Hohlraums aufbringt, die Klebstoffzubereitung unter ihre Kristallisationstemperatur kühlt und die Klebstoffzubereitung abschmirgelt, um eine mit dem umgebenden Substrat ebene Oberfläche zu schaffen.- A method for filling a cavity in a substrate, including the adhesive preparation as a hot melt Filling the cavity applies, the adhesive preparation under their crystallization temperature cools and the adhesive preparation sanded to one with the surrounding substrate to create a flat surface.

Die Poly-(esteramid)-komponente der vorliegenden Erfindung stellt man dadurch her, daß man einen kristallinen Polyester mit einem amorphen Polyamid oder der Polycarbonsäure und das Diamin mittels einem Ein- oder Zweistufenverfahren umsetzt, wie es in der U.S.-Patentschrift 3 6^0 999 beschrieben ist, auf die hier Bezug genommen wird.The poly (ester amide) component of the present invention is produced by a crystalline polyester with an amorphous polyamide or the polycarboxylic acid and the Converts diamine using a one- or two-step process, as described in U.S. Patent 3,6,0,999 which is referred to here.

Der Polyesterreaktionspartner ist als Vorpolymerisat im Hinblick auf die Tatsache anzusehen, daß er mit den anderen Reaktionspartnern unter Bildung eines Blockmischpolymerisats der Mischpolymerisation unterliegt. Der Polyester muß geeignet sein, in das erhaltene Pol^esteramid) eine kristalline Struktur einzubringen, die durch einen kristallinen Schmelzpunkt nachzuweisen ist, der mittels Differentialthermalanalyse (DTA) und/ oder Differentialabtastcalorimetrie-(DSC)-Verfahren bestimmt wird. Darüberhinaus sollte der Polyester einen SchmelzpunktThe polyester reactant is to be regarded as a prepolymer in view of the fact that it interacts with the other reactants subject to copolymerization to form a block copolymer. The polyester must be suitable to introduce a crystalline structure into the polyester amide obtained, which is to be demonstrated by a crystalline melting point, which is determined by means of differential thermal analysis (DTA) and / or differential scanning calorimetry (DSC) methods. In addition, the polyester should have a melting point

709831/0948709831/0948

AOAO

aufweisen, der höher als 180°C ist und vorzugsweise im Bereich von 200 bis 2VO⁰G liegt und eine crrundmolare Viskosität im Bereich von 0,05 bis 0,70, gemessen als 0,5 S Lösung des Polyesters in 100 ml eines 60/40 Phenol/Tetrachloräthanlösungsmittelpaars bei 25°C.which is higher than 180 ° C and is preferably in the range from 200 to 2VO ⁰ G and a round molar viscosity in the range from 0.05 to 0.70, measured as a 0.5 S solution of the polyester in 100 ml of a 60 / 40 phenol / tetrachloroethane solvent pair at 25 ° C.

Die vorliegende Erfindung verwendet einen Polyesterreaktionspartner, der kristalline Blöcke in die erhaltene Poly-(esteramid)-heißschmelzklebstoffzubereitung einbringt. Demzufolge werden optimale physikalische Eigenschaften im Massenzustand wie Festigkeit und hoher Modul erreicht, ohne daß der Nachteil einer hohen Verarbeitungsviskosität eintritt.The present invention uses a polyester reactant the crystalline blocks in the resulting poly (esteramide) hot melt adhesive preparation brings in. As a result, it becomes optimal physical properties in the bulk state like strength and high modulus achieved without the disadvantage of a high processing viscosity occurring.

Eine grundraolare Viskosität von 0,05 bis 0,70 für den Polyester ist erforderlich, um sicherzustellen, daß der Polyester zu einer optimalen kristallinen Struktur des endpolymeren Produkts beiträgt. Polyester mit einer grundmolaren Viskosität unter 0,05 haben eine kurze Kettenlänge und können nicht zu der notwendigen kristallinen Struktur des polymeren Endprodukts beitragen, das ebenso amorphe Polyamidblöcke enthält. Höhere grundmolare Viskositäten als etwa 0,70 erfordern übermässige Reaktionszeiten oder Temperaturen, um homogene Poly-(esteramide) zu bilden. Es ist daher unpraktisch, Polyesterreaktionspartner mit grundmolaren Viskositäten, die höher als 0,70 sind, bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung zu verwenden. Darüber neigen übermässige Reaktionszeiten und Temperaturen dazu, den Abbau des Polymerisats und einen nachfolgenden Verlust an Klebstoffeigenschaften zu bewirken.A baseline viscosity of 0.05 to 0.70 for the polyester is required to ensure that the polyester gives an optimal crystalline structure to the final polymeric product contributes. Polyesters with an intrinsic molar viscosity below 0.05 have a short chain length and cannot be contribute to the necessary crystalline structure of the polymer end product, which also contains amorphous polyamide blocks. Higher intrinsic molar viscosities than about 0.70 require excessive reaction times or temperatures in order to produce homogeneous poly (ester amides) to build. It is therefore impractical to use polyester reactants with intrinsic viscosities higher than 0.70, to be used in practicing the present invention. Above that, excessive reaction times and temperatures tend to be excessive in addition, the degradation of the polymer and a subsequent loss to effect adhesive properties.

709831 /0948709831/0948

_^_ 2704099_ ^ _ 2704099

Die Forderung eines minimalen Schmelzpunktes von etwa 180 C für den Polyesterreaktionspartner ist notwendig, um sicherzustellen, daß das polymere Endprodukt ausgezeichnete thermische Eigenschaften aufweist, wie Widerstandsfähigkeit gegenüber Fliessen bei erhöhten Temperaturen. Vorzugsweise liegt der Schmelzpunkt des Polyesters im Bereich von 200 bis 27O°C.The requirement of a minimum melting point of about 180 C for the polyester reactant is necessary to ensure that the final polymeric product has excellent thermal properties such as resistance to Flow at elevated temperatures. The melting point of the polyester is preferably in the range from 200 to 270 ° C.

Zu typischen Beispielen von kristallinen Polyestern mit hohem Schmelzpunkt, die für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, gehören polymeres Äthylenterephthalat, Neopentylterephthalat, Äthylen-2.6-naphthalat, Tetramethylenterephthalat , Tetramethylen-2.6-naphthalat, Trimethylen-2.6-naphthalat, 1.4-Cyclohexylendimethylenterephthalat und Copolyester wie Copolyester von Äthylenterephthalat mit wenigstens 50 Mol.5» Äthylenterephthalat wie 95/5, 90/10, 85/15 und 50/50 Äthylenterephthalat-Äthylenisophthalatmischpolyester, Äthylenterephthalat/Äthylenadipatmischpolyester und Äthylenterephthalat /Äthylenhexahydroterephthalatmischpolyester, Tetramethylenterephthalat/Tetramethylenazelatmischpolyester mit wenigstens 80 Mol.# Tetramethylenterephthalat, 1.4-Cyclohexylendimethylenterephthalat/Azelatmischpolyester mit 70 bis 90 Mol.# 1.4-Cyclohexylendimethylenterephthalat, Mischpolyester von Äthylen-2.5- und -2.6-naphthalat mit 80 bis 90 Mol.# Äthylennaphthaiat wie Äthylen-2.5-naphthalat/Äthylenazelat und Äthylen-2.6-naphthalat/ Äthylenazelatmischpolyester. Diese Polyesterblöcfce können von verschiedenen Dicarbonsäuren und verschiedenen Glycolen herrühren. Typische Beispiele solcher Säuren sind Terephthalsäure, Isophthalsäure, Hexahydroterephthalsäure, die Naphthalinsäuren wie 2.6-, 2,7-, 2.8-, 1.5- und 1.4-Naphthalindicarbonsäuren undTypical examples of crystalline high melting point polyesters suitable for use in the present invention are suitable include polymeric ethylene terephthalate, neopentyl terephthalate, ethylene-2,6-naphthalate, tetramethylene terephthalate , Tetramethylene-2.6-naphthalate, trimethylene-2.6-naphthalate, 1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate and copolyester such as copolyesters of ethylene terephthalate with at least 50 mol. 5 »ethylene terephthalate such as 95/5, 90/10, 85/15 and 50/50 Ethylene terephthalate-ethylene isophthalate mixed polyester, ethylene terephthalate / ethylene adipate mixed polyester and ethylene terephthalate / ethylene hexahydroterephthalate mixed polyester, tetramethylene terephthalate / tetramethylene azelate mixed polyester with at least 80 mol. # Tetramethylene terephthalate, 1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate / azelate mixed polyester with 70 to 90 mol. # 1.4-Cyclohexylenedimethylene terephthalate, Mixed polyesters of ethylene 2.5 and 2.6 naphthalate with 80 to 90 mol. # Ethylene naphthalate such as Ethylene-2.5-naphthalate / ethylene azelate and ethylene-2.6-naphthalate / Ethylene azelate mixed polyester. These polyester blocks can be derived from various dicarboxylic acids and various glycols. Typical examples of such acids are terephthalic acid, isophthalic acid, hexahydroterephthalic acid and naphthalic acids such as 2.6-, 2.7-, 2.8-, 1.5- and 1.4-naphthalenedicarboxylic acids and

709831 /0948709831/0948

_ je ■"·_ each ■ "·

andere derartige Säuren, die Polyesterharze mit hohem Schmelzpunkt bilden. Beispiele für Glycole sind Äthylenglycöl, Propylenglycol, Tetramethylenglycol, Neopentylglycol, 1.4~Cyclohexandiol, 1.4—Cyclohexandimethanol und andere derartige Glycole. polymerisate mit hohem Schmelzpunkt, die komponenten wie 2.2-Dimethylpropandiol enthalten, bilden Polyester mit Schmelzpunkten über 234-⁰C. Gemische der vorausgehenden Polyester können ebenso verwendet werden.other such acids which form high melting point polyester resins. Examples of glycols are ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and other such glycols. polymers having high melting point component-2.2-dimethyl included as, polyester form with melting points above 234- ⁰ C. Mixtures of the foregoing polyesters can also be used.

Vorzugsweise wird ein Polyester der vorausgehenden Gruppe zur Herstellung der Polyesteramidkomponente der vorliegenden Erfindung verwendet:Preferably, a polyester of the preceding group is used in making the polyester amide component of the present invention used:

Poly-Cäthylenterephthala/isophthalat), 100/0 bis 75/25, Poly-Cäthylen/hexamethylenterephthalat), 100/0 bis 75/25, Poly-Cäthylen/neopentylterephthalat), 100/0 bis 75/25, Poly-Ctetramethylenterephthalat/isophthalat), 100/0 bis 75/25, Poly-Ctetramethylen/hexamethylenterephthalat), 100/0 bis 75/25, Poly-Ctetramethylen/neopentylterephthalat), 100/0 bis 75/25, Poly-Cäthylen/propylenterephthalat), 100/0 bis 60/40 und Poly-(tetramethylen-2.6-naphthalat/terephthalat),100/0 bis 75/25 usw.Poly-Cäthylenterephthalat / Isophthalat), 100/0 to 75/25, Polyethylene / hexamethylene terephthalate), 100/0 to 75/25, Polyethylene / neopentyl terephthalate), 100/0 to 75/25, Poly-ctetramethylene terephthalate / isophthalate), 100/0 to 75/25, Poly-ctetramethylene / hexamethylene terephthalate), 100/0 to 75/25, Poly-ctetramethylene / neopentyl terephthalate), 100/0 to 75/25, Polyethylene / propylene terephthalate), 100/0 to 60/40 and Poly (tetramethylene-2.6-naphthalate / terephthalate), 100/0 to 75/25, etc.

Der Amidteil der Polyesteramidklebstoffkomponenten dieser Erfindung besteht aus amorphen iilocksegmenten, die zur Benetzbarkeit, Elastizität und den Kautschukcharakter der Klebstoffzubereitung beitragen. Der Polyamidteil der Polyesteramidzubereitung der vorliegenden Erfindung ist das Reaktionsprodukt einer C^- bis CV^-Polyc ar bonsäure und eines aliphatischen primären Diamins. Die Polycarbonsäuren sind dem Fachmann be-The amide portion of the polyesteramide adhesive components of this invention consists of amorphous iilock segments that contribute to the wettability, elasticity and rubber character of the adhesive preparation contribute. The polyamide portion of the polyesteramide formulation of the present invention is the reaction product a C ^ - to CV ^ polycarboxylic acid and an aliphatic primary diamines. The polycarboxylic acids are known to those skilled in the art

709831 /OfHR709831 / OfHR

270A089270A089

kannt und im einzelnen in der U.S.-Patentschrift 3 157 631 beschrieben, auf die hier Bezug genommen wird. Diese Materialien stehen im Handel als Gemische von monobasischen, dibasischen und tribasischen Säuren zur Verfügung,, wobei die dibasische Säure die Hauptkomponente der Gemische bildet. Diese Materialien haben im allgemeinen die folgende Zusacmensetzung:is known and detailed in U.S. Patent 3,157,631 which are incorporated herein by reference. These materials are commercially available as mixtures of monobasic and dibasic and tribasic acids are available, with the dibasic acid forming the main component of the mixtures. These Materials generally have the following composition:

Co-monobasische Säuren (Monosäuren) 0-10Co-monobasic acids (mono acids) 0-10

C-^-dibasische Säuren (Diniere Säuran) 80 - 100C - ^ - dibasic acids (Diniere acid) 80 - 100

Cc^, und höhere polybasische SäurenCc ^, and higher polybasic acids

(Triniere Säuren) 0-10(Trinate acids) 0-10

Die relativen Verhältnisse der Monomeren, Dimeren und Triaeren Säuren in derartigen nicht fraktionierten polymeren Fettsäuren hängt ab von der Natur der Ausgangsmaterialien und den Polymerisationsbedingungen. Für die Zwecke dieser Erfindung beinhaltet die Bezeichnung Polycarbonsäure ebenso Geraische von mono-, di- und tribasischen Säuren.The relative proportions of the monomers, dimers and triaerenes Acids in such unfractionated polymeric fatty acids depend on the nature of the starting materials and the polymerization conditions. For the purposes of this invention, the term polycarboxylic acid also includes devices mono-, di- and tribasic acids.

Die aliphatischen oder alicyclisch'en primären Diamine, die in dieser Erfindung verwendet werden, enthalten 2 bis 10 Kohlenstoff atome. Zu diesen gehören Äthylendiamin, 1.3-Propandiamin., 1.4-Butandiamin, 1.5-Pentandiamin, Hexamethylendiamin, 1.10-Decandiarain, Cyclohexyldiamin, 2.2-Dimethyl-1.3-pΓopandiamin, usv/.The aliphatic or alicyclisch'en primary diamines, which in Used in this invention contain 2 to 10 carbon atoms. These include ethylenediamine, 1,3-propanediamine., 1,4-butanediamine, 1,5-pentanediamine, hexamethylenediamine, 1.10-decanediarain, Cyclohexyldiamine, 2.2-dimethyl-1.3-pΓopanediamine, usv /.

Gegebenenfalls können bis zu 60 Gew.# äner linearen aliphatischen dibasischen Säure mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen anstelle einer entsprechenden Menge der. C₁₈- bis Cc^-Pqlycarbonsäure verwendet werden,"die zur Herstellung dieses Teils des Polyester-Optionally, up to 60% by weight of linear aliphatic dibasic acid having 4 to 10 carbon atoms can be used instead of a corresponding amount of. C ₁₈ - to Cc ^ -Pqlycarbonsäure be used, "which for the production of this part of the polyester

709831/0948709831/0948

amiäs verwendet wird. Als Beispiele derartiger Säuren sind zuamiäs is used. Examples of such acids are to

erwähnen Oxal-, Halon-, Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Fimelin-, \ mention oxal, halon, amber, glutar, adipine, fimeline, \

Kork-, Azelain- und Sebacinsäuren. Dar Vorteil des Ersetzens iCork, azelaic and sebacic acids. The advantage of replacing i

der C^,_s- bis C^-Säuren durch die C.- bis C._Q-Säuren besteht |the C ^ _s - to C ^ acids by C.- to C. _Q acids consists |

darin, daß der Polyamidteil des Polymerisats einen heterogeneren Charakter für solche Zwecke erhält, v/o dieser gewünscht ; wird. ■in that the polyamide part of the polymer is a more heterogeneous one Preserves character for such purposes, v / o desired; will. ■

Die Poly-(esteramid)-komponente der vorliegenden Erfindung enthält 30 bis 70 Gew./^ Polyamids egisent und entsprechend 30 bis 70 Gew.jS kristalline Polyestersegmante. Vorzugsweise enthält sie 40 bis 60 Gew.% Polyamidsegmente und entsprechend 60 bis 40 % kristalline Polyestersegmente. Die Poly-(esteramide) sind weiter dadurch gekennzeichnet, daß sie eine grundmolare Viskosität im Bereich von 0,35 his 0,95 und insbesondere von 0,40 bis 0,6 haben, wenn man sie als 0,5 g Lösung des Poly-(esteramids) in 100 ml eines 60/40 Phenol/Tetrachloräthanlösungsmittelpaars bei 25°C mißt. Der kristalline Schmelzpunkt dieser Materialien, gemessen mittels DTA und DSC liegt im Bereich von 155 bis 225⁰C und die Schmelzviskosität bei 220°C liegt im Bereich von 5OOO bis 65 000 cP. Die Poly-(esteramid)-harze sind löslich in einem 60/40 Phenol/Tetrachloräthanlösungsmittelpaar und unlöslich in einem 1/1 Toluol/Isopropanollösungsmittelpaar. Darüber hinaus ist der 1/1 Toluol/Isopropanol-extrahierbare Gehalt der Poly-(esteramid)-harze geringer als 2%. Im Hinblick auf die Tatsache, daß der Polyamidteil in einem Toluol/Isopropanollösungsraittelpaar unlöslich ist, zeigt die sehr geringe Größenordnung d?r extrahierbaren Bestandteile der Poly-(ester-The poly (ester amide) component of the present invention contains 30 to 70 wt / ^ polyamides and correspondingly 30 to 70 wt / s crystalline polyester segments. Preferably it contains 40 to 60 wt.% Of polyamide segments and correspondingly 60 to 40% of crystalline polyester segments. The poly (ester amides) are further characterized in that they have an intrinsic molecular viscosity in the range from 0.35 to 0.95 and in particular from 0.40 to 0.6 when they are used as a 0.5 g solution of the poly (esteramids) in 100 ml of a 60/40 phenol / tetrachloroethane solvent pair at 25 ° C. The crystalline melting point of these materials as measured by DTA and DSC in the range 155-225 ⁰ C and the melt viscosity at 220 ° C is in the range of 5OOO to 65 000 cP. The poly (ester amide) resins are soluble in a 60/40 phenol / tetrachloroethane solvent pair and insoluble in a 1/1 toluene / isopropanol solvent pair. In addition, the 1/1 toluene / isopropanol extractable content of the poly (ester amide) resins is less than 2%. In view of the fact that the polyamide part is insoluble in a toluene / isopropanol solvent pair, the very small order of magnitude of the extractable constituents of the poly (ester

709831/0948709831/0948

amid)-harze, daß sie echte Blockmischpolymerisate und nicht physikalische Gemische von Polyester- und Polyamidsegmenten sind.amide) resins that they are real block copolymers and not are physical mixtures of polyester and polyamide segments.

Das Poly-(esteramid) wird mittels einem Ein- oder Zweistufenverfahren hergestellt. In dem Einstufenverfahren werden die Säure-und Aminkomponenten, die zur Bildung des Polyamidsegraents bestimmt sind,in Gegenwart des kristallinen Polyestervorpolymerisats polymerisiert. In dem Zweistufenverfahren werden die Polyamid- und Polyestervorpolymerisatsegmente getrennt hergestellt und dann zusammen unter Bildung des Polyesteramids umgesetzt. Diese Verfahren sind in weiteren Einzelheiten in den Verfahrensbeispielen der U.S.-Patentschrift 3 650 999 beschrieben. The poly (ester amide) is made using a one or two step process manufactured. In the one-step process, the Acid and amine components that form the polyamide segment are determined in the presence of the crystalline polyester prepolymer polymerized. In the two-stage process, the Polyamide and polyester prepolymer segments are produced separately and then reacted together to form the polyester amide. These processes are described in more detail in the process examples of U.S. Patent 3,650,999.

Die morphologischen Eigenschaften der Poly-(esteramide) /erden bestimmt mittels einem DuPont-Differentialthermalanalysengerät Modell DTA 900 unter Verwendung der Differentialrastercalorimeteranordnung mit einer 5 bis 25 mg Probe, die mit einer Geschwindigkeit von 20°C in einer Stickstoffatmosphäre erhitzt wird. Der Glasübergangspunkt (T ) . ist der Beginn der Erhöhung der spezifischen Wärme des Polymerisats und bildet den Schnittpunkt der Basislinie mit der Kurve der sich erhöhenden spezifischen Wärme; der Schmelzpunkt (T ) ist die Temperatur, die bei dem Scheitelpunkt der endothermen Schmelzspitze beobachtet wird.The morphological properties of the poly (ester amides) / earths determined using a DuPont differential thermal analyzer Model DTA 900 using the differential scanning calorimeter arrangement with a 5 to 25 mg sample heated at a rate of 20 ° C in a nitrogen atmosphere will. The glass transition point (T). is the beginning of the increase in the specific heat of the polymer and forms the point of intersection the baseline with the curve of increasing specific heat; the melting point (T) is the temperature that is observed at the apex of the endothermic melting peak.

Die zweite Komponente der Klebstoffzubereitung ist ein feinverteiltes kugelförmiges Metallpulver aus Aluminium, Eisen,The second component of the adhesive preparation is a finely divided one spherical metal powder made of aluminum, iron,

709831 /0iU8709831 / 0iU8

Flußstahl, rostfreiem Stahl und/oder Zink. Das Metallpulver wird im wesentlichen einheitlich in Poly-(esteramid) dispergiert. Es kann eine nach dem Zahlenmittelwert bestimmte Partikelgröße im Bereich von 0,2 bis 150/um aufweisen und hat vorzugsweise eine nach dem Zahlenmittelwert ermittelte Partikelgröße im Bereich von 4 bis 100 ,um. Der bevorzugte Iletallfüllstoff ist verstäubtes Aluminium, besonders wenn die Klebstoffzubereitung zum Ausfüllen von Kohlräumen verwendet werden soll, weil sie ermöglicht, daß die Heißschmelzzubereitung leicht geglättet und poliert werden kann, wenn sie abgeschmirgelt wird. Im allgemeinen sind plättchenähnliche, nadeiförmige oder mehrflächige körnige pulverisierte Metalle unbefriedigend, weil sie überraschenderweise in der Ileißschmelze eine hohe Viskosität und "Verschmieren" oder Verfüllen und Einlagerung von Sandpapier bewirkt, wenn die mit Füllstoff versehene Zubereitung abgeschmirgelt wird.Mild steel, stainless steel and / or zinc. The metal powder is substantially uniformly dispersed in poly (ester amide). It can have a particle size determined according to the numerical mean value in the range from 0.2 to 150 μm and preferably has a particle size determined according to the numerical average ranging from 4 to 100 µm. The preferred all-metal filler is dusted aluminum, especially if the adhesive preparation is to be used to fill in cabbage spaces, because it enables the hot melt preparation to be smoothed and polished easily when it is being sanded down. In general, they are plate-like, needle-shaped or multi-faceted Granular powdered metals are unsatisfactory because, surprisingly, they have a high viscosity in the wear melt and "smearing" or backfilling and incorporation of sandpaper causes when the filled formulation is sanded.

Die Hetallpulvermenge, die in dem Poly-(esteramid) dispergiert ist, ist ausreichend, die Hochtemperatur-Kriechwiderstandsfähigkeit zu verbessern, ohne eine nicht bearbeitbare Rheologie zu verursachen. Es werden vorzugsweise etwa 30 bis etwa 70 Gew.Teile Metallpulver in etwa 70 bis etwa 30 Gew.Teile PoIy-(esteramid) dispergiert. Die Schmelzviskosität der Heißschmelzzubereitung, die den Metallfüllstoff enthält, ist vorzugsweise geringer als etwa 150 000 cP bei einer Temperatur von 232⁰C und einer Schergeschwindigkeit von 3-4 Sek."¹, gemessen in einer "Brookfield Thermocel Unit Model HBT". Über 150 000 cP Schmelzviskosität ist die Heißschmelze schwierig aufzubringen und zu versprühen und sie neigt dazu, von dem Anwendungspunkt wegge-The amount of metal powder dispersed in the poly (ester amide) is sufficient to improve the high temperature creep resistance without causing an unworkable rheology. About 30 to about 70 parts by weight of metal powder are preferably dispersed in about 70 to about 30 parts by weight of poly (esteramide). The melt viscosity of the hot melt composition containing the metal filler is preferably less than about 150,000 cP at a temperature of 232 ⁰ C and a shear rate of 3-4 sec. ^"1, measured in a" Brookfield Thermocel Unit Model HBT. "Over 150 000 cP melt viscosity, the hot melt is difficult to apply and spray and it tends to move away from the point of application.

709831 /0948709831/0948

__ 270A089270A089

λ*λ *

zogen zu werden.to be drawn.

Die Kriechwiderstandsfähigkeit der p;efüllten Poly-(esteramid)-zubereitunken der vorliegenden Erfindung wird dadurch bestimmt, daß man das Absinken einer 10 bis 15 _tT Probe der ZuDereitunp:, die man auf einer Aluminiumplatte aufträgt, beobachtet, wobei die Platte mit 60° zur Vertikalen ireneigt ist. Die Beobachtungen werden bei 175 und 2O5°C durchgeführt. Das Kriechen oder Absinken um weniger als 60 Minuten bei der angegebenen Temperatur wird als Versagen entsprechend den Versuchsbedingungen bewertet.The creep resistance of the filled poly (esteramide) preparations of the present invention is determined by observing the sinking of a 10 to 15 _t sample of the preparation which is applied to an aluminum plate, the plate at 60 ° is inclined to the vertical. The observations are made at 175 and 205 ° C. The creep or sinking of less than 60 minutes at the specified temperature is rated as a failure according to the test conditions.

Die überlappungs-Verklebefestigkeit wird nach dem ASTM-Verfah-The overlap bond strength is determined according to the ASTM method.

ren D-1002-72 bestimmt, iine minimale Festigkeit von 100 kg/cmRen D-1002-72 determined a minimum strength of 100 kg / cm

wird bevorzugt.is preferred.

Die Abschmirgelbarkeit der gefüllten Zubereitungen wird dadurch bestimmt, daß man die Zubereitung als Heißschmelze auf eine glatte Stahlplatte von 7»5 x 22,5 cm aufträgt, um einen Streifen von 4 cm Breite und mit einer Stärke von 25 bis 250/um zu bilden. Man kühlt die Platte auf Raumtemperatur und verwendet eine Scheiben-Sandpapierschleifmaschine mit einem Durchmesser von 12,5 cm, mit einer Schleiffeinheit von "80 grit medium" Wolframcarbidschleifmaterial auf der Zubereitung mit 1000 UpM, um die Zubereitung abzuspahnen und zu glätten. Wenn die Oberfläche der Zubereitung glatt genug wird, um Farbe ohne "Gardinenbildung" ("telegraphing") anzunehmen oder keinen Unterschied hinsichtlich des Reflektionsvermögens zwischen der mit Farbe versehenen Stahlfläche und der mit Farbe versehenenThe ability of the filled preparations to be sanded down is determined by applying the preparation as a hot melt a smooth steel plate of 7 »5 x 22.5 cm applies to a Strips 4 cm wide and 25 to 250 μm thick to build. Cool the plate to room temperature and use a one-diameter disk sander of 12.5 cm, with a grinding unit of "80 grit medium" tungsten carbide grinding material on the preparation 1000 rpm to scrape and smooth the preparation. When the surface of the preparation becomes smooth enough to paint without "Telegraphing" or no difference in reflectivity between the colored steel face and the colored one

709831/0948709831/0948

Zubereitungsfläche zeip;t und kein Verschmieren oder Verstopfen der Schleifoberfläche der Poliervorrichtung eintritt, wird die Zubereitung als abschrnirgelbar bewertet.Preparation surface and no smudging or clogging enters the grinding surface of the polishing device, the Preparation rated as abschrgelbar.

Wenn die Heißschmelzzubereitung durch Mischen des Füllstoffs mit dem geschmolzenen Polymerisat gebildet wird, darf angenommen werden, daß man ein gutes Gemisch erreicht hat, wenn die Füllstoffpartikel gleichmäßig innerhalb der gesamten Schmelze verteilt sind. Bei schiechten Gemischen werden die Füllstoffpartikel nicht gleichmäßig von der Schmelze benetzt und sind ungleich verteilt, wobei innerhalb der Schmelze Aggregate verbleiben. Die Schmelzstabilität des Gemische wird dadurch bestimmt, daß man das Gemisch zwei Stunden bei 216°C hält. V/enn die Schmelzviskosität sich um weniger als +_ 10% während dieser Zeit ändert, wird angenommen, daß das Gemisch Schmelzstabilität aufweist.If the hot melt formulation is formed by mixing the filler with the molten polymer, it can be assumed that a good mixture has been achieved when the filler particles are evenly distributed throughout the melt. In poor mixtures, the filler particles are not evenly wetted by the melt and are unevenly distributed, with aggregates remaining within the melt. The melt stability of the mixture is determined by keeping the mixture at 216 ° C. for two hours. If the melt viscosity changes less than ± 10% during this time, the mixture is believed to have melt stability.

bleben der Verbesserung der Kriechwiderstandsfähigkeit der PoIy-(esteramid)-komponente verbessert die Metallkomponente die Schmelzgeschwindigkeit der Klebstoffzubereitung, ermöglicht, daß man die Zubereitung leichter auftragen und vieJAeichter mit geringerem Druck versprühen kann, verleiht eine länger· "Warte"-zeit zwischen dem Auftragen der Heißschmelze und dem Abbinden (closing of the bond) und eine höhere "Grün"-Festigkeit oder einen schnelleren Beginn der Klebefestigkeit und verringert das Ausmaß des Schrumpfens der Klebstoffzubereitung, wenn sie von der Heißschmelztemperatur auf Raumtemperatur gekühlt wird. Die Kosten der Zubereitung werden ebenso beträchtlich verringert. Wenn die Zubereitung zum Verfüllen von Hohl-remain the improvement of the creep resistance of the poly (ester amide) component the metal component improves the melting speed of the adhesive preparation, enables the fact that the preparation is easier to apply and much easier to spray with less pressure gives a longer "Waiting" time between the application of the hot melt and the Closing of the bond and a higher "green" strength or a faster onset of adhesive strength and decreased the amount of shrinkage of the adhesive formulation when cooled from the hot melt temperature to room temperature will. The cost of preparation is also reduced considerably. If the preparation for filling hollow

709831 /0948709831/0948

räumen verwendet werden soll, kann sie leicht, wie oben erörtert, abgeschmirgelt werden, widersteht extremen Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen, ist außergewöhnlich resistent gegenüber Lösungsmittel und ist leicht mit Farbe zu versehen, ohne Lösungsmittel zu absorbieren, aufzuquellen und abzublättern #should be used, it can be easily sanded, as discussed above, withstands extreme temperatures and moisture conditions, is exceptionally resistant to solvents and is easy to paint without absorbing, swelling and peeling solvents #

Die Heißschmelz-KlebstoffZubereitungen der vorliegenden Erfindung finden weitverbreitete Brauchbarkeit, wo auch immer Heißschmelzklebstoffe verwendet werden. Sie sind besonders wertvoll für solche Zwecke, wo eine Widerstandsfähigkeit gegenüber Kriechen bei erhöhten Temperaturen eine notwendige Forderung ist. Die KlebstoffZubereitungen der vorliegenden .Erfindung können vorteilhaft verwendet werden, um eine Vielzahl von Substraten einschließlich Metall, Glas, synthetischen und natürlichen Textilien, Leder, synthetische polymere Platten, Holz, Papa er, usw. zu verbinden bzw. zu verkleben.The hot melt adhesive formulations of the present invention find widespread utility wherever hot melt adhesives be used. They are particularly valuable for purposes where there is a resistance to creep is a necessary requirement at elevated temperatures. The adhesive formulations of the present invention can advantageously used to cover a wide variety of substrates including metal, glass, synthetic and natural textiles, To join or glue leather, synthetic polymer sheets, wood, papa er, etc.

Die vorliegende Erfindung beinhaltet weiterhin die Aufgabe, verschiedene Bestandteile in die Poly-(esteramid)-harze der vorliegenden Erfindung einzubauen, um die Verarbeitung und/oder das Verhalten dieser Materialien zu verbessern. Zu diesen Additiven und Zuschlagstoffen gehören Antioxidationsmittel, thermische Stabilisierungsmittel, Streckmittel, Farbstoffe, Pigmente, Adhäsionspromotoren, Weichmacher, usw.The present invention further includes the object of various ingredients in the poly (ester amide) resins of the to incorporate the present invention in order to improve the processing and / or the performance of these materials. About these additives and additives include antioxidants, thermal Stabilizers, extenders, dyes, pigments, adhesion promoters, plasticizers, etc.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung dieser Erfindung ohne sie einzuschränken. Alle Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht, es sei denn, daß dies anders angegeben ist.The following examples serve to illustrate this invention without restricting them. All parts and percentages are by weight unless otherwise stated.

709831/0948709831/0948

toto

Beispiel 1example 1

Han stellt ein jjlockmischpolymerisat aus etwa 6ü Gew.>o kristallinen Polyäthylenterephtlialatsegnienten und 40 Gew.;ä amorphem Polyamid, das aus dimerer Säure und Hexamethylendiamin hergestellt wurde, in zwei Stufen her. In der ersten Stufe e;ibt man 157, 5 Teile (0,27c: MoI) einer G₇^ dibasiscnen Säure und 30,b Teile (ü,26b hol) 1.6-Hexandiamin in ein r.eaktionsgefäß und erhitzt unter Rühren bei etwa 215°C eine Stunde zur Bildung eines ir'olyamidharzes. Während der ersten 30 Minuten erhöht sich der Druck auf 264 g/cm^, wonach man Druck abläßt, um ihn auf 158 g/cm zu senken. Nach einer Stunde läßt man den Druck ab und gibt 269 Teile kristallines Polyathylenterephthalat (Schmelzpunkt 26ü°C/grundmolare Viskosität 0,147) und 5,9 Teile (0,095 Mol) Äthylenglycol dem Gefäß neben einer geringen Menge Antioxidationsmittel zu. Man spült das Gefäß mit Stickstoff und erhitzt das Gemisch auf etwa 280⁰C, während man einen Stickstoff-Han produces a block copolymer from about 6% by weight of crystalline polyethylene terephthalate compounds and 40% by weight of amorphous polyamide, which was produced from dimeric acid and hexamethylenediamine, in two stages. In the first step e; ibt to 157, 5 parts (0,27c: MoI) of a G ^ ₇ dibasiscnen acid and 30 parts of b (u, 26b hol) 1,6-hexanediamine in a r.eaktionsgefäß and heated with stirring at about 215 ° C for one hour to form a polyamide resin. During the first 30 minutes the pressure increases to 264 g / cm ^ after which pressure is released to decrease it to 158 g / cm. After one hour, the pressure is released and 269 parts of crystalline polyethylene terephthalate (melting point 26 ° C. / intrinsic viscosity 0.147) and 5.9 parts (0.095 mol) of ethylene glycol are added to the vessel along with a small amount of antioxidant. The vessel is flushed with nitrogen and the mixture is heated to about 280 ^° C. while a nitrogen gas

P
druck von 70 g/cm beibehält. Nach 0,5 Stunden läßt man den Druck von dem Gefäß ab, bringt ein Vakuum an und führt die Reaktion unter vollem Vakuum (0,1 bis 5 Torr) zwei Stunden fort. Nach dieser Zeit überführt man das erhaltene geschmolzene PoIy-(esteramid) unter Druck in ein Wasserbad, um das Material abzuschrecken. Das erhaltene Polymerisat schmilzt bei 185°G und die grundmolare Viskosität beträgt 0,50. Man gibt in einen Reaktor aus rostfreiem Stahl, ausgestattet mit einem Ankerrührwerk und einem Heißöl-Mantelerhitzungssystem, 100 Gew.Teile dieses Poly-(esteramids) und beginnt mit dem Erhitzen. Wenn der Inhalt 25O⁰G erreicht hat, rührt man mit 60 UpM und gibt 100 Gew.Teile trockenes Aluminiumpulver (Alcoa Atomized PowderP.
maintains a pressure of 70 g / cm. After 0.5 hour, depressurise the vessel, apply a vacuum and continue the reaction under full vacuum (0.1-5 torr) for two hours. After this time, the resulting molten poly (esteramide) is transferred under pressure to a water bath to quench the material. The polymer obtained melts at 185 ° G and the intrinsic viscosity is 0.50. 100 parts by weight of this poly (esteramide) are added to a stainless steel reactor equipped with an anchor stirrer and a hot oil jacket heating system and heating is started. If the content has reached 25O ⁰ G, stirring at 60 rpm and is 100 parts by weight of dry aluminum powder (Alcoa Atomized Powder

709831 / 09 A 8709831/09 A 8

12.5) der Masse in einer Geschwindigkeit von 10 Gew.Teilen pro Minute zu. Man setzt das Rühren fort und erhöht die Temperatur auf 266⁰G unter einem Stickstoffkissen. Han rührt weitere 15 Minuten nach Beendigung der zweiten Zugabe und entnimmt die geschmolzene Masse unter leichtern ßip-Druck (70 g/cm ), schreckt sie in einem Bad ab, bringt sie zur Vermahlung und trocknet erneut. Dieses Material verwendet man als fieißschmelze zum Ausfüllen von Vertiefungen und öffnungen bzw. Löchern in großen Metallkörpern. Nach Auftragen kühlt man auf Raumtemperatur, schmirgelt glatt mit 80-körnigem (80 grit) WoHramcarbid-Schleifmaterial und bringt als Farbe einen Automobildeckanstrich auf. üs ist keine Gardinenbildung "telegraphing" zu beobachten.12.5) to the mass at a rate of 10 parts by weight per minute. The stirring is continued and the temperature is increased to 266 ^° C. under a nitrogen cushion. Han stirs for a further 15 minutes after the end of the second addition and removes the molten mass under slight ßip pressure (70 g / cm), quenched it in a bath, grinds it and dries it again. This material is used as a pouring melt to fill depressions and openings or holes in large metal bodies. After application, it is cooled to room temperature, sanded smooth with 80-grain (80 grit) WoHramcarbid abrasive material and applied as a paint to an automobile top coat. üs no curtain formation "telegraphing" can be observed.

Beispiel 2Example 2

In einen Pfleiderermischer, den man durch einen Heißöl-Außenmantel erhitzt, gibt man 5iO Gew.Teile Poly-(esteramid) von Beispiel 1. Man führt Wärme zu und beginnt bei 216⁰C mit dem Rühren. Wenn die Masse geschmolzen ist gibt man 5,0 Gew.Teile Aluminiumpulver mit einer Durchschnittspartikelgröße von 15 bis 19/um (auf den Markt gebracht von Aluminium Company of America unter dem Warenzeichen Alcoa Atomized Powder No. 123) während 10 Minuten zu. Nach beendeter Zugabe setzt man das Erhitzen und Rühren 15 Minuten fort. Dann hält man das Erhitzen an und beginnt unter Rühren mit dem Kühlen. Die geschmolzene Masse wird bei Kühlen unter Rühren brüchig und zerbricht in ein frei fließendes Aggregatgemisch mit Größen von 1,58 bis 12,7 mm. Dieses Material ist nach erneutem Schmelzen als Klebstoff oder als Füllkörperverbindung geeignet.In a Pfleiderermischer, the mixture is heated by a hot oil outer sheath, it is 5iO parts by weight of poly (ester-amide) of Example 1. This leads to heat, and begins at 216 ⁰ C with stirring. When the mass has melted, 5.0 parts by weight of aluminum powder with an average particle size of 15 to 19 µm (marketed by the Aluminum Company of America under the trademark Alcoa Atomized Powder No. 123) is added over 10 minutes. When the addition is complete, heating and stirring are continued for 15 minutes. Then stop heating and start cooling while stirring. The molten mass becomes brittle when cooled with stirring and breaks up into a free-flowing mixture of aggregates with sizes from 1.58 to 12.7 mm. After remelting, this material is suitable as an adhesive or as a packing compound.

709831 /0948709831/0948

SSLSSL

Beispielexample

Ein vorausreraischtes Gemisch von 1Oü Teilen Block-Copoly-(esteramid) von Beisniel 1 und 100 Teile Aluminiumpulver (Alcoa Powder No. I2j5) Kibt man aus einem Trichter kontinuierlich in einen "Farrel Continuous Mixer", dessen Temperatur bei 216⁰C gesteuert wird. Die Kasse wird Kontinuierlich (geschätzte Verweilzeit 8 bis 10 Minuten) über ein gekühltes Förderband entnommen und gemahlen. Es kann aber auch das extrudierte Band einem Kühlbad zugeführt, mit Luft abgeblasen, getrocknet und auf einer herkömmlichen Mahlvorrichtung vermählen werden. Das frei fließende Aggregat ist zur Verwendung als Klebstoff und/oder als Hohlraumverfüllungsverbindung geeignet, wenn es erneut geschmolzen und aufgetragen wird.A mixture of vorausreraischtes 1Oü parts block copoly (ester-amide), whose temperature is controlled at 216 ⁰ C of Beisniel 1 and 100 parts of aluminum powder (Alcoa Powder No. I2j5) Kibt one from a hopper continuously fed into a "Farrel Continuous Mixer". The cash register is continuously removed (estimated dwell time 8 to 10 minutes) via a cooled conveyor belt and ground. However, the extruded strip can also be fed to a cooling bath, blown off with air, dried and ground on a conventional grinding device. The free flowing aggregate is suitable for use as an adhesive and / or a void backfill compound when re-melted and reapplied.

Beispiele Examples M- M- bis 6until 6

Diese Beispiele zeigen die Wirkung des wechselnden Füllstoffgehalts der Poly-(esteramid)-Klebstoffzubereitung. Man mischt das Poly-(esteramid) von Beispiel 1 in der Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit 50, 150 und 200 Teilen Alcoa Atomized Powder No. 123 pro ΐυ^υ Teile Poly-(esteramid). Die Werte sind in der Tabelle I angegeben.These examples show the effect of the changing filler content of the poly (ester amide) adhesive preparation. The poly (ester amide) from Example 1 is mixed in the manner described in Example 1 with 50, 150 and 200 parts of Alcoa Atomized Powder No. 123 per ΐυ ^υ parts of poly (esteramide). The values are given in Table I.

709831/0948709831/0948

Teile
Füllstoff
t>ro 100
Teile PoIy-
(esteramid)Parts
filler
t> ro 100
Parts poly-
(esteramide) Schmelz
viskosi
tät
10"-^ cP
4 Sek."¹ Enamel
viscous
activity
10 "- ^ cP
4 sec. " ¹ Schmelz
stabili
tätEnamel
stabili
activity Kriech
wider
st ands-
fähig-
W⁰CCreep
contrary
st ands-
able to-
W ⁰ C Abschmir-
gelbar-
keit
20$°CAbrasive
gelable-
speed
20 $ ° C 100100 3535 stabilstable brauch
barneed
bar brauch- brauch
bar barusage
cash cash Zi
Tabelle I Room
Table I. 5050 2828 stabilstable brauch
barneed
bar brauch- mangel
bar haftlack of use
bar liable 150150 5656 stabilstable brauch
barneed
bar brauch- brauch
bar barusage
cash cash 200200 >100> 100 stabilstable brauch
barneed
bar brauch- brauch
bar barusage
cash cash Blockcopoly-Cesteramid) mit verstäubtem AluminiurafüllstoffBlock copoly-cesteramide) with dusted aluminum filler 00 2020th stabilstable Versa
genVersa
gene Versa- Versagen
genFailure-failure
gene Bei
spielat
game 11 44th 55 66th OO

Beispiele 7-8Examples 7-8

In diesen Beispielen stellt man Copoly-(esteramid) mit Aluminiumflocken gefüllt her und führt einen Vergleich mit Copoly-(esteramid) durch, das mit verstäubtem Aluminium gefüllt ist. Man mischt das Poly-(esteramid) von Beispiel 1 mit dem Füllstoff, wie im Beispiel 1 angegeben. Die Werte sind in der Tabelle II angegeben. Die Aluminiumflocken der Beispiele 7 und 8 sind von Reynolds hergestellt und werden unter den Warenzeichen IF75 Flake Aluminium 40XD und 3XD auf den Markt gebracht. Sie haben Durchschnittspartikelgrößen von weniger als 44,um. Extrem hohe Schmelzviskosität wird sogar bei geringer Konzentration des Füllstoffs erhalten.In these examples, copoly- (ester-amide) is made with aluminum flakes filled and makes a comparison with copoly- (ester-amide), which is filled with sputtered aluminum. The poly (ester amide) from Example 1 is mixed with the filler as indicated in Example 1. The values are in the table II stated. The aluminum flakes of Examples 7 and 8 are manufactured by Reynolds and are sold under the trademarks IF75 Flake Aluminum 40XD and 3XD launched. They have average particle sizes of less than 44 µm. Extremely high melt viscosity becomes even at low concentration of the filler.

709831/09A8709831 / 09A8

Tabelle IITable II

CD OO CaJCD OO CaJ

Vergleich von Block-Copoly-Cesteramid) gefüllt mit zerstäubtem Aluminium und Flockenaluminium Comparison of block-copoly-cesteramide) filled with atomized aluminum and flake aluminum

Bei
spielat
game Füllstofffiller Füllstoff:
Foly-(ester-
amid)
Gew.Verhält
nisFiller:
Foly- (ester-
amide)
Weight behavior
nis Schmelz-
viskosi-
tät
10"' cF
4- Sek."¹ Melting
viscous
activity
10 "'cF
4 sec. " ¹ Schmelz
stabili
tatEnamel
stabili
did 11 zerstäubtatomized 1 :11: 1 3535 stabilstable Aluminiumaluminum 1 :21: 2 2828 stabilstable zerstäubtatomized Aluminiumaluminum 77th FlockenFlakes 1:21: 2 >300> 300 stabilstable Aluminiumaluminum 88th FlockenFlakes 1 :4-1: 4- >300> 300 stabilstable Aluminiumaluminum

Kriechwidsr-Creep resistance

standsfähip-stable

keitspeed

175 C 205 C175 C 205 C

Abschmirrel· barkeitAbrasibility

brauchbar brauchbar brauchbar brauchbar brauchbar brauchbarusable usable usable usable usable usable usable

brauchbar brauchbar verschmierenusable usable smear

brauchbar brauchbar verschmirenusable usable schmiren

.Beispiele 9 bis 16Examples 9 to 16

In diesen Beispielen werden Copoly-(esteramide) gefüllt mit anorganischen Hineralpigmenten und mit zerstäubtem Aluminiumverglichen. Das Poly-(estex'amid) von Beispiel 1 wird mit dem füllstoff, wie im Beispiel 1 beschrieben, gemischt. Die Werte sind in Tabelle III angegeben. Im allgemeinen sind die anorganischen li'üllstoffe ungeeignet; man ernält eine hone Viskosität, geringe Hischstabilität und geringe Schmirgelbarkeib. Bariumsulfat hat einen weiteren biacnteil, nämlich die Instabilität bei der Heißschmelz-Mischteinperatur und die Bildung von beißenden Rauchgasen von Schwefeltrioxid. Der oleophile Ton der Beispiele 9 und 10 wird von Georgia Kaolin Company unter dem Warenzeichen Kaogan 45 auf den Markt gebracht.In these examples, copoly- (esteramides) are filled with inorganic pigments and compared with atomized aluminum. The poly (estex'amid) of Example 1 is with the filler, as described in Example 1, mixed. The values are given in Table III. In general the ones are inorganic fillers unsuitable; one gets a high viscosity, low shine stability and low sanding force. Barium sulfate has another biennial component, namely instability at the hot melt mixing temperature and the formation of acrid smoke from sulfur trioxide. The oleophilic Clay of Examples 9 and 10 is marketed by Georgia Kaolin Company under the trademark Kaogan 45.

709831/0948709831/0948

Tabelle IIITable III Füllstofffiller Füllstoff:
Pol3<ester-
amid) Ge-*
wichtsver-
hältnisFiller:
Pol3 <ester-
amide) Ge *
weight-
ratio 1:11: 1 Schmelz
viskosi
tät
10"' cP
4 Sek."¹ Enamel
viscous
activity
10 "'cP
4 sec. " ¹ Schmelz- Kriechwider-
stabili- Standsfähigkeit
•(-α+- λ oMelting creep resistance
stable - stability
• (-α + - λ o Abschmirgel-
barkeitSanding
availability Vergleich von anorganischen Mineralpigmenten mit zerstäubtem AluminiumComparison of inorganic mineral pigments with atomized aluminum verstäubtes
Aluminiumdusty
aluminum 1 :11: 1 1:21: 2 3535 stabil brauchbar brauchbarstable usable usable brauchbaruseful Bei
spielat
game verstäubtes
Aluminiumdusty
aluminum 1:21: 2 1:11: 1 2828 stabil brauchbar brauchbarstable usable usable brauchbaruseful 11 oleophiler Tcoleophilic Tc 3n 1:13n 1: 1 1:21: 2 >300> 300 gering brauchbar —not very useful - verschmierensmear »a
ο»A
ο 44th oleophiler Ton 1:2oleophilic clay 1: 2 1:11: 1 100100 gering brauchbar —not very useful - verschmierensmear OO
COOO
CO 99 Calcium-
carbonatCalcium
carbonate unver
träglichunchanged
bearable schlechtes
Gemisch brauchbar —bad
Mixture usable - —- 1010 Calcium-
carbonatCalcium
carbonate unver
träglichunchanged
bearable schlechtes — —
Gemischbad - -
mixture —- O
co
on O
co
on 1111 TitandioxidTitanium dioxide >300> 300 schlechtes — —
Gemischbad - -
mixture —- 1212th TitandioxidTitanium dioxide 2525th ungeeignet ungeeigneunsuitable unsuitable t brauchbart usable 1313th BariumsulfatBarium sulfate 5555 sehr ge- brauchbar brauchbar
ring,
beißende
Rauchgasevery useful
ring,
biting
Smoke gases brauchbaruseful 1414th 1515th

BariumsulfatBarium sulfate

1:21: 2

40 sehr ge- brauchbar ungeeignet brauchbar
ring,
beißende
Rauchgase40 very usable unsuitable usable
ring,
biting
Smoke gases

O GO COO GO CO

- TTT -- TTT -

Beispiele 17 bis 25Examples 17 to 25

In diesen Beispielen stellt man durch im Handel erhältliche Polyester und Polyamide mit Füllstoff Keißschmelzaddxtive mit verstäubtem Aluminiumpulver (Alcoa Atomized Powder Wo. 123) in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 her. Die Werte sind in Tabelle XV angegeben. Das Gewichtsverhältnis Polymerisat zu Füllstoff beträgt 1:1. Die Werte zeigen, daß die Zubereitungen, die im Handel erhältliche Polyester und Polyamide enthalten, im allgemeinen bei der Kriechuntersuchung und der Untersuchung der Schmirgelbarkeit versagen und die Verbindungen, die die Untersuchung der Abschmirgelbarkeit und Kriechuntersuchung unter Mängeln durchlaufen, eine so hohe Viskosität haben, daß sie schwierig aufzubringen sind.In these examples, one puts through commercially available Polyester and polyamides with filler Keißschmelzaddxtive with atomized aluminum powder (Alcoa Atomized Powder Wo. 123) in the same manner as in Example 1. The values are given in Table XV. The weight ratio polymer to filler is 1: 1. The values show that the preparations containing commercially available polyesters and polyamides generally fail in the creep test and the sandability test and the connections, which go through the abrasion test and creep test under defects, such a high viscosity have that they are difficult to muster.

709831 /0948709831/0948

coco 0000 coco

O COO CO

PolymerisatPolymer TabelleTabel IVIV Kriech
widerstands
fähigkeit
175⁰C 205⁰CCreep
resistance
capability
175 ^° C, 205 ^° C brauchbaruseful Abschmirgel
barke itSanding
bark it und PoIy-and poly- Block-Copoly-
(esteramid)Block copoly
(esteramide) brauchbaruseful versagenfail brauchbaruseful Überlappungs-
klebefestigkeit
ρ
kg/cmOverlapping
adhesive strength
ρ
kg / cm Vergleich von gefülltemComparison of filled Polyester APolyester A Block-Copoly-Cesteramid) mit gefüllten Polyestern
amidenBlock-Copoly-Cesteramid) with filled polyesters
amides versagenfail versagenfail verschmierensmear 197197 Bei
spielat
game ' Polyester B'Polyester B Schmelz
viskosi
tät
10~⁵ cP
4 Sek."¹ Enamel
viscous
activity
10 ~ ⁵ cP
4 sec. " ¹ brauchbaruseful versagenfail brauchbaruseful 211211 11 Polyester CPolyester C 55,055.0 versagenfail versagenfail verschmierensmear 106106 1717th Polyester DPolyester D 55,555.5 brauchbaruseful versagenfail mangelhaftinadequate 1818th Polyamid APolyamide A 152,4152.4 versagenfail versagenfail verschmierensmear 106106 1919th Polyamid BPolyamide B 17,517.5 versagenfail versagenfail verschmierensmear 7878 2020th Polyamid CPolyamide C. >500> 500 versagenfail versagenfail verschmierensmear 120120 2121 Polyamid DPolyamide D. 2222nd versagenfail brauchbaruseful verschmierensmear 154154 2222nd Polyamid EPolyamide E. 2828 brauchbaruseful mangelhaftinadequate 7878 2525th 6,06.0 185185 2424 155,0155.0 2525th >500> 500

ifif

O OO UDO OO UD

Zusammenfassend betrifft die vorliegende Erfindung Poly-(esteramid)-Klebstoffe, die feinverteilte kugelförmige Metallteilchen enthalten. Das Poly-(esteramid) enthält kristalline Polyester- und amorphe Polyamidsegraente, die gebildet sind durch die Umsetzung eines C.o- bis CV/i-Polycarbonsäuregemischs und eines C₂- bis C_-10 aliphatischen oder alicyclischen primären Diamins. Das feinverteilte kugelförmige Metall ist Aluminium, Eisen, Flußstahl, rostfreier Stahl und/oder Zink. Das Gewichtsverhältnis Poly-(esteramid) zu Metall liegt im Bereich von 70:30 bis 30:70. Die Klebstoffe sind als Heißklebstoffe und Hohlraumfüller geeignet.In summary, the present invention relates to poly (ester amide) adhesives which contain finely divided spherical metal particles. The poly (ester amide) contains crystalline polyester and amorphous polyamide segments, which are formed by the reaction of a Co- to CV / i-polycarboxylic acid mixture and a C ₂ - to C _-10 aliphatic or alicyclic primary diamine. The finely divided spherical metal is aluminum, iron, mild steel, stainless steel and / or zinc. The weight ratio of poly (ester amide) to metal is in the range from 70:30 to 30:70. The adhesives are suitable as hot melt adhesives and cavity fillers.

-Patentansprüche-709831/0948 -Patent claims- 709831/0948

Claims (11)

Patentansprüche :Patent claims: a) 70 bis 30 Gew.'feile PoIy-Cesteraraid)-blockraischpol,vr3erisat mit einem Schmelzpunkt im iiereich von 155 bis 225°C, aus 50 bis 7Ü Gew.;i kristallinen Polyestersegmenten, die von wenigstens einem aliphatischen oder alicyclischen Diol mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und wenigstens einer alicyclischen oder aromatischen Dicarbonsäure mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen abstammen, und aus 70 bis 30 Gew.>J amorphen Polyamidsegmenten, die von einer aliphatischen Polycarbonsäure mit wenigstens 40 Gew. ⁰A G.^- bis CV^-Polycarbonsäure und einem aliphatischen oder alicyclischen primären Diamin mita) 70 to 30 parts by weight of poly-cesteraride) -blockraischpol, vr3erisat with a melting point in the range from 155 to 225 ° C, from 50 to 70% by weight; i crystalline polyester segments, which are composed of at least one aliphatic or alicyclic diol with 2 . descended to 10 carbon atoms and at least one alicyclic or aromatic dicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms, and from 70 to 30 weight> J amorphous polyamide segments derived from an aliphatic polycarboxylic acid having at least 40 wt ⁰ a G ^ -.. ^ to CV polycarboxylic and an aliphatic or alicyclic primary diamine with 2 bis 10 Kohlenstoffatomen abstammen, und2 to 10 carbon atoms, and b) 30 bis 70 Gew.Teile feinverteiltes kugelförmiges Metallpulver von Aluminium, Eisen, Flußstahl, rostfreiem Stahl und/ oder Zink.b) 30 to 70 parts by weight of finely divided spherical metal powder of aluminum, iron, mild steel, stainless steel and / or zinc. 2. Klebstoffzubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der Polyester Poly-(äthylenterephthalat) , Copoly-(butylenterephthalat)-(äthylenterephthalat), Copoly-(äthylenterephthalat)-(äthylenisophthalat) oder Copoly-(äthylenterephthalat)-(propylenterephthalat) und das Diamin Hexamethylendiamin ist.2. Adhesive preparation according to claim 1, characterized characterized in that the polyester is poly (ethylene terephthalate), copoly (butylene terephthalate) - (ethylene terephthalate), Copoly (ethylene terephthalate) - (ethylene isophthalate) or copoly (ethylene terephthalate) - (propylene terephthalate) and the diamine is hexamethylenediamine. 3. Klebstoffzubereitung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß die Zubereitung eine Schmelzviskosität bei 232°C von weniger als I50 000 cP bei einer Schergeschwindigkeit von 4 Sek." hat.3. Adhesive preparation according to claim 2, characterized characterized in that the preparation has a melt viscosity at 232 ° C of less than 150,000 cps at a shear rate of 4 sec. ". 709831/0948 ORIGINAL INSPECTED709831/0948 ORIGINAL INSPECTED 4. Xlabstoffzubereitung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß das Polyestersegment vor dem Einbringen in das Polyesteranid eine grundmolare Viskosität bei 25°C im Bereich von 0,05 bis 0,70, gemessen als 0,5 S Lösung in 1CO ml eines Lösungsmittelgemischs von 60 Gew.Teilen Phenol und 40 Gew.Teilen symm-Tetrachloräthan und einen Schmelzpunkt im Bereich von 130 bis 27O°C hat.4. Xlabstoffzubereitung according to claim 2, characterized characterized in that the polyester segment has an intrinsic molar viscosity before being incorporated into the polyester anide at 25 ° C in the range of 0.05 to 0.70, measured as 0.5 S. Solution in 1CO ml of a solvent mixture of 60 parts by weight Phenol and 40 parts by weight of symm-tetrachloroethane and one Has a melting point in the range of 130 to 270 ° C. 5. Klebstoffzubereitung gemäß Anspruch 2, dadurch gekenn ze ichnet , daß das Poly-(esteraciid) eine grundmolare Viskosität bei 25°C im Bereich von 0,35 bis 0,95» gemessen als 0,5 g Lösung in 100 ml eines Lösungsmittelgedischs von 60 Gew.Teilen Phenol und 40 Gew.Teilen syinm-Tetrachloräthan hat.5. Adhesive preparation according to claim 2, characterized marked ze ichnet that the poly (ester acid) has an intrinsic viscosity at 25 ° C in the range from 0.35 to 0.95 » measured as a 0.5 g solution in 100 ml of a solvent mixture of 60 parts by weight of phenol and 40 parts by weight of syinm-tetrachloroethane Has. 6. Klebstoffzubereitung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß das kugelförmige Metallpulver eine Partikelgröße im Bereich von etwa 0,2 bis etwa 150 ,um hat.6. Adhesive preparation according to claim 2, characterized characterized in that the spherical metal powder has a particle size in the range of about 0.2 to about 150 to has. 7· Verbessertes Verfahren zum Verfüllen eines Hohlraums in einem Substrat mit einer leicht anzubringenden, schrumpf- und kriechresistenten, nicht austretenden und nicht verschmierenden Zubereitung, wozu man im Überschuss eine Zubereitung als Heißschmelze in den Hohlraum einbringt, die Zubereitung unter ihre Kristallisationstemperatur abkühlen läßt und den Überschuss an Zubereitung im Verhältnis zu dem umgebenden Substrat erlatt abschmirgelt, wobei die Zubereitung dadurch gekennzeichnet ist, daß sie enthält 7 · Improved method for backfilling a cavity in a substrate with an easy to apply, shrink and creep resistant, non-leaking and non-smudging Preparation, for which a preparation is brought into the cavity as hot melt in excess, the preparation under lets their crystallization temperature cool and the excess of preparation in relation to the surrounding substrate sanded down, the preparation being characterized in that it contains 709831/0948709831/0948 27040992704099 a) 70 bis 30 Gew.Teile Poly-(esteramid)-blockmischpolyn!eri3at mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 155 bis etwa 225°C mit 30 bis 70 Gew.^ kristallinen Polyestersegraenten, die von wenigstens einem aliphatischen oder alicyclischen Diol mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und wenigstens einer alicyclischen oder aromatischen Dicarbonsäure mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen abstammen,und mit 70 bis 30 Gew.# amorphen Polyamidsegmenten, die von einer aliphatischen Polycarbonsäure mit wenigstens 40 Gew.# einer G^o- bis CV^-Polycarbonsäure und einem aliphatischen oder alicyclischen primären Diamin mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen abstammen unda) 70 to 30 parts by weight of poly (ester amide) mixed polyolefinate having a melting point in the range of 155 to about 225 ° C with 30 to 70 wt. ^ Crystalline polyester segments that of at least one aliphatic or alicyclic diol having 2 to 10 carbon atoms and at least one alicyclic or aromatic dicarboxylic acid with 8 to 20 carbon atoms, and with 70 to 30 wt. # amorphous Polyamide segments derived from an aliphatic polycarboxylic acid with at least 40 wt. # Of a G ^ o to CV ^ polycarboxylic acid and an aliphatic or alicyclic primary diamine having 2 to 10 carbon atoms and b) 30 bis 70 Gew.Teile fein verteiltes kugelförmiges Metallpulver aus Aluminium, Eisen, Flußstahl, rostfreiem Stahl und/oder Zink.b) 30 to 70 parts by weight of finely divided spherical metal powder made of aluminum, iron, mild steel, stainless steel and / or zinc. 8. Verfahren gemäß Anspruch 7> dadurch gekennzeichnet , daß man als Polyester Poly-(äthylenterephthalat), Copoly-(butylenterephthalat)-(äthylenterephthalat), Copoly-(äthylenterephthalat)-(äthylenisophthalat). und/oder Copoly-(äthylenterephthalat)-(propylenterephthalat) und als Diamin für die amorphen Polyamidsegmente des Poly-(esteramide) Hexamethylendiamin verwendet.8. The method according to claim 7> characterized that the polyester is poly (ethylene terephthalate), Copoly (butylene terephthalate) - (ethylene terephthalate), copoly (ethylene terephthalate) - (ethylene isophthalate). and or Copoly (ethylene terephthalate) - (propylene terephthalate) and as Diamine used for the amorphous polyamide segments of the poly (ester amide) hexamethylenediamine. 9. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Klebstoffzubereitung eine Schselzviskosität bei 232°C von weniger als 150 000 cP bei einer Schergeschwindigkeit von 4 Sek."¹ aufweist.9. The method according to claim 7, characterized in that the adhesive preparation has a melt viscosity at 232 ° C of less than 150,000 cP at a shear rate of 4 seconds " ¹ . 10. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekenn-10. The method according to claim 7, characterized 709831/09*8709831/09 * 8 ζ eich η c t , daß das Polyesterseqiuent vor dem i_,inbrim^;;en in die 1 ol;,'-( estera:nid)-komponente der Klobntof f zubereitung eine :;runa"iolare Viskosität bei 25°C im Bereich von G', 05 bis O,'/ü, "Ginesscn als 0,5 :; Lüsunr in 100 ml eines Lösunnjsmittelnemischs von 60 Gew.feilen Phenol und Λϋ Gsw.'i'eilen symm-Tetra chlorathan und einen SchmelzOunkt im Bereich von 1üC bis 27O°G hat und dau die I^Jol,y-(esterainid)-komponente der Klebstoff zubereitung: eine ^rundmolare Viskosität bei 2^> C im Bereich von 0,55 bis 0,95, gemessen als 0,5 t·; Lüsunj¹: in 100 ml eines Losun;:smitte]'Temischs von GO Gev/.Teilen Phenol und 40 Gew.Teilen symm-Tetrachloräthan hat.ζ calibrate η ct that the polyester material before the i_, inbrim ^; ; en in the 1 ol;, '- (estera: nid) -component of the Klobntof f preparation a:; runa "iolar viscosity at 25 ° C in the range of G', 05 to 0, '/ ü," Ginesscn as 0 , 5:; Lüsunr in 100 ml of a 60 Lösunnjsmittelnemischs Gew.feilen phenol and Λϋ Gsw.'i'eilen sym-tetra chloroethane and a SchmelzOunkt in the range of 1üC to 27O ° and G has the DAC I ^J ol, y- (esterainid) component the adhesive preparation: a ^ round molar viscosity at 2 ^> C in the range of 0.55 to 0.95, measured as 0.5 t ·; Lüsunj ¹ : in 100 ml of a Losun;: smitte] 'Temischs of GO Gev / parts of phenol and 40 parts by weight of symm-tetrachloroethane. 11. Verfahren {jeraäß Anspruch V, dadurch gekennzeichnet , daß man ein kugelförmiges Hetalluulver mit einer lartikel^röße im Bereich von 0,2 bis 150/Um verwendet.11. The method {jeraäß claim V, characterized in that a spherical metal powder with an article size in the range of 0.2 to 150 / µm is used.