DE2660722C2 - Process for producing a crystalline zeolite powder of type A - Google Patents
Process for producing a crystalline zeolite powder of type AInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Zeolithpulvers des Typs A mit der Zusammensetzung
1,0±0,2 Na&sub2;O : Al&sub2;O&sub3; : 1,85±0,5 SiO&sub2; · y H&sub2;O ,
wobei y einen Wert bis zu 6 bedeutet, mit 50 Gew.-% unter höchstens 4,9 µm liegenden Teilchen und mit einem Teilchenspektrum durch hydrothermale Kristallisation einer SiO&sub2;, Al&sub2;O&sub3;, Na&sub2;O und Wasser enthaltenden Alkali/Aluminat/Wasser/Silikat-Synthesemischung mit einer gegebenenfalls angeschlossenen Temperstufe.The invention relates to a process for producing a crystalline zeolite powder of type A having the composition
1.0±0.2 Na2 O : Al2 O3 : 1.85±0.5 SiO2 · y H2 O ,
where y is a value up to 6, with 50 wt.% of particles below 4.9 µm and with a particle spectrum by hydrothermal crystallization of an alkali/aluminate/water/silicate synthesis mixture containing SiO₂, Al₂O₃, Na₂O and water, optionally with an attached tempering step.
Zeolithische Molekularsiebe mit ihren besonderen Eigenschaften für Ionenaustausch und Adsorption sind schon seit langem bekannt. Ihre Synthese beruht darauf, daß eine wäßrige Synthesemischung mit den Komponenten
a Na&sub2;O × b Al&sub2;O&sub3; × c SiO&sub2;
auf Temperaturen zwischen 50 und 300°C erhitzt wird.Zeolitic molecular sieves with their special properties for ion exchange and adsorption have been known for a long time. Their synthesis is based on the fact that an aqueous synthesis mixture with the components
a Na2 O × b Al2 O3 × c SiO2
heated to temperatures between 50 and 300°C.
Je nach Zusammensetzung der Ausgangsmischung, Reaktionstemperatur und Reaktionszeit werden verschieden strukturierte Verbindungen der allgemeinen Formel
Na x Al x Si y O2(x+y) · n H&sub2;O
erhalten, die aufgrund ihrer Röntgenspektren unterscheidbar sind. Dabei kann Natrium durch andere ein- oder zweiwertige Metallkationen ersetzt werden.Depending on the composition of the starting mixture, reaction temperature and reaction time, differently structured compounds of the general formula
Na x Al x Si y O 2 ( x + y ) · n H 2 O
which can be distinguished by their X-ray spectra. Sodium can be replaced by other monovalent or divalent metal cations.
Für die Anwendung als Adsorptionsmittel, Katalysatorträger oder Ionenaustauscher werden die Molekularsiebe mit einem geeigneten Bindemittel in Formkörper überführt. Die Herstellung der Formkörper bedeutet einen großen technischen Aufwand bei gleichzeitiger Verringerung der Wirkung infolge des Bindemittelanteils. Auch wird durch die langen Diffusionswege die Reaktionsgeschwindigkeit stark verlangsamt, was z. B. die Trocknung organischer Flüssigkeiten umständlich macht. Es ist deshalb sinnvoll, bei manchen Anwendungen pulverförmiges Molekularsieb einzusetzen.For use as adsorbents, catalyst supports or ion exchangers, the molecular sieves are converted into molded bodies with a suitable binder. The production of the molded bodies requires a great deal of technical effort, while the effect is reduced at the same time due to the binder content. The long diffusion paths also significantly slow down the reaction rate, which makes drying organic liquids, for example, difficult. It is therefore sensible to use powdered molecular sieves in some applications.
Den bekannten Herstellungsverfahren (z. B. DE-PS 10 38 017) ist gemeinsam, daß bei der Molekularsieb-Synthese Kristalle erhalten werden, deren mittlerer Durchmesser oberhalb ca. 2 µm liegt, wobei ein erheblicher Anteil, üblicherweise zwischen 3 bis 12 Gew.-%, ein über 45 µm liegendes Grenzkorn aufweist. Man bezeichnet diesen Anteil als Grit, welcher nach DIN 53 580 durch nasse Siebung nach Mocker ermittelt wird. Bei einem für dieses Verfahren typischen Produkt läßt sich ermitteln, daß ca. 25 Gew.-% Teilchen unter 10 µm Durchmesser haben, 50 Gew.-% haben einen Teilchendurchmesser von 13 µm. (D. W. Breck, Zeolite Molekular Sieves, S. 388, John Wiley + Sons, New York-London, Sydney, Toronto, 1974).The known manufacturing processes (e.g. DE-PS 10 38 017) have in common that the molecular sieve synthesis produces crystals whose average diameter is above approx. 2 µm, with a significant proportion, usually between 3 and 12% by weight, having a limiting grain size of over 45 µm. This proportion is referred to as grit, which is determined according to DIN 53 580 by wet sieving according to Mocker. For a product typical of this process, it can be determined that approx. 25% by weight have particles under 10 µm in diameter, and 50% have a particle diameter of 13 µm. (D. W. Breck, Zeolite Molecular Sieves, p. 388, John Wiley + Sons, New York-London, Sydney, Toronto, 1974).
Aus der Inauguraldissertation "Über Fragen der Synthese und Struktur sowie der Adsorption und Ionenaustauscheigenschaften von synthetischen Zeolithen des Typs A" von Helmut Fürtig, Halle-Wittenberg, 1964, ist ein Verfahren zur Herstellung von synthetischem Zeolith A bekannt, bei welchem relativ feste Platten und Krusten erhalten werden, die in einer Kugelmühle zerkleinert werden müssen.From the inaugural dissertation "On questions of synthesis and structure as well as adsorption and ion exchange properties of synthetic zeolites of type A" by Helmut Fürtig, Halle-Wittenberg, 1964, a process for the production of synthetic zeolite A is known in which relatively solid plates and crusts are obtained, which have to be crushed in a ball mill.
Gemäß Fürtig wird Natriumsilikatlösung vorgelegt und auf 35°C erwärmt. Im Laufe von 10 Minuten wird Natriumaluminatlösung hinzugegeben. Dabei wird eine Ansatzmischung mit der Zusammensetzung
2,11 Na&sub2;O · Al&sub2;O&sub3; · 1,74 SiO&sub2; · 77,6 H&sub2;O.
According to Fürtig, sodium silicate solution is introduced and heated to 35°C. Sodium aluminate solution is added over the course of 10 minutes. A batch mixture with the composition
2.11 Na&sub2;O · Al&sub2;O&sub3; · 1.74 SiO&sub2; · 77.6 H2 O.
Aus der DE-OS 25 17 218 ist ein Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Zeolithpulvers des Typs A bekannt, bei welchem man Alkalisilikatlösung und gering konzentrierte Alkalialuminatlauge gleichzeitig unter Rühren zusammengießt, die erhaltene Synthesevormischung zu einem Gel erstarren läßt, zu diesem Gel eine höher konzentrierte Aluminatlauge hinzugibt und die so erhaltene Synthesemischung kristallisieren läßt.From DE-OS 25 17 218 a process for producing a crystalline zeolite powder of type A is known, in which alkali silicate solution and low-concentration alkali aluminate lye are poured together simultaneously while stirring, the resulting synthesis premix is allowed to solidify to form a gel, a more highly concentrated aluminate lye is added to this gel and the resulting The resulting synthesis mixture can be crystallized.
Das erhaltene zeolithische Molekularsieb des Typs A hat das folgende Teilchensprektrum: The obtained zeolitic molecular sieve type A has the following particle spectrum:
Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu entwickeln, mit dem sich, insbesondere für die Verwendung als Ionenaustauscher, z. B. zur Wasserenthärtung, vorgesehene pulverförmige, zeolithische Molekularsiebe des Typs A ohne Gritanteil (Partikel <45 µm) und mit kleineren Korngrößen synthetisieren lassen. Die Abwesenheit von Grit sowie eine kleinere Korngröße ist für die Verwendung solcher Molekularsiebe u. a. als Phosphatsubstitut in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln unerläßlich. Wasch- und Reinigungsvorgänge, insbesondere in Maschinen, bedingen nämlich ein Inschwebebleiben des Molekularsiebes (durch geringe Sedimentationsneigung) in der Flotte, um ein restloses Ausspülen nach Prozeßablauf zu ermöglichen.The invention is based on the task of developing a process with which powdered, zeolitic molecular sieves of type A without grit (particles <45 µm) and with smaller grain sizes can be synthesized, particularly for use as ion exchangers, e.g. for water softening. The absence of grit and a smaller grain size are essential for the use of such molecular sieves, among other things, as phosphate substitutes in washing, dishwashing and cleaning agents. Washing and cleaning processes, particularly in machines, require the molecular sieve to remain suspended in the liquor (due to low sedimentation tendency) in order to enable complete rinsing after the process has ended.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung des kristallinen Zeolithpulvers des Typs A mit der Zusammensetzung
1,0±0,2 Na&sub2;O : Al&sub2;O&sub3; : 1,85±0,5 SiO&sub2; · y H&sub2;O ,
wobei y einen Wert bis zu 6 bedeutet, mit 50 Gew.-% unter höchstens 4,9 µm liegenden Teilchen und mit einem Teilchenspektrum durch hydrothermale Kristallisation einer SiO&sub2;, Al&sub2;O&sub3;, Na&sub2;O und Wasser enthaltenden Alkali/Aluminat/Wasser/Silikat-Synthesemischung mit einer gegebenenfalls angeschlossenen Temperstufe, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine wäßrige Natriumsilikatlösung und eine wäßrige Natronlauge mit einem Gehalt an NaOH von 0,1 bis 500 g/l bzw. eine Natriumaluminatlauge, welche 0,1 bis 100 g/l Al&sub2;O&sub3; und 1 bis 200 g/l Na&sub2;O enthält, unter Rühren derart vermischt, daß eine Komponente vorgelegt und die andere Komponente so dazugegeben wird, daß für die Zeit von 10 bis 30 Minuten die Bildung eines unlöslichen Gels mit einem SiO&sub2;/Al&sub2;O&sub3;-Verhältnis von 2 bis 50 verhindert wird, und daß man anschließend unter Rühren eine wäßrige Natriumaluminatlauge, welche 10 bis 200 g/l Al&sub2;O&sub3; und 10 bis 250 g/l Na&sub2;O enthält, bei einer Temperatur zwischen 10 und 100°C innerhalb einer Zeit von 10 bis 200 Minuten in zwei Stufen hinzugibt, wobei die Zugabegeschwindigkeit in der zweiten Stufe zwei- bis zehnfach so hoch ist wie in der ersten Stufe, und die so erhaltene Synthesemischung bei einer Temperatur zwischen 20 und 175°C von wenigstens 15 Minuten kristallisieren läßt.The invention relates to a process for the preparation of the crystalline zeolite powder of type A with the composition
1.0±0.2 Na2 O : Al2 O3 : 1.85±0.5 SiO2 · y H2 O ,
where y is a value up to 6, with 50 wt.% of particles below 4.9 µm and with a particle spectrum by hydrothermal crystallization of an alkali/aluminate/water/silicate synthesis mixture containing SiO₂, Al₂O₃, Na₂O and water, with an optionally connected tempering stage, which is characterized in that an aqueous sodium silicate solution and an aqueous sodium hydroxide solution containing 0.1 to 500 g/l of NaOH or a sodium aluminate solution containing 0.1 to 100 g/l of Al₂O₃ are mixed. and 1 to 200 g/l Na₂O, are mixed with stirring in such a way that one component is initially introduced and the other component is added in such a way that the formation of an insoluble gel with an SiO₂/Al₂O₃ ratio of 2 to 50 is prevented for a period of 10 to 30 minutes, and that an aqueous sodium aluminate solution which contains 10 to 200 g/l Al₂O₃ and 10 to 250 g/l Na₂O is then added with stirring at a temperature between 10 and 100°C within a period of 10 to 200 minutes in two stages, the rate of addition in the second stage being two to ten times as high as in the first stage, and the synthesis mixture thus obtained is allowed to crystallize at a temperature between 20 and 175°C for at least 15 minutes.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die Synthesemischung die einzelnen Komponenten in Molverhältnissen, wie sie bei bekannten Verfahren (z. B. gemäß der DE-PS 10 38 017 und DE-AS 10 95 795) verwendet werden, enthalten.In the process according to the invention, the synthesis mixture can contain the individual components in molar ratios as used in known processes (e.g. according to DE-PS 10 38 017 and DE-AS 10 95 795).
Während die Kristallisation im vorliegenden Fall beispielsweise bei 93°C durchgeführt werden kann, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Temperung bei einer Temperatur zwischen 85 und 105°C in der Kristallisationsmutterlauge durchzuführen, wobei Temperzeiten zwischen 0,2 und 6, insbesondere von einer Stunde, günstig sind.While the crystallization in the present case can be carried out at 93°C, for example, it has proven advantageous to carry out the tempering at a temperature between 85 and 105°C in the crystallization mother liquor, with tempering times between 0.2 and 6, in particular one hour, being favorable.
Die Temperzeit beginnt an dem Punkt, an dem die Kristallisation, erkennbar an der Entwicklung maximalen Ionenaustauschvermögens, Erreichung maximaler Röntgenlinienintensität und Erzielung von ca. 22,5% Wasserdampfadsorption, abgeschlossen ist. In der Praxis wird ein anhand einer Rezeptoptimierung ermittelter Erfahrungswert zugrunde gelegt.The tempering time begins at the point at which crystallization is complete, as indicated by the development of maximum ion exchange capacity, the achievement of maximum X-ray line intensity and the achievement of approximately 22.5% water vapor adsorption. In practice, an empirical value determined by recipe optimization is used as a basis.
Das erfindungsgemäß hergestellte, kristalline Zeolithpulver des Typs A kann als Ionenaustauscher, z. B. zur Wasserenthärtung, insbesondere als Phosphatersatz in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln verwendet werden.The crystalline zeolite powder of type A produced according to the invention can be used as an ion exchanger, e.g. for water softening, in particular as a phosphate substitute in washing, dishwashing and cleaning agents.
Solche Waschmittel sind Kombinationen von grenzflächenaktiven Waschrohstoffen, enthalten meist aber auch noch andere, vorwiegend anorganische Zusätze, die zum Wascherfolg beitragen oder für den Herstellungsprozeß und die äußere Produktionsbeschaffenheit notwendig sind. Entsprechend dem jeweiligen Verwendungszweck ist die Zusammensetzung der Waschmittel verschieden, insbesondere hängt sie von Faserart, Färbung und Waschtemperatur sowie davon ab, ob von Hand, z. B. im Kessel, in einer Haushaltswaschmaschine oder in einer Wäscherei gewaschen wird. Die meisten Waschmittel sind schüttfähige Pulver. Es gibt daneben aber auch flüssige und pastenförmige Produkte (siehe Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, Band 18, Urban + Schwarzenberg, München, 1967).Such detergents are combinations of surface-active washing raw materials, but usually also contain other, mainly inorganic additives that contribute to the washing success or are necessary for the manufacturing process and the external production properties. The composition of the detergents varies according to the respective intended use, in particular it depends on the type of fiber, color and washing temperature, as well as on whether washing is done by hand, e.g. in a boiler, in a household washing machine or in a laundry. Most detergents are pourable powders. There are also liquid and paste-like products (see Ullmanns Encyklopädie der technische Chemie, 3rd edition, Volume 18, Urban + Schwarzenberg, Munich, 1967).
Das erfindungsgemäß hergestellte, kristalline Zeolithpulver des Typs A hat den Vorteil, daß es bereits bei seiner Herstellung gritfrei ist und kleinere Teilchen enthält. Bei Verwendung als Phosphatsubstitut in Wasch- und Reinigungsmitteln läßt es sich deshalb in den jeweiligen Flotten leicht in der Schwebe halten, sowie besonders leicht aus Wasch- und Reinigungsmaschinen und deren Beschickung restlos ausspülen.The crystalline zeolite powder of type A produced according to the invention has the advantage that it is grit-free and contains smaller particles when it is produced. When used as a phosphate substitute in washing and cleaning agents, it can therefore be easily kept suspended in the respective liquors and can be particularly easily rinsed out of washing and cleaning machines and their loading.
In einem 2 m³ umfassenden Trog werden 300 l Wasserglas (ρ= 1,35 kg/l) mit einem Gehalt von 7,4% Na&sub2;O und 25,6% SiO&sub2; vorgelegt.300 l of water glass ( ρ = 1.35 kg/l) containing 7.4% Na₂O and 25.6% SiO₂ are placed in a 2 m³ trough.
Unter Rühren mit einem dreistufigen Migrührer werden zu dem 50°C warmen Wasserglas 500 l Natriumaluminatlauge von 80°C mit Na&sub2;O=90 g/l und Al&sub2;O&sub3;=14 g/l innerhalb 50 Min. zudosiert. Gegen Ende der Zugabe tritt eine Trübung auf.While stirring with a three-stage mixer, 500 l of sodium aluminate solution at 80°C with Na₂O=90 g/l and Al₂O₃=14 g/l are added to the 50°C warm water glass within 50 minutes. Towards the end of the addition, turbidity occurs.
In der leicht trüben Lösung werden zunächst in 25 Min. 100 l, dann in 65 Min. 850 l einer Natriumaluminatlauge von 70°C gegeben, welche 148 g/l Na&sub2;O und 103 g/l Al&sub2;O&sub3; enthält. Die Reaktionsmischung wird auf 87°C erwärmt und 2 h kristallisiert. Man erhält einen röntgenorgraphisch reinen Zeolith A mit dem folgenden Teilchenspektrum: wobei ein Anteil von 50 Gew.-% unter 3,2 µm liegt. Die Bestimmung der Teilchengröße erfolgt durch Coulter Counter Messung.In the slightly cloudy solution, first 100 l in 25 minutes and then 850 l in 65 minutes of a sodium aluminate solution at 70°C, which contains 148 g/l Na₂O and 103 g/l Al₂O₃, are added. The reaction mixture is heated to 87°C and crystallized for 2 hours. An X-ray pure zeolite A with the following particle spectrum is obtained: 50% by weight of which is below 3.2 µm. The particle size is determined by Coulter Counter measurement.
In einem 2 m³ umfassenden Trog werden 560 l Natronlauge (Na&sub2;O= 63 g/l) von 70°C vorgelegt. Zu dieser Vorlage werden unter Rühren mit einem dreistufigen Migrührer 300 l Wasserglas (ρ=1,35 kg/l) mit einem Gehalt von 8,0% Na&sub2;O und 26,7% SiO&sub2; innerhalb 45 Min. zudosiert. Die Lösung bleibt klar.560 l of sodium hydroxide solution (Na₂O = 63 g/l) at 70°C are placed in a 2 m³ trough. 300 l of water glass ( ρ = 1.35 kg/l) with a content of 8.0% Na₂O and 26.7% SiO₂ are added to this solution within 45 minutes while stirring with a three-stage mixer. The solution remains clear.
Zu dieser Lösung werden zunächst in 14 Min. 100 l, dann in 100 Min. 900 l Natriumaluminatlauge von 70°C gegeben, welche 147 g/l Na&sub2;O und 103 g/l Al&sub2;O&sub3; enthält. Die Reaktionsmischung wird auf 85°C erwärmt und 3 h kristallisiert. Man erhält röntgenographisch reinen Zeolith A mit dem folgenden Teilchenspektrum: wobei ein Anteil von 50 Gew.-% unter 4,4 µm liegt. Die Bestimmung der Teilchengröße erfolgt durch Coulter Counter Messung.To this solution, first 100 l in 14 minutes and then 900 l in 100 minutes of sodium aluminate solution at 70°C, which contains 147 g/l Na₂O and 103 g/l Al₂O₃, are added. The reaction mixture is heated to 85°C and crystallized for 3 hours. X-ray pure zeolite A is obtained with the following particle spectrum: 50% by weight of which is below 4.4 µm. The particle size is determined by Coulter Counter measurement.
In einem 2 m³ umfassenden Trog werden 550 l einer Natriumaluminatlauge von 70°C vorgelegt, welche 78 g/l Na&sub2;O und 5 g/l Al&sub2;O&sub3; enthält. Zu dieser Lauge werden 300 l Wasserglas (ρ= 1,35 kg/l), welches 7,4% Na&sub2;O und 25,7% SiO&sub2; enthält, innerhalb 44 Min. zudosiert. Die Lösung ist dann klar.550 l of a sodium aluminate solution at 70°C, which contains 78 g/l Na₂O and 5 g/l Al₂O₃, are placed in a 2 m³ trough. 300 l of water glass ( ρ = 1.35 kg/l), which contains 7.4% Na₂O and 25.7% SiO₂, are added to this solution within 44 minutes. The solution is then clear.
Hierzu werden zunächst in 13 Min. 100 l, dann in 65 Min. 900 l Natriumaluminatlauge von 70°C zudosiert, welche 160 g/l Na&sub2;O und 106 g/l Al&sub2;O&sub3; enthält. Die Reaktionsmischung wird auf 85°C erwärmt und 3 h kristallisiert. Man erhält reinen Zeolith A mit dem folgenden Teilchensprektrum: wobei ein Anteil von 50 Gew.-% unter 3,8 µm liegt. Die Bestimmung der Teilchengröße erfolgt durch Coulter Counter Messung.To this end, 100 l of sodium aluminate solution at 70°C containing 160 g/l Na₂O and 106 g/l Al₂O₃ are added first in 13 minutes and then 900 l in 65 minutes. The reaction mixture is heated to 85°C and crystallized for 3 hours. Pure zeolite A is obtained with the following particle spectrum: 50% by weight of which is below 3.8 µm. The particle size is determined by Coulter Counter measurement.
500 l Natriumaluminatlauge mit einem Gehalt von 76 g Na&sub2;O/l und 4 g Al&sub2;O&sub3;/l werden in einem 2 m³ umfassenden Trog vorgelegt und auf 70°C aufgeheizt. Zu dieser Lauge werden 330 l Wasserglaslösung mit einer Temperatur von 20°C und einem Gehalt an SiO&sub2;=25,5% und Na&sub2;O=7,4% (ρ=1,35 kg/l) innerhalb von 20 Minuten unter Rühren zugemischt. Zu der klaren Lösung werden anschließend unter Rühren innerhalb von 18 Minuten 100 l einer Natriumaluminatlauge mit einer Temperatur von 85°C, welche 161 g Na&sub2;O/l und 105 g Al&sub2;O&sub3;/l enthält, zudosiert. Anschließend werden von derselben Natriumaluminatlauge weitere 900 l innerhalb von 70 Minuten zudosiert. Die erhaltene Synthesemischung wird auf 85°C erwärmt und 3 h kristallisiert. Man erhält reinen Zeolith A mit dem folgenden Teilchenspektrum: 500 l of sodium aluminate lye containing 76 g Na₂O/l and 4 g Al₂O₃/l are placed in a 2 m³ trough and heated to 70°C. 330 l of water glass solution with a temperature of 20°C and a content of SiO₂=25.5% and Na₂O=7.4% ( ρ =1.35 kg/l) are mixed into this lye over a period of 20 minutes while stirring. 100 l of a sodium aluminate lye with a temperature of 85°C, which contains 161 g Na₂O/l and 105 g Al₂O₃/l, are then added to the clear solution over a period of 18 minutes while stirring. Then another 900 l of the same sodium aluminate solution are added within 70 minutes. The resulting synthesis mixture is heated to 85°C and crystallized for 3 hours. Pure zeolite A is obtained with the following particle spectrum:
Die Bestimmung der Teilchengröße erfolgt durch Coulter Counter Messung.The particle size is determined by Coulter Counter measurement.
45,0 Gew.-% Natriumaluminiumsilikat, erhalten nach den Beispielen 1 bis 3 (6 Stunden bei 90°C getrocknet, Wassergehalt 16,8 Gew.-%);
20,0 Gew.-% Natriumperborat;
35,0 Gew.-% eines Waschmittelpulvers, hergestellt z. B. durch Heißtrocknung, der Zusammensetzung:
- 21,0 Gew.-% ABS (Dodecylbenzolsulfonat);
7,5 Gew.-% äthoxylierter Talgalkohol (1 Mol Talgalkohol + 14 Mol Äthylenoxid);
7,2 Gew.-% Seife (Natriumsalz von gesättigten, im wesentlichen C&sub1;&sub8;-C&sub2;&sub2;-Fettsäuren);
9,0 Gew.-% Wasserglas (Na&sub2;O · 3,3 SiO&sub2;);
4,5 Gew.-% Magnesiumsulfat;
2,0 Gew.-% Carboxymethylcellulose;
0,6 Gew.-% optischer Aufheller;
9,0 Gew.-% lösliches Komplexbildnersalz (z. B. Natriumcitrat, NTA, EDTA, Natriumtriphosphat, POC usw.);
35,0 Gew.-% Natriumsulfat;
Rest Wasser.
45.0 wt.% sodium aluminium silicate, obtained according to Examples 1 to 3 (dried for 6 hours at 90°C, water content 16.8 wt.%);
20.0 wt.% sodium perborate;
35.0% by weight of a detergent powder, produced e.g. by hot drying, of the composition:
- 21.0 wt.% ABS (dodecylbenzenesulfonate);
7.5% by weight ethoxylated tallow alcohol (1 mole tallow alcohol + 14 moles ethylene oxide);
7.2% by weight soap (sodium salt of saturated, essentially C₁₈-C₂₂ fatty acids);
9.0 wt.% water glass (Na₂O · 3.3 SiO₂);
4.5 wt.% magnesium sulfate;
2.0% by weight carboxymethyl cellulose;
0.6 wt.% optical brightener;
9.0 wt.% soluble complexing agent salt (e.g. sodium citrate, NTA, EDTA, sodium triphosphate, POC, etc.);
35.0 wt.% sodium sulfate;
Rest water.
Das Waschmittel wird durch Vermischen der drei pulverförmigen Bestandteile hergestellt.The detergent is made by mixing the three powdered ingredients.
2,0 Gew.-% äthoxylierter C&sub1;&sub1;/C&sub1;&sub5;-Oxoalkohol (1 Mol Oxoalkohol + 3 Mol Äthylenoxid), ersetzbar durch Talgalkohol + 5 Mol Äthylenoxid;
5,0 Gew.-% äthoxylierter C&sub1;&sub1;/C&sub1;&sub5;-Oxoalkohol (1 Mol Oxoalkohol + 13 Mol Äthylenoxid), ersetzbar durch Talgalkohol + 14 Mol Äthylenoxid;
40,0 Gew.-% Natriumaluminiumsilikat, erhalten nach den Beispielen 1 bis 3 (6 Stunden bei 90°C getrocknet, Wassergehalt 16,8 Gew.-%);
15,0 Gew.-% Soda;
5,0 Gew.-% Natriumcitrat;
4,0 Gew.-% Wasserglas (Na&sub2;O · 3,3 SiO&sub2;);
1,5 Gew.-% Carboxymethylcellulose;
0,2 Gew.-% optischer Aufheller;
23,0 Gew.-% Natriumsulfat;
Rest Wasser.
2.0 wt.% ethoxylated C₁₁/C₁₅ oxo alcohol (1 mole oxo alcohol + 3 moles ethylene oxide), replaceable by tallow alcohol + 5 moles ethylene oxide;
5.0 wt.% ethoxylated C₁₁/C₁₅ oxo alcohol (1 mole oxo alcohol + 13 moles ethylene oxide), replaceable by tallow alcohol + 14 moles ethylene oxide;
40.0 wt.% sodium aluminium silicate, obtained according to Examples 1 to 3 (dried for 6 hours at 90°C, water content 16.8 wt.%);
15.0% by weight soda;
5.0% by weight sodium citrate;
4.0 wt.% water glass (Na₂O · 3.3 SiO₂);
1.5% by weight carboxymethyl cellulose;
0.2 wt.% optical brightener;
23.0 wt.% sodium sulfate;
Rest water.
Das Waschmittel wird durch Aufsprühen der Äthoxylierungsprodukte (nichtionische Tenside) auf die Pulverpartikeln, bestehend aus den übrigen Bestandteilen, hergestellt.The detergent is produced by spraying the ethoxylation products (non-ionic surfactants) onto the powder particles consisting of the other ingredients.
Claims (1)
1,0±0,2 Na&sub2;O : Al&sub2;O&sub3; : 1,85±0,5 SiO&sub2; · y H&sub2;O ,
wobei y einen Wert bis zu 6 bedeutet, mit 50 Gew.-% unter höchstens 4,9 µm liegenden Teilchen und mit einem Teilchenspektrum durch hydrothermale Kristallisation einer SiO&sub2;, Al&sub2;O&sub3;, Na&sub2;O und Wasser enthaltenden Alkali/Aluminat/Wasser/Silikat-Synthesemischung mit einer gegebenenfalls angeschlossenen Temperstufe, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Natriumsilikatlösung und eine wäßrige Natronlauge mit einem Gehalt an NaOH von 0,1 bis 500 g/l bzw. eine Natriumaluminatlauge, welche 0,1 bis 100 g/l Al&sub2;O&sub3; und 1 bis 200 g/l Na&sub2;O enthält, unter Rühren derart vermischt, daß eine Komponente vorgelegt und die andere Komponente so dazugegeben wird, daß für die Zeit von 10 bis 30 Minuten die Bildung eines unlöslichen Gels mit einem SiO&sub2;/ Al&sub2;O&sub3;-Verhältnis von 2 bis 50 verhindert wird, und daß man anschließend unter Rühren eine wäßrige Natriumaluminatlauge, welche 10 bis 200 g/l Al&sub2;O&sub3; und 10 bis 250 g/l Na&sub2;O enthält, bei einer Temperatur zwischen 10 und 100°C innerhalb einer Zeit von 10 bis 200 Minuten in zwei Stufen hinzugibt, wobei die Zugabegeschwindigkeit in der zweiten Stufe zwei- bis zehnfach so hoch ist wie in der ersten Stufe, und die so erhaltene Synthesemischung bei einer Temperatur zwischen 20 und 175°C von wenigstens 15 Minuten kristallisieren läßt. Process for the preparation of a crystalline zeolite powder of type A having the composition
1.0±0.2 Na2 O : Al2 O3 : 1.85±0.5 SiO2 · y H2 O ,
where y is a value up to 6, with 50 wt.% of particles below 4.9 µm and with a particle spectrum by hydrothermal crystallization of an alkali/aluminate/water/silicate synthesis mixture containing SiO₂, Al₂O₃, Na₂O and water, with an optionally connected tempering stage, characterized in that an aqueous sodium silicate solution and an aqueous sodium hydroxide solution containing 0.1 to 500 g/l of NaOH or a sodium aluminate solution containing 0.1 to 100 g/l of Al₂O₃ are mixed. and 1 to 200 g/l Na₂O, are mixed with stirring in such a way that one component is initially introduced and the other component is added in such a way that the formation of an insoluble gel with an SiO₂/Al₂O₃ ratio of 2 to 50 is prevented for a period of 10 to 30 minutes, and that an aqueous sodium aluminate solution which contains 10 to 200 g/l Al₂O₃ and 10 to 250 g/l Na₂O is then added with stirring at a temperature between 10 and 100°C within a period of 10 to 200 minutes in two stages, the rate of addition in the second stage being two to ten times as high as in the first stage, and the synthesis mixture thus obtained is allowed to crystallize at a temperature between 20 and 175°C for at least 15 minutes.
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|---|---|---|---|
| DE2660722A DE2660722C2 (en) | 1976-11-11 | 1976-11-11 | Process for producing a crystalline zeolite powder of type A |
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE2660722A DE2660722C2 (en) | 1976-11-11 | 1976-11-11 | Process for producing a crystalline zeolite powder of type A |
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|---|---|
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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Country Status (1)
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|---|---|
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1976
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