DE2656687A1

DE2656687A1 - AMINODI AND POLYALKYLAMIDOALKANE SULPHONIC ACIDS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE

Info

Publication number: DE2656687A1
Application number: DE19762656687
Authority: DE
Inventors: Robert Ernest Arthur Dear; Eduard Karl Kleiner
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1975-12-19
Filing date: 1976-12-15
Publication date: 1977-06-30
Also published as: CH622502A5; BE849504A; FR2335498B1; GB1550420A; IT1075226B; FR2335498A1; CA1084925A; NL7614060A

Description

CID ACID A

CiBA-GEIGY AG. CH-4002 BaselCiBA-GEIGY AG. CH-4002 Basel

Case 61-1O25O/GC 748/= 2656687 Case 61-1O25O / GC 748 / = 2656687

Deutschland ·Germany ·

tH^w^OvO A-Ais tH ^ w ^ OvO A-Ais

AMINODI- UND -POLYALKYLAMIDOALKANSULFONSAEUREN, VERFAHREN ZU DEREN HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNGAMINODIC AND POLYALKYLAMIDOALCANESULPHONIC ACIDS, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND USE

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Das britische Patent 1 329 565 beschreibt die Umsetzung von einem Moläquivalent eines Amins mit einem Moläquivalent einer Acrylamidopropansulfonsäure, wobei sich nur ein Monoaddukt ergibt. Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung erhält man durch Umsetzung von 2 Molanteilen Acrylamidopropansulf onsäure mit einem Molanteil primärem Amin, wobei sich ein Bisaddukt ergibt, das ein von dem in besagtem Patent offenbarten Monoaddukt in Konstitution und Eigenschaften völlig verschiedenes Produkt darstellt. Im einzelnen besitzen die Aminomonoaddukte im allgemeinen nur eine massige bis schlechte Verträglichkeit mit Calciumionen.Bei der Verwendung in hartem Wasser muss man deshalb die Monoaddukte zusammen mit einem Chelatbildner, der die Calciumionen aus der Lösung entfernt, einsetzen. Dagegen tolerieren die Aminodiaddukte der vorliegenden Erfindung sehr viel mehr Calciumionen und lassen sich daher in hartem Wasser verwenden, ohne dass man Chelatbildner zusetzen muss.British Patent 1,329,565 describes the reaction of one molar equivalent of an amine with one molar equivalent an acrylamidopropanesulfonic acid, with only a monoadduct results. The compounds of the present invention are obtained by reacting 2 molar proportions of acrylamidopropanesulf on acid with a molar proportion of primary amine, resulting in a bisadduct which is one of that in said Patent disclosed monoadduct is completely different product in constitution and properties. In detail the aminomonoadducts generally have only moderate to poor compatibility with calcium ions For use in hard water, one must therefore use the monoadducts together with a chelating agent that contains the calcium ions removed from the solution, insert. In contrast, the amino diadducts of the present invention are very tolerant more calcium ions and can therefore be used in hard water without the need to add chelating agents.

Gegenstand vorliegender Erfindung sind neuartige Aminodi- und-polyalkylamidoalkansulfonsäuren und -salze der FormelThe present invention relates to novel aminodi- and polyalkylamidoalkanesulfonic acids and salts of formula

• S 0 R₉ R, • S 0 R ₉ R,

f Il I I f Il II

/^ R₆N -4— CH₂CHCNH — C — C — SO/ ^ R ₆ N _{-4 - CH 2} CHCNH - C - C - SO

R₁ R₃ R₅ R ₁ R ₃ R ₅

worin R₁ Wasserstoff oder Niederalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Rp, R/, und Rc unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, R-, Wasserstoff, Alkylwherein R _{1 is} hydrogen or lower alkyl having 1 to 4 carbon atoms, Rp, R /, and Rc are independently hydrogen or alkyl having 1 to 12 carbon atoms, R-, hydrogen, alkyl

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•3-• 3-

mit I bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Tolyl oder Pyridyl, Rg geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen, substituiertes Alkyl, Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, alkylsubstituiertes Cycloalkyl, Furfuryl, Morpholinyl, Phenyl oder substituiertes Phenyl, Benzyl oder substituiertes Benzyl oder eine sich von einem mehrwertigen Amin ableitende Gruppe, M Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, eine sich von einer organischen Base ableitende Gruppe oder Ammonium sowie η eine der Wertigkeit von M entsprechende ganze Zahl, d.h. 1 oder 2, ist.with I to 12 carbon atoms, phenyl, tolyl or pyridyl, Rg straight-chain or branched alkyl with 1 to 25 carbon atoms, substituted alkyl, cycloalkyl with 3 to 8 carbon atoms, alkyl-substituted cycloalkyl, furfuryl, Morpholinyl, phenyl or substituted phenyl, benzyl or substituted benzyl, or a polyvalent one Amine-derived group, M hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, a group derived from an organic base Group or ammonium and η is an integer corresponding to the valence of M, i.e. 1 or 2.

Die Gruppe R-, ist Wasserstoff oder Niederalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.The group R- is hydrogen or lower alkyl with 1 to 4 carbon atoms.

Die Alkylgruppen Rp, Ra und R,- können verzweigtes oder geradkettiges Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen sein. Erläuternde Beispiele solcher Gruppen sind Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, η-Butyl, tert-Butyl, n-Amyl, tert-Amyl und die verschiedenen Isomeren von Octyl, Decyl und Dodecyl.The alkyl groups Rp, Ra and R, - can be branched or straight chain alkyl of 1 to 12 carbon atoms or cycloalkyl of 3 to 8 carbon atoms. Explanatory Examples of such groups are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, η-butyl, tert-butyl, n-amyl, tert-amyl and the different isomers of octyl, decyl and dodecyl.

Vorzugsweise ist die Gruppe R-z Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise sind R-^, Rp, Rr und R,- je Wasserstoff oder Methyl. Besonders bevorzugt sind R-,, R. und Rc Wasserstoff sowie Rp und R-, Methyl.Preferably the group R-z is 1-5 alkyl Carbon atoms. Preferably R- ^, Rp, Rr and R, - are each Hydrogen or methyl. Particularly preferred are R- ,, R. and Rc hydrogen and Rp and R-, methyl.

Die Gruppe R^ kann geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 18 Kohlenstoffatomen,sein oder durch Cyan, Hydroxyl, Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Ν,Ν-Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen pro Alkylrest oder eine sich von einer Mono-The group R ^ can be straight-chain or branched Alkyl having 1 to 25 carbon atoms, preferably 1 to 18 carbon atoms, or by cyano, hydroxyl, alkoxy with 1 to 8 carbon atoms, Ν, Ν-dialkylamino with 1 to 4 carbon atoms per alkyl radical or a mono-

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carbonsäure mit "bis zu 6 Kohlenstoffatomen und einem Alkanol mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ableitenden Estergruppe substituiertes Alkyl, Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder besagtes, durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl, Furfuryl, Morpholinyl, Phenyl oder durch Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, Hydroxyl, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl, oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methoxy, substituiertes Phenyl, Benzyl oder durch Halogen, insbesondere Chlor, oder Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl, substituiertes Benzyl oder eine sich von einem mehrwertigen Amin ableitende Gruppe der Formeln (a) Qcarboxylic acid with "up to 6 carbon atoms and an alkanol alkyl substituted with 1 to 18 carbon atoms deriving from the ester group, cycloalkyl with 3 to 8 carbon atoms or said cycloalkyl, furfuryl, morpholinyl, phenyl or substituted by alkyl having 1 to 4 carbon atoms by halogen, in particular chlorine or bromine, hydroxyl, alkyl having 1 to 18 carbon atoms, in particular methyl, or alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, especially methoxy, substituted Phenyl, benzyl or halogen, especially chlorine, or alkyl having 1 to 18 carbon atoms, especially Methyl, substituted benzyl or a group of the formulas derived from a polyvalent amine (a) Q

(c) Q -(-CH₂|T(c) Q - (- CH ₂ | T

(d) Q-cyclo(d) Q-cyclo

oderor

' 2 bis 4 ' 2 to 4

(g) ein sich von einem 1 bis 4 sekundäre Aminogruppen enthaltenden primären Amin ableitender Rest der Formel (2) R₈-N
Q¹ _{(g) a radical of the formula (2) R 8} -N which is derived from a primary amine containing 1 to 4 secondary amino groups
Q ¹

- 4 709826/1084 - 4 709826/1084

Q¹ Q ¹

-N-N

N oder Q¹ N or Q ¹

bis 4 bis- 5'up to 4 to 5 '

worin Rg Alkyl mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, worin Qwhere Rg is alkyl of 1 to 14 carbon atoms, where Q

CH₂CHCONH —C — R, R,CH ₂ CHCONH —C — R, R,

-so.-so.

1 . 1st

und Q*and Q *

R/R /

CH₀CHCONH — C — C — SO₀ ^l\ ι ιCH ₀ CHCONH - C - C - SO ₀ ^l \ ι ι

^iV3 ^iV 3

ist und η die angegebene Bedeutung hat.is and η has the meaning given.

Vorzugsweise ist M Wasserstoff, Natrium, Kalium oder Magnesium.Preferably M is hydrogen, sodium, potassium or magnesium.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (1).The invention also relates to a process for the preparation of the compounds of the formula (1).

Die erfindungsgemässen AlkylamidoalkansulfonsäurenThe alkylamidoalkanesulfonic acids according to the invention

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und deren Salze lassen sich durch eine basenkatalysierte Anlagerungsreaktion eines primären Amins der Formel (2) an ein Alkenylamidoalkansulfonsäuresalz der Formeland their salts can be obtained by a base-catalyzed addition reaction of a primary amine of the formula (2) to an alkenylamidoalkanesulfonic acid salt of the formula

0 R₀ R.0 R ₀ R.

Il I² I⁴ Il I ² I ⁴

(7) { CH₉ CCNHG(7) {CH ₉ CCNHG

CCNHC C CCNHC C

I I TI I T

rt Rcrt Rc

worin M-, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, eine sich von einer organischen Base ableitende Gruppe oder Ammonium ist, herstellen. Als Alkalimetalle sind Natrium, Kalium und Lithium besonders geeignet. M^ kann ferner ein Erdalkalimetall sein, insbesondere Magnesium, Calcium, Barium, Zink, Cadmium oder Quecksilber. M kann sich auch von organischen Basen, wie Trialkylarylammoniumhydroxyden, z.B. Benzyltrimethylammoniumhydroxyd oder Tetraäthylammoniumhydroxyd, tertiären Aminen R-N-R" , wobei die R-Gruppen Niederalkylewherein M-, an alkali metal, an alkaline earth metal, is one of an organic base deriving group or ammonium. As alkali metals are sodium, potassium and Lithium particularly suitable. M ^ can also be an alkaline earth metal be, especially magnesium, calcium, barium, zinc, cadmium or mercury. M can also differ from organic Bases such as trialkylarylammonium hydroxides, e.g., benzyltrimethylammonium hydroxide or tetraethylammonium hydroxide, tertiary amines R-N-R ", the R groups being lower alkyls

R'R '

mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, Metallalkoholaten, wie Natriummethylat oder Kalium-t-butylat, Aryl- bzw. Alkyllithiumverbindungen ,wie Phenyllithium oder Butyllithium in nicht-reaktionsfähigen Lösungsmitteln wie Tetrahydrofuran, Alkaliamiden,wie Lithiumamid oder Natriumamid,und dergleichen ableiten. Vorzugsweise ist M-, ein Alkalimetall (Natrium oder Kalium), Magnesium oder Ammonium, und ri ist eine der Wertigkeit von M-, entsprechende ganze Zahl.with 1 to 4 carbon atoms are metal alcoholates such as sodium methylate or potassium t-butylate, aryl or alkyllithium compounds such as phenyllithium or butyllithium in non-reactive solvents such as tetrahydrofuran, Alkali amides such as lithium amide or sodium amide and the like derive. Preferably M-, an alkali metal (sodium or potassium), magnesium or ammonium, and ri is an integer corresponding to the valence of M-.

Als bei der Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen verwendbare Amine kommen alle solchen primärenAs in the preparation of the compounds according to the invention usable amines include all such primary

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Amine in Betracht, die die Kondensation mit Alkenylamidoalkansulfonsäuren eingehen. Derartige Amine umfassen geradkettige oder verzweigte Alkylamine mit 1 bis 25, vorzugsweise 1 bis 18, Kohlenstoffatomen, cycloaliphatische Amine wie Cyclohexylamin oder 4-Methyl-cyclohexylamin, ein heterocyclisches Amin wie Furfurylamin, Diamine wie 1,2-Aethylendiamin, 1,3-Propandiamin, NjN-Dimethyl-l^-diaminopropan, 1,4-Diaminocyclohexan, 4,4^I-Diaminodicyclohexylmethan, α, α' -Diamino-di-n-pr opyläther, N-Methyl-1,3-prop andiamin und N-Dodecyl-l^-diaminopropan, Arylamine wie Anilin, 3-Amino-p-kresol, o-Aminophenol, o-Anisidin, p-Bromanilin, p-Chloranilin, o-Toluidin und 2,4,6-Trimethylanilin, Aralkylamine wie Benzylamin, Chlorbenzylamin, 2,4-Dichlorbenzylamin und 2-Methylbenzylamin, Aminoalkohole wie Monoäthanolamin, Monoisopropanolamin und Aminoäthyläthanolamin sowie PoIyaminoverbindungen wie Iminobispropylamin, Methyliminobispropylamin, Bis-(aminopropyl)-piperazin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin und Diäthylentriamin.Amines into consideration, which enter into the condensation with alkenylamidoalkanesulfonic acids. Such amines include straight-chain or branched alkylamines with 1 to 25, preferably 1 to 18, carbon atoms, cycloaliphatic amines such as cyclohexylamine or 4-methyl-cyclohexylamine, a heterocyclic amine such as furfurylamine, diamines such as 1,2-ethylenediamine, 1,3-propanediamine, NJN-dimethyl-l ^ -diaminopropan, 1,4-diaminocyclohexane, 4,4-diaminodicyclohexylmethane ^I, α, α '-diamino-di-n-pr opyläther, N-methyl-1,3-prop andi amine and N-dodecyl -l ^ -diaminopropane, arylamines such as aniline, 3-amino-p-cresol, o-aminophenol, o-anisidine, p-bromaniline, p-chloroaniline, o-toluidine and 2,4,6-trimethylaniline, aralkylamines such as benzylamine, Chlorobenzylamine, 2,4-dichlorobenzylamine and 2-methylbenzylamine, amino alcohols such as monoethanolamine, monoisopropanolamine and aminoethylethanolamine, and polyamino compounds such as iminobispropylamine, methyliminobispropylamine, bis (aminopropyl) piperazine, triethylenetetramine and diethylenetriamine.

Alkenylamidoalkansulfonsäuren und deren Salze sind aus dem Stand der Technik wohlbekannt und sind beispielsweise in den U.S. Patenten 2 983 712, 3 332 904 und 3 506 707, dem britischen Patent 1 090 779 und der deutschen Offenlegungsschrift 2 105 030 eingehend beschrieben. Erläuternde Beispiele sind die folgenden:Alkenylamidoalkanesulfonic acids and their salts are from well known in the art and are described, for example, in U.S.A. Patents 2,983,712, 3,332,904 and 3,506,707, den British Patent 1,090,779 and German Offenlegungsschrift 2,105,030. Illustrative examples are the following:

2-Acrylamidopropansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, 2-Methacrylamido-2-methylpropansulfonsäure,2-acrylamidopropanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid,

709 8 26/1084709 8 26/1084

2-Acrylamidobutansulfonsäure, 3-Acrylamidobutan-2-sulfonsäure, 3-Acrylamido-2,3-dimethylbutan-2-sulfonsäure, 2-Acrylamido-2,4,4-trimethylpentansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-phenyläthansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-phenylpropansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-tolyläthansulfonsäure und 2-Acrylamido-2-pyridyläthansulfonsäure. Die von der Lubrizol Corporation im Handel erhältliche 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure wird besonders bevorzugt. Bei Verwendung der bevorzugten Reaktionspartner setzt man ein Mol 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure mit einem Aequivalent einer Base wie eines Carbonats, z.B. Natriumcarbonat, zu einem intermediären Natriumacrylamidosulfonsäuresalz um. Nach Beendigung der Kohlendioxydentwicklung wird ein in einem Lösungsmittel wie Methanol gelöstes Amin in das Reaktionsgemisch eingetragen. Die zweite Stufe erfolgt in Gegenwart einer katalytisehen Menge Base, wie Natriumhydroxyd, und flihrt zum erfindungsgemässen2-acrylamidobutanesulfonic acid, 3-acrylamidobutane-2-sulfonic acid, 3-acrylamido-2,3-dimethylbutane-2-sulfonic acid, 2-acrylamido-2,4,4-trimethylpentanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-phenylethanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-phenylpropanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-tolylethanesulfonic acid and 2-acrylamido-2-pyridylethanesulfonic acid. The 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid commercially available from Lubrizol Corporation becomes particularly preferred. When using the preferred reactants, one mole of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid is used with an equivalent of a base such as a carbonate, e.g., sodium carbonate, to an intermediate sodium acrylamido sulfonic acid salt around. After the evolution of carbon dioxide has ceased, it is dissolved in a solvent such as methanol Amine entered into the reaction mixture. the the second stage takes place in the presence of a catalytic amount Base, such as sodium hydroxide, and leads to the invention

Umsetzungsprodukt.Implementation product.

Die in Stufen 1 und 2 eingesetzten Basen können gleich oder verschieden sein. Dies hat keinen Einfluss auf den Reaktionsverlauf, jedoch ist es im allgemeinen bequemer und wirtschaftlicher, Basen zu verwenden, bei denen M-, in beiden Stufen gleich ist. Im allgemeinen werden organische Basen eingesetzt, wenn man ein Produkt mit erhöhter Löslichkeit gegenüber solchen, wo M-^ ein AlkalimetallThe bases used in steps 1 and 2 can be the same or different. This does not affect the course of the reaction, but it is generally more convenient and more economical to use bases where M-, is the same in both stages. Generally will Organic bases are used when looking for a product with increased solubility compared to those where M- ^ is an alkali metal

ist, erhalten will.is, wants to receive.

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Die oben erörterten Umsetzungen würde man normalerweise zur Erleichterung der Reaktion in einem Lösungsmittel durchführen.The reactions discussed above would normally be used to facilitate the reaction in a solvent carry out.

Als Lösungsmittel für die Umsetzung sind solche verwendbar, die wesentliche Mengen Alkenylamidoalkansulfonsäuresalz und Amin auflösen. Typisch hierfür sind die mehr polaren Lösungsmittel wie Wasser, Methanol, Aethanol, Isopropanol und Dimethylformamid. Weitere brauchbare Lösungsmittel sind Alkohole wie n-Propanol, n- und Isobutanol, Butylcarbitol, Aethylenglykol, Propylenglykol-1,2 und -1,3, Butylenglykol-1,3 und -1,4, 2-Methyl-2,4-pentandiol, 2,2-Diäthyl-l,3-propandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol (eis und trans) und dergleichen; Aether wie Glykoläther (Dowanole, Carbitole und Cellosolve - eingetragene Warenzeichen), Aethylenglykolmonomethyiather, Aethylenglykoldimethyläther, Aethylenglykolmonoäthylöther, Aethylenglykolmonobutyläther, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Tetraäthylenglykol, Diäthylenglykolmonoäthyläther, Diäthylenglykolmonomethyläther, Diäthylenglykoldiäthyläther, Diäthylenglykolmonobutylöther, Tetrahydrofuran und dergleichen; Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Methyln-propylketon, Chloraceton, Diacetyl, Acetylaceton, Mesityloxyd und dergleichen; sowie N-Methylpyrrolidon, Acetonitril, Dioxan und dergleichen.Solvents which can be used for the reaction are those which contain substantial amounts of alkenylamidoalkanesulfonic acid salt and dissolve amine. Typical for this are the more polar solvents such as water, methanol, ethanol and isopropanol and dimethylformamide. Other useful solvents are alcohols such as n-propanol, n- and isobutanol, butyl carbitol, Ethylene glycol, propylene glycol-1,2 and -1,3, butylene glycol-1,3 and -1,4, 2-methyl-2,4-pentanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol (cis and trans) and the like; Ethers such as glycol ethers (dowanols, carbitols and cellosolve - registered trademarks), ethylene glycol monomethyl ethers, Ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, Ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol, Triethylene glycol, tetraethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, Diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, Diethylene glycol monobutyl ether, tetrahydrofuran and the like; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl n-propyl ketone, Chloroacetone, diacetyl, acetylacetone, mesityl oxide and the like; as well as N-methylpyrrolidone, acetonitrile, Dioxane and the like.

Umsetzungsstufe 1 findet normalerweise bei 0° bis 25⁰C statt, jedoch kann man höhere oder niedrigere Temperaturen anwenden. Vorzugsweise wird die Temperatur auf 5 bis 10⁰C geregelt. Die Stufe 1 stellt eine einfache Säure/Basen-Reaction step 1 normally takes place at 0 ° to 25 ⁰ C, however, higher or lower temperatures may apply. The temperature is preferably regulated to 5 to 10 ^° C. Level 1 represents a simple acid / base

7098 2 6/10847098 2 6/1084

Neutralisation dar und ist somit auch bei Raumtemperaturen schnell. Temperaturen über etwa 30⁰C sind nicht zu empfehlen, da unter diesen Bedingungen eine Polymerisation der ungesättigten Amidosulfonsäure eintreten kann. Anwendung eines inerten Schutzgases bei der umsetzung ist ebenfalls nützlich, um unerwünschte Nebenreaktionen zu verhindern.Neutralization and is therefore fast even at room temperatures. Temperatures above about 30 ^° C. are not recommended, since under these conditions a polymerization of the unsaturated sulfamic acid can occur. Use of an inert protective gas in the reaction is also useful to prevent undesirable side reactions.

In Stufe 1 ist mindestens ein Moläquivalent Base erforderlich, damit basische Bedingungen in Stufe 2 vorliegen. Die Verwendung überschüssiger Base in Stufe 1 würde der Umsetzung nicht schaden, jedoch sind grosse Ueberschüsse zwecklos und daher aus wirtschaftlichen Gründen zu vermeiden. Stufe stellt die basenkatalysierte Anlagerung eines primären Amins an das in Stufe 1 gebildete α,ß-ungesättigte SuIfonat dar. Stufe 2 kann bei Temperaturen von 0° bis 100⁰C erfolgen, jedoch wird eine Temperatur von 50 bis 80⁰C bevorzugt, um angemessene Reaktionszeiten zu erzielen. Unter diesen Bedingungen - z.B. in Methanol oder Aethanol am Rückfluss ist die Umsetzung in zwei bis zweieinhalb Stunden beendet. Bei 25⁰C ist die Umsetzung erheblich langsamer.In stage 1, at least one molar equivalent of base is required for basic conditions in stage 2 to exist. The use of excess base in stage 1 would not damage the reaction, but large excesses are useless and should therefore be avoided for economic reasons. Stage, the base-catalyzed addition of a primary amine on the formed in step 1 α, ß-unsaturated sulfonate is. Step 2 can be carried out at temperatures from 0 ° to 100 ⁰ C, but a temperature of 50 until 80 ⁰ C is preferred to provide adequate To achieve response times. Under these conditions - for example in methanol or ethanol at reflux, the reaction is complete in two to two and a half hours. At 25 ⁰ C the implementation is considerably slower.

Gegenstand dieser Erfindung ist weiterhin die Verwendung der Verbindungen der Formel (l) als Tenside zusammen mit einem verträglichen Verdünnungsmittel oder Träger, z.B. in wässrigen Formulierungen. Die Verbindungen der Formel (1) weisen ferner ausgezeichnete Schäumeigenschaften und gute Verträglichkeit mit Calciumionen auf, wenn man sie in beispielsweise 0,1 Gew.-% der genannten Verbindungen enthaltenden wässrigen Lösungen einsetzt. Gegenstand der vorliegenden ErfindungThis invention also relates to the use of the compounds of the formula (I) together as surfactants with an acceptable diluent or carrier, e.g., in aqueous formulations. The compounds of formula (1) also have excellent foaming properties and good compatibility with calcium ions when they are used in, for example Aqueous solutions containing 0.1% by weight of the compounds mentioned are used. Subject of the present invention

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ist ferner ein Verfahren zur Verbesserung der Tensideigenschaften wässriger Formulierungen, indem man 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,01 bis 0,1 Gew.-7o, einer Verbindung der Formel (1) in die wässrigenis also a process for improving the surfactant properties of aqueous formulations by adding 0.01 to 5% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight and particularly preferably 0.01 to 0.1% by weight of a compound of the formula (1) in the aqueous

Formulierungen gibt.Formulations there.

Die nachfolgenden Beispiele sind nur zwecks Erläuterung angegeben, ohne den Rahmen der Erfindung einzuschränken. Die Temperatur wird in ⁰C angegeben.The following examples are given for the purpose of illustration only, without restricting the scope of the invention. The temperature is in ⁰ C.

Beispiel 1example 1 Di-natrium-N-dodecyl-N, N-Ms- (2-propionamido-2-methylpr opan-Disodium-N-dodecyl-N, N-Ms- (2-propionamido-2-methylpr opan-

sulfonat)sulfonate)

Ein 2 000 ml-Kolben wird mit mechanischem Rührer, Thermometer und Entlüftung versehen. Man gibt 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (166,4 g; 0,804 Mol) zu 285 ml Wasser im Kolben, zusammen mit einigen Milligramm Hydrochinon, und neutralisiert mit wasserfreiem Natriumcarbonat (43,2 g; 0,408 Mol). Man versetzt dann mit 285 ml Isopropanol und danach mit n-Dodecylamin (74,2 g; 0,400 Mol) sowie Benzyltrimethylammoniumhydroxyd (1,67 g; 0,004 Mol) als Katalysator. Man erhitzt das Gemisch 18 Stunden auf 60°C und dampft dann in einem grossen offenen Topf fast bis zur Trockne ein. Das entstandene Material wird aus Aceton/ Isopropanol umkristallisiert, abgekühlt und filtriert, wobei nan 229,7 g (89,2% Ausbeute) hygroskopisches weisses Pulver erhält. Dieses wird bei 85⁰C und 20 Torr und schliesslich "bei 60⁰C und 0,1 Torr weiter getrocknet. Das Material besitzt die erwartete Konstitution, wie durch Unter-A 2,000 ml flask is fitted with a mechanical stirrer, thermometer and vent. Add 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (166.4 g; 0.804 mol) to 285 ml of water in the flask, along with a few milligrams of hydroquinone, and neutralize with anhydrous sodium carbonate (43.2 g; 0.408 mol). 285 ml of isopropanol are then added, followed by n-dodecylamine (74.2 g; 0.400 mol) and benzyltrimethylammonium hydroxide (1.67 g; 0.004 mol) as a catalyst. The mixture is heated to 60 ° C. for 18 hours and then evaporated almost to dryness in a large open pot. The resulting material is recrystallized from acetone / isopropanol, cooled and filtered, with 229.7 g (89.2% yield) of hygroscopic white powder being obtained. This is ^{further dried at 85 °} C. and 20 Torr and finally at 60 ^° C. and 0.1 Torr. The material has the expected constitution, as indicated by

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suchung des Infrarotspektrums, das die Abwesenheit von Aminobanden zeigt, durch Elementaranalyse und durch Kernresonanzspektroskopie bestätigt.
Elementaranalyse:investigation of the infrared spectrum, which shows the absence of amino bands, confirmed by elemental analysis and by nuclear magnetic resonance spectroscopy.
Elemental analysis:

Gefunden: C 48,10 H 8,07 N 6,38Found: C 48.10 H 8.07 N 6.38

Berechnet für C₀^Ht-TO₀S₀Na₀ C 48,51Calculated for C ₀ ^ Ht-TO ₀ S ₀ Na ₀ C 48.51

26 51 8 2 2 _{H 7}'_j98 26 51 8 2 2 _{H 7} ' _j98

N 6,52N 6.52

Beispiele 2 bis 4Examples 2 to 4

Dinatrium-N-kokos-N,N—bis-(2-propionamido-2-methylpropansulfonat), Disodium-N-coconut-N, N-bis- (2-propionamido-2-methylpropanesulfonate),

Dinatrium-N-stearyl-N,N-bis-(2-propionamido-2-methylpropansulfonat) undDisodium-N-stearyl-N, N-bis- (2-propionamido-2-methylpropanesulfonate) and

Dinatrium-N-octyl-N,N-bis-(2-propionamido-2-methylpropansulfonat). Disodium N-octyl-N, N-bis (2-propionamido-2-methylpropanesulfonate).

Nach der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise setzt man 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure mit den übrigen unten angegebenen Reaktionspartnern um, wobei man die obengenannten Produkte erhält:According to the procedure described in Example 1, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid is added to the the other reactants given below to obtain the above-mentioned products:

- 12 7098 2 6/1084- 12 7098 2 6/1084

- Bsp.- E.g. TabelleTabel 11 Bsp. 3Ex. 3 Bsp. 4Ex. 4 83,2 g
(0,40283.2 g
(0.402 22 83,2 g
(0,402 Mol)83.2 g
(0.402 moles) 84,9 g
(0,41 Mol)84.9 g
(0.41 moles) SulfonsäureSulfonic acid 146 ml146 ml Mol)Mole) 159 ml159 ml 136 ml136 ml Wasserwater 21,6 g
(0,20421.6 g
(0.204 21,6 g
(0,204 Mol)21.6 g
(0.204 moles) 21,7 g
(0,205 Mol)21.7 g
(0.205 moles) Na₂CO₃ Na ₂ CO ₃ 146 ml146 ml Mol)Mole) 159 ml.159 ml. 136 ml136 ml IsopropanolIsopropanol Armeen
40,7 g
(0,200Armies
40.7 g
(0.200 Alamine 7D
53,7 g
(0,200 Mol)Alamine 7D
53.7 g
(0.200 moles) •z
Armeen 8D ^
29,0 g
(0,200 Mol) • z
Armies 8D ^
29.0 g
(0.200 moles) AminAmine 0,83 g
(0,0020.83 g
(0.002 CD ^Χ
MoI)CD ^Χ
MoI) 0,83 g
(0,002 Mol)0.83 g
(0.002 moles) 0,83 g
(0,002 Mol)0.83 g
(0.002 moles) Katalysatorcatalyst 109 g109 g Mol)Mole) 126,5 g126.5 g 116,2 g116.2 g Produktproduct 82,5%82.5% 95,0%95.0% Ausbeuteyield

Armeen CD (eingetragenes Warenzeichen) ist ein von Armak Industrial Chemical Div. vertriebenes Kokosamin, d.h. ein Gemisch aus C_{n o}-, C-,/- und C-, ,--aliphatischen Aminen. 12 > 14 16Armeen CD (registered trademark) is a registered trademark of Armak Industrial Chemical Div. distributed coconut amine, ie a mixture of C _no -, C -, / - and C- , - aliphatic amines. 12> 14 16

Alamine 7D (eingetragenes Warenzeichen) ist ein von General Mills vertriebenes Stearylamin mit einem Gehalt von > 90% C-j^Q-aliphatischem Amin.Alamine 7D (Registered Trade Mark) is a grade stearylamine sold by General Mills of> 90% C-j ^ Q aliphatic amine.

Armeen 8D (eingetragenes Warenzeichen) ist n-Octylamin.Armeen 8D (registered trademark) is n-octylamine.

Benzyltrimethylammoniumhydr oxyd.Benzyltrimethylammonium hydroxide.

Beispiel 5Example 5

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von Dinatrium-N-octyl-N, N-bis-.( 2-pr opionamido-2-methylpr opansulfonat) in Lösung sowie die Verwendung von Natriumhydroxyd als Neutralisationsmittel. Für die Umsetzung verwendet man einen 12-Liter-Rundkolben. Man löst Natriumhydroxyd (643,3 g; 15,6 Mol) in 1 955 ml Wasser in dem Kolben unterThis example illustrates the production of disodium-N-octyl-N, N-bis -. (2-propionamido-2-methylpr opanesulfonate) in solution as well as the use of sodium hydroxide as a neutralizing agent. A 12 liter round bottom flask is used for the reaction. Sodium hydroxide is dissolved (643.3 g; 15.6 mol) in 1,955 ml of water in the flask below

- 13 70982 6/1084- 13 70982 6/1084

Anwendung von Aussenkühlung. Die Lösung wird auf O⁰C abgekühlt und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (315,3 g; 15,23 Mol) in Pulverform innerhalb 3 Stunden bei 0-10⁰C dazugegeben, wobei eine dicke weisse Suspension entsteht. Man erwärmt das Gemisch auf 20⁰C und versetzt mit 2 229 g Hexylenglykol und danach mit n-Octylamin (960,7 g; 7,43 Mol) und Benzyltrimethylammoniumhydroxyd (35,5 g; 0,0743 Mol). Man rührt die entstandene gelbe Lösung 17 Stunden bei 8O⁰C, stellt mit Eisessig auf pH 8,0 und filtriert, wobei sich 8 869 g (95,2% Ausbeute) Lösung der folgenden Zusammensetzung ergeben:
Feststoffe: 48% n-C₈H₁₇N(CH₂CH₂CONHC(CH₃)2CH₂SO₃Na)₂ Use of external cooling. The solution is cooled to ⁰ ° C and 2-acrylamido-2-methylpropane (315.3 g; 15.23 mol) in powder form in 3 hours at 0-10 ⁰ C was added thereto, whereby a thick white suspension. The mixture is heated to 20 ⁰ C and treated with 2 229 g of hexylene glycol and then with n-octylamine (960.7 g; 7.43 mol) and benzyltrimethylammonium hydroxide (35.5 g; 0.0743 mol). Stir the resulting yellow solution for 17 hours at 8O ⁰ C, provides with glacial acetic acid to pH 8.0 and filtered to give 8869 g (95.2% yield) solution of the following composition the following result:
Solids: 48% nC ₈ H ₁₇ N (CH ₂ CH ₂ CONHC (CH ₃ ) 2CH ₂ SO ₃ Na) ₂

Wasser +Water +

inerte Salze: 26%inert salts: 26%

Hexylenglykol: 24%Hexylene glycol: 24%

Das Vorliegen des Produkts wird durch Dünnschichtchromatographie festgestellt.The presence of the product is determined by thin layer chromatography.

Beispiele 6 bis 8Examples 6 to 8

Nach der Arbeitsweise von Beispiel 4, jedoch unter Verwendung eines geringen Ueberschusses des Aminreaktionspartners als Katalysator, führt man die in Tabelle 2 zusammengefassten Reaktionen aus.Following the procedure of Example 4, but using a small excess of the amine reactant as a catalyst, the reactions summarized in Table 2 are carried out.

- 14 709 826/1084- 14 709 826/1084

TabelleTabel 22 Beispiel 7Example 7 Beispiel 8Example 8 Beispiel 6Example 6 42,43 g
(0,205 Mol)42.43 g
(0.205 moles) 42,43 g
(0,205 Mol)42.43 g
(0.205 moles) Acrylamidomethyl-
propansulfonsäureAcrylamidomethyl
propanesulfonic acid 42,43 g
(0,205 Mol)42.43 g
(0.205 moles) 47,4 ml47.4 ml 44,2 ml44.2 ml Wasserwater 57,8 ml57.8 ml 8,66 g
(0,21 Mol)8.66 g
(0.21 moles) 8,66 g
(0,21 Mol)8.66 g
(0.21 moles) NatriumhydroxydSodium hydroxide 8,66 g
(0,21 Mol)8.66 g
(0.21 moles) 5,68 g5.68 g 5,37 g5.37 g HexylenglykolHexylene glycol 6,28 g6.28 g FurfurylaminFurfurylamine AethanolaminEthanolamine AminAmine RO (CH₂) ₃NH₂"RO (CH ₂ ) ₃ NH ₂ " 9,71 g
(0,1 Mol)9.71 g
(0.1 mole) 6,11 g
(0,1 Mol)6.11 g
(0.1 mole) 21,2 g
(0,1 Mol)21.2 g
(0.1 mole) 7^7 ^ 8⁴ 8 ⁴ Produktproduct 6² 6 ²

Adogen 188 (eingetragenes Warenzeichen), AshlandAdogen 188 (Registered Trade Mark), Ashland

Chemical,Chemical,

R = C₈H₁₇/C₁₀H₂₁-GemischR = C ₈ H ₁₇ / C ₁₀ H ₂₁ mixture

Produkt (6): RO(CH₂)₃N(CH₂CH₂CONHC(CH₃)Product (6): RO (CH ₂ ) ₃ N (CH ₂ CH ₂ CONHC (CH ₃ )

Produkt (7): [Γ"ΠProduct (7): [Γ "Π

^ J— CH₂N( CH₂CH₂CONHC ( CH₃)^ J— CH ₂ N (CH ₂ CH ₂ CONHC (CH ₃ )

4 Produkt (8): HOCH₂CH₂N(CH₂CH₂CONHc(CH₃^CH₂SO₃Na)₂ In jedem Fall erhält man die Produkte als 48-%ige Lösungen in Wasser/Hexylenglykol.4 Product (8): HOCH ₂ CH ₂ N (CH ₂ CH ₂ CONHc (CH ₃ ^ CH ₂ SO ₃ Na) ₂ In each case the products are obtained as 48% solutions in water / hexylene glycol.

Beispiel 9
Umsetzungen von Tetraäthylenpentamin mit 2-Acrylamido-2- Example 9
Reactions of tetraethylene pentamine with 2-acrylamido-2-

methylpropansulfonsäure.methylpropanesulfonic acid.

In einem mit mechanischem Rührer, Thermometer und Entlüftung ausgerüsteten 300 ml-Kolben verdünnt man Natriumhydroxyd (28,08 g 50-%ige Lösung; 0,351 Mol) mit 69,24 g Wasser. Diese Lösung kühlt man auf 2⁰C und versetzt langsam mit 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (72,45 g; 0,35Sodium hydroxide (28.08 g of 50% strength solution; 0.351 mol) is diluted with 69.24 g of water in a 300 ml flask equipped with a mechanical stirrer, thermometer and vent. This solution is cooled to 2 ⁰ C and treated slowly with 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid (72.45 g; 0.35

- 15 -- 15 -

709826/1084709826/1084

Mol), wobei man unter durchweg gleichmässigem Rühren die exotherme Neutralisation zwischen 5 und 9°C hält. Man versetzt mit Tetraalkylenpentamin (9,47 g; 0,05 Mol) und rührt das System 20 Stunden bei 60⁰C, wobei man eine schwachgelbe viskose Lösung erhält. Das Produkt wird filtriert und ein Anteil durch Erhitzen auf 60⁰C für 24 Stunden und danach auf 75°C bei 0,1 Torr für 6 Stunden zu Feststoffen getrocknet. Das so erhaltene Material wird zu einem weissen hygroskopischen Pulver einer Verbindung der FormelMol), the exothermic neutralization being kept between 5 and 9 ° C with uniform stirring throughout. Tetraalkylenepentamine (9.47 g; 0.05 mol) is added and the system is stirred for 20 hours at 60 ^° C., a pale yellow, viscous solution being obtained. The product is filtered and a portion dried by heating at 60 ⁰ C for 24 hours and then to 75 ° C at 0.1 torr for 6 hours to obtain solids. The material thus obtained becomes a white hygroscopic powder of a compound of the formula

X XX X

(101) ^NCH₂CH₂NCH₂CH₂NCH₂Ch₂NCH₂CH₂N v(101) ^ NCH ₂ CH ₂ NCH ₂ CH ₂ NCH ₂ Ch ₂ NCH ₂ CH ₂ N v

X XXX X worin X NaSO₃CH₂CCCH₃)₂NHC0(CH₂)₂- ist, pulverisiert. Die Konstitution der Verbindung wird durch Kernresonanzspektroskopie bestätigt.X XXX X where X is NaSO ₃ CH ₂ CCCH ₃ ) ₂ NHCO (CH ₂ ) ₂ -, pulverized. The constitution of the compound is confirmed by nuclear magnetic resonance spectroscopy.

Beispiel 10Example 10

Dieses Beispiel zeigt die ausgezeichneten Schäumeigenschaften der unten angegebenen Verbindungen, insbesondere in Meerwasser.This example shows the excellent foaming properties of the compounds given below, in particular in sea water.

- 16 709826/1084 - 16 709826/1084

ο ο inο ο in

<!■ H O
H H <! ■ HO
HH

o in ro co o in ro co

Ιϊ-Ιϊ-

in in H οin in H ο

Ln in in
ro cm cmLn in in
ro cm cm

HHHHHH

mom
H cm cmmom
H cm cm

r-{ r-i T-ir- {r-i T-i

!9! 9

inin mm inin inin CTvCTv inin CMCM HH

in coin co

inin

ο in να roο in να ro

inin

cm <rcm <r

H HH H

ο inο in

OO inin mm OO OO inin er»he" CTtCTt inin HH

CQ
CQ
O Oj CQ
CQ
O Oj

CMCM

"cd cd"cd cd

ro roro ro

ο οο ο

co coco co

sf sfsf sf

O OO O

CM CMCM CM

^o ^o^ o ^ o

CMCM

"cd cd"cd cd

CMCM

ο οο ο

CM CMCM CM

BB. SS.

S!S!

CQ
O CQ
O

H OHO

C ₁ pi peg C ₁ pi pe g

CQ
O CQ
O

CMCM

'cd'CD

CMCM

ro ro roro ro ro

ο ο οο ο ο

co co coco co co

. CM CM . CM O. CM CM. CM O

cd cdcd cd

ro ο coro ο co

CM CMCM CM

ro ro κro ro κ

O O OO O O

U ϋ O O OU ϋ O O O

O O OO O O

O ϋ OO ϋ O

^ H₁H^ JT^^ H ₁ H ^ JT ^

i-i-j i-i-ί 3-Ji-i-j i-i-ί 3-J

O O OO O O

ϋ ϋ U Oϋ ϋ U O

öf sPopen sP

VD OO H H O OVD OO H H O O

roro

ro ο coro ο co

. . . cm co ω η ο ο ο . . . cm co ω η ο ο ο

CMCM

ro ο οro ο ο

ο οο ο

af ο af ο

roro

ο coο co

CMCM

O OO O

's's 0 -μ0 -μ

cdCD

cd Hcd H

CQCQ

U 0 U 0

•H•H

O •H CQ O • H CQ

-μ-μ

H •ΗH • Η

,α, α

0 •μ co 0 • μ co

0 •Η 0 0 • Η 0

7098267 "I⁷O 8 A7098267 "I ⁷ O 8 A

Beispiel 11Example 11

Die Verträglichkeit der Aminverbindungen mit CaI-ciumionen wird durch Zugabe von Calciumnitrat zu 0,1 gew.-%igen Lösungen der unten angegebenen Verbindungen und Sichtprüfung der Lösungen, um das Auftreten von Trübungen festzustellen, bestimmt. Die Calciumtoleranzen sind als
ppm CaCO^ angeführt.The compatibility of the amine compounds with calcium ions is determined by adding calcium nitrate to 0.1% strength by weight solutions of the compounds listed below and visually inspecting the solutions to determine the occurrence of cloudiness. The calcium tolerances are as
ppm CaCO ^ listed.

Tabelle 3Table 3

Verbin- ^{Max# ppm} Connect- ^{Max # ppm}

ν tu. UJ-Xi CaCOν tu. UJ-Xi CaCO

dung aus 3from 3

Beispiel Konstitution toleriertExample constitution tolerated

) 2CH₂SO₃Na) 2 > 1 800) 2CH ₂ SO ₃ Na) 2> 1,800

KOkOS-NHCH₂CH₂CONHC(CH₃)2CH₂SO₃Na 135KOkOS-NHCH ₂ CH ₂ CONHC (CH ₃ ) 2CH ₂ SO ₃ Na 135

2 KOkOS-N(CH₂CH₂CONHC(CH₃)₂CH₂S0₃Na)₂ 2252 KOkOS-N (CH ₂ CH ₂ CONHC (CH ₃ ) ₂ CH ₂ S0 ₃ Na) ₂ 225

3 C₁₈H₃₇NiCH₂CH₂CONHC(CH₃J₂CH₂SO₃Na)₂ 135 Handelsübliches Amindicarboxylat 45 C₈H₁₇NHCH₂CH₂CONHc(CH₃)₂S0₃Na 453 C ₁₈ H ₃₇ NiCH ₂ CH ₂ CONHC (CH ₃ J ₂ CH ₂ SO ₃ Na) ₂ 135 Commercially available amine dicarboxylate 45 C ₈ H ₁₇ NHCH ₂ CH ₂ CONHc (CH ₃ ) ₂ S0 ₃ Na 45

4 C₈H₁₇N(CH₂CH₂CONHC(CH₃)₂CH₂S0₃Na)₂ 5404 C ₈ H ₁₇ N (CH ₂ CH ₂ CONHC (CH ₃ ) ₂ CH ₂ S0 ₃ Na) ₂ 540

₃)₂CH₂S0₃Na 900 ₃ ) ₂ CH ₂ S0 ₃ Na 900

9 Q₂N[CH₂CH₂N^₃CH₂CH₂NQ₂ > 1 8009 Q ₂ N [CH ₂ CH ₂ N ^ ₃ CH ₂ CH ₂ NQ ₂ > 1,800

Q'
wobei Q¹ die obenangegebene Bedeutung hat.Q '
where Q ^{1 has} the meaning given above.

Beispiele 12 bis 20Examples 12-20

Gemäss der Arbeitsweise des Beispiels 1 werden die in Tabelle 4 beschriebenen Verbindungen durch Umsetzung der entsprechenden Ausgangsstoffe hergestellt.According to the procedure of Example 1, the in Compounds described in Table 4 prepared by reacting the appropriate starting materials.

- 18 709826/108 4 - 18 709826/108 4

Table 4Table 4

Beispielexample R₂ R ₂ ^C»3 ^C »3 ^R6 ^R 6 Produktproduct 1212th • ^CH3• ^CH 3 ^CN3 ^CN 3 CyClOC₆H,,CyClOC ₆ H ,, Cycle ¹C-H_n Nt(CHJ₀CO₁NHC(CH J₀CH₀SO₀Na],
Q Il el i C L i C Cycle ¹ CH _n Nt (CHJ ₀ CO ₁ NHC (CH J ₀ CH ₀ SO ₀ Na],
Q Il el i CL i C 1313th ^CH3 ^CH 3 ^C»3 ^C »3 QJNCH₂CH₂ QJNCH ₂ CH ₂ 1414th CH₃ CH ₃ ^CH3 ^CH 3 CH₃N(Q)CH₂CH₂ CH ₃ N (Q) CH ₂ CH ₂ CH₃N(Q) (CH₂)₂«[(CH₂)_zC0SHC(CB₃)₂C(CH₃)₂S0₃Na]₂ CH ₃ N (Q) (CH ₂ ) ₂ «[(CH ₂ ) _z COSHC (CB ₃ ) ₂ C (CH ₃ ) ₂ SO ₃ Na] ₂ 1515th ^CH3 ^CH 3 CH₂C(CH₃J₃ CH ₂ C (CH ₃ J ₃ P-ClC₆H₄CH₂ P-ClC ₆ H ₄ CH ₂ P-CIC₆H₄CH₂N[CH₂CB(CH₃)CO_BHC(CII₃)₂CH₂5O₃Na']₂ P-CIC ₆ H ₄ CH ₂ N [CH ₂ CB (CH ₃ ) CO _B HC (CII ₃ ) ₂ CH ₂ 5O ₃ Na '] ₂ ^CH3 ^CH 3 Q₂'N(CH₂)₃0(CH₂)₃ Q ₂ 'N (CH ₂ ) ₃ O (CH ₂ ) ₃ niM^PUl OiPU I Wr/PtJ 1 PnMUP^PU \/PU P^PU 1 iPU ΟΛ UniniM ^ PUl OiPU I Wr / PtJ 1 PnMUP ^ PU \ / PU P ^ PU 1 iPU ΟΛ Uni
' y*li \νΠΛΛ**ν»''Λ / rt''L X·*·'« /rtWUltllwi vll /Vwll ν\νΓΐΑ/η/ wmm^v η lld J-»'y * li \ νΠΛΛ ** ν »' 'Λ / rt''L X · * ·'« / rtWUltllwi vll / Vwll ν \ νΓΐΑ / η / wmm ^ v η lld J- » 1717th HH WW. _ΨΧΧ. · _Ψ ΧΧ. · ^Q2^N""@~ Ht(CH₂)JjCONHCH(C₆H₅)CH₂SO₃Na]₂ ^Q 2 ^N "" @ ~ Ht (CH ₂ ) JjCONHCH (C ₆ H ₅ ) CH ₂ SO ₃ Na] ₂ 1818th HH W^H3W ^H 3 C₆H₅CH₂ C ₆ H ₅ CH ₂ C₆ll₅CH₂N[(CH₂)₂C0NHCH(C₅H₄N)CH₂S0₃Na]₂ .C ₆ ll ₅ CH ₂ N [(CH ₂ ) ₂ CO NHCH (C ₅ H ₄ N) CH ₂ SO ₃ Na] ₂ . 1919th HH CH,CH, CCHj)₂H(CH₂J₃ CCHj) ₂ H (CH ₂ J ₃ (CH₃)₂N(CH₂)₃N[(CH₂)₂CONHCH(C_{.H₄CH₃)CH₂SO₃Na]₂ \(CH ₃ ) ₂ N (CH ₂ ) ₃ N [(CH ₂ ) ₂ CONHCH (C _{ .H ₄ CH ₃ ) CH ₂ SO ₃ Na] ₂ \ 2020th ^CH3 ^CH 3 H0(CH₂)₂N(Q')(CH₂)₂ HO (CH ₂ ) ₂ N (Q ') (CH ₂ ) ₂ UP«/PU \ Μ/Π'ι/PU \ MΓ /PU \ ΡΠΜΐίΡ/PU \ PU Cn Mi IUP «/ PU \ Μ / Π'ι / PU \ MΓ / PU \ ΡΠΜΐίΡ / PU \ PU Cn Mi I

wobei Q^f die obenangegebene Bedeutung hat; in Beispielen 12 bis 14 und. 16 bis 20 ist
R₁ Wasserstoff und in Beispiel 15 Methyl; in Beispielen 12, 13 und 15·-!bis 20 sind
R^ und R₅ je Wasserstoff und in Beispiel 4 je Methyl.where Q ^{f has} the meaning given above; in Examples 12-14 and. 16 to 20 is
R _{1 is} hydrogen and, in Example 15, methyl; in Examples 12, 13 and 15 · -! to 20
R ^ and R ₅ each hydrogen and in Example 4 each methyl.

Claims

26566C7 Patentansprüche26566C7 claims

1. } Aminodi- und -polyalkylamidoalkansulfonsäuren der Formel1. } Aminodi- and -polyalkylamidoalkanesulfonic acids of the formula

· 0 R₀ R,0 R ₀ R,

« ι ι Λ«Ι ι Λ

CH₂CHCNH — C — C — ^S03 ) ^M2CHCNH CH ₂ - C - C - ^S0 3) 2 ^M

worin R-, Wasserstoff oder Niederalkyl mit 1 Ms 4 Kohlenstoffatomen, R₂, R^ und Rc unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, R^ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Tolyl oder Pyridyl, Rg geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen, substituiertes Alkyl, Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, alkylsubstituiertes Cycloalkyl, Furfuryl, Morpholinyl, Phenyl oder substituiertes Phenyl, Benzyl oder substituiertes Benzyl oder eine sich von einem mehrwertigen Amin ableitende Gruppe, M Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, eine sich von einer organischen Base ableitende Gruppe oder Ammonium sowie η eine der Wertigkeit von M entsprechende ganze Zahl ist. 2. Verbindungen nach Anspruch 1, worin Rg geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen oder durch Cyan, Hydroxyl, Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Ν,Ν-Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen pro Alkylrest oder eine sich von einer Monocarbonsäure mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen und einem Alkanol mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ableitenden Estergruppe substituiertes Alkyl, Cycloalkyl mitwherein R-, hydrogen or lower alkyl with 1 Ms 4 carbon atoms, R ₂ , R ^ and Rc independently of one another hydrogen or alkyl with 1 to 12 carbon atoms, R ^ hydrogen, alkyl with 1 to 12 carbon atoms, phenyl, tolyl or pyridyl, Rg straight-chain or branched alkyl of 1 to 25 carbon atoms, substituted alkyl, cycloalkyl of 3 to 8 carbon atoms, alkyl-substituted cycloalkyl, furfuryl, morpholinyl, phenyl or substituted phenyl, benzyl or substituted benzyl or a group derived from a polyvalent amine, M is hydrogen, an alkali metal , an alkaline earth metal, a group derived from an organic base, or ammonium, and η is an integer corresponding to the valency of M. 2. Compounds according to claim 1, wherein Rg straight-chain or branched alkyl with 1 to 25 carbon atoms or by cyano, hydroxyl, alkoxy with 1 to 8 carbon atoms, Ν, Ν-dialkylamino with 1 to 4 carbon atoms per alkyl radical or a monocarboxylic acid with up to 6 carbon atoms and an alkanol with 1 to 18 carbon atoms deriving ester group substituted alkyl, cycloalkyl with

- 20 -- 20 -

709826/1084709826/1084

3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder "besagtes, durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl, Furfuryl, Morpholinyl, Phenyl oder durch Halogen, Hydroxyl, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, Benzyl oder durch Halogen oder Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiertes Benzyl oder eine sich von einem mehrwertigen Amin ableitende3 to 8 carbon atoms, or "said" by alkyl having 1 to 4 carbon atoms substituted cycloalkyl, furfuryl, morpholinyl, phenyl or by halogen, hydroxyl, alkyl with 1 to 18 carbon atoms or alkoxy with 1 to 4 carbon atoms substituted phenyl, benzyl or by halogen or benzyl substituted with alkyl having 1 to 18 carbon atoms or one derived from a polyvalent amine

Gruppe der Formeln
(a) Q 4,Group of formulas
(a) Q 4,

N -(-CH CH₃ N - (- CH CH ₃

(d) Q-cyclo(d) Q-cyclo

(e) Q-/VcH_o-/V , oder(e) Q- / VcH _o - / V, or

(g) ein sich von einem 1 bis 4 sekundäre Aminogruppen enthaltenden primären Amin ableitender Rest der Formel (2) R₈ _{(g) a radical of the formula (2) R 8} which is derived from a primary amine containing 1 to 4 secondary amino groups

Q'Q '

H oder Q¹ H or Q ¹

- 21 -709826/1084 - 21 - 709826/1084

(4) Q'(4) Q '

Q¹ Q ¹

♦ I ♦ I

•(^CH2> f• ( ^CH 2> f

Q^J Q ^J

(CH₀):(CH ₀ ):

2 bis. 52 to. 5

worin R_g Alkyl mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, worin Qwherein R _{g is} alkyl of 1 to 14 carbon atoms, wherein Q

-N-N

CH₂CHCONH R,CH ₂ CHCONH R,

Rn R/Rn R /

I² I⁴ I ² I ⁴

-so.-so.

M.M.

2 .2.

und Q¹ and Q ¹

-CH₂CHCONH-CH ₂ CHCONH

C — C — SO.C - C - SO.

ist und worin R₁, R₂, R₃, R^, R₅₅ M und η die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, ist.and wherein R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ^, R ₅₅ M and η have the meanings given in claim 1 is.

3. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R-,, Rp, Ra und3. Compounds according to claim 1, wherein R- ,, Rp, Ra and

Rc Wasserstoff oder Methyl, R₃ Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Rg geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen und M Wasserstoff, Natrium, Kalium oder Magnesium ist.Rc is hydrogen or methyl, R _{3 is} alkyl having 1 to 5 carbon atoms, Rg is straight-chain or branched alkyl having 1 to 25 carbon atoms and M is hydrogen, sodium, potassium or magnesium.

4. Verbindungen nach Anspruch 3, worin R-,, Rr und Rc Wasserstoff, Rp und R-, Methyl, Rg geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen und M Wasserstoff,4. Compounds according to claim 3, wherein R- ,, Rr and Rc are hydrogen, Rp and R-, methyl, Rg straight-chain or branched alkyl having 1 to 25 carbon atoms and M is hydrogen,

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709 826/1084709 826/1084

Natrium, Kalium oder Magnesium ist.Is sodium, potassium, or magnesium.

5. Dinatrium-, Dikalium- oder Magnesium-N-dodecyl-N,N-bis-(2-propionamido-2-methylpropansulfonat). 5. Disodium, dipotassium or magnesium N-dodecyl-N, N-bis (2-propionamido-2-methylpropanesulfonate).

6. Dinatrium-, Dikalium- oder Magnesium-N-kokos-Ν,Ν-bis-(2-propionamido-2-methylpropansulfonat). 6. Disodium, dipotassium or magnesium N-coconut Ν, Ν-bis (2-propionamido-2-methylpropanesulfonate).

7. Dinatrium-, Dikalium- oder Magnesium-N-stearyl-Ν,Ν-bis-(2-pr opionamido-2-methylpropansulf onat).7. Disodium, dipotassium or magnesium-N-stearyl-Ν, Ν-bis- (2-pr opionamido-2-methylpropanesulfonate).

8. Dinatrium-, Dikalium- oder Magnesium-N-octyl-Ν,Ν-bis-(2-propionamido-2-methylpropansulfonat). 8. Disodium, dipotassium or magnesium N-octyl-Ν, Ν-bis (2-propionamido-2-methylpropanesulfonate).

9. Dinatrium-, Dikalium- oder Magnesium-N-(3-alkoxypropyl)-N,N-bis-(2-propionamido-2-methylpropansulfonat). 9. Disodium, dipotassium or magnesium N- (3-alkoxypropyl) -N, N-bis- (2-propionamido-2-methylpropanesulfonate).

10. Dinatrium-, Dikalium- oder Magnesium-N-furfuryl-Ν,Ν-bis-(2-propionamido-2-methylpropansulfonat). 10. Disodium, dipotassium or magnesium N-furfuryl-Ν, Ν-bis (2-propionamido-2-methylpropanesulfonate).

11. Dinatrium-, Dikalium- oder Magnesium-N-hydroxyäthyl-. N,N-bis-(2-propionamido-2-methylpropansulfonat).11. Disodium, dipotassium or magnesium N-hydroxyethyl. N, N-bis (2-propionamido-2-methylpropanesulfonate).

12. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel12. A compound according to claim 1, characterized in that it has the formula

709826/1084 - 23 - 709826/1084 - 23 -

worin X für NaSO₅CH₂C(CH^)₂NHCO(CH₂)—₂ steht, entspricht. wherein X is NaSO ₅ CH ₂ C (CH ^) ₂ NHCO (CH ₂₎ - _2, corresponds.

13. Verfahren zur Herstellung von Aminodi- oder -polyalkylamidoalkansulf onsäuren sowie deren Salzen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in einer basenkatalysierten Reaktion ein primäres Amin der Formel13. Process for the preparation of aminodi- or -polyalkylamidoalkanesulf onic acids and their salts according to claim 1, characterized in that one in a base-catalyzed Reaction a primary amine of the formula

R₆NH₂ R ₆ NH ₂

worin R₆ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, an ein Alkenylamidoalkansulfonsäuresalz der Formelwherein R _{6 has} the meaning given in claim 1, to an alkenylamidoalkanesulfonic acid salt of the formula

O R₀ R,OR ₀ R,

Il I^{2 l4} Il I ^{2 l4}

CCNHC CCCNHC C

I I II I I

J» ' tarn J '' camouflaged _—-

worin R-,, R₂, R-z, R/, und Rc die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, M-, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, eine sich von einer organischen Base ableitende Gruppe oder Ammonium ist, anlagert und gegebenenfalls die erhaltenen Salze in die freien Säuren überführt.wherein R- ,, R ₂ , Rz, R /, and Rc have the meanings given in claim 1, M-, an alkali metal, an alkaline earth metal, a group derived from an organic base or ammonium, and optionally the salts obtained converted into the free acids.

14. Tensidformulierung, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Aminodi- oder -polyalkylamidoalkansulfonsäure oder deren Salze nach Anspruch 1 zusammen mit einem verträglichen Verdünnungsmittel oder Träger enthält.14. Surfactant formulation, characterized in that it is an aminodi- or polyalkylamidoalkanesulfonic acid or its Contains salts according to claim 1 together with an acceptable diluent or carrier.

15. Verfahren zur Verbesserung der Tensideigenschaften einer wässrigen Formulierung, dadurch gekennzeichnet, dass man in diese Formulierungen 0,01 bis 5 Gew.-% einer Aminodi- oder -polyalkylamidoalkansulfonsäure oder deren Salz nach Anspruch gibt.15. Process for improving the surfactant properties an aqueous formulation, characterized in that in these formulations 0.01 to 5 wt .-% of an amino or polyalkylamidoalkanesulfonic acid or its salt according to claim gives.

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16. Verwendung der Aminodi- oder -polyalkylamidoalkansulfonsäuren oder deren Salze nach Anspruch 1 als oberflächenaktive Hilfsmittel.16. Use of the aminodi- or -polyalkylamidoalkanesulfonic acids or their salts according to claim 1 as surface-active auxiliaries.

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