DE2655398A1 - Carrier material for biologically active substances - is prepd. by hydrolysis of agricultural waste and contains cellulose and lignin (HU 28.2.77) - Google Patents

Abstract

New carrier material for biologically active substances is derived from hydrolysed agricultural waste materials and contains (based on dry wt.) 35-45 wt. % cellulose and 30-40 wt. % lignin, together with water-soluble saccharides and/or carboxylic acids. Used as a carrier material for biologically active substances, esp. agricultural chemicals. The carrier uses agricultural waste materials to give a useful prod. The carrier is harmless to living organisms or the soil, and in the soil is decomposed to give biologically useful prods.

Description

TRÄGERSTOFF FÜR BIOLOGISCH AKTIVE SUBSTANZEN CARRIER FOR BIOLOGICALLY ACTIVE SUBSTANCES

Die Erfindung betrifft einen Trägerstoff für biologisch aktive Substanzen, insbesondere für in der Landwirtschaft verwendete biologisch aktive Substanzen.The invention relates to a carrier for biologically active substances, especially for biologically active substances used in agriculture.

Es ist bekannt, daß die Lebensbedingungen lebender Organismen durch Chemikalien wesentlich beeinflußt werden können. So kann das Wachstum gesunder Organismen durch Nährstoffe oder Wachstumsregulatoren beschleunigt werden. In anderen Fällen werden kranke oder infizierte Organismen geheilt beziehungsweise ihre weitere Schädigung wird verhindert. In manchen Fällen ist es das Ziel, lebende Organismen ganz oder teilweise zu vernichten, eventuell ihre Aktivität zu vermindern oder zu beseitigen.It is known that the living conditions of living organisms by Chemicals can be significantly influenced. So can the growth of healthy organisms accelerated by nutrients or growth regulators. In other cases sick or infected organisms are cured or their further damage will be prevented. In some cases the goal is whole or living organisms to partially destroy, possibly to reduce or eliminate their activity.

Schließlich besteht eine wichtige Funktion der biologisch aktive ven (im folgenden kurz: bioaktiven) Mittel auch im Vorbeugen unterschiedlIcher biologischer Schädigungen. Für die genannten Wirkungen können viele Beispiele sowohl aus dem Gebiet der Human- und Veterinärmedizin wie auch aus dem Gebiet des Pf lanzenschutzes genannt werden. Es ist ferner bekannt, daß die bioaktiven Stoffe im allgemeinen nicht in reiner Form, sondern zusammen mit biologisch nicht oder kaum wirksamen Stoffen (im folgenden: Trägerstoffen) verwendet werden.Finally, there is an important function of the biologically active ven (in the following for short: bioactive) means also in the prevention of various biological Injuries. Many examples of the effects mentioned can be found in the Field of human and veterinary medicine as well as in the field of plant protection to be named. It is also known that the bioactive substances in general not in pure form, but together with biologically ineffective or barely effective Substances (in the following: carrier substances) are used.

Diese Trägerstoffe können die Aufgabe haben, die bioaktive Substanz zu verdünnen, wenn diese in einer bestimmten Konzentration verwendet werden soll. Ferner kann die Gegenwart der Trägerstoffe die biologische Wirkung der bioaktiven Substanz steigern oder fallweise auch verringern; die Wirkungsdauer der bioaktiven Substanz kann durch Trägerstoffe verkürzt oder verlängert, die Geschwindigkeit der Wirkung erhöht oder vermindert werden. Eine besonders wichtige Gruppe der Trägerstoffe sind körnige Stoffe, die die bioaktiven Substanzen, welche fest, flüssig oder gasförmig sein können, an den Teilchen gebunden enthalten.These carriers can have the task of the bioactive substance to be diluted if this is to be used in a certain concentration. Furthermore, the presence of the carrier substances can reduce the biological effect of the bioactive Increase substance or, in some cases, decrease it; the duration of action of the bioactive The speed of the substance can be shortened or lengthened by carrier substances Effect can be increased or decreased. A particularly important group of carriers are granular substances that contain bioactive substances, which are solid, liquid or gaseous may be contained bound to the particles.

Die Wechselwirkung zwischen Trägerstoff und bioaktiver Substanz kann chemischen oder physikalischen Charakters sein. In der überwiegenden Mehrzahl der Fälle handelt es sich jedoch um eine physikalisch-chemische Wechselwirkung und zwar um Adsorption.The interaction between carrier and bioactive substance can chemical or physical in character. In the vast majority of In some cases, however, it is a question of a physico-chemical interaction about adsorption.

Das aus Trägerstoff und bioaktiven Substanzen bestehende Produkt (im folgenden: Mittel) muß in erster Linie stabil sein, d.h. vor der Verwendung darf sich weder seine Zusammensetzung noch seine Homogenität ändern. Auch die Arbeitsgänge bei der Anwendung dürfen in der Zusammensetzung des Mittels keine Veränderung verursachen. Nachdem das Mittel jedoch an seinem Bestimmungs ort ausgebracht ist, muß sich die bioaktive Substanz mit der gewünschten Gesc1nwzindigkeit von dem Trägerstoff lösen und die gewünschte Wirkung hervorbringen. Aus diesen Forderungen ergibt sich, daß die Wechselwirkung zwischen Trägerstoff und bioaktiver Substanz bei der Wirksamkeit des Mittels von entscheidender Bedeutung ist. Deshalb ist die Oberfläche des Trägerstoffes eine seiner charakteristischsten Eigenschaften, wobei die Oberfläche nicht nur von der äußeren Oberfläche der Teilchen gebildet wird, sondern im Falle poröser Teilchen auch von der inneren Oberfläche der Poren, da die Adsorption auch an diesen Flächen vor sich geht.The product consisting of carrier and bioactive substances (im following: means) must first and foremost be stable, i.e. before use neither its composition nor its homogeneity change. The operations too when used, they must not cause any change in the composition of the agent. However, after the agent is applied to its destination, the Dissolve the bioactive substance from the carrier at the desired speed and produce the desired effect. From these requirements it follows that the interaction between carrier and bioactive substance in terms of effectiveness of the remedy is crucial. That is why the surface of the carrier fabric one of its most characteristic properties, being the surface not only of the outer surface of the particles, but in the case of porous particles also from the inner surface of the pores, since the adsorption is also on these surfaces going on.

Der Trägerstoff muß ferner über die erforderliche Festigkeit verfügen, damit bei der Lagerung und Verwendung die Teilchen nicht zerbröckeln, d.h. kleiner werden. Es darf aber auch nicht zur Bildung größerer Teilchen kommen, etwa durch Zusammenbacken, da dies bei der Anwendung zu Schwierigkeiten führen kann. Ein bedeutender Teil der bioaktiven Mittel wird nämlich in trockener, körniger Form verwendet oder aufgearbeitet, wobei das Mittel häufig durch Rohrleitungen oder Öffnungen aus dem Behälter an den Bestimmungsort gelangt. Das feste Material wird demnach auf ähnliche Weise wie eine Flüssigkeit geschUttet. So spricht man zum Beispiel von frei fließendem Granulat, und damit ist nicht der Flüssigkeitszustand gemeint, sondern die Eigenschaft eines aus einzelnen Teilchen bestimmter Größe und Form bestehenden Feststoffes, aus der Öffnung eines Behälters oder durch ein Rohr infolge der Schwerkraft herauszufliessen.The carrier material must also have the necessary strength, so that the particles do not crumble, i.e. smaller, during storage and use will. However, larger particles must not be formed, for example through Caking, as this can cause difficulties in application. A significant one Namely, part of the bioactive agents is used or in dry, granular form worked up, the agent often through pipelines or openings from the Container reaches its destination. The solid material is therefore based on similar Poured like a liquid. For example, one speaks of free flowing Granules, and this does not mean the state of the liquid, but the property a solid consisting of individual particles of a certain size and shape, to flow out of the opening of a container or through a pipe as a result of gravity.

Die Teilchenform der Trägerstoffe ist im allgemeinen urnso günstiger, je mehr sie sich der idealen Kugelgestalt annähert. Die Teilchengröße der Trägerstoffe ist außerordentlich wich-tig: staubförmige Trägerstoffe (im folgenden werden unter dieser Bezeichnung Fraktionen unter 100 nm verstanden), insbesondere feinkörnig-staubförmige Trägerstoffe (Teilchengröße unter 10 um) neigen wegen der an ihrer großen spezifischen Oberfläche auftretenden Adhäsionskräfte selbst im trockenen Zustand zum Zusammenkleben, wodurch die Fließfähigkeit des Trägerstoffes verringert bzw. bei einem hohen Anteil dieser Fraktionen völlig aufgehoben wird. Die obere Grenze der Teilchengröße hängt vom Anwendungsgebiet ab: die maximale Teilchengröße ist offensichtlich geringer als das Maß der bei der Verwendung benutzten Öffnung. In der Praxis liegt die Teilchengröße der über gute Fließfähigkeit verfügenden körnigen Substanzen (im folgenden Granulate) zwischen 0,1 und 10 mm.The particle shape of the carrier is generally all the more favorable, the closer it approaches the ideal spherical shape. The particle size of the carriers is extremely important: dust-like carriers (in the following, under this term means fractions under 100 nm), in particular fine-grained dust-like Carriers (particle size below 10 µm) tend to be specific because of their large size Adhesive forces occurring on the surface to stick together even when dry, whereby the flowability of the carrier material is reduced or at a high proportion of these groups is completely repealed. The upper limit of the particle size depends from the field of application: the maximum particle size is obviously smaller as the dimension of the opening used in use. In practice, the particle size lies granular substances (hereinafter referred to as granulates) that have good flowability between 0.1 and 10 mm.

Es wurde bereits erwähnt, daß es hinsichtlich der Qualität der Trägerstoffe von außerordentlicher Bedeutung ist, welche Wechselwirkungen zwischen dem Trägerstoff und der bioaktiven Substanz auftreten. An der Oberfläche bzw. in den Poren des idealen Trägerstoffes sind keinerlei chemisch aktive Zentren vorhanden, die mit der bioaktiven Substanz in Reaktion treten und/ oder deren chemische Struktur verandern, d.h., das Binden der bioaktiven Substanz bzw. ihr Freiwerden ist lediglich das Ergebnis von Adsorptions- bzw. Desorptionsvorgängen.It has already been mentioned that it has to do with the quality of the carriers of extraordinary importance is what interactions between the carrier substance and the bioactive substance occur. On the surface or in the pores of the ideal The carrier substance does not have any chemically active centers that are associated with the bioactive React and / or change its chemical structure, i.e. the binding of the bioactive substance or its release is only the result of adsorption and desorption processes.

Eine weitere Anforderung an den idealen Trägerstoff besteht darin, daß er nicht bodenfremd sein darf, sondern im Gegenteil nach Möglichkeit auf oder im Boden abgebaut werden kann und die dabei entstehenden Abbauprodukte im Boden verwertbar sind.Another requirement for the ideal carrier material is that it must not be alien to the ground, but on the contrary, if possible, on or can be degraded in the soil and the resulting degradation products in the soil are usable.

Die beste Zusalnmenfassung der erwhnten, an die Trägerstoffe gestellten Anforderungen gibt das Buch "Pesticide formulations" von W.N. Valkenburg (Marcel Dekker Inc., New York, 1973).This is the best summary of the above-mentioned, presented to the carrier materials The book "Pesticide formulations" by W.N. Valkenburg (Marcel Dekker Inc., New York, 1973).

Es ist bisher kein Trägerstoff bekannt geworden, der sämtlichen der erwähnten Anforderungen gerecht wird bzw. alle der geforderten Digenschaften in sich vereint. Für bioaktive Substanzen werden gegenwärtig als Trägermaterial natürliche oder synthetische Mineralstoffe (unter synthetischen Mineralstoffen werden hier aufgearbeitete, z.B. kalzinierte Mineralstoffe verstanden) oder durch einfaches Vermahlen oder auf sonstige Weise zerkleinerte Stoffe pflanzlichen Ursprungs verwendet (s. das erwähnte Buch von Valkenburg, Tabelle auf S. 159). Diese Trägersubstanzen erfüllen jedoch eine oder mehrere der oben angefWarten Forderungen nicht. So verfügt z.B. der als charakteristischer Typ der natürlichen mineralischen Trägerstoffe anzusprechende gemahlene und gesiebte Kalkstein über geeignete Fe-Festigkeit und gutes Fließverhalten, jedoch ist er nich-t porös, und seine spezifische Oberfläche wird ausschließlich von der äußeren Oberfläche der Teilchen gebildet (seine Sorptionsfähigkeit aus einer Mischung von Xylol und Gasöl im Verhältnis 1:1 beträgt 0 g/100 g). Infolge dieser Eigenschaften kann der gemahlene Kalkstein als Trägermaterial für flüssige bioaktive Substanzen nicht oder nur mittels einer sehr umständlichen Technologie eingesetzt werden, aber auch feste bioaktive Substanzen können nur mit Hilfe von Bindemitteln auf seine Oberfläche aufgetragen werden. Die Kosten des Kalksteins als Trägerstoff sind zwar minimal, jedoch das Aufbringen der Wirkstoffe ist mit beträchtlichem Aufwand verbunden. Ein charakteristisches Beispiel für die Verwendung von synthetischen Mineralstoffen als Trägermaterial ist die kalzinierte Kieselerde, deren poröse Teilchen eine große spezifische Oberfläche aufweisen und daher auch zur Adsorption von Flüssigkeiten geeignet sind. 100 g kalzinierte Kieselerde sind im Stande, 20 g eines Gemisches von Xylol und Gasöl im Verhältnis 1:1 zu adsorbieren.So far, no carrier has become known that all of the meets the requirements mentioned or all of the required features in united. Natural carrier materials are currently used for bioactive substances or synthetic minerals (under synthetic minerals are here processed, e.g. calcined minerals understood) or by simple Milled or otherwise comminuted substances of vegetable origin are used (See the aforementioned book by Valkenburg, table on p. 159). These carriers however do not meet one or more of the requirements mentioned above. So disposes e.g. that to be addressed as a characteristic type of natural mineral carrier substances ground and sieved limestone with suitable Fe strength and good flow behavior, however, it is not porous and its specific surface area becomes exclusive of the outer surface of the particles formed (its sorption capacity from a mixture of xylene and gas oil in a ratio of 1: 1 is 0 g / 100 g). As a result With these properties, the ground limestone can be used as a carrier material for liquid Bioactive substances not or only by means of a very cumbersome technology can be used, but solid bioactive substances can only be used with the help of Binders are applied to its surface. The cost of limestone as a carrier are minimal, but the application of the active ingredients is with considerable effort involved. A characteristic example of its use of synthetic minerals as a carrier material is the calcined silica, whose porous particles have a large specific surface and therefore also are suitable for the adsorption of liquids. 100 grams of calcined silica are Capable of adsorbing 20 g of a 1: 1 mixture of xylene and gas oil.

Die kalzinierte Kieselerde wie auch jeder der Trägerstoffe dieses Typs hat jedoch den Nachteil, daß ihre mechanische Festigkeit gering ist, so daß diese Trägerstoffe bei der Lagerung und beim Ausbringen leicht zerbröckeln, was ihren Gebrauchswert wesentlich vermindert (s. Ausführungsbeispiele 3 bis 6).The calcined silica as well as each of the carriers of this However, type has the disadvantage that its mechanical strength is low, so that these carrier materials easily crumble during storage and application, what their utility value is significantly reduced (see working examples 3 to 6).

Die Adsorptionsfähigkeit der Trägerstoffe vom Typ der kalzlnierten Kieselerde kann zwar höher liegen als die der im folgenden beschriebenen erfindungsgemäßen Trägerstoffe, jedoch ist bei einem für bioaktive Stoffe verwendeten Trägerstoff die maximale Adsorptionsfähigkeit nicht unbedingt erforderlich, sondern die eventuell niedriger liegende AdsorptionsfähiKkeit kann durch sonstige vorteilhafte Eigenschaften, z.13. höhere mechanische Festigkeit und/oder größere chemische Inaktivität, mehr als ausgeglichen werden. In diesem Zusammenhang sei noch bemerkt, daß für zahlreiche, verbreitet angewendete bioaktive Substanzen, so z.B. für die allgemein angewendeten Phosphorssiureester, eine 'iorptions:,ähigkeit von 5 bis 10 g/100 g Trägerstoff völlig ausreichend ist, da die amrendungsfertigen Mittel im allgemeinen nicht mehr als 5 bis 10 Gew.-% bioaktive Substanz enthalten.The adsorption capacity of carriers of the calcined type Silica can be higher than that of the invention described below Carriers, however, is a carrier used for bioactive substances the maximum adsorption capacity is not absolutely necessary, but the possibly Lower adsorption capacity can be achieved through other advantageous properties, z.13. higher mechanical strength and / or greater chemical inactivity, more than to be balanced. In this connection it should be noted that for numerous, Widely used bioactive substances, e.g. for the commonly used Phosphoric acid ester, an absorption capacity of 5 to 10 g / 100 g of carrier is completely sufficient, as the ready-to-use funds in general contain no more than 5 to 10% by weight of bioactive substance.

In dem zitierten Buch von Valkenburg werden bei der Klassifizierung der Trägerstoffe als dritte große Gruppe die durch einfaches Vermahlen oder durch sonstige Zerkleinerung pflanzlicher Materialien erhaltenen Stoffe genannt (solche Stoffe sind z.B. Sägemehl oder Lärchensägespäne). Der entscheidende Nachteil dieser Substanzen besteht in ihrem Gehalt an sauren und basischen Gruppen und katalytisch aktiven Zentren (s. das zitierte Buch von Valkenburg, Seite 160). Es handelt sich dabei vor allem um phenolische Hydroxylgruppen, Carbonsäuregruppen und sonstige chemisch aktive Gruppen. Diese aktiven Zentren können mit der auf den Trägerstoff aufgebrachten bioaktiven Substanz reagieren, was zu einer Zersetzung der bioaktiven Substanz noch vor ihrer Anwendung führt. Bei den genannten Stoffen pflanzlichen Ursprungs ist weiterhin nachteilig, daß ihre Sorptionsfähigkeit um das vier- bis zehnfache geringer ist als die des aus ihnen durch Hydrolyse hergestellten Granulates.In the cited book by Valkenburg, the classification the carrier substances as the third large group by simply grinding or by other comminution of plant materials called substances obtained (such Substances are e.g. sawdust or larch sawdust). The main disadvantage of this Substances consists in their content of acidic and basic groups and catalytic active centers (see the cited book by Valkenburg, page 160). It is about especially phenolic hydroxyl groups, carboxylic acid groups and others chemically active groups. These active centers can be linked to the carrier applied bioactive substance react, resulting in a decomposition of the bioactive Substance even before its application. The substances mentioned are vegetable Origin is also disadvantageous that their sorption capacity to the four to ten times less than that of the granulate produced from them by hydrolysis.

Ferner sind diese Materialien infolge ihrer elastischen Konsistenz ohne den Zusatz von Bindemitteln nicht granulierbar, ihre Flie,niähigkeit ist daher ungünstig, weil zwischen den einzelnen Teilchen starke physikalische TSechselwirkungen bestehen.Furthermore, these materials are due to their elastic consistency Cannot be granulated without the addition of binders, which means that they are fluid unfavorable because there are strong physical interactions between the individual particles exist.

Es wurde nun gefunden, daß gegebenenfalls gemahlene und/oder grranuli.rte, auf jeden rall jedoch hydrolysierte, aus landwirtcI1aftlichem Abfallmaterial stammende, auf ihren Trockengehalt bezogen aus 35 bis 45 Ges Zellulose, 30 bis 40 Gew.-% Lignin und wasserlöslichen Sacchariden und/oder Carbonsäuren bestahende Stoffe ausgezeichnet als Trägerstoffe für bioaktive Substanzen verwendet werden können. Die Sorptionsfähigkeit der Teilchen der nur durch Hydrolyse hergestellten Stoffe entspricht den Anforderungen, der pH-Wert der Oberfläche liegt im sauren Bereich; die Teilchen sid nicht bodenfremd, sondern können, nachdem sie im Boden zersetzt worden sind, als Nährstoffe verwertet werden. Wird das bei der Hydrolyse erhaltene Material noch-granuliert, so erhält man Teilchen mit sehr guter mechanischer Festigkeit; infolge der Quasikugelgestalt der Teilchen ist das Fließverhalten des aus ihnen bestehenden Granulates ausgezeichnet.It has now been found that possibly ground and / or granules, in any case, however, hydrolysed originating from agricultural waste material, based on their dry content of 35 to 45 Ges cellulose, 30 to 40 wt .-% lignin and water-soluble saccharides and / or carboxylic acids can be used as carriers for bioactive substances. The sorption capacity the particles of the substances produced only by hydrolysis meet the requirements, the pH of the surface is acidic; the particles are not foreign to the ground, but can after decomposing in the ground, when Nutrients are utilized. If the material obtained from the hydrolysis is still granulated, particles with very good mechanical strength are obtained in this way; due to the quasi-spherical shape of the particles, the flow behavior of the granules made up of them is excellent.

Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Trägerstoff für biologisch aktive Substanzen. Für den erfindungsgemäßen Trägerstoff ist kennzeichnend, daß er aus hydrolysiertem landwirtschaftlichen Abfallmaterial stammt und auf seinen Trockengehalt bezogen 35 bis 45 Gew.-,eÓ Zellulose, 30 bis 40 Gew.-°ó Lignin sowie wasserlösliche Saccharide und/oder Carbonsäuren enthält.The invention accordingly provides a carrier for biological active substances. For the carrier according to the invention it is characteristic that it comes from hydrolyzed agricultural waste material and on its Dry content related to 35 to 45 wt .-, eÓ cellulose, 30 to 40 wt .- ° ó lignin as well Contains water-soluble saccharides and / or carboxylic acids.

Die Teilchengröße des erfindungsgemäßen Trägerstoffes liegt vorzugsweise zwischen 0,1 und 10 mm, was eine gute Ausbringbarkeit des Trägerstoffes gewährleistet. Der in 10,S-iger wässeriger Suspension meßbare pH-Wert des erfindungsgemäßen Trägerstoffes liegt zwischen 1 und 7.The particle size of the carrier according to the invention is preferably between 0.1 and 10 mm, which ensures that the carrier material can be dispensed easily. The pH of the carrier according to the invention, which can be measured in a 10% aqueous suspension is between 1 and 7.

Der erfindungsgemäße Trägerstoff wird in an sich bekannter Weise durch Hydrolysieren, ferner gegebenenfalls durch Mahlen und/ oder Granulieren hergestellt. Als Ausgangsstoffe werden aus der Landwirtschaft stammende Abfallstoffe, zum Beispiel Sägemehl, MaiskolbenstrXinke, Maisstengel, Holzschnitzel, Reisschalen, Schilf, Schilfbruch oder die Kerne von Steinobst, verwendet. Unter dem Ausdruck "landwirtschaftliche Abfallstoffe" werden hier sämtliche aus der landwirtschaftlichen, gartenbaulichen und forstwirtschaftlichen Produktion bzw. den weiterverarbeitenden Industriezweigen, z.B. der Holzverarbeitung und der Lebensmittelindustrie, stammende Abfallstoffe verstanden.The carrier according to the invention is carried out in a manner known per se Hydrolyzing, also optionally produced by grinding and / or granulating. Waste materials originating from agriculture are used as starting materials, for example Sawdust, corn on the cob, corn stalks, wood chips, rice husks, reeds, broken reeds or the stones of stone fruits. Under the term "agricultural Waste materials "are here all from the agricultural, horticultural and forestry production or the processing industries, e.g. wood processing and the food industry, waste materials Understood.

Besonders geeignete Ausgangsstoffe sind die bei der Furfurolherstellung als Rohstoff benutzten Maiskolbenstrünke, Maisblätter und Mais stengel sowie das Sägemehl.Particularly suitable starting materials are those used in furfural production Corn on the cob and corn leaves used as raw material and corn stalk as well as the sawdust.

Die Hydrolyse des Ausgangsmaterials erfolgt in an sich bekannter Weise, z.B. gemäß der ungarischen Patentschrift Nr. 164 886 oder nach einem der in dem Buch von 1.1. Korolkow, "Perkoljacionnüj gidroliz rastjitelnawa süi'ja1, (Verlag Lesnaja Promüschlennosti, Sowjetunion, 1968) beschriebenen Verfahren, d.h.The hydrolysis of the starting material takes place in a manner known per se, e.g. according to Hungarian patent specification No. 164 886 or according to one of the in that Book from 1.1. Korolkow, "Perkoljacionnüj gidroliz rastjitelnawa süi'ja1, (publisher Lesnaja Promüschlennosti, Soviet Union, 1968), i.e.

durch bei 150 bis 2000C durchgeführte Wasserdampfextraktion.by water vapor extraction carried out at 150 to 2000C.

Bei der auf diese Weise durchgeführten Hydrolyse gehen außerdem noch Crackprozesse vor sich, und im Ergebnis des Zusammenwirkens dieser beiden Prozesse entweichen zusammen mit dem zur Hydrolyse benutzten Wasserdampf aus dem Ausgangsmaterial bzw.In addition, hydrolysis carried out in this way still works Cracking processes ahead of them, and as a result of the interaction of these two processes escape from the starting material together with the water vapor used for hydrolysis respectively.

aus dessen ursprünglichen Komponenten etwa 15 bis 20 unterschiedliche Verbindungen. Die Sorptionsfähigkeit des hydrolysierten, aber noch nich-t granulierten Materials ist zwei- bis sechsmal so groß wie die des Ausgangsstoffes. Der nach der Hydrolyse erhaltene Stoff weist wesentlich weniger aktive Zentren auf als der Äusgangsstoft und ist daher gegenüber den aufgebrachten bioaktiven Substanzen chemisch viel weniger aktiv als jener.about 15 to 20 different ones from its original components Links. The sorption capacity of the hydrolyzed, but not yet granulated Material is two to six times as large as that of the raw material. The one after the Substance obtained from hydrolysis has significantly fewer active centers than the starting substance and is therefore much less chemically compared to the bioactive substances applied active as that.

Der Pentosegehalt des Ausgangsstoffes, der von dessen Art abhangend 20 bis 30Có betrags, wird durch die Hydrolyse zu etwa zwei Drittel zu Furfurolharz umgewandelt und verbleibt als solches in dem hydrolysieren Material (etwa ein Drittel des Pentosegehalten entweicht in Form flüchtiger Verbindungen zusamen mit dem zur Hydrolyse verwendeten Wasserdampf). Durch den Gehalt an Furfurolharz ist das hydrolysierte Material gewünschtenfalls ohne den Zusatz von Bindemitteln granulierbar.The pentose content of the starting material, depending on its type 20 to 30Có, about two thirds of it becomes furfural resin through hydrolysis converted and remains as such in the hydrolyzed material (about one third of the pentose content escapes in the form of volatile compounds together with that of the Hydrolysis used water vapor). Due to the content of furfural resin, it is hydrolyzed Material can be granulated if desired without the addition of binders.

Die Granulierbarkeit wird weiter verbessert durch eine weitere Wirkung der Hydrolyse, nämlich dadurch, daß die dichte, faserige Struktur des landwirtschaftlichen Abfallstoffes zum Teil zers-tört wird und das Material in Elementarfasern zerfällt, dadurch seine ursprüngliche Elastizftät verliert und leicht granuliert werden kann.The granulability is further improved by a further effect the hydrolysis, namely by the fact that the dense, fibrous structure of the agricultural Waste material is partially destroyed and the material disintegrates into elementary fibers, as a result, it loses its original elasticity and becomes slightly granulated will can.

Das bei der Hydrolyse erhaltene Material wird in an sich bekannter Weise auf einen Feuchtigkeitsgehalt von unter 5% getrocknet.The material obtained in the hydrolysis is known per se Way dried to a moisture content below 5%.

Falls hinsichtlich der mechanischen Festigkeit keine zu strengen Anforderungen an das Trägermaterial gestellt werden und hochwirksame, d.h. in geringer Konzentration verwendbare bioak-tive Substanzen zur Anwendung gelangen, kann das erhaltene Material unmittelbar bzw. gegebenenfalls nach einer durch Mahlen erfolgenden Einstellung der Teilchengröße als Trägerstoff verwendet werden.If the requirements regarding mechanical strength are not too strict are placed on the carrier material and are highly effective, i.e. in low concentration usable bioactive substances are used, the material obtained can immediately or, if necessary, after a setting made by grinding the particle size can be used as a carrier.

Das bei der Hydrolyse erhaltene Material wird gegebenenfalls zur Erhöhung der mechanischen Festigkeit und der Fließfähigkeit in an sich bekannter Weise, z.B. in einer Schlagnesserrohrgranuliervorrichtung hoher Drehzahl granuliert (derartige Vorrichtungen werden z.B. von der Pappenmeyer K.G. (Pivitscheide, BRD) und dem Unternehmen Schugi BV (Ams-terdam, Holland) hergestellt.The material obtained in the hydrolysis is optionally used to increase mechanical strength and flowability in a manner known per se, e.g. granulated in a high-speed beater tube granulator (such Devices are e.g. from Pappenmeyer K.G. (Pivitscheide, Germany) and the company Schugi BV (Ams-terdam, Holland).

Falls das bei der Hydrolyse erhaltene Material granuliert wird, kann auf das vorherige Trocknen verzichtet werden. Das Trocknen auf unter 5:5 Feuchtigkeitsgehalt erfolgt dann nach dem Granulieren. Das Granulat wird in an sich bekan-nter Weise, z.B. in einen Fließbett-Trockner, getrocknet.If the material obtained in the hydrolysis is granulated, can prior drying can be dispensed with. Drying to below 5: 5 moisture content then takes place after granulation. The granulate is produced in a manner known per se, e.g. in a fluid bed dryer, dried.

Die Vorteile des crfindungsgemäßen Trägerstoffes können wie folgt zusammengefaßt werden: a) In Form des erfindungsgemäßen yrägerstoffes kann landwirtschaftlicher Abfall als wertvolles Fertigprodukt verwertet werden.The advantages of the carrier according to the invention can be as follows The following can be summarized: a) In the form of the carrier material according to the invention, agricultural Waste can be recycled as a valuable finished product.

b) Die erfindungsgemäßen Trägerstoffe sind natürlichen Ursprungs; gelangen sie in einen lebenden Organisrnus oder in den Boden, so rufen sie keine Schadigungen hervor, verschmutzen den Boden nicht, sondern können nach ihrem Zerfall in einzelne Komponenten vom Boden verwertet werden.b) The carriers according to the invention are of natural origin; If they get into a living organism or into the ground, they do not call Damage emerges, does not pollute the floor, but can after its decay in single Components from the ground are recycled.

c) Die mechanische Festigkeit der granalierten Trägerstoffe ist außerordentlich gut. Sie neigen daher weder beim Auftragen der Wirkstoffe noch beim Ausbringen zum Zerkrümeln.c) The mechanical strength of the granulated carrier materials is extraordinary Well. They therefore tend neither when applying the active ingredients nor when applying Crumble.

d) Die Sorptionsfähigkeit der erfindungsgemäßen Trägerstoffe (gemessen an einem im Verhältnis 1:1 bereiteten Gemisch aus Xylol und Gasöl) liegt zwischen 1 g/100 g und 80 g/100 g Trägermaterial, was bedeutet, daß das Material sämtlichen in der Praxis vorkommenden Fällen entspricht.d) The sorption capacity of the carrier substances according to the invention (measured on a mixture of xylene and gas oil prepared in a ratio of 1: 1) lies between 1 g / 100 g and 80 g / 100 g carrier material, which means that the material is all corresponds to cases that occur in practice.

e) Die erfindungsgemäßen Trägerstoffe sind infolge ihrer Zusammensetzung bzw. ihrer Herstellung gegenüber biologisch aktiven Substanzen beinahe völlig inert.e) The carriers according to the invention are due to their composition or their production almost completely inert to biologically active substances.

f) Durch die bei der Herstellung als letzter Schritt meistens vorgenommene Granulierung weisen die Teilchen eine Quasikugelgestalt auf, was hinsichtlich des Fließverhaltens sehr vorteilhaft ist. Die erfindungsgcmäßen granulierten Trägerstoffe können außerordentlich vorteilhaft ausgebracht werden, sie neigen nicht zum Zusammenbacken.f) The last step usually performed during manufacture Granulation, the particles have a quasi-spherical shape, which in terms of the Flow behavior is very beneficial. The granulated carriers according to the invention can be applied extremely advantageously, they do not tend to stick together.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erlautet.The invention is explained in more detail by means of the following examples.

Beispiel 1 Ausgangsstoff: Maispflanzenteille (Ixolbenstrünke, Stiel, Blätter r Teilchengröße 4 bis 20 mm Feuchtegehalt 20,8 % Litergewicht 199 g/l Pentosegehalt (auf Trockengewicht 30 % Ligningehalt - " - 33 % Zellulosegehalt - fl - 36 % Aschegehalt - II - 1 %r, Stündlich 1360 kg des obigen Ausgangsstoffes werden bei 1800C mit Wasserdampf unter 12 at Druck hydrolysiert. Stündlich werden 1432 kg Hydrolysat folgender Parameter erhalten: Teilchengröße 0,02 bis 2 mm Feuchtegehalt 42 % Litergewicht (naß) 500 g/l Furfurolharzgehalt (auf Trockengewicht bez.) 16 % Ligningehalt - " - 35 % Zellulosegehalt -"- 40 %.Example 1 Starting material: Corn plant parts (Ixolbenstrünke, stem, Leaves r particle size 4 to 20 mm moisture content 20.8% liter weight 199 g / l pentose content (on dry weight 30% lignin content - "- 33% cellulose content - fl - 36% ash content - II - 1% r, Every hour 1360 kg of the above starting material will be hydrolyzed at 1800C with steam under 12 atm pressure. Every hour it becomes 1432 kg hydrolyzate obtained the following parameters: particle size 0.02 to 2 mm moisture content 42% liter weight (wet) 500 g / l furfural resin content (based on dry weight) 16 % Lignin content - "- 35% cellulose content -" - 40%.

Das erhaltene Hydrolysat wird in einer Rohrgranuliervorrichtung (Pappenmeyer KG., BRD) granuliert und danach bei 70 bis -130°C getrocknet. Man erhält 612 kg Granulat, dessen Teilchengröße 0,1 bis 1 mm beträgt. Der pH-Wert einer 10%-igen wässerigen Suspension des Granulates liegt bei 5,7. Die Sorptionsfähigkeit (für im Verhältnis 1:1 bereitetes Gemisch aus Xylol und Gasöl) beträgt 26,8 g/1O0 g Trägerstoff.The hydrolyzate obtained is in a tube granulator (Pappenmeyer KG., FRG) and then dried at 70 to -130 ° C. 612 kg are obtained Granules with a particle size of 0.1 to 1 mm. The pH of a 10% aqueous suspension of the granulate is 5.7. The sorption capacity (for 1: 1 mixture of xylene and gas oil) is 26.8 g / 100 g carrier.

Beispiel 2 Ausgangsstoff: Holzabfall Teilchengröße 20 bis 50 mm Wassergehalt 18 % Litergewicht 180 g/l Pentosegehalt (auf Trockengewicht bez.) 22 % Ligningehalt - " - 26 9b Zellulosegehalt - " - 42 % Aschegehalt - II - 0,8 %.Example 2 Starting material: wood waste, particle size 20 to 50 mm, water content 18% liter weight 180 g / l pentose content (based on dry weight) 22% lignin content - "- 26 9b cellulose content -" - 42% ash content - II - 0.8%.

Stündlich werden 1200 kg des obigen Ausgangsmaterials eingespeist und bei 1800C mit unter 12 at Druck stehendem Wasserdampf hydrolysiert. Stündlich werden l Zr70 kg Elydrolysat folgender Parameter erhalten: Teilchengröße 0,02 bis 2 mm Wassergehalt 52 % Litergewicht (naß) 500 g/l Furfurolharzgehalt (auf Trockengewicht bez.) 10 % Ligningehalt - lE - 30 % Zellulosegehalt - " - 45 % Aschegehalt - " - 1,2 %.1200 kg of the above starting material are fed in every hour and hydrolyzed at 1800C with steam under 12 atmospheric pressure. Hourly 1 Zr70 kg elysate of the following parameters are obtained: Particle size 0.02 to 2 mm water content 52% liter weight (wet) 500 g / l furfural resin content (on Dry weight re.) 10% lignin content - IE - 30% cellulose content - "- 45% ash content - "- 1.2%.

Das erhaltene Hydrolysat wird auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise granuliert und dann bei 70 bis 1300C getrocknet.The hydrolyzate obtained is in the manner described in Example 1 granulated and then dried at 70 to 1300C.

Man erhlt 620 kg Granulat der Teilchengröße 0,1 bis 10 mm, dessen Sorptionsfähigkeit (fir im Verhältnis 1:1 bereitetes Gemisch aus Xylol und Gasöl) bei 78 g/100 g Trägerstoff und dessen in 10%-iger wässeriger Suspension liegender po erst bei 3,6 liegt.620 kg of granules with a particle size of 0.1 to 10 mm are obtained Sorption capacity (for a mixture of xylene and gas oil prepared in a ratio of 1: 1) at 78 g / 100 g carrier and its lying in 10% aqueous suspension po is only 3.6.

Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel) Durch Sieben klassifizierte, ausschließlich Teilchen der Fraktion 0,63 bis 1,0 mm enthaltende Granulate werden zur Entfernung eines eventuell vorhandenen Staubanteils auf einem Sieb mit 0,25 mm Maschenweite (Alpine LS 200) im Luftstrom eine Minute lang behandelt. 10 g des auf diese Weise von Staub befreiten Materials werden in eine 100 mm lange Kugelmühle des Durchmessers 100 mm eingebracht. Die Kugelmühle enthält 10 Stahlkugeln des Durchmessers 12 mm. Die Kugelmühle wird mit einer Drehzahl von 96 min 10 Minuten lang betrieben, dann wird die Probe zusammen mit den Kugeln auf die oben beschriebene Weise staubfrei geblasen. In der folgenden Tabelle ist der Verlust in Prozent der ursprünglichen Einwaage ausgedrückt. Die beschriebene Prüfung wurde mit kalzinierter Kieselerde (Hersteller: Orzságos Erc ès Asványbányák, Ungarn), sowie mit den Granulaten gemäß Beispiel 1 und 2 durchgeführt.Example 3 (comparative example) Classified by sieving, exclusive Granules containing particles of the fraction 0.63 to 1.0 mm are used for removal any dust that may be present on a sieve with a mesh size of 0.25 mm (Alpine LS 200) treated in a stream of air for one minute. 10 g of this way The dust-free material is placed in a 100 mm long diameter ball mill 100 mm introduced. The ball mill contains 10 steel balls with a diameter of 12 mm. The ball mill is operated at a speed of 96 min for 10 minutes, then the sample becomes dust-free together with the balls in the manner described above blown. In the table below, the percentage loss is the original Expressed weight. The test described was carried out with calcined silica (Manufacturer: Orzságos Erc ès Asványbányák, Hungary), as well as with the granules according to Example 1 and 2 carried out.

Probe Verlust Kalzinierte Kieselsäure 18 % Granulat Beispiel 1 5,5 % Granulat Beispiel 2 5,2 % Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel) Die Prüfung wird auf die im Beispiel 3 beschriebene Weise durchgefQlrt, jedoch werden anstelle der Stahlkugeln 25 Gummikugeln des Durchmessers 20 mm verwendet. Folgende Ergebnisse werden erhalten: Probe Verlust Kalzinierte Kieselerde 5 % Granulat Beispiel 1 1,5 % Granulat Beispiel 2 1,3 ,°b.Sample Loss Calcined Silica 18% Granules Example 1 5.5 % Granulate example 2 5.2% example 4 (comparative example) The test is based on carried out the manner described in Example 3, but instead of steel balls 25 rubber balls with a diameter of 20 mm are used. The following results are obtained: Sample Loss Calcined Silica 5% Granules Example 1 1.5% Granules Example 2 1.3, ° b.

Beispiel 5 (Vergleichsbeispiel) Granulatproben der in Beispiel 3 angegebenen Krongrößefraktion werden staubfrei gemacht und auf eine laboratoriumsmäßige Schüttelsiebvorrichtung aufgebracht (Schüttelsieb: Fritsch hnalysette 3), Die Schüttelamplitude beträgt 1,5 mm, die Schale enthält 10 S-tahlkugeln des Durchmessers 12 mm. Nach 10-minütiger Vibration werden folgende Ergebnisse erhalten: Probe Verlust Kalzinierte Kieselerde 28 % Granulat Beispiel 1 11 So Granulat Beispiel 2 9 SA.Example 5 (comparative example) Granulate samples of those specified in Example 3 Crown size fractions are made dust-free and placed on a laboratory shaking screen device applied (shaking sieve: Fritsch hnalysette 3), the shaking amplitude is 1.5 mm, the shell contains 10 steel balls with a diameter of 12 mm. After 10 minutes Vibration gives the following results: Sample Loss Calcined Silica 28% granules example 1 11 So granules example 2 9 SA.

Beispiel 6 (Vergleichsbeispiel) Es wird auf die im Beispiel 5 beschriebene Weise gearbeitet mit dem Unterschied, daß anstelle der Stahlkugeln 25 Gummikugeln des Durchmessers 20 mm verwendet werden. Folgende Ergebnisse werden erhalten: Probe Verlust Kalzinierte Kieselerde 7 % Granulat Beispiel 1 2 % Granulat Beispiel 2 2 %.Example 6 (comparative example) The procedure described in example 5 is repeated Way worked with the difference that instead of steel balls 25 rubber balls of Diameter 20 mm can be used. The following results will be obtained: sample loss calcined silica 7% granules Example 1 2% granules Example 2 2%.

Beispiel 7 (Vergleichsbeispiel) Messung zur Fließfähigkeit von Granulaten Zwei Glastrichter (Volumen 500 ml, wrandwinkel 600, Durchmesser 14,5 mm, Durchmesser der Ausflußöffnung 12 mm, Länge des Ausflußrohres 13 cm) werden so übereinander angebracht, daß das Ausflußrohrende des oberen Trichters sich 2 bis 3 cm über dem unteren Trichter befindet. Gemessen wird auf folgende Weise: 1) In einen Neßzylinder werden 400 ml des zu untersuchenden Granulates eingebracht; 2) die Öffnung des oberen Trichters wird mit dem Finger verschlossen und das Granulat in den oberen Trichter geschüttet. Der Trichter wird mit der Sohle des Meßzylinders leicht beklopft.Example 7 (comparative example) Measurement of the flowability of granules Two glass funnels (volume 500 ml, wrand angle 600, diameter 14.5 mm, diameter the outlet opening 12 mm, length of the outlet pipe 13 cm) are so on top of each other attached that the spout end of the upper funnel is 2 to 3 cm above the lower funnel is located. It is measured in the following way: 1) Into a measuring cylinder 400 ml of the granules to be examined are introduced; 2) the opening of the top The funnel is closed with the finger and the granules into the upper funnel poured. The funnel is tapped lightly with the base of the measuring cylinder.

3) Die Öffnunur des unteren Trichters wird mit dem Finger verschlossen, die des oberen Trichters geöffnet und auf diese Weise dessen Inhalt in den unteren Trichter strömen gelassen.3) Only the opening of the lower funnel is closed with the finger, that of the upper funnel is opened and, in this way, its contents into the lower one Funnel allowed to flow.

4) Unter den unteren Trichter wird ein Becherglas gestellt IIit der Stoppuhr wird die Ausflußzeit des Granulates aus dem unteren Trichter gemessen. folgende Zciten werden erhalten: Probe Ausfluß zeit Diatomeenerde 8,4 min Granulat Beispiel 1 8 min Granulat Beispiel 2 8 min.4) A beaker is placed under the lower funnel The stopwatch measures the outflow time of the granulate from the lower funnel. the following data are obtained: sample outflow time diatomaceous earth 8.4 min granules Example 1 8 min granules Example 2 8 min.

(Die Diatomeenerde hat eine Teilchengröße von 0,63 bis 1,0 mm, Hersteller: Laporte Industries Limited, Bedfordshire).(The diatomaceous earth has a particle size of 0.63 to 1.0 mm, manufacturer: Laporte Industries Limited, Bedfordshire).

Aus den Zeiten ist ersichtlich, daß die Fließfähigkeit des erfindungsgemäßen Trägerstoffes besser ist als die des Vergleichsmaterials.From the times it can be seen that the flowability of the invention Carrier material is better than that of the reference material.

Beispiel 8 Mit dem gemäß Beispiel 1 hergestellten Granulat werden folgende Verträglichke itsproben vorgenommen.Example 8 With the granules produced according to Example 1 are The following compatibility tests were carried out.

Wirkstoffe: Propachlor: N-Is opropyl-2-chlor-acetanilid, hoetochlor: 2-Chlor-2' -methyl-6 -äthyl-N- (äthoxymethyl)-acetanilid, Diazinon: 0,0-Diäthyl-0-(2-isopropyl-4-methyl-pyrimidi nyl) -thiophosphat.Active ingredients: Propachlor: N-isopropyl-2-chloro-acetanilide, hoetochlor: 2-chloro-2'-methyl-6-ethyl-N- (ethoxymethyl) -acetanilide, diazinon: 0,0-diethyl-0- (2-isopropyl-4-methyl-pyrimidi nyl) thiophosphate.

Propachlor und Acetochlor sind bekannte Herbizide, während Diazinon ein bekanntes Insektizid is-t. Das Acetochlor und das Diazinon werden durch unmibtelbares Besprühen auf das Granulat aufgebracht. Das Propachlor (eine feste substanz mit dem Schmelzpunkt 700C) wird mit vorgewärmtem Granulat vermischt und dann das Gemisch auf 80 0C erwärmt, damit der Wirkstoff auf das Granulat aufschmilzt. Die Verträglichkeit der auf diese Weise erhaltenen anwendungsfertigen Präparate wird mit der Schnellmethode nach CIPAC (G. R. Raw: CIPAC Handbook, Coll. Int. Pesticides Analytical Lim. 1970, Volume I., S. 950) untersucht. Das Wesen dieser Methode besteht darin, daß das anwendungsfertige Präparat 4 Wochen lang bei 36 + 1 0C im Thermostaten gehalten und wöchentlich eine Probe genommen wird. Deren Wirkstoffgehalt wird gaschromatographisch untersucht (Gaschromatograph von Carlo Erba Linea, Typ GV,- Flanmenionis ations de te ktor).Propachlor and acetochlor are known herbicides, while Diazinon a well-known insecticide is-t. The acetochlor and the diazinon become immutable through Spray applied to the granules. Propachlor (a solid substance with the melting point 700C) is mixed with preheated granulate and then the mixture heated to 80 0C so that the active ingredient melts on the granules. The compatibility the ready-to-use preparations obtained in this way are made with the rapid method according to CIPAC (G. R. Raw: CIPAC Handbook, Coll. Int. Pesticides Analytical Lim. 1970, Volume I., p. 950). The essence of this method is that it is ready to use The preparation was kept in the thermostat at 36 + 10 ° C. for 4 weeks and one a week Sample is taken. Whose The active ingredient content is determined by gas chromatography investigated (gas chromatograph by Carlo Erba Linea, type GV, - Flanmenionis ations de te ktor).

4 bis 5 g der gebrauchsfertigen Präparate werden auf einer Analysenwaage abgewogen. Die Proben werden mit je 100 ml Lösungsmittel (Lösungsmittel des Acetochlors: n-Hexan; Lösungsmittel des Diazinons: Aceton; Lösungsmittel des Propachlors: Toluol) in Jodzahlkolben von 250 ml Volumen gespült. Die Kolben werden 30 Minuten lang auf der Schüttelmaschine geschüttelt, damit die Wirkstoffe besser in Lösung gehen. Dann wird das Lösungsmittel abgegossen und der Vorgang mit 100 ml frischem Lösungsmittel wiederholt.4 to 5 g of the ready-to-use preparations are placed on an analytical balance weighed. The samples are each with 100 ml of solvent (solvent of acetochlorine: n-hexane; Solvent of the diazinone: acetone; Propachloro solvent: toluene) rinsed in iodine number flasks of 250 ml volume. The flasks are on for 30 minutes shaken with the shaker so that the active ingredients dissolve better. then the solvent is poured off and the process with 100 ml of fresh solvent repeated.

Die von dem Trägergranulat abfiltrierte Lösung wird in 250 ml-Kolben mit dem gleichen Lösungsmittel bis zur marke aufgefüllt.The solution filtered off from the carrier granulate is poured into 250 ml flasks topped up to the mark with the same solvent.

Die Konzentration der auf diese Weise erhaltenen Lösung entspricht größenordnungsmäßig der Kalibrierung, die mit dem reinen Wirkstoff und dem gleichen Lösungsmittel bei Verwendung einer Stammlösung von 1 mgAnl Konzentration aufgenommen wurde.The concentration of the solution obtained in this way corresponds of the order of magnitude of the calibration that with the pure active ingredient and the same Solvent added when using a stock solution of 1 mgAnl concentration became.

Bei der Aufnahme der Kalibrierkurve wurden von der Stammlösung folgende Mengen verwendet: 1, 2, 3, 4, 5, 6 und 7 yl. Von den zu analysierenden Proben (d.h. den eine unbekannte Menge Wirkstoff enthaltenden Proben) werden 2 bis 3 jil eingemessen.When the calibration curve was recorded, the following were made from the stock solution Amounts used: 1, 2, 3, 4, 5, 6, and 7 yl. Of the samples to be analyzed (i.e. the samples containing an unknown amount of active ingredient) 2 to 3 μl are measured.

Die Messungen werden auf der gleichen chromatographischen Säule, bei gleicher Temperatur und gleichem Gasdruck vorgenommen.The measurements are made on the same chromatographic column, at the same temperature and the same gas pressure.

Kolonne: 2 m x 4 mm Glasrohr in U-Form; Kolonnenfüllung: 2,5 % SE-30 Chromosorb X (80 bis 100 mesh); Schleppgas: Helium; Eintrittsgasdruck: 1,5 kp/cm²; Temperatur: Kolonne 2200C Verdampfer 260 0C Detektor 2500C; Empfindlichkeit: 10² x 64 oder 102 x 128; eingeführte Menge: 2 bis 3 kl.Column: 2 m x 4 mm U-shaped glass tube; Column filling: 2.5% SE-30 Chromosorb X (80 to 100 mesh); Towing gas: helium; Inlet gas pressure: 1.5 kgf / cm²; Temperature: column 2200C evaporator 260 0C Detector 2500C; Sensitivity: 10² x 64 or 102 x 128; imported amount: 2 to 3 kl.

Zeit Acetochlor Diazinon Propachlor (Wochen) (%) (%) (%) o 10,83 11,48 11,50 1 10,70 11,15 11,20 2 10,65 10,90 10,90 3 10,70 11,20 10,80 4 10,72 11,30 10,80 Es ist ersichtlich, daß alle drei untersuchten Wirkstoffe mit dem erfindungsgemäßen Trägerstoff ausgezeichnet verträglich sind.Time Acetochlor Diazinon Propachlor (weeks) (%) (%) (%) o 10.83 11.48 11.50 1 10.70 11.15 11.20 2 10.65 10.90 10.90 3 10.70 11.20 10.80 4 10.72 11.30 10.80 It can be seen that all three investigated active ingredients with the invention Carrier are excellently tolerated.

Claims (5)

Patentansprüche 1. Trägerstoff für biologisch aktive Substanzen, d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß er aus hydrolysiertem landwirtschaftlichen Abfallmaterial stammt und auf seinen Trockengehalt bezogen 35 bis 45 Gew.-%' Zellulose, 30 bis 40 Gew.-eO Lignin sowie wasserlösliche Saccharide und/oder Carbonsäuren enthält. Claims 1. Carrier for biologically active substances, d a -d u r c h e k e n n n z e i c h n e t that he comes from hydrolyzed agricultural Waste material originates and based on its dry content 35 to 45% by weight of cellulose, Contains 30 to 40 eO by weight of lignin and water-soluble saccharides and / or carboxylic acids. 2. Trägerstoff nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t , daß seine Teilchengröße zwischen 0,1 mm und 10 mm liegt.2. Carrier according to claim 1, d a d u r c h g e k e n n -z e i c Note that its particle size is between 0.1 mm and 10 mm. 3. Trägerstoff nach den Ansprüchen 1 und 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß er sauer reagiert und sein in 10%-iger wässeriger Suspension gemessener pH-Wert 1 bis 7 beträgt.3. Carrier according to claims 1 and 2, d a d u r c h g e k e We do not state that it reacts acidic and that it is in 10% aqueous suspension measured pH is 1 to 7. 4. Trägerstoff nach den Ansprüchen 1 bis 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß seine Basis der nach der Extraktion des Furfurols zurückbleibende Abfall ist.4. Carrier according to claims 1 to 3, d a d u r c h g e k e Note that its base is that remaining after the extraction of the furfural Waste is. 5. Verfahren zur Herstellung von Trägerstoffen nach den Ansprüchen 1 bis 4, d a d u r G h g e k e n n z e i c h n e t, daß ein lanclwirtschaftliches Abfallmaterial mit Wasserdampf bei einer Temperatur von 150 bis 2000C in an sich bekannter Weise hydrolysiert, danach das erhaltene Hydrolysat auf einen feste feuchtegehalt von höchstens 5 % getrocknet, seine Teilchengröße gewünschtenfalls auf 0,1 bis 10 mm eingestellt und anschließend das Hydrolysat gewünschtenfalls granuliert wird.5. Process for the production of carrier materials according to the claims 1 to 4, d a d u r g e k e n n n z e i c h n e t that a lanclwirtschaftlichen Waste material with water vapor at a temperature of 150 to 2000C in itself hydrolyzed in a known manner, then the hydrolyzate obtained on a solid moisture content dried by a maximum of 5%, its particle size, if desired, to 0.1 to 10 mm and then the hydrolyzate is granulated if desired.