DE2653143A1 - Thermoplastische formmassen - Google Patents
Thermoplastische formmassenInfo
- Publication number
- DE2653143A1 DE2653143A1 DE19762653143 DE2653143A DE2653143A1 DE 2653143 A1 DE2653143 A1 DE 2653143A1 DE 19762653143 DE19762653143 DE 19762653143 DE 2653143 A DE2653143 A DE 2653143A DE 2653143 A1 DE2653143 A1 DE 2653143A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- parts
- hydroxyphenyl
- acrylonitrile
- styrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen, bestehend
aus einem Gemisch aus Polycarbonaten zweiwertiger Phenole, einem Pfropfpolymerisat von harzbildenden Monomeren auf einem
Kautschuk und einem thermoplastischen Harz, vorwiegend aus Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid. Aus der DT-AS
1 170 1.41 sind Mischungen eines Polycarbonats aus aromatischen Dihydroxyverbindungen mit Pfropfpolymerisaten aus Polybutadien
und einer Mischung aus Acrylnitril und einem aromatischen Vinylkohlenwasserstoff her bekannt. Diese Mischungen zeigen
im Vergleich zu reinen Polycarbonaten eine verbesserte Verarbeitbarkeit und stark verbessertes Fließverhalten. Hierbei
muß jedoch in Kauf genommen werden, daß sich andere wesentliche Eigenschaf ten des Polycarbonats (beispielsweise Zugfestigkeit, Licht- und Wetterfestigkeit) verschlechtern.
Insbesondere wird bei diesen Mischungen die Wärmeformbeständigkeit herabgesetzt, so daß diese Mischungen als Formmassen nicht immer brauchbar sind.
Le A 17 560
809821 /0466
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, polycarbonathaltige
thermoplastische Formmassen mit verbesserter Verformbarkeit bereitzustellen, ohne Verschlechterung der wesentlichen PoIycarbonateigenschaften,
insbesondere der Wärmeformbeständigkeit.
Es wurde gefunden, daß thermoplastische Formmassen, die durch Vermischen eines Bis-(hydroxyaryl)-alkanpolycarbonats mit
einem Pfropfpolymerisat und einem speziellen thermoplastischen Harz aus Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid hergestellt
werden, verbesserte Eigenschaften aufweisen und dabei die wesentlichen Eigenschaften des Polycarbonats, wie z.B.
die ausgezeichneten mechanischen und thermischen Eigenschaften, beibehalten haben.
Gegenstand der Erfindung sind demnach thermoplastische Formmassen aus Polycarbonaten, Pfropfpolymerisaten harzbildender
Monomere auf einen Kautschuk und thermoplastischen Harzen. Insbesondere sind Gegenstand der Erfindung Formmassen aus:
1. 80-20 Gewichtsteilen eines thermoplastischen Polycarbonats
auf Basis von Bis-(hydroxyacryl)-alkanen,
2. 20-80 Gewichtsteilen eines Pfropfcopolymerisats aus einem
auf einen
2.1. Dienkautschuk mit einer Glastemperatur von unter -30°C
polymer i si erten
2.2. Monomergemisch aus
Le A 17 560 - 2 -
809 821 /0466
2653H3
2.2.1. 95-50 Gew.-% Styrol, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus.
2.2.2. 50-5 Gew.-% Acrylnitril, Methacrylnitril oder Mischungen daraus und
3. 5-75 Gewichtsteilen eines Copolymerisate von
3.1. 95-50 Gewichtsteilen Styrol, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus;
3.2. 40-5 Gewichtsteilen Acrylnitril, Methacrylnitril, oder Mischungen daraus;
3.3. 2-30 Gewichtsteilen Maleinsäureanhydrid, die dadurch gekennzeichnet sind, daß
a) das Gewichtsverhältnis von Kautschuk (2.1): Monomergemisch (2.2) 80:20 bis 10:90 ist,
b) das Copolymerisat (3) chemisch einheitlich avifgebaut
ist,
c) die Formmasse 7,5-35 Gew.-%, bevorzugt 10-30 Gew.-%
des Kautschuks (2.1) enthält.
Das Copolymerisat (3) ist bevorzugt aus 15-30 Gewichtsteilen
Acrylnitril, 7,5-15 Gewichtsteilen Maleinsäureanhydrid und 77,5-50 Gewichtsteilen Styrol aufgebaut.
Le A 17 560 - 3 -
809B21/0466
26531 A3
Gegenüber den bekannten Formmassen, z.B. der DT-AS 1 170. 141,
haben die erfindungsgemäßen Formmassen eine verbesserte Heißwasserbeständigkeit und eine deutlich erhöhte Wärmestandfestigkeit
bei sehr guter Zähigkeit.
Unter aromatischen Polycarbonaten im Sinne dieser Erfindung werden Homopolycarbonate und Copolycarbonaten verstanden,
denen z.B. ein oder mehrere der folgenden Bisphenole zugrundeliegen :
Hydrochinon
Resorcin
Resorcin
Dihydroxydiphenyle Bis-(hydroxyphenyl)-alkane Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide Bis-(hydroxyphenyl)-äther Bis-(hydroxyphenyl)-ketone
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone oC , (Ji -Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropyl-benzole
sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Verbindungen. Diese und weitere geeignete aromatische Dihydroxyverbindungen
sind z.B. in den US-Patentschriften 3 028 365, 2 999 835, 3 148 172, 3 271 368, 2 991 273, 3 271 367, 3 280 078,
3 014 891 und 2 999 846, in den deutschen Offenlegungsschriften 1 570 703, 2 063 050, 2 063 052, 2 211 956, 2 211
der französichen Patentschrift 1 561 518 und in der Monographie "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonate, Interscience Publishers, New York, 1964" beschrieben.
Le A 17
560
- 4 -
809821/0466
2653H3
Bevorzugte Bisphenole sind die der Formel I
(I)
in der R gleich oder verschieden ist und H, C1-C4-AIlCyI, Cl oder
Br bedeutet und in der X eine Bindung, C. -Cg-Alkylen, C2-Cg-Alkyliden,
C5-C1 ,--Cycloalkylen, C5-C1 --Cycloalkyliden, -SO,-
oder
-C - ff \- C - ist.
CH- ^=' CH,
Beispiele für diese Bisphenole sind:
4,4*-Dihydroxydiphenyl
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methy!butan
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan
al, (H -Bis-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol
2,2-Bis-{3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis-i (3-chlor-4-hydroxyphenyl) -propan
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan
2,2-Bis»(3,S-dimethyl-i-hydroxyphenyl)-propan
Bie-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon
2,4-Bis- (3·., 5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2-methylbutan
1,1-Bis-(3,5-dimethy1-4-hydroxypheny1)-cyclohexan
OL, OC -Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol
2,2-Bis-C3,S-dichlor-i-hydroxyphenyll -propan
2,2-bie-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan.
Le A 17
560
- 5 -
809821/0466
2653U3
Besonders bevorzugte Bisphenole sind z.B.!
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan
Bevorzugte aromatische Polycarbonate sind solche, denen ein oder mehrere der als bevorzugt genannten Bisphenole zugrundeliegen.
Besonders bevorzugt werden Copolycarbonate, denen 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und eines der anderen als
besonders bevorzugt genannten Bisphenole zugrundeliegen. Besonders
bevorzugt sind weiterhin Polycarbonate allein auf Basis von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan oder 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan.
Die aromatischen Polycarbonate können nach bekannten Verfeihren
hergestellt werden, so z.B. nach dem Schmelzumesterungsvei— fahren aus Bisphenolen und Diphenylcarbonat und dem Zweiphasengrenzflächenverfahren
aus Bisphenolen und Phosgen, wie es in der obengenannten Literatur beschrieben ist.
Die aromatischen hochmolekularen Polycarbonate können durch den Einbau geringer Mengen, vorzugsweise von Mengen zwischen
0,05 und 2,0 Mol-% (bezogen auf eingesetzte Diphenole), an
drei- oder mehr als dreifunktionellen Verbindungen, insbesondere
solchen mit drei oder mehr phenolischen Hydroxygruppen verzweigt sein.
Polycarbonate dieser Art sind z.B. in den deutschen Offenlegungsschriften
1 570 533, 1 595 762, 2 116 974, 2 113 347, dar britischen Patentschrift 1 079 821, der US-Patentschrift
3 544 514 und in der deutschen Patentanmeldung P 25 00 092.4
Le A 17
560
- 6 -
809821/046«
{Le A 16 142) beschrieben.
Einige der verwendbaren Verbindungen mit drei oder mehr als
drei phenolischen Hydroxygruppen sind beispielsweise Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2.4.6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan-2,
4,6-Dimethyl-2.4.6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan, 1.4.5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol,
1.1.1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-äthan, Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan, 2.2-Bis-/4.4-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexylJ-propan,
2,4-Bis-(4-hydroxyphenylisopropyl) -phenol, 2,6-Bis(2-hydroxy-5·-methyl-benzyl)-A-methylphenol,
2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxypheny1)-propan,
Hexa(4-(4-hydroxyphenylisopropyl)phenyl)-ortho-terephtalsäureester,
Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan, Tetra-(4-(4-hydroxyphenylisopropyl)-phenoxy)-methan
und 1,4-Bis-((4·,4"-dihydroxytriphenyl)-methyl)-benzol.
Einige der sonstigen dreifunktionellen Verbindungen sind 2,4-Dihydroxybenzoesäure,
Trimesinsäure, Cyanurchlorid und 3,3-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-OXO-2,3-dihydroindol.
Die aromatischen hochmolekularen Polycarbonate sollen in der Regel mittlere Gewichtsmittel-Molekulargewichte M von mind.
10.000, insbesondere von 10.000 bis 200.000, vorzugsweise von 20.000 bis 80.000 haben, ermittelt durch Messungen der
rel. Viskosität in CH2Cl2 bei 25°C und einer Konzentration
von 0,5 Gew.-%.
Die Pfropfpolymerisate (2) werden durch Polymerisation von
Monomeren, vorzugsweise von Styrol und Acrylnitril in Gegenwart eines Dien-Kautschuks hergestellt. In diesen Produkten
ist in Gegenwart eines Kautschuks eine Monomerenmischung von 95-50 Gew.-% Styrol, Methylmethacrylat oder
Mischungen daraus *und"5-50 Gew.-% Acrylnitril, Methacrylnitril
oder Mischungen daraus polymerisiert. Das Pfropf-· polymerisat kann aus 80-10 Gewichtsteilen Kautschuk und
20-90 Gewichtsteilen Copolymerisat bestehen, vorzugsweise
Le A 17 560 - 7 -
809821/0466
Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat, das mindestens teilweise chemisch mit dem Kautschuk verbunden ("aufgepfropft") ist.
Im allgemeinen ist nur ein Teil des Styrols und Acrylnitrils tatsächlich aufgepfropft. Neben dem tatsächlich gepfropften
Styrol-Acrylnitril-Pfropfpolymerisat liegt in der Regel auch nichtgepfropftes Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat vor.
Dien-Kautschuke im Sinne der Erfindung sind insbesondere Polybutadien, Butadien/Styrol-Copolymerisate mit bis zu 30 Gew.-% einpolymerisiertem Styrol, Copolymerisate von Butadien und Acrylnitril mit bis zu 20 Gew.-% Acrylnitril, oder Copolymerisate von Butadien mit bis zu 20 Gew.-% eines niederen Alkylesters von Acryl- oder Methacrylsäure (z.B. Methylacrylat, A-thylacry lat, Methylmethacrylat und Äthylmethacrylat). Die Pfropfcopolymerisate können in bekannter Weise durch radikalische Polymerisation von Styrol und Acrylnitril in Gegenwart des Kautschuks in Substanz, Emulsion, Suspension sowie durch kombinierte Verfahren wie Masse/Suspensionspolymerisation oder Lösungs/Fällungspolymerisation erhalten
werden. Beispielsweise werden Pfropfpolymere auf Basis von Polybutadien durch Polymerisation der Monomeren wie Styrol und Acrylnitril in Anwesenheit eines Latex des Butadienpolymerisats hergestellt. Die Polymerteilchen in dem Latex des Butadienpolymerisats weisen im allgemeinen eine Größe im Bereich von 0,2 bis 5,u auf.
Dien-Kautschuke im Sinne der Erfindung sind insbesondere Polybutadien, Butadien/Styrol-Copolymerisate mit bis zu 30 Gew.-% einpolymerisiertem Styrol, Copolymerisate von Butadien und Acrylnitril mit bis zu 20 Gew.-% Acrylnitril, oder Copolymerisate von Butadien mit bis zu 20 Gew.-% eines niederen Alkylesters von Acryl- oder Methacrylsäure (z.B. Methylacrylat, A-thylacry lat, Methylmethacrylat und Äthylmethacrylat). Die Pfropfcopolymerisate können in bekannter Weise durch radikalische Polymerisation von Styrol und Acrylnitril in Gegenwart des Kautschuks in Substanz, Emulsion, Suspension sowie durch kombinierte Verfahren wie Masse/Suspensionspolymerisation oder Lösungs/Fällungspolymerisation erhalten
werden. Beispielsweise werden Pfropfpolymere auf Basis von Polybutadien durch Polymerisation der Monomeren wie Styrol und Acrylnitril in Anwesenheit eines Latex des Butadienpolymerisats hergestellt. Die Polymerteilchen in dem Latex des Butadienpolymerisats weisen im allgemeinen eine Größe im Bereich von 0,2 bis 5,u auf.
Es ist auch möglich, Pfropfpolymerisate durch Emulsionspolymerisation zu erzeugen, bei denen die Polymerteilchen eine
Größe im Bereich von 0,05-0,8 ,u aufweisen. Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Pfropfpolymeren ist
nicht an das Verfahren der Emulsionspolymerisation gebunden. Die Pfropfpolymerisate können auch dadurch erhalten werden,
nicht an das Verfahren der Emulsionspolymerisation gebunden. Die Pfropfpolymerisate können auch dadurch erhalten werden,
Le A 17 560 - 8 -
809821/0^66
indem· man den Kautschuk in den Monomeren löst, beispielsweise
in Styrol und Acrylnitril, die Polymerisation durch Erhitzen und Zugabe von Radikalbildnern auslöst, nach einem bestimmten
Monomerumsatz durch Zugabe von Wasser eine Suspension erzeugt und als Perlpolymerisation die Reaktion zu Ende führt. Solch
eine Verfahrensweise ist beispielsweise in DT-AS 1 245 beschrieben.
Das Copolymerisat (3) ist chemisch einheitlich aufgebaut und
besitzt in Dimethylformamid bei 25°C gemessene Grenzviskositäten von (η ) =0,5 bis (n) = 1,0.
Chemisch einheitliche Copolymerisate entstehen nur, wenn während der Polymerisation das Verhältnis der Konzentrationen
der einzelnen Monomeren konstant gehalten wird. Dies ist in
der Praxis nur bei einer kontinuierlich durchgeführten Mischpolymerisation ("Monomerenzulaufverfahren") möglich, chemisch
einheitlich und bedeutet in diesem Zusammenhang, daß eine Verteilung der Mohomerbausteine innerhalb eines Polymerisatmoleküls
gleichmäßig ist und daß die Polymerisatmoleküle die gleiche
Monomerenverteilung besitzen . So liefert die kontinuierliche
Polymerisation eines Gemisches aus 74 Gew.-% Styrol, 22 Gew.-% Acrylnitril und 4 Gew.-% Maleinsäureanhydrid ein
Copolymerisat (Komponente (3)), das für die erfindungsgemäßen Formmassen geeignet ist; dagegen entsteht aus der
gleichen Monomermischung bei diskontinuierlicher Mischpoly
merisation nur ein ungeeignetes Mischpolymerisat. Für die erfindungsgemäßen Formmassen sind bevorzugt Copolymerisate (3) geeignet, deren Acrylnitrilgehalt im Bereich
des· Styrol-Acrylnitril-Pfropf-Polymerisate liegt. Durch
Variation des Gehalte an Maleinsäureanhydrid in den Copolymerisate» (3) kann die Wärmeformbeständigkeit beeinflußt
werden, so daß die Wflrmeformbeetttndigkeit der Formmassen
17 560 - 9 -
B 0 8 8 2 1 / 0 4 δ β
nicht nur über den Gesamtgehalt an Copolymerisaten (3),
sondern auch über die Zusammensetzung des Copolymerisaten (3) beeinflußt werden kann»
Chemisch einheitliche Copolymerisate aus den genannten Monomeren (mit statistischer Verteilung der Monomerbausteine)
und ihre Herstellung sind bekannt (vgl. US-PS 3 336 267 und US-PS 2 769 804).
Die erfindungsgemäßen Formmassen können bei relativ niedrigen Temperaturen auf den bekannten Mischvorrichtungen hergestellt
werden. Beispielsweise sind geeignet Mischwalzwerke, Doppelschneckenextruder und Innenmischer. Beim Vermischen der Komponenten
können Füllstoffe, Glasfasern, Pigmente oder andere Zusätze wie Stabilisatoren, Flammschutzmittel, Fließmittel,
Gleitmittel, Entformungsmittel und Antistatika eingemischt werden.
Ganz allgemein liegt die Wärmebeständigkeit der erfindungsgemäßen Formmassen bedeutend höher als die vergleichbarer bekannter
Formmassen, z.B. aus Polycarbonat auf Basis von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan
und ABS-Polymeren (vgl. Tabelle 1 mit 2).
Sie sind insbesondere dort von Vorteil, wo es auf gute' Elektroisoliereigenschaften, hohe Wärmeformbeständigkeit,
gute Hydrolyse- und Verseifungsbeständigkeit,
hohe Zähigkeit und leichte Verarbeitbarkeit ankommt. So können sie beispielsweise mit Vorteil zur Herstellung von
hochwertigen Dichtungen, vor Geschirr, von heißdampfsterilisierbaren Geräten, von Waschmaschinenteilen, von Batteriekästen, von Trockenbatteriegehäusen, von Gehäusen und anderen
Le A 17 560 - 10 -
809821/0466
isolierenden Teilen in elektrisch betriebenen Maschinen,
von Elektroisolierfolien/ von verseifungstabilen Behälterauskleidungen,
chemisch und thermisch widerstandsfähigen Filtertüchern und vielen anderen Dingen verwendet
werden.
In den folgenden Beispielen sind Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente.
Le A 17 560 - 11 -
809821/0466
26,531 A3 1¥
Herstellung eines Terpolymerisates aus Styrol, Acrylnitril
und Maleinsäureanhydrid (SAMA-Copolymer)
In ein ummanteltes Reaktionsgefäß, das versehen ist mit Blattrührer,
Temperaturfühler, Einlaß- und Auslaßstutzen, werden 2000 TIe einer Lösung aus 7260 Tin Styrol, 2200 Tin Acrylnitril,
440 Tin Maleinsäureanhydrid und 25 Tin tert.-Dodecylmercaptan
gefüllt. Dann wird der Reaktorinhalt auf 95°C erwärmt
und bei dieser Temperatur die Polymerisation gestartet, wobei man die benannte Lösung mit einem Durchsatz von 2000
Tin pro Stunde dem Reaktor zuführt und gleichmäßig dieselbe Menge abführt. Der Initiator wird ebenfalls kontinuierlich dem Reaktor zugegeben; 0,6 Tie Tert.-Butylperpivalat (75 %ig in Dibutylphthalat) pro Stunde, so daß nach ca. 2 Stunden eine Polymerlösung mit ca. 30 % Feststoff entsteht. Die austretende Polymerlösung wird mit 0,1 Gew.-% 2,6-Di-tert.-Butyl-p-Kresol versetzt und anschließend auf einem Ausdampfextruder von den Monomeren und den flüchtigen Bestandteilen befreit.
Tin pro Stunde dem Reaktor zuführt und gleichmäßig dieselbe Menge abführt. Der Initiator wird ebenfalls kontinuierlich dem Reaktor zugegeben; 0,6 Tie Tert.-Butylperpivalat (75 %ig in Dibutylphthalat) pro Stunde, so daß nach ca. 2 Stunden eine Polymerlösung mit ca. 30 % Feststoff entsteht. Die austretende Polymerlösung wird mit 0,1 Gew.-% 2,6-Di-tert.-Butyl-p-Kresol versetzt und anschließend auf einem Ausdampfextruder von den Monomeren und den flüchtigen Bestandteilen befreit.
Das SAMA-Copolymer enthält 17 Gew.-% Acrylnitril, 12 Gew.-%
Maleinsäureanhydrid und 71 Gew.-% Styrol.
Die Grenzviskosität beträgt (η, ) =0,7 dl/g.
Die Grenzviskosität beträgt (η, ) =0,7 dl/g.
Die chemische Verteilung der Monomerbausteine in den
Fraktionen unterschiedlichen Molekulargewichts zeigt die
folgende Tabelle:
Fraktionen unterschiedlichen Molekulargewichts zeigt die
folgende Tabelle:
Le A 17 560 - 12 -
809821/0486
Fraktion | Gew.-% | (^ ) | Gew.~% | Gew.-% | Gew. -% |
Nr. | AN | MSA | Styrol | ||
1 | 4,21 | 1,28 | 18 | 12,3 | 69,7 |
2 | 7,25 | 1,09 | 18,6 | 12,7 | 68,7 |
3 | 19,16 | 0,96 | 17,2 | 12,9 | 69,9 |
4 | 9,73 | 0,86 | 18,6 | 11,9 | 69,5 |
5 | 11,14 | 0,77 | 18,4 | 12 | 69,6 |
6 | 11,52 | 0,64 | 18,0 | 11,5 | 70,5 |
7 | 11,91 | 0,52 | 16,5 | 12 | 71,5 |
8 | 26,75 | 0,50 | 13,5 | 12,1 | 74,4 |
Die Fraktionierung erfolgte aus Dimethylformamid mit Cyclo-
hexan bei 78°C.
Herstellung der Mischungen Vergielchsbeispiel 2
Mischungen aus Polycarbonät, Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat
und Pfropfpolymerisat«
Das Polycarbonät auf Basis 4,4'-Dihydroxydiphenylpropan -2,2
(BPA-PoIycarbonat) hatte eine relative Viskosität von 1,28,
gemessen an einer Lösung von 0,5 g Polycarbonät in 100 ml
Methylenchlorid bei 250C. Als SAN-Copolymer wurde ein handelsübliches
Harz, bestehend aus 25 TIn Acrylnitril und 75 TIn Styrol, mit einer Grenzviskosität von (vfc) «0,9 dl/g verwendet.
Die Herstellung des ABS-Pfropfpolymerisates geschieht
Le A 17 560 - 13 -
9821/0466
durch Polymerisation von 35 Tin. Styrol und 15 Tin. Acrylnitril
auf 50 TIe. eines Polybutadiens (gemäß den Angaben der deutschen Auslegeschriften 1 247 665 und 1 269 360
über eine Emulsionspolymerisation), wobei der mittlere Teilchendurchmesser der in Latexform vorliegenden PoIybutadienpfropfgrundlage
zwischen 0,2 und 0,4 ,u liegt.
Die Komponenten werden in einem Innenkneter gemischt, als Stränge abgesponnen, granuliert und zu Pfrufkörpern verspritzt.
Die Tabelle 1 zeigt für die hergestellten Polymermischungen die thermomechanisehen Eigenschaften.
Erfindungsgemäße Mischungen der Komponenten 1,2 und 3.
Die Herstellung der Komponente 3 ist in Beispiel 1 beschrieben. Das BPA-Polycarbonat ist das aus Vergleichsbeispiel 3. Das ABS-Pfropfpolymerisat ist ebenfalls in Vergleichsbeispiel
3 beschrieben.
Die Tabelle 2 enthält die thermomechanischen Werte der erfindungsgemäßen
Mischungen, die durch Vermischen der Komponenten in einem Innenmischer hergestellt wurden, granuliert
und zu Prüfkörpern verspritzt wurden.
Le A 17 560 - 14 -
809821/0456
Ir» (D
Mischkomponenten | a | b | C | d | Prüfmethode nach DIN | Maßeinheit |
BPA-PC SAN-Cop Pfropfpolym. |
50 25 25 |
45 19,5 35,5 |
65 12,5 22,5 |
70 10,5 19,5 |
53571 | MPa |
Reißfestigkeit | 35 | 40 | 45 | 53504 | % | |
Reißdehnung | 40 | 45 | 50 | 53455 | MPa | |
Streckspannung | 45 | 50 | 55 | 53457 | MPa | |
Biege-E-Modul | 1800 | 1950 | 2100 | 2200 | 53453 | kj/m2 |
Schlagzähigkeit bei Raumtemperatur |
ng | ng | ng | ng | 53453 | kJ/m2 |
Kerbschlagzähig keit b. Raumtem peratur |
>30 | >25 | >3O | >30 | 53460 | 0C |
Vicat B | 116 | 110 | 120 | 125 | ||
ng = nicht gebrochen
co α co co
Mischkomponenten | a | b | C | d | Prüfmethode nach DIN | Maßeinheit |
BPA-PC SAMA-Cop Pfropfpolym. |
50 17,5 32,5 |
40 36 24 |
40 27,5 32,5 |
40 22 38 |
53571 | MPa |
Reißfestigkeit | 42 | 48 | 44 | 44 | 53504 | % |
Reißdehnung | 77 | 33 | 49 | 80 | 53455 | MPa |
Streckspannung | 48 | 58 | 53 | 50 | 53457 | MPa |
Biege-E-Modul | 1970 | 2440 | 2170 | 2080 | 53453 | kJ/m2 |
Schlagzähigkeit b. Raumtemperatur |
ng | ng | ng | ng | 53453 | kJ/m2 |
Kerbschlagz ähigke it b. Raumtemperatur |
49 | 38 | 45 | 47 | 53460 | 0C |
Vicat B | 125 | 127 | 126 | 124 | ||
ng = nicht gebrochen
Claims (3)
1. Thermoplastische Formmassen, enthaltend ein Gemisch aus
1) 80-20 Gewichtsteilen eines thermoplastischen Polycarbonate auf Basis von Dihydroxydiarylalkanen und
2) 20-80 Gewichtsteilen eines Pfropfcopolymerisats aus einem auf einen
2.1) Dien-Kautschuk mit einer Glastemperatur von unter -30°C polymerisieren
2.2) Monomergemisch aus
2.2.1) 95-50 Gew.-% Styrol, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus;
2.2.2) 50-5 Gew.-% Acrylnitril, Methacrylnitril oder Mischungen daraus und
3) 5-75 Gewichtsteilen eines Copolymerisats von
3.1) 95-50 Gewichtsteilen Styrol, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus;
3.2) 40-5 Gewichtsteilen Acrylnitril, Methacrylnitril, oder Mischungen daraus;
3.3) 2-30 Gewichtsteilen Maleinsäureanhydrid, die da-. durch gekennzeichnet sind, daß
Le A 17 560 - 17 -
309821/0468 original inspected
a) das Gewichtsverhältnis von Kautschuk (2.1):Monomergemisch
(2.2) 80:20 bis 10:90 ist,
b) das Copolymerisat (3) chemisch einheitlich aufgebaut
ist,
c) die Formmasse 5-35 Gew.-%/ bevorzugt 7,5-30 Gew.-%
des Kautschuks (2.1) enthält.
2. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Pfropfpolymerisat (2) ein Emulsionspolymerisat (2) ist und in der Formmasse aus Teilchen mit
einem mittleren Durchmesser von ca. 0,05-0,8 .u besteht.
3. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat (3) aus 15-30 Gewichtsteilen Acrylnitril; 7,5-15 Gewichtsteilen Maleinsäureanhydrid
und 77,5-55 Gewichtsteilen Styrol besteht.
Le A 17 560 - 18 -
8098 21/0486
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2653143A DE2653143C2 (de) | 1976-11-23 | 1976-11-23 | Thermoplastische Formmassen |
US05/852,628 US4205140A (en) | 1976-11-23 | 1977-11-18 | Thermoplastic moulding compositions |
IT51874/77A IT1109438B (it) | 1976-11-23 | 1977-11-21 | Massa da stampaggio termoplastiche a base di policarbonati |
JP13903877A JPS5381561A (en) | 1976-11-23 | 1977-11-21 | Thermoplastic molding composition |
GB48575/77A GB1578384A (en) | 1976-11-23 | 1977-11-22 | Thermoplastic polycarbonate moulding compositions |
FR7735260A FR2371485A1 (fr) | 1976-11-23 | 1977-11-23 | Matieres a mouler thermoplastiques consistant en un melange de polycarbonates de diphenols, un polymere greffe de monomeres capables de former une resine sur un caoutchouc et une resine thermoplastique decrivant principalement du styrene, de l'acrylonitrile et de l'anhydride maleique |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2653143A DE2653143C2 (de) | 1976-11-23 | 1976-11-23 | Thermoplastische Formmassen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2653143A1 true DE2653143A1 (de) | 1978-05-24 |
DE2653143C2 DE2653143C2 (de) | 1985-01-31 |
Family
ID=5993762
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2653143A Expired DE2653143C2 (de) | 1976-11-23 | 1976-11-23 | Thermoplastische Formmassen |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4205140A (de) |
JP (1) | JPS5381561A (de) |
DE (1) | DE2653143C2 (de) |
FR (1) | FR2371485A1 (de) |
GB (1) | GB1578384A (de) |
IT (1) | IT1109438B (de) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0012356A1 (de) * | 1978-12-12 | 1980-06-25 | Bayer Ag | Thermoplastisch-elastomere Polymermischung |
US4218544A (en) | 1979-05-03 | 1980-08-19 | The Dow Chemical Company | Blends of polycarbonate with rubber and monovinylidene aromatic copolymers |
US4548987A (en) * | 1983-09-17 | 1985-10-22 | Bayer Aktiengesellschaft | ABS-Polycarbonate mixtures which have improved flame resistance |
US4997883A (en) * | 1988-02-05 | 1991-03-05 | Rohm Gmbh Chemische Fabrik | Impact resistance modifier for polycarbonate |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6026506B2 (ja) * | 1980-03-19 | 1985-06-24 | 住友ノ−ガタック株式会社 | 滞留熱安定性に優れる熱可塑性樹脂組成物 |
JPS5712047A (en) * | 1980-06-25 | 1982-01-21 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Thermoplastic resin composition |
JPS5740536A (en) * | 1980-08-22 | 1982-03-06 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Thermoplastic resin composition |
US4329272A (en) * | 1981-03-17 | 1982-05-11 | Monsanto Company | Flame-retardant polymers |
IT1199981B (it) * | 1982-03-24 | 1989-01-05 | Montedison Spa | Mescole a base di polimeri vinil-aromatici |
NL8203542A (nl) * | 1982-09-11 | 1984-04-02 | Stamicarbon | Polymeercompositie. |
JPS5966450A (ja) * | 1982-10-07 | 1984-04-14 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
US4677162A (en) * | 1983-04-15 | 1987-06-30 | Mobay Corporation | Polycarbonate blends having low gloss |
US4624986A (en) * | 1983-04-22 | 1986-11-25 | The Dow Chemical Company | Low temperature impact resistant carbonate polymer blends |
US4526926A (en) * | 1983-04-22 | 1985-07-02 | The Dow Chemical Company | Low gloss carbonate polymer blends |
DE3347071A1 (de) * | 1983-08-31 | 1985-03-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen auf basis von polysiloxan-polycarbont-blockcopolymeren |
US4487881A (en) * | 1983-10-03 | 1984-12-11 | Mobay Chemical Corporation | Impact improvement of reinforced polycarbonate/ABS blends |
JPS61148267A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-05 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 耐熱性耐衝撃性樹脂組成物 |
ES8706772A1 (es) * | 1985-03-29 | 1987-06-16 | Sumitomo Naugatuck | Un procedimiento para la preparacion de una composicion de resina termoplastica. |
DE3526552A1 (de) * | 1985-07-25 | 1987-02-05 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen mit verbesserter verarbeitbarkeit |
US4634732A (en) * | 1985-08-06 | 1987-01-06 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Thermoplastic molding compositions |
DE3541406A1 (de) * | 1985-11-23 | 1987-05-27 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen auf basis polyphenylenoxid-polycarbonat-blockkondensaten |
CA1332992C (en) * | 1986-08-27 | 1994-11-08 | Susan Marie Liwak | Impact-strength modifiers for thermoplastic polymers |
US4886855A (en) * | 1988-03-08 | 1989-12-12 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Polymer blends of polycarbonate styrene terpolymer and ABS resin |
US5036126A (en) * | 1990-05-30 | 1991-07-30 | General Electric Company | Flame retardant blends of polycarbonate, ABS and a terpolymer |
US5292786A (en) * | 1990-06-22 | 1994-03-08 | General Electric Company | Flame retardant blends of polycarbonate, ABS and a polyalkylmethacrylate having increased weld line strength |
CA2089293A1 (en) * | 1992-02-28 | 1993-08-29 | Shripathy Vilasagar | Low gloss polycarbonate/abs blends obtained by using carboxy-functional styrene-acrylonitrile |
DE102005034742A1 (de) * | 2005-07-21 | 2007-01-25 | Basf Ag | Beleuchtungselemente aus Polyestern |
DE102008029305A1 (de) * | 2008-06-20 | 2009-12-24 | Bayer Technology Services Gmbh | Schneckenelemente mit reduziertem Kammwinkel |
DE102008029306A1 (de) * | 2008-06-20 | 2009-12-24 | Bayer Technology Services Gmbh | Schneckenelemente mit reduziertem Energieeintrag beim Druckaufbau |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1810993A1 (de) * | 1968-11-22 | 1970-06-18 | Borg Warner | Thermoplastische Mischungen |
DE2304214A1 (de) * | 1972-01-03 | 1974-08-01 | Gen Electric | Verbesserte polycarbonat-formmasse |
DE2329585A1 (de) * | 1973-06-09 | 1975-01-02 | Bayer Ag | Polycarbonat-formmassen |
DE2329646A1 (de) * | 1973-06-09 | 1975-01-09 | Bayer Ag | Transparente formmassen |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3130177A (en) * | 1961-03-24 | 1964-04-21 | Borg Warner | Blends of polycarbonates with polybutadiene, styrene, acrylonitrile graft copolymers |
US3162695A (en) * | 1961-06-26 | 1964-12-22 | Borg Warner | Blends of polycarbonates with butadiene-styrene, methyl methacrylate, styrene graft copolymer |
US3336417A (en) * | 1963-12-10 | 1967-08-15 | Hamano Resin Co Ltd | Process for preparing graft copolymers of styrene-acrylonitrile-methyl methacrylate onto butadiene-styrene copolymer |
US3597498A (en) * | 1968-06-19 | 1971-08-03 | Monsanto Co | Reinforced polymers containing a matrix of pvc or abs with a carrier of styrene-acrylonitrile reinforced with any of a polycarbonate,nylon 66 or polyoxymethylene |
JPS5111142B2 (de) * | 1971-10-06 | 1976-04-09 | ||
JPS52503B2 (de) * | 1971-12-29 | 1977-01-08 | ||
US3891719A (en) * | 1972-12-06 | 1975-06-24 | Bayer Ag | Thermoplastic moulding compositions of a polycarbonate and a graft copolymer of styrene and acrylonitrile on an acrylic acid ester polymer |
JPS5846269B2 (ja) * | 1972-12-06 | 1983-10-15 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 成形用組成物 |
JPS5544776B2 (de) * | 1973-03-03 | 1980-11-14 | ||
JPS5544777B2 (de) * | 1973-03-03 | 1980-11-14 | ||
DE2353382A1 (de) * | 1973-06-09 | 1975-05-15 | Bayer Ag | Thermoplastische massen |
DE2432124A1 (de) * | 1974-07-04 | 1976-01-22 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen |
-
1976
- 1976-11-23 DE DE2653143A patent/DE2653143C2/de not_active Expired
-
1977
- 1977-11-18 US US05/852,628 patent/US4205140A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-11-21 JP JP13903877A patent/JPS5381561A/ja active Granted
- 1977-11-21 IT IT51874/77A patent/IT1109438B/it active
- 1977-11-22 GB GB48575/77A patent/GB1578384A/en not_active Expired
- 1977-11-23 FR FR7735260A patent/FR2371485A1/fr active Granted
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1810993A1 (de) * | 1968-11-22 | 1970-06-18 | Borg Warner | Thermoplastische Mischungen |
DE2304214A1 (de) * | 1972-01-03 | 1974-08-01 | Gen Electric | Verbesserte polycarbonat-formmasse |
DE2329585A1 (de) * | 1973-06-09 | 1975-01-02 | Bayer Ag | Polycarbonat-formmassen |
DE2329646A1 (de) * | 1973-06-09 | 1975-01-09 | Bayer Ag | Transparente formmassen |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0012356A1 (de) * | 1978-12-12 | 1980-06-25 | Bayer Ag | Thermoplastisch-elastomere Polymermischung |
US4218544A (en) | 1979-05-03 | 1980-08-19 | The Dow Chemical Company | Blends of polycarbonate with rubber and monovinylidene aromatic copolymers |
US4548987A (en) * | 1983-09-17 | 1985-10-22 | Bayer Aktiengesellschaft | ABS-Polycarbonate mixtures which have improved flame resistance |
US4997883A (en) * | 1988-02-05 | 1991-03-05 | Rohm Gmbh Chemische Fabrik | Impact resistance modifier for polycarbonate |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1109438B (it) | 1985-12-16 |
JPS5381561A (en) | 1978-07-19 |
GB1578384A (en) | 1980-11-05 |
US4205140A (en) | 1980-05-27 |
FR2371485A1 (fr) | 1978-06-16 |
DE2653143C2 (de) | 1985-01-31 |
JPS6232219B2 (de) | 1987-07-13 |
FR2371485B1 (de) | 1984-08-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2653143A1 (de) | Thermoplastische formmassen | |
DE2653146A1 (de) | Thermoplastische formmassen | |
EP0023291B1 (de) | Stabilisierte thermoplastische Formmassen auf Basis von Polycarbonaten, ABS-Polymeren und Phosphiten | |
DE2329585C2 (de) | Polycarbonat-Formmassen | |
DE2329646A1 (de) | Transparente formmassen | |
DE2712171A1 (de) | Thermoplastische formmassen | |
DE69920200T2 (de) | Kompatibilisierte abs-polycarbonat-formmasse | |
DE3210284A1 (de) | Polycarbonatabmischungen | |
DE2357192A1 (de) | Formmassen aus pfropfpolycarbonaten und pfropfkautschuken | |
DE3325702C2 (de) | ||
EP0401629B1 (de) | Hochwärmeformbeständige Polycarbonat/ABS-Mischungen | |
DE2717165A1 (de) | Thermoplastische formmassen aus polycarbonaten und abs-polymerisaten | |
EP0174503B1 (de) | Acrylnitrilfreie Blends aus Polycarbonat, Methylmethacrylat, Pfropfkautschuk und einem Terpolymerisatharz | |
EP0436186B1 (de) | Wärmeformbeständige, gut verarbeitbare und thermostabile Polycarbonat-Formmassen | |
CA1182236A (en) | Thermoplastic moulding compositions of aromatic polycarbonate and graft polymer of o,o,o',o' tetra- methyl bisphenol polycarbonate and a graft polymer with an acrylate rubber base | |
DE112005003036T5 (de) | Thermoplastische Harzzusammensetzung und Formkörper | |
EP0173146B1 (de) | Acrylnitrilfreie polycarbonat blends | |
EP0096301A2 (de) | Einphasige Polymermischungen | |
DE60111450T2 (de) | Verträgliche Mischung von Polycarbonat mit Vinyl(co)polymer | |
EP0278348B1 (de) | Antistatische, thermoplastische Formmassen auf Basis von Polycarbonaten und Pfropfcopolymerisaten | |
EP0677555B1 (de) | Kompatibilisierte Mischungen aus ABS-Kunststoffen, Polyolefinen und gegebenenfalls aromatischen Polycarbonaten | |
DE60035190T2 (de) | Witterungsbeständige formmasse mit verbessertem oberflächenaussehen | |
EP0176811B1 (de) | Neue Stabilisatoren für ABS-Kunststoffe und ABS-Legierungen | |
DE4100201A1 (de) | Verfahren zum verschaeumen von thermoplastischen polycarbonaten | |
DE3326562A1 (de) | Polycarbonat-gemische mit verbesserter schlagzaehigkeit |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |