DE2644438A1 - Secondary aromatic amine prepn. - by reacting an aromatic sulphoacid with an alkali metal deriv. of a primary aromatic amine - Google Patents
Secondary aromatic amine prepn. - by reacting an aromatic sulphoacid with an alkali metal deriv. of a primary aromatic amineInfo
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Abstract
Description
VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON SEKUNDÄREN METHOD OF MANUFACTURING SECONDARY
AROMATISCHEN ALANEN Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung von sekundären aromatischen Aminen. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Stoffe finden hauptsächlich als Antioxydationsmittel und Stabilisatoren fUr polymere Stoffe Anwendung. AROMATIC ALANES The present invention relates to methods for the production of secondary aromatic amines. According to the invention Processes obtained substances are found mainly as antioxidants and stabilizers for polymeric substances.
Gegenwärtig ist ein Verfahren zur Herstellung von sekundären aromatischen Aminen durch Umsetzung von hydroxyaromatischen Verbindungen mit primären aromatischen Aminen in Gegenwart von Säurekatalysatoren, beispielsweise von Ammoniumchlorid, bei einer Temperatur von 190 bis 4000C bekannt. At present there is a process for the production of secondary aromatic Amines by reacting hydroxyaromatic compounds with primary aromatic compounds Amines in the presence of acid catalysts, for example ammonium chloride, known at a temperature of 190 to 4000C.
Der Nachteil des bekannten Verfahrens besteht darin, daß hydroxyaromatische Verbindungen aus aromatischen Sulfosäuren durch alkalisches Schmelzen hergestellt werden, was die Korrosion der Apparatur hervorruft und komplizierte verfahrenstechnische Ausgestaltung verlangt (N.N. Vorontsov Grundlagen der Synthese von Zwischenprodukten und Farbstoffen", 1955 in Russisch). The disadvantage of the known process is that hydroxyaromatic Compounds made from aromatic sulfonic acids by alkaline melting what causes the corrosion of the equipment and complicated process engineering Design required (N.N. Vorontsov Basics of the synthesis of Intermediates and dyes ", 1955 in Russian).
Der Erfindung wurde die Aufgabe zugrundegelegt, ein solches Verfahren zur Herstellung von sekundären aromatischen Aminen zu finden, das es ermöglicht, die Technologie des Prozesses zu vereinfachen, einen zugänglicheren Rohstoff zu verwenden und außerdem die Korrosion der Apparatur auszuschliessen. The invention was based on the object of such a method for the production of secondary aromatic amines, which makes it possible to the technology of the process to simplify a more accessible raw material and also to prevent corrosion of the equipment.
Gemäß der Erfindung besteht das Verfahren zur Herstellung von sekundären aromatischen Aminen darin, daß die Natriumsalze der aromatischen Sulfosäuren und das Derivat eines primären aromatischen Amins mit einem Alkalimetall bei einer Temperatur von 190 bis 4000C umgesetzt werden und anschließend das Endprodukt isoliert wird. Es ist wünschenswert, als Derivat eines primären aromatischen Amins mit einem Alkalimetall Natriumanilid oder eine Natriumvezbindung von para-Toluidin zu verwenden und den Prozeß im Medium eines organischen Lösungsmittels, beispielsweise in einem überschüssigen primären aromatischen Amin, durchzuführen. Es ist zweckmäßig, das Natriumsalz der aromatischen Sulfosäure, das Derivat eines primären aromatischen Amins mit einem Alkalimetall und das organische Lösungsmittel in einem Gewichtsverhältnis von 1:1-5 bzw. 1-20 zu nehmen. According to the invention there is the method of making secondary aromatic amines in that the sodium salts of aromatic sulfonic acids and the derivative of a primary aromatic amine with an alkali metal at a temperature from 190 to 4000C are reacted and then the end product is isolated. It is desirable as a derivative of a primary aromatic amine with an alkali metal To use sodium anilide or a sodium compound of para-toluidine and the Process in the medium of an organic solvent, for example in an excess primary aromatic amine. It is advisable to use the sodium salt of aromatic sulfonic acid, the derivative of a primary aromatic amine with a Alkali metal and the organic solvent in a weight ratio of 1: 1-5 or 1-20 to take.
Das Verfahren zur Herstellung von sekundären aromatischen Aminen wird erfindungsgemäß auf folgende Weise verwirklicht. The process for the preparation of secondary aromatic amines is implemented according to the invention in the following manner.
In den Apparat mit Rührwerk trägt man das Derivat eines primären aromatischen Amins mit einem Alkalimetall und das Natriumsalz einer aromatischen Sulfo Natriumsalz der 2-Naphthalinsulfosäure, ein. Die Reaktion wird bei einer Temperatur von 190 bis 4000C in Gegenwart eines Lösungsmittels, zum Beispiel Benzol, durchgeführt. The derivative of a is carried into the apparatus with a stirrer primary aromatic amine with an alkali metal and the sodium salt of an aromatic Sulfo sodium salt of 2-naphthalenesulfonic acid. The reaction takes place at a temperature from 190 to 4000C in the presence of a solvent, for example benzene.
Als Derivat eines primären aromatischen Amins mit einem Alkalimetall kann man beispielsweise Natriumanilid oder eine Natriumverbindung von para-Toluidin verwenden. As a derivative of a primary aromatic amine with an alkali metal one can, for example, sodium anilide or a sodium compound of para-toluidine use.
Es ist wünschenswert, das Derivat eines primären aromatischen Amins mit einem Alkalimetall durch Umsetzung von einem Alkalimetall, beispielsweise Kalium, mit einem primären aromatischen Amin, beispielsweise para-Toluidin, zu erhalten. Das Gemisch wird auf Siedetemperatur des primären aromatischen Amins erhitzt-. Die Reaktion kann sowohl ohne Katalysator als auch in Gegenwart von Katalysator, z.B. von katalytischen Mengen von Kupfer oder seiner Salze, durchgeführt werden. Nach der Umsetzung des Derivats eines primären aromatischen Amins und eines Alkalimetalls mit dem Natriumsalz einer aromati-Buchen Sulfosäure wird die aus dem sekundären aromatischen Amin und Alkalimetallsulfit bestehende geschmolzene Masse zum Auswaschen des Alkalimetallsulfits mit Wasser gegeben. Danach wird das sekundäre aromatische Amin der Destillationsblase zugeführt, wo die Abtrennung des Handelsproduktes von Verunreinigungen erfolgt. It is desirable to use the derivative of a primary aromatic amine with an alkali metal by reacting an alkali metal, for example potassium, with a primary aromatic amine, for example para-toluidine. The mixture is heated to the boiling point of the primary aromatic amine. the The reaction can be carried out both without a catalyst and in the presence of a catalyst, e.g. of catalytic amounts of copper or its salts. To the reaction of the derivative of a primary aromatic amine and an alkali metal with the sodium salt of an aromatic beech sulphonic acid is obtained from the secondary aromatic amine and alkali metal sulfite existing molten mass for washing out of the alkali metal sulfite with water. After that, the secondary becomes aromatic Amine fed to the still, where the separation of the commercial product from Impurities takes place.
Das Verfahren zur Herstellung von sekundären aromatischen Aminen wird vorzugsweise nach dem vorgeschlagenen Schema auf folgende Weise verwirklicht. The process for the preparation of secondary aromatic amines is preferably based on the proposed scheme following way realized.
In den Apparat 1 bringt man Alkalimetall und primäres aromatisches Amin ein und erhitzt auf die Siedetemperatur des primären aromatischen Amins. Das dabei verdampfende primäre aromatische Amin wird im Rückflußkühler 2 kondensiert und in den Apparat 1 zurückgeleitet. Die Reaktion wird in Gegenwart von katalytischen Mengen von Kupfer und seiner Salze durchgeführt, Der sich während der Reaktion entwickelnde Wasaerstoff wird aus dem Apparat über die Leitung 3 entfernt. The apparatus 1 is charged with alkali metal and primary aromatic Amine and heated to the boiling point of the primary aromatic amine. That The primary aromatic amine which evaporates in the process is condensed in the reflux condenser 2 and fed back to apparatus 1. The reaction is carried out in the presence of catalytic Amounts of copper and its salts carried out, which evolved during the reaction Hydrogen is removed from the apparatus via line 3.
Die erhaltene Verbindung wird aus dem Apparat 1 über die Leitung 4 in den Apparat 5 geleitet, der mit dem Natriumsalz einer aromatischen Sulfosäure und Lösungsmittel, beispielsweise dem überschüssigen primären aromatischen Amin, vorher beschickt wird. Die Reaktion wird während 0,25 bis 40 Stunden bei einer Temperatur von 190 bis 4000C durchgeführt. Nach der Beendigung der Reaktion wird das überschüssign primäre aromatische Amin durch den Direktkühler 6 in das Auffanggefäß 7 abgetrieben, woraus es wieder den Apparaten 1 oder 5 über die Leitung 8 zugeführt wird. Die geschmolzene aus einem sekundären aromatischen Amin und Alkalimetallsulfit bestehende Reaktionsmasse wird dem Apparat 9 zugeleitet, der mit Wasser zum Auswaschen von Alkalimetallsulfit vorher aufgefüllt ist.The compound obtained is discharged from the apparatus 1 via line 4 passed into the apparatus 5, which with the sodium salt of an aromatic sulfonic acid and solvents, for example the excess primary aromatic amine, is loaded beforehand. The reaction is carried out for 0.25 to 40 hours at one temperature performed from 190 to 4000C. After the completion of the reaction, the excess becomes primary aromatic amine driven off through the direct cooler 6 into the collecting vessel 7, from which it is fed back to apparatus 1 or 5 via line 8. The melted one reaction mass consisting of a secondary aromatic amine and alkali metal sulfite is fed to the apparatus 9, which with water for washing out alkali metal sulfite is filled beforehand.
Die geschmolzene Reaktionsmasse wird mit Wasser unter Rühren gewaschen, dann wird die Sulfitschicht abgetrennt, und das sekundäre aromatische Amin wird aus dem Apparat 9 über die Leitung 10 in die Destillationsblase 11 geleitet, wo der größte Teil des Handelsproduktes von den Verunreinigungen gereinigt wird. Die Verunreinigungen und der restliche Teil des Handelsproduktes werden im Luftkühler 12 kondensiert. Aus dem genannten Kühler 12 werden die Verunreinigung3n im Sammelbehälter 13 und das Handelsprodukt im Sammelbehälter 14 gesammelt.The molten reaction mass is washed with water while stirring, then the sulfite layer is separated and the secondary aromatic amine becomes passed from the apparatus 9 via the line 10 into the still 11, where the biggest Part of the commercial product cleaned of impurities will. The impurities and the remaining part of the commercial product are in the Air cooler 12 condenses. From the mentioned cooler 12, the contamination 3n collected in the collecting container 13 and the commercial product in the collecting container 14.
Der Hauptvorteil des oben beschriebenen Verfahrens zur Herstellung von sekundären aromatischen Aminen besteht darin, daß man als Ausgangsstoff nicht aromatische Hydroxyderivat, sondern Salze der aromatischen Sulfosäuren verwendet, deren Herstellung nicht so arbeitsaufwendig ist und eine wesentlich geringere Anzahl an Apparaten erfordert. Außerdem fallen bei der Produktion der Sulfosäuren geringere Mengen von Abwässern und Auswerfen in die Atmosphäre an. The main advantage of the method of manufacture described above of secondary aromatic amines is that they are not used as a starting material aromatic hydroxy derivative, but salts of aromatic sulfonic acids are used, whose production is not so laborious and a much smaller number on apparatus required. In addition, lower amounts are produced in the production of sulphonic acids Amounts of sewage and discharge into the atmosphere.
Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindung werden folgende Beispiele füp ihre Durchführung angeführt. For a better understanding of the present invention, the following are made Examples of their implementation are given.
Beispiel 1. Example 1.
Natriumanilid wird durch die Umsetzung von 30 g metallischem Natrium mit 300 g Anilin und 0,25 g Kupfersulfat bei 1700C während einer Stunde vorher hergestellt. Sodium anilide is made by reacting 30 g of metallic sodium with 300 g of aniline and 0.25 g of copper sulfate at 1700C for one hour beforehand.
In den Apparat mit Rührwerk trägt man 176,5 g Natriumsalz der 2-Naphthalinsulfosäure, 150 g Natriumanilid und 100 g Anilin ein. Die Reaktion wird während 20 Stunden bei einer Temperatur von 1900C durchgeführt. Dann wird das überschüssige Anilin abdestilliert und die geschmolzene Reaktionsmasse dem Trenntrichter zugeführt, dem soviel Wasser zugegeben wird, daß die Konzentration der wässerigen Natriumsulfitlösung 18 bis 20 Gew.-% ausmacht. Das Waschen wird während 0,5 Stunden durchgeführt. Die Reaktionsmasse zerlegt sich beim Stehen während 0,3 Stunden in Schichten, in wässerige Natriumsulfitlösung und N-Phenyl-2-naphthylamin. Die erhaltenen Schichten werden getrennt und N-Phenyl-2-naphthylamin wird zur Destillation in die Destillationsblase geleitet. 176.5 g of the sodium salt of 2-naphthalenesulfonic acid are put into the apparatus with a stirrer. 150 grams of sodium anilide and 100 grams of aniline. The reaction will take place for 20 hours carried out at a temperature of 1900C. Then the excess aniline is distilled off and the molten reaction mass fed to the separatory funnel to which so much water is admitted that the concentration of the aqueous sodium sulfite solution 18 to 20% by weight. Washing is carried out for 0.5 hours. the The reaction mass breaks down into layers, into aqueous layers, on standing for 0.3 hours Sodium sulfite solution and N-phenyl-2-naphthylamine. The layers obtained are separated and N-phenyl-2-naphthylamine is used for distillation in the still directed.
Die Ausbeute an N-Phenyl-2-naphthylamin beträgt 99 Gew.-% der Theorie Die Ausbeute an Handolsprodukt nach der Destillatlonsstufe beträgt 93 Gew.-%. Der Schmelzpunkt von N-Phenyl-2-naphthylamin beträgt 106,7 bis 107°C. The yield of N-phenyl-2-naphthylamine is 99% by weight of theory The yield of handol product after the distillation stage is 93% by weight. Of the The melting point of N-phenyl-2-naphthylamine is 106.7 to 107 ° C.
Beispiel 2 In den Apparat mit Rührwerk trägt man 88 g Natriumsalz der 2-Naphthalinsulfosäure, 75 g Natriumanilid und 680 g Anilin ein. Die Reaktion wird bei einer Temperatur von 2500C während 4 Stunden durchgeführt. Die Behandlung der Reaktionsmasse ist der im Beispiel 1 beschriebenen analog. Die Ausbeute an N-Phenyl-2-naphthylamin beträgt 98 Gew.-% der Theorie. Die Ausbeute an Handelsprodukt nach der Destillationsstufe beträgt 92 Gew.-%. Example 2 88 g of sodium salt are carried into the apparatus with a stirrer of 2-naphthalenesulfonic acid, 75 g of sodium anilide and 680 g of aniline. The reaction is carried out at a temperature of 2500C for 4 hours. The treatment the reaction mass is analogous to that described in Example 1. The yield of N-phenyl-2-naphthylamine is 98% by weight of theory. The yield of commercial product after the distillation stage is 92% by weight.
Beispiel 3 Die Reaktion führt man analog der im Beispiel 2 beschriebenen durch, jedoch beträgt die Reaktionstemperatur 2700C und die Reaktion dauert 0,5 Stunden. Die Ausbeute an N-Phenyl-2-naphthylamin beträgt 98 Gew.-% der Theorie, und die Ausbeute an Handelsprodukt nach der Destillationsstufe beträgt 92 Gew.%. Example 3 The reaction is carried out analogously to that described in Example 2 through, but the reaction temperature is 2700C and the reaction takes 0.5 Hours. The yield of N-phenyl-2-naphthylamine is 98% by weight of theory, and the yield of commercial product after the distillation stage is 92% by weight.
Beispiel 4 Man führt die Reaktion auf die im Beispiel 2 beschriebene analoge Weise durch, jedoch beträgt die Reaktionstemperatur 2900C und die -dauer 0,25 Stunden. Die Ausbeute an N-Phenyl-2-naphthylamin beträgt 99 Gew.-% der Theorie. Die Ausbeute an Handelsprodukt nach der Destillationsstufe beträgt 93 Gew. s. Example 4 The reaction is carried out as described in Example 2 analogous way, but the reaction temperature and duration is 2900C 0.25 hours. The yield of N-phenyl-2-naphthylamine is 99% by weight of theory. The yield of commercial product after the distillation stage is 93% by weight.
Beispiel 5 70 g Natriumsalz der 2-Naphthalinsulfosäure und 50 g Natriumanilid werden während 10 Stunden bei einer Temperatur von 350 0C im rotierenden Autoklaven erhitzt. Die Reaktionsmasse wird abgekühlt, aus dem Autoklaven ausgetragen und vom Natriumsulfit am Filter gewaschen. Das N-Phenyl-2-naphthylamin wird bei 600C getrocknet und der Destillation unterzogen, wie es im Beispiel 1 beschrieben ist. Man erhält 46 g N-Phenyl-2-naphthylamin vom SchmeAzpunkt 106°C. Die Ausbeute beträgt 70 Gew.-. Example 5 70 g of the sodium salt of 2-naphthalenesulfonic acid and 50 g of sodium anilide are for 10 hours at a temperature of 350 0C in the rotating autoclave heated. The reaction mass is cooled, discharged from the autoclave and from Washed sodium sulfite on the filter. The N-phenyl-2-naphthylamine is dried at 60.degree and subjected to distillation as described in Example 1. You get 46 g of N-phenyl-2-naphthylamine with a melting point of 106 ° C. The yield is 70 wt.
Beispiel 6 In den rotierenden Autoklaven trägt man 30 g Natriumsalz der Benzolsulfosäure, 30 g Natriumanilid, das nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt worden ist, 170 g Anilin ein und erhitzt während 20 Stunden bei 3000C. Example 6 30 g of sodium salt are carried in the rotating autoclave the benzenesulfonic acid, 30 g of sodium anilide, which is described in Example 1 according to Process has been prepared, 170 g of aniline and heated for 20 hours at 3000C.
Das überschüssige Anilin wird abdestilliert, und die Reaktionsmasse wird vom Natriumsulfit am Filter gewaschen. Durch Umsetzung von Natriumsalz der Benzolsulfosäure mit Natriumanilid erhält man Diphenylamin in einer Ausbeute von 99 Gew.% und vom Schmelzpunkt 500C.The excess aniline is distilled off and the reaction mass is washed by sodium sulfite on the filter. By reacting the sodium salt of Benzenesulfonic acid with sodium anilide gives diphenylamine in a yield of 99 wt.% and of melting point 500C.
Nach der Umkristallisation aus dem Alkohol erhält man Diphenylamin vom Schmelzpunkt 540C. Diphenylamine is obtained after recrystallization from the alcohol of melting point 540C.
Beispiel 7 In den rotierenden Autoklaven trägt man 30 g Natriumsalz der 1-Naphthalinsulfosäure, 30 g Natriumanilid, das nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt ist, 150 g Anilin ein und erhitzt während 1 Stunde bei einer Temperatur von 2500C Das überschüssige Anilin wird abdestilliert, und die übriggebliebene Reaktionsmasse wird vom Natriumsulfit mit Wasser gewaschen und bei einer Temperatur von 200C getrocknet. Example 7 30 g of sodium salt are carried in the rotating autoclave the 1-naphthalenesulfonic acid, 30 g of sodium anilide, the one described in Example 1 after Method is prepared, 150 g of aniline and heated for 1 hour at a Temperature of 2500C The excess aniline is distilled off, and the remaining Reaction mass is washed from sodium sulfite with water and kept at a temperature dried from 200C.
Man erhält 28 g N-Phenyl-l -naphthylamin vom Schmelzpunkt 520C, die Ausbeute beträgt 98 Gew.-%.28 g of N-phenyl-1-naphthylamine with a melting point of 520C are obtained The yield is 98% by weight.
Beispiel 8 Vorher wird eine Natriumverbindung von para-Toluidin durch Erhitzen von 60 g metallischem Natrium und 88 g para-Toluidin in Gegenwart von 0,5 g Kupferpulver bei einer Temperatur von 1800C erhalten. Die Beendigung der Reaktion wird durch Aufhören der Wasserstoffentwicklung bestimmt. Die erhaltene Lösung der Natriumverbindung von para-Toluidin in dem para-Toluidin und 30 g Natriumsalz der Naphthalinsulfosäure werden in den rotierenden Autoklaven eingetragen und während 20 Stunden bei 2500C erhitzt. Das überschüssige para-Toluidin wird aus dem Autoklaven abdestilliert und die übriggebliebene Reaktionsmasse wird von dem in die Reaktion nicht eingetretenen Natriumsalz der 2-Naphthalinsulfosäure und Natriumsulfit am Filter mit Wasser gewaschen und bei 600C getrocknet. Man erhält 23 g N-(para-Tolyl)-2-naphthylamin (die Ausbeute 80 Gew.-%), das danach bei 197 bis 1980C (1 Torr) destilliert und aus Petroläther umkristallisiert wird. Man erhält ein Produkt vom Schmelzpunkt 101 bis 102°C. Example 8 Before this, a sodium compound of para-toluidine is made by Heat 60 g of metallic sodium and 88 g of para-toluidine in the presence of 0.5 g of copper powder obtained at a temperature of 1800C. The termination of the reaction is determined by the cessation of hydrogen evolution. The obtained solution of the Sodium compound of para-toluidine in the para-toluidine and 30 g of the sodium salt of Naphthalenesulfonic acid are introduced into the rotating autoclave and during Heated for 20 hours at 2500C. The excess para-toluidine is removed from the autoclave distilled off and the remaining reaction mass is used by the in the reaction not entered sodium salt of 2-naphthalene sulfonic acid and sodium sulfite at the Filter washed with water and dried at 600C. 23 g of N- (para-tolyl) -2-naphthylamine are obtained (the yield 80 wt .-%), which then distilled at 197 to 1980C (1 Torr) and is recrystallized from petroleum ether. A product with a melting point of 101 is obtained up to 102 ° C.
Beispiel 9 Vorher wird eine Natriumverbindung von 2-Naphthylamin durch Erhitzen von 6 g metallischem Natrium, 92 g 2-Naphthylamin bei oiner Temperatur von 2800C erhalten. Die Beendigung der Reaktion wird durch Aufhören der Wasserstoffentwicklung bestimmt. Die erhaltene Lösung der Natriumverbindung von 2-Naphthylamin in dem 2-Naphthylamin und 30 g Natriumsalz der 2-Naphthalinsulfosäure werden im rotierenden Autoklaven 20 Stunden lang bei 4000C erhitzt. Die Reaktionsmasse wird von dem in die Reaktion nicht eingetretenen Natriumsalz der 2-Naphthalirsulfosäure und Natriumsulfit am Filter mit Wasser gewaschen, getrocknet, im Vakuum (1 Torr) destilliert. Bei der Temperatur 1600C wird das überschüssige 2-Naphthylamin und bei einer Temperatur von 265 bis 271 0C 19 g 2,2-Dinaphthylamin vom Schmelzpunkt 172 bis 1750C abdestilliert, die Ausbeute beträgt 58 Gew.-%. Example 9 Before this, a sodium compound of 2-naphthylamine by heating 6 g of metallic sodium, 92 g of 2-naphthylamine at oiner temperature obtained from 2800C. The reaction is terminated by the cessation of hydrogen evolution certainly. The obtained solution of the sodium compound of 2-naphthylamine in the 2-naphthylamine and 30 g of the sodium salt of 2-naphthalenesulfonic acid are placed in the rotating autoclave Heated at 4000C for 20 hours. The reaction mass is different from the one involved in the reaction not occurred sodium salt of 2-naphthalene sulfonic acid and sodium sulfite am Filter washed with water, dried, distilled in vacuo (1 torr). In the Temperature 1600C is the excess 2-naphthylamine and at a temperature from 265 to 271 ° C. 19 g of 2,2-dinaphthylamine with a melting point of 172 to 1750 ° C. are distilled off, the yield is 58% by weight.
Beispiel 10 In den rotierenden Autoklaven werden 24 g Natriumsalz der 2-Methyl-6-naphthalinsulfosäure, 25 g Kaliumanilid, 1,70 g Anilin eingetragen und während 2 Stunden bei einer Temperatur von 2700C erhitzt. Das überschüssige Anilin wird abdestilliert, das Produkt von dem Kaliumsulfit und dem in die Reaktion nicht eingetretenen Natriumsalz der 2-Methyl-6-naphthalinsulfosäure mit Wasser gewaschen und bei einer Temperatur von 600C getrocknet. Man erhält 19,2 g Produkt, die Ausbeute beträgt 86 Gew.-96; danach wird das Produkt bei einer Temperatur von 222 bis 225 0C im Vakuum (1 Torr) destilliert und aus Äthylalkohol zweimal umkristallisiert. Das erhaltene 2-Methyl-N-phenyl-6-naphthylamin weist einen Schmelzpunkt von 136 bis 1380C auf. Example 10 24 g of sodium salt are placed in the rotating autoclave of 2-methyl-6-naphthalenesulfonic acid, 25 g of potassium anilide, 1.70 g of aniline and heated for 2 hours at a temperature of 2700C. The excess Aniline is distilled off, the product of the potassium sulfite and the sodium salt of 2-methyl-6-naphthalenesulfonic acid which has not entered the reaction washed with water and dried at a temperature of 600C. 19.2 is obtained g of product, the yield is 86% by weight; thereafter the product is at a temperature distilled from 222 to 225 ° C. in vacuo (1 torr) and recrystallized twice from ethyl alcohol. The 2-methyl-N-phenyl-6-naphthylamine obtained has a melting point of 136 up to 1380C.
Beispiel 11 In den rotierenden Autoklaven trägt man 30 g Natriumsalz der Benzolsulfosäure, 56 g Natriumverbindung von 2-Naphthylamin, 40 g 2-Naphthylamin ein und erhitzt- während 20 Stunden bei 400°C. Die Reaktionsmasse wird von dem in die Reaktion nicht eingetretenen Natriumsalz der Benzolsulfosäure und Natriumsulfit mit Wasser gewaschen, getrocknet und im Vakuum (1 Torr) destilliert. Bei einer Temperatur von 1600C wird das überschüssige 2-Naphthylamin und bei einer Temperatur von 196 bis 2000C 13,5 g N-Phenyl-2-naphthylamin vom Schmelzpunkt 104 bis 1050C abdestilliert. Die Ausbeute beträgt 37 Gew.-96. Example 11 30 g of sodium salt are carried in the rotating autoclave of benzenesulfonic acid, 56 g of the sodium compound of 2-naphthylamine, 40 g of 2-naphthylamine and heated for 20 hours at 400 ° C. The reaction mass is determined by the in the reaction did not occur sodium salt of benzenesulfonic acid and sodium sulfite washed with water, dried and distilled in vacuo (1 torr). At one temperature from 1600C the excess 2-naphthylamine and at a temperature of 196 up to 2000C 13.5 g of N-phenyl-2-naphthylamine with a melting point of 104 to 1050C were distilled off. The yield is 37% by weight.
Beispiel 12 In den rotierenden Autoklaven werden 17 g Natriumsalz der 2-Naphthalinsulfosäure, 70 g meta-Xylol, 17 g Natriumanilid eingetragen und während 4 Stunden bei einer Temperatur von 2700C gehalten. Example 12 17 g of sodium salt are placed in the rotating autoclave of 2-naphthalenesulfonic acid, 70 g meta-xylene, 17 g sodium anilide and held for 4 hours at a temperature of 2700C.
Nach der Beendigung der Reaktion wird das meta-Xylol abdestilliert, und die Reaktionsmasse wird nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren behandelt. Nach der Destillation erhält man 6,5 g N-Phenyl-2-naphthylamin. Die Ausbeute beträgt 40 Gew.-. After the reaction has ended, the meta-xylene is distilled off, and the reaction mass is according to the example 1 described Procedures dealt with. After the distillation, 6.5 g of N-phenyl-2-naphthylamine are obtained. The yield is 40% by weight.
Beispiel 13 In den rotierenden Autoklaven werden 17 g Natriumsalz der 2-Naphthalinsulfosäure, 65 g Benzol und 17 g Natriumanilid eingetragen und während 5 Stunden bei einer Temperatur von 2500C gehalten. Example 13 17 g of sodium salt are placed in the rotating autoclave the 2-naphthalenesulfonic acid, 65 g of benzene and 17 g of sodium anilide entered and during Maintained at a temperature of 2500C for 5 hours.
Nach der Beendigung der Reaktion wird Benzol abdestilliert, und die Reaktionsmasse wird nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren behandelt. Nach der Destillation erhält man 6 g N-Phenyl-2-naphthylamin. Die Ausbeute beträgt 37 Gew,-96, After completion of the reaction, benzene is distilled off, and the The reaction mass is treated according to the procedure described in Example 1. To the distillation gives 6 g of N-phenyl-2-naphthylamine. The yield is 37 Weight, -96,
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|---|---|---|---|---|
| EP0027003A1 (en) * | 1979-10-03 | 1981-04-15 | Xerox Corporation | A process for preparing a diarylamine |
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1976
- 1976-10-01 DE DE19762644438 patent/DE2644438A1/en active Pending
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| EP0027003A1 (en) * | 1979-10-03 | 1981-04-15 | Xerox Corporation | A process for preparing a diarylamine |
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