DE2641777C2 - Process and device for the reoxidation of dyeings with sulfur dyes - Google Patents

Description

Schwefelfarbstoffe, wobei hier neben den eigentlichen Schwefeifarbstoffen (C.!. Sulphur Dyes) lösliche J5 Schwefelfarbstoffe (C. I. Leuco Sulphur Dyes. C. I. Solubilized Sulphur Dyes) sowie die Küpenschwefelfarbstoffe (C. I. Vat Dyes) verstanden werden, werden mit Hilfe von Reduktionsmitteln, im allgemeinen Natriumsulfid, Natriumhydrogensulfid sowie in geringerem Umfang auch Natriumdithionit, gegebenenfalls unter Zusatz von Natriumdisulfid als Redoxstabilisator, in lösliche Form überführt und so auf das Textilgut aufgebracht. Zur Überführung in den Farbstoff ist eine Reoxidation erforderlich. Für diesen Reoxidationsschritt sind vor allem die folgenden Kriterien zu beachten:Sulfur dyes, here in addition to the actual sulfur dyes (C.!. Sulfur Dyes) soluble J5 Sulfur dyes (C. I. Leuco Sulfur Dyes. C. I. Solubilized Sulfur Dyes) and the vat sulfur dyes (C. I. Vat Dyes) are understood with the help of reducing agents, in general Sodium sulfide, sodium hydrogen sulfide and, to a lesser extent, sodium dithionite, if appropriate with the addition of sodium disulfide as a redox stabilizer, converted into soluble form and so on the textile material upset. Reoxidation is required for conversion to the dye. For this reoxidation step Above all, the following criteria must be observed:

Wenn die Färbung kontinuierlich erfolgt, muß sinnvollerweise auch die Reoxidation der Färbung kontinuierlich erfolgen. In diesem Falle müssen schnell wirkende Oxidationsmittel eingesetzt sein, die die erforderliche Sicherheit bezüglich der Konstanz des erhaltenen Farbtons bieten, andererseits aber nicht zu einer Überoxidation und den damit verbundenen schlechteren Echtheitseigenschaften führen.If the dyeing is carried out continuously, the reoxidation of the dyeing must also make sense take place continuously. In this case, fast-acting oxidizing agents must be used that the offer the necessary security with regard to the constancy of the hue obtained, but on the other hand not to lead to overoxidation and the associated poorer fastness properties.

Das einfachste Verfahren besteht darin, daß durch aufgespritztes Wasser das überschüssige Reduktionsmittel abgespritzt wird und die Reoxidation durch die Luft erfolgt. Neben dem hohen Wasserverbrauch hat diese Methode jedoch den Nachteil, daß wegen des ua Reduktionsmittelgchaltes eine Aufarbeitung des Ab wassers erforderlich ist. Abwasseftechnische Gründe sprechen auch gegen eine Verwendung von kalium' bzw. Natriumbichrorriat und Essigsäure, so daß dieses sehr schnell wirksame und sichere Oxidationsmittel h? nicht mehr den heutigen Anfofderungen entspricht.The simplest method is that the excess reducing agent is sprayed off by sprayed on water and the reoxidation takes place through the air. In addition to the high water consumption, this method has the disadvantage that, because of the reducing agent content, among other things, processing of the water is required. Wastewater technical reasons also speak against the use of potassium or sodium dichloride and acetic acid, so that this very quickly effective and safe oxidizing agent h? no longer meets today's requirements.

Abwasser technisch unbedenklich ist die Oxidation im alkalischen Medium mit Wasserstoffperoxid und Natriumchlorit, nachteilig ist hierbei jedoch die Gefahr der Überoxidation und im Falle des Natriumchlorits der langsame Reaktionsablauf. Ähnliche Verhältnisse wie beim Chlorit liegen auch beim Einsatz von Natriumbromit vor. Grundsätzlich muß aber in diesen beiden letztgenannten Fällen erhitzt werden, um die Oxidation in Gang zu bringen.Oxidation in an alkaline medium with hydrogen peroxide and wastewater is technically harmless Sodium chlorite, disadvantageous here, however, is the risk of overoxidation and, in the case of sodium chlorite, the slow reaction process. The situation is similar to that of chlorite when using sodium bromite before. In principle, however, in these last two cases, heating must be carried out in order to achieve the oxidation to get going.

Es wurde nun gefunden, daß die Reoxidation von Schwefeifarbstoffen überraschend einfach mit Hatriumhypochlorit im alkalischen Medium erfolgt. Die Eignung von Natriumhypochlorit als Oxidationsmittel zur Reoxidation von Färbungen mit Schwefeifarbstoffen ist insofern überraschend, als die Schwefelfarbstoffe als äußerst empfindlich gegen Natriumhypochlorit bekannt sind, was auch aus den veröffentlichten Echtheitsangaben nach DIN 54010, 54034 und 54035 hervorgeht Es zeigte sich jedoch, daß im alkalischen Medium bei relativ tiefen Temperaturen und kurzen Verweilzeiten eine schnelle und sichere Reoxidation möglich ist.It has now been found that the reoxidation of sulfur dyes is surprisingly easy with sodium hypochlorite takes place in an alkaline medium. The suitability of sodium hypochlorite as an oxidizing agent for Reoxidation of dyeings with sulfur dyes is surprising in that the sulfur dyes as are known to be extremely sensitive to sodium hypochlorite, which is also evident from the published authenticity information According to DIN 54010, 54034 and 54035 it emerges, however, that in an alkaline medium at relatively low temperatures and short residence times a quick and safe reoxidation is possible.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Reoxidation von Färbungen mit Schwefeifarbstoffen im alkalischen Medium, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Oxidation mit Natriumhypochlorit bei Temperaturen unterhalb 30°C in einem pH-Bereich von etwa 10 bis 12 durchführt. Bevorzugt ist ein Temperaturbereich von 15 bis 25°C und ein pH-Bereich von 10 bis 11. Das Verfahren ist zur kontinuierlichen Durchführung geeignet, wobei die Verweilzeit vorzugsweise weniger als 1 Minute, insbesondere etwa 15 bis 25 Sekunden beträgt. Bevorzugt wird die Natriumhypochloritlösung so zudosiert, daß in der Oxidationsflotte ein konstanter Gehalt an Aktivchlor von vorzugsweise 0,2 bis 0,5 g/l aufrechterhalten wird.The invention thus relates to a process for the reoxidation of dyeings with sulfur dyes alkaline medium, which is characterized in that the oxidation with sodium hypochlorite at Temperatures below 30 ° C in a pH range of about 10 to 12 performs. A temperature range is preferred from 15 to 25 ° C and a pH range from 10 to 11. The process is to be carried out continuously suitable, the residence time preferably less than 1 minute, in particular about 15 to 25 Seconds. The sodium hypochlorite solution is preferably metered in in such a way that in the oxidation liquor a constant content of active chlorine of preferably 0.2 to 0.5 g / l is maintained.

Die erfindungsgemäße Reoxidation kann je nach den apparativen und abwassertechnischen Gegebenheiten und Möglichkeiten ohne vorheriges Spülen der Ware direkt vorgenommen werden und somit das gesamte aus dem Färbeprozeß verbleibende Reduktionsmittel oxidiert werden. Andernfalls kann zunächst das restliche Reduktionsmittel durch Spülen entfer. it und gegebenenfalls nach Aufstärken in den Prozeß zurückgeführt werden.The reoxidation according to the invention can be carried out depending on the equipment and wastewater conditions and options can be made directly without prior rinsing of the goods and thus the whole thing The reducing agents remaining in the dyeing process are oxidized. Otherwise, the rest of the Remove reducing agent by flushing. it and where applicable be returned to the process after strengthening.

Die Natriumhypochloritlösung kann nach üblichen Methoden auf das Färbegut aufgebracht werden, beispielsweise durch Klotzen, Pflatschen, Sprühen oder mit Hilfe von Schaum. Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht in der Durchführung des Reoxidationsverfahrens in einer modifizierten Breitwaschmasrhine. Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens, die im wesentlichen aus einem Behälter 1 besteht, in dem. zweckmäßig durch einen Überlauf 2 die C-tidationsflotte Ϊ über eine Rohrleitung 4 und eine Umwälzpumpe 5 im Kreislauf geführt wird. An das Rohr 4 ist vor oder nach der Umwälzpumpe 5 ein Meßinstrument 6 über die Meßleitung 7 angeschlossen, das den Gehalt ar. Aktivchlor in der zirkulierenden Flotte bestimmt Die Meßgröße steuert über die Stciierleitiing 8 und das Steuergerät 9 die Dosierpumpe 10. welche über die Doiierleitung 11 Natriumhypochloritlosung 16 aus dem Vorratstank 12 in die Rohrleitung 4 einspeist. Die so aufgefrischte Flotte 3 wird von dort mittels eines Verteilerrohres 17, welches eine gleichmäßige Belieferung mit der Flotte über die gesamte Breite der Warenbahn 13 erlaubt, wieder in den Behälter 1 zurückgebracht. Zweckmäßig wird nach erfolgter Aufsläf kürig der Gehalt an Aklivchlof über eine weitere Meßleilung 15 in Zusammenwirken mildem Meßgerät6The sodium hypochlorite solution can be applied to the dyed material using conventional methods, for example by padding, paddling, spraying or with the help of foam. A particularly preferred one Embodiment of the invention consists in carrying out the reoxidation process in a modified one Wide washing machine. The invention therefore also provides a device for performing the Method, which consists essentially of a container 1 in which. expediently by an overflow 2 the C-tidation liquor Ϊ via a pipe 4 and a Circulation pump 5 is performed in the circuit. A before or after the circulation pump 5 is attached to the pipe 4 Measuring instrument 6 connected via measuring line 7, that the salary ar. Active chlorine in the circulating liquor determines the measured variable controls via the Stciierleitiing 8 and the control unit 9 the metering pump 10. Which on the Doiierleitung 11 sodium hypochlorite solution 16 from the storage tank 12 into the pipeline 4 feeds. The thus refreshed liquor 3 is from there by means of a distributor pipe 17, which has a uniform Delivery with the liquor allowed over the entire width of the web 13, back into the container 1 brought back. The content of Aklivchlof is expediently increased by a further one after the top-up Measuring line 15 in conjunction with a mild measuring device 6

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kontrolliert. In dem genannten Behälter 1 mit der zirkulierenden Flotte 3 wird das Textilmaterial 13 über die Umlenkrollen 14 geführt (Figur) und nach Verlassen desselben durch ein Walzenpaar 18 vom Flüssigkeitsüberschuß abgequetscht. a controlled. In the mentioned container 1 with the circulating liquor 3, the textile material 13 is over the pulleys 14 out (Figure) and after leaving the same by a pair of rollers 18 squeezed from the excess liquid. a

Im folgenden werden einige bevorzugte Ausgestaltungen der Erfindung näher beschrieben:The following are some preferred embodiments the invention described in more detail:

Die handelsübliche Natriumhypochloritlösung (»Chlorbleichlauge«) hat einen Gehalt von 140 bis 160 g/l Aklivcliior. Zur Erleichterung der Dosierung wird diese Konzentration zweckmäßig auf etwa 15 g/l Aktivchlor verdünnt.The commercially available sodium hypochlorite solution (»chlorine bleach«) has a content of 140 to 160 g / l Aklivcliior. For ease of dosing this concentration is expediently diluted to about 15 g / l active chlorine.

Zu Beginn des Verfahrens wird der Behälter 1 mit Wasser von etwa 15 bis 25°C gefüllt, das zur Einstellung des pH-Werts 5 g/I wasserfreies Natriumcarbonat enthält Weiterhin wird eine Natriumhypochlorit-Konzentration von 0,2 bis 0,5 g/l Aktivchlor eingestellt. Die Verweilzeit der Ware im Oxidationsbad liegt bei 15 bis 25 Sekunden und kann im Falle eines kontinuierlichen Verfahrens durch die Laufgeschwindigkeit der Ware eingestellt werden. Bei diesen Werten ist eine ausreichende Oxidaiionskapazität sichergestellt.At the beginning of the process, the container 1 is filled with water at about 15 to 25 ° C, which is used for setting of pH value 5 g / l contains anhydrous sodium carbonate. Furthermore, a sodium hypochlorite concentration set from 0.2 to 0.5 g / l active chlorine. The dwell time of the goods in the oxidation bath is 15 to 25 seconds and, in the case of a continuous process, can be achieved by the running speed of the goods can be set. With these values, a sufficient oxidation capacity is ensured.

Eine zweckmäßige Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß auf einer Breitwaschmaschine in den ersten beiden Abteilen das 2^ Färbegut gründlich gespült wird. Dabei wird die Reoxidation bereits eingeleitet und ein Großteil des auf der Ware befindlichen Reduktionsmittels und Alkalis abgespült. Im dritten Abteil erfolgt nun die Oxidation mit Natriumhypochlorit. Durch die vorstellend beschriebene erfindungsgemäße Vorrichtung wird die Oxidationsflotte ständig umgewälzt. Hierdurch wird die Oxidationsflotte in ständiger Bewegung gehalten, um eine örtliche Anreicherung von Natriumhypochlorit zu verhindern und die Konzentration an Aktivchlor im J5 System konstant zu halten. Durch den Einsatz stark verdünnter Bleichlauge wird erreicht, daß dem Oxidationsabteil immer eine größere Flüssigkeitsmenge neu zugeführt wird. Damit wird ein reichlicher Überlauf sichergestellt. Die aufgefrischte Flotte wird zweckmä- ·)ο Big über ein Verteilerrohr über die gesamte Breite des Waschmaschinenabteils zugeführt.An expedient embodiment of the method according to the invention is that the 2 ^ dyed material is thoroughly rinsed on a wide washing machine in the first two compartments. The reoxidation is already initiated and a large part of the reducing agent and alkali on the goods are rinsed off. In the third compartment, the oxidation with sodium hypochlorite now takes place. Through the device according to the invention described in the introduction, the oxidation liquor is constantly circulated. This keeps the oxidation liquor in constant motion in order to prevent local accumulation of sodium hypochlorite and to keep the concentration of active chlorine in the J5 system constant. The use of heavily diluted bleaching liquor ensures that a larger amount of liquid is always added to the oxidation compartment. This ensures an ample overflow. The refreshed liquor is expediently ·) ο Big supplied via a distributor pipe over the entire width of the washing machine compartment.

Nach dem Verlassen des Oxidationsabteiis kann die Ware abgequetscht und mit Spritzrohren kräftig abgespritzt werden. Sie wird dann der weiteren üblichen η Nachbehandlung unterworfen.After leaving the oxidation compartment, the goods can be squeezed off and vigorously with spray pipes be hosed. It is then subjected to the further customary η aftertreatment.

Kine weitere bevorzugte Ausgestaltung sieht die vollständige direkte Oxidation des gesamten aus dem Färbeverfahren verbleibenden Reduktionsmittels vor Hierzu wird zweckmäßig das erste Abtei¹ einer so Breitwaschrnaschine für die Oxidation herangezogen. Da hierbei die gesamte restliche Reduktionsmittelmenge in das Oxidationsbad gelangt, ist hier zur Sicherstellung einer gleichmäßigen farbkonstanten Färbung eine exakte und ausreichende Dosierung des r> Niitriiimhypnchltirits Voraussetzung. Ks kann hierbei zweckmäßig sein, neben einem quer /ur Warenbahn laufruhtiing angeordneten Verteilerrohr fur die einge speiste Oxidationsflottc zusätzlich Misch'ingsaggrcgate. beispielsweise Schlagkreuzc. anzuordnen. miAnother preferred embodiment provides for the complete direct oxidation of all of the reducing agent remaining from the dyeing process. For this purpose, the first compartment ¹ of such a wide washing machine is expediently used for the oxidation. Since the entire remaining amount of reducing agent gets into the oxidation bath, an exact and sufficient dosage of the r> Niitriiimhypnchltirit is a prerequisite for ensuring a uniform color constant. In this connection, it can be expedient, in addition to a distributor pipe arranged transversely to run smoothly for the fed-in oxidation liquor, in addition to a mixing assembly. for example Schlagkreuzc. to arrange. mi

üicbc leute Ausfuhrungsfortn stellt sicher, dati keinerlei Reduktionsmittel und, bedingt durch die exakte Dosierbarkeit des Oxidationsmittels, auch kein Hypochlorit in das Abwasser gelangen, Eine Kontrolle auf Reduktionsmittel im Abwasser ist beispielsweise ir> mittels Bleiacetdtpäpier und auf Oxidationsmittel (Natfiumhypöchlorit) nach Ansäuern der Flotte mit Jodkalitimstärkepapier möglich. Da bei der Oxidation fein verteilter elementarer Schwefel anfällt, kann ei vorteilhaft sein, dem Oxidationsbad ein Dispergiermittel, beispielsweise das Natriumsalz der 2,2'-Dinaphthy'· methan-6,6'-disulfonsäure zuzusetzen.üicbc people execution continuation ensures that dati No reducing agents whatsoever and, due to the exact dosability of the oxidizing agent, none either Hypochlorite get into the wastewater. A control for reducing agents in the wastewater is ir>, for example by means of lead acid paper and on oxidizing agents (Sodium hypochlorite) possible after acidifying the liquor with iodine potassium starch paper. As with the oxidation finely divided elemental sulfur accrues can ei It may be advantageous to add a dispersant to the oxidation bath, for example the sodium salt of 2,2'-dinaphthy '· add methane-6,6'-disulfonic acid.

Eine weitere zweckmäßige Verfahrensvariante besteht darin, daß man das Natriumhypochlorit in verdünnter Lösung mittels eines Foulard durch Klotzen auf das Färbegut aufbringt und die Oxidation in einem Luftgang oder in einem Waschkasten einer Breitwaschmaschine während etwa 20 Sekunden durchführt Hierbei ist eine besondere Sorgfalt beim Dosieren der Natriumhypochloritlösung ratsam, da beim Klotzen eine relativ hohe Hypqchloritkonzentration angewendet wird und da ein Überschuß an Oxidationsmittel wegen der hohen Empfindlichkeit der Schwefelfarbstoffe gegen das Hypochlorit nachteilig ist.Another advantageous variant of the process is that the sodium hypochlorite in dilute solution using a padder by padding on the dyed material and the oxidation in one Air passage or in a wash box of a wide washing machine for about 20 seconds Particular care is advised when dosing the sodium hypochlorite solution, as it is used for padding a relatively high concentration of hypochlorite was used and there is an excess of oxidizing agent because of the high sensitivity of the sulfur dyes against the hypochlorite is disadvantageous.

Da sowohl die handelsüblichen Reduktionsmittel als. auch die Chlorbleichlauge schwankende Zusammensenzungen aufweisen, ist es in der Praxis zweckmäßig, den Gehalt der eingesetzten Reagenzien vorher zu ermitteln und im Laufe des Verfahrens τ ■ kontrollieren, fal'ls. der Prozeß nicht mit Hilfe automatische·· Analysen- und Steuergeräte überwacht werden kann. Eine pH-Kontrolle ist im allgemeinen nicht notwendig, da sowohl von der Ware als auch mit der Bleichlauge immer genügend Alkali zugeführt wird und die Farbtonkonstanz be pH-Werten über 10 nur geringfügigen Schwankungen unterliegt.Since both the commercially available reducing agents as. also include the chlorine bleach swaying together cafeterias tongues, it is convenient in practice to determine the content of the reagents before and control during the procedure τ ■, fal'ls. the process cannot be monitored with the aid of automatic analysis and control devices. A pH control is generally not necessary, since both the goods and the bleaching liquor always add enough alkali and the color constancy at pH values above 10 is subject to only minor fluctuations.

Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich durch eine rasche und sichere Reoxidation d<:r Schwefelfarbstoffe und durch ein problemloses Abwasser aus Weiterhin erlaubt es die Reoxidation mit dem wirtschaftlichen Oxidationsmittel Natriumhypochlorit ohne die chlorempfindlichen Farbstoffe zu schädigen.The method according to the invention is characterized by a rapid and reliable reoxidation of sulfur dyes and by a problem-free waste water from Furthermore, it allows reoxidation with the economical oxidizing agent sodium hypochlorite without damaging the chlorine-sensitive dyes.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Prozentangaben auf das Gewicht.In the following examples, percentages relate to on weight.

Beispiel I Eine Färbung auf Baumwollgewebe mitExample I Dyeing on cotton fabric with

45 g/kg des Farbstoffes Solubilized Sulphur Brown 12 (C. I. Nr. 53 724) und45 g / kg of the dye Solubilized Sulfur Brown 12 (C.I. No. 53 724) and

23 g/kg Natriumhydrogensulfidlösung(21°/oig)sowie 5 g/kg Natriumcarbonat (wasserfrei)23 g / kg sodium hydrogen sulfide solution (21%) and 5 g / kg sodium carbonate (anhydrous)

wird nach dem Dämpfen in den ersten beiden Abteilen einer der Oxidation und Nachbehandlung dienenden Breitwaschmaschine gespült und im dritten Abteil mit Natriumhypochloritlösung oxidiert. Dieser Vorgang wird an Hand der Figur wie folgt erläutert: Man beschickt den 3. Kasten 1 mit 5 g/l Natriumcarbonat (wasserfrei) sowie 2 ml/l handelsüblicher Chlorbleichlauge mit einem Aktivchlorgehalt von 150 g/l. Die Temperatur des Oxida!ionsbades 3 beträgt 15°C. Die War- I) wird im 3. Kasten 1 mittels der Umlenkrollen 14 so geführt, daß eine Verwcilzeit von 20 Sekunden unter BerUcksich.igung der Warengescl windigkeit resultiert.After steaming, the first two compartments are used for oxidation and post-treatment Wide washing machine rinsed and oxidized in the third compartment with sodium hypochlorite solution. This process is explained with reference to the figure as follows: The 3rd box 1 is charged with 5 g / l sodium carbonate (anhydrous) and 2 ml / l of commercially available sodium hypochlorite with an active chlorine content of 150 g / l. the The temperature of the oxidation bath 3 is 15 ° C. the War- I) is in the 3rd box 1 by means of the pulleys 14 so that a Verwcilzeit of 20 seconds taking into account the speed of the goods results.

An der Auslajfseite des Oxidationsabteils 1 befindet sich eine Überlaufwanne 2. welche die überlaufende Flutte 3 sammelt und über ein Rohrsystem 4 von 100 mm lichter Weite einer Umwälzpumpe 5 zuführt. Die Pumpe 5 drückt die Flotte 3 wieder M einiii* Verteilervorrichtung, welche am Einlauf des Kastens Ii angebracht ist. Diese ist so beschaffen, daß eine rasche, gleichmäßige Verteilung der zugeführten Flotte 3 tibei* die ganze Kaslenbreite erfolgt. In das Rohrsystem 4 sind die Fühler 7 einer kontinuierlich messenden Meßvorrichtung 6, welche direkt den Gehalt an AktivchlorOn the outlet side of the oxidation compartment 1 there is an overflow trough 2 which collects the overflowing flood 3 and feeds it to a circulating pump 5 via a pipe system 4 with an internal width of 100 mm. The pump 5 pushes the liquor 3 again M aiii * distributor device, which is attached to the inlet of the box Ii. This is such that a rapid, even distribution of the supplied liquor takes place over the entire width of the box. In the pipe system 4 are the sensors 7 of a continuously measuring measuring device 6, which directly the content of active chlorine

bestimmt, eingelassen. Die damit erhaltenen Meßwerte steuern über Steuerleitungen 8 und ein elektrisches Steuergerät 9 eine Dosierpumpe 10 so, daß der vorgegebene Aktivchlorgehalt von 0,3 g/l dadurch erhalten bleibt, daß die Dosierpumpe 10 Verdünnte Natriumhypochloritlösung aus dem Vorratsbehälter 12 über die Dosierleitung 11 in das Rohrsystem 4 zudosierl.determined, let in. The measured values thus obtained are controlled via control lines 8 and an electrical one Control unit 9 a metering pump 10 so that the predetermined active chlorine content of 0.3 g / l thereby what remains is that the metering pump 10 dilutes Sodium hypochlorite solution from the storage container 12 via the metering line 11 into the pipe system 4 zudosierl.

Über eine weitere Meßleitung 15 kann durch eine erneute Messung des Aktivchlorgehaltes nach der Einmündung von 11 in 4 bei Erreichen der vorgesehenen Konzentration die Zudosierung gedrosselt werden*A further measuring line 15 can be used to measure the active chlorine content again after At the confluence of 11 in 4, the metering must be reduced when the intended concentration is reached *

Die zudosierte Chlorbleichlauge wird im Verhältnis I : 10 mit Wasser verdünnt.The added sodium hypochlorite is diluted with water in a ratio of 1:10.

Nach dem Verlassen des 3. Kastens 1 der Breitwasclv maschine wird die Ware 13 abgequetscht, mit Spritzrohren mit kaltem Wasser abgespritzt und hachbehandelt. Man erhält eine gleichmäßig oxidierte Braunfärbung ohne Beeinträchtigung des Farbtones oder der Farbtiefe.After leaving the 3rd box 1 of the Breitwasclv machine, the goods 13 are squeezed off with Spray pipes hosed down with cold water and treated. A uniformly oxidized one is obtained Brown coloration without impairing the hue or the depth of color.

Beispiel 2 Eine Färbung auf Baumwollkörper mitExample 2 A dyeing on cotton bodies with

J0.6 g/kg des Farbstoffes Sol. Sulphur Green 9J0.6 g / kg of the dye sol. Sulfur Green 9

(C. I. Nr. 53 006),
10.8 g/kg des Farbstoffes Sol. Sulphur Brown 21(CI No. 53 006),
10.8 g / kg of the dye sol. Sulfur Brown 21

(C. I. Nr. 53 066) und
82 g/kg Natriumsulfid (6 l°/oig)(CI No. 53 066) and
82 g / kg sodium sulfide (6 l%)

wird nach dem Dämpfen in den ersten beiden Kästen einer der Oxidation und Nachbehandlung dienenden Breitwaschmaschine gespült und im 3. Kasten mit 3 ml/l Chlorbleichlauge, mit einem Aktivchlorgehalt von 160 g/l Aktivchlor, entsprechend Beispiel 1 oxidiert.After steaming, one of the first two boxes is used for oxidation and post-treatment Wide washing machine rinsed and in the 3rd box with 3 ml / l sodium hypochlorite, with an active chlorine content of 160 g / l active chlorine, oxidized according to Example 1.

Der Aktivchlorgehalt im Oxidationsbad beträgt 0,48 g/i und wird mit der Vorrichtung gemäß Beispiel 1 über die ganze Laufzeit auf diesem Wert konstant gehalten.The active chlorine content in the oxidation bath is 0.48 g / l and is determined using the device according to Example 1 This value was kept constant over the entire duration.

Man erhält eine gleichmäßig oxidierte Olivfärbung.A uniformly oxidized olive color is obtained.

Beispiel 3 Eine Färbung mitExample 3 A dyeing with

85 g/kg Sulphur Black 1 (C. I. Nr. 53 185), 210 g/kg Natriumsulfid (61 %ig) und 5 g/kg Natriumdisulfidlösung(15%ig)85 g / kg Sulfur Black 1 (C.I. No. 53 185), 210 g / kg sodium sulfide (61%) and 5 g / kg sodium disulfide solution (15%)

auf Baumwollgewebe wird nach dem Dämpfen mit 3 ml/I Chlorbleichlauge (160 g/l Aktivchlor) entsprechend den Bedingungen des Beispiels 1 unter kontinuierlichen Ersatz des verbrauchten Natriumhypochlorits oxidiert.on cotton fabric after steaming with 3 ml / l sodium hypochlorite (160 g / l active chlorine) the conditions of Example 1 with continuous replacement of the sodium hypochlorite used oxidized.

- Mari erhält eine-eiriwändffefcpxiäiertb Schwarzfärbung. - Mari gets a -iriwändffefcpxiäiertb black coloring.

Beispiel 5
Eine Kontinuefärbung auf Baumwollbcrufskörper mitExample 5
Continuous dyeing on cotton professionals with

25 g/kg Vat Blue 43 (C. I. Nr. 53 630),
31 g/kg Natronlauge (32,5%ig) und
31 g/kg Nalriumdithionit25 g / kg Vat Blue 43 (CI No. 53 630),
31 g / kg sodium hydroxide solution (32.5%) and
31 g / kg sodium dithionite

wird nach dem Dämpfen in 2 Kästen einer Breitwaschmaschine gespült. Der 3. Kasten ist mit einer Vorrichtung gemäß Beispiel 1 ausgestattet. Ef wird mit 2 ml/l Chlorbleichlauge (150 g/I Aktivchlor) und 5 g/l Natriumcarbonat (wasserfrei) beschickt. Die Flottentemperatur beträgt 20⁰C. Während des Laufes der Ware wird entsprechend dem Verbrauch neue verdünnte Chlorblcichlauge kontinuierlich zudosiert, so daß ein konstanter Gehalt von 0,3 g/l Aktivchlor im Oxidationsbad erhalten bleibt. Die Verweilzeit der Ware in der Oxidalionsflotte beträgt 20 Sekunden.is rinsed in 2 boxes of a wide washing machine after steaming. The 3rd box is equipped with a device according to Example 1. Ef is charged with 2 ml / l sodium hypochlorite (150 g / l active chlorine) and 5 g / l sodium carbonate (anhydrous). The liquor temperature is 20 ⁰ C. During the run, the product is metered continuously in accordance with the consumption new Chlorblcichlauge diluted, such that a constant level of 0.3 g / l active chlorine is maintained in the oxidation bath. The dwell time of the goods in the oxidation liquor is 20 seconds.

Danach wird durch Abspritzen gespült und wie üblich nachbehandeit. rvian erhait eine gleichmäßig oxidierteThen it is rinsed by hosing down and treated as usual. rvian gets a uniformly oxidized

2<> Blaufärbung des Berufsköpers.2 <> Blue coloring of the professional body.

Beispiel 6Example 6

Eine Färbung auf einem Baumwollgewebe mit 210 g/lfm Gewicht mit:A dyeing on a cotton fabric with a weight of 210 g / running meter with:

70 g/l Sulphur Brown 1 C. I. Nr. 53 000 und
35 g/l Natriumsulfid konz.70 g / l Sulfur Brown 1 CI No. 53 000 and
35 g / l sodium sulfide conc.

,Handelsüblich, ca. 60% Na₂S-Gchalt),
welche mit 70% Flottenaufnahme geklotzt worden ist, wird nach dem Dämpfen über einen kurzen Luftgang mit einer Warengeschwindigkeil von 30 m/min in das erste Abteil einer Breitwaschinaschine eingeführt, welches mit Wasser von 20"C und 5 g/l Natriumcarbonat (wasserfrei) beschickt worden ist. Mit Eintritt der gefärbten Ware in die Flotte beginnt man mit dem Zudosieren handelsüblicher Chlorbleichlauge (ca. 150 g/l Aktivchlor)., Commercially available, approx. 60% Na ₂ S content),
which has been padded with 70% liquor uptake, is introduced into the first compartment of a wide machine after steaming via a short air passage at a goods speed of 30 m / min, which is charged with water at 20 ° C. and 5 g / l sodium carbonate (anhydrous) When the dyed goods enter the liquor, the addition of commercially available sodium hypochlorite (approx. 150 g / l active chlorine) is started.

Diese Bleichlauge wird über eine Dosiermischpumpe im Verhältnis 1 : 10 mit Wasser verdünnt, mittels eines Verteilerrohres über die ganze Breite des Waschmaschinenabteils hinweg direkt in die Flotte eingetragen und dort mittels z. B. Schlagkreuzen oder anderen Rühreinrichtungen rasch und gleichmäßig verteilt.
Durch die Zudosierung von Wasser im Verhältnis 1:10 ergibt sich ein Flottenüberlauf am Ausgang des Waschabteils von etwa 10 l/min, der durch Zulauf von weiterem Wasser noch erhöht werden kann. Er dient dazu, die Anreicherung von Alkali in Grenzen zu halten. Die Durchlaufzeit der Ware durch das Waschabteil beträgt 20 Sekunden, danach wird im nachfolgenden Abteil gespült und die nunmehr reoxidierte Färbui.g wie üblich nachbehandelLThis bleach is diluted with water at a ratio of 1:10 using a metering mixer pump, entered directly into the liquor by means of a distributor pipe over the entire width of the washing machine compartment and there by means of z. B. beater crosses or other stirring devices quickly and evenly distributed.
The addition of water in a ratio of 1:10 results in a liquor overflow at the exit of the washing compartment of about 10 l / min, which can be increased by adding more water. It serves to keep the accumulation of alkali within limits. The passage time of the goods through the washing compartment is 20 seconds, after which it is rinsed in the following compartment and the now reoxidized dyeing is post-treated as usual

Man erhält eine gleichmäßig oxidierte Färbung ohne Beeinträchtigung des Farbtons oder der Farbtiefe.A uniformly oxidized coloration is obtained without impairing the hue or the depth of color.

Im Oberlaufwasser ist kein Reduktionsmittel mehr nachzuweisen.No more reducing agent can be detected in the upstream water.

Beispiel 4 Eine Färbung mitExample 4 A dyeing with

140 g/kg Leuco Sulphur Black 1
(C I. Nr. 53 185)140 g / kg Leuco Sulfur Black 1
(C I. No. 53 185)

auf Baumwollgewebe wird entsprechend Beispiel 3 reoxidiert.on cotton fabric is reoxidized according to Example 3.

Man erhält eine dem Beispiel 3 entsprechende Schwarzfärbung. (Der Farbstoff enthält in seiner handelsüblichen Form bereits die notwendigen Reduktionsmittel) A black coloration corresponding to Example 3 is obtained. (The dye contains in his commercially available form already the necessary reducing agents)

Beispiel 7
Eine Kontinuefärbung auf Baumwollgewebe mitExample 7
Continuous dyeing on cotton fabric with

10 g/kg Sulphur Brown 52 (C I. Nr. 53 320) und
20 g/kg Natriumsulfid konz.(61 %ig),10 g / kg Sulfur Brown 52 (C I. No. 53 320) and
20 g / kg sodium sulfide conc. (61%),

gefärbt mit 70% Flottenaufnahme, wird nach dem Dämpfen und einem kurzen Luftgang in einem Foulard mit kleinem Chassis und bei 110% Flottenaufnahme überklotzt mit einer Natriumhvpochiorit-Lösung, weiche aus Wasser und handelsüblicher Chlorbleichlauge mit 150 g/I Aktivchlor hergestellt worden ist 1 1 dieserdyed with 70% liquor absorption, is after steaming and a short air passage in a padder with a small chassis and with 110% liquor uptake padded with a sodium hvpochiorit solution, soft 1 1 of these has been produced from water and commercially available sodium hypochlorite with 150 g / l of active chlorine

20°C warmen Flotte enthält 325 ml/i Bleichlauge.The liquor at a temperature of 20 ° C contains 325 ml / liter of bleaching liquor.

Nach einem Luftgang von 15 Sekunden wird die Ware abgespritzt und der üblichen Nachbehandlung unterworfen. Man erhält eine gleichmäßige oxidierte Bfaunfärbung. Im Spülwasser ist kein Reduktionsmittel mehr enthalten.After 15 seconds of breathing, the goods are hosed down and subjected to the usual aftertreatment subject. A uniform, oxidized brown coloration is obtained. There is no reducing agent in the rinse water contain more.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (6)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Reoxidation von Färbungen mit Schwefeifarbstoffen im alkalischen Medium, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oxidation mit Natriumhypochlorit bei Temperaturen unterhalb 30°C und in einem pH-Bereich von etwa 10 bis 12 durchführt.1. Process for the reoxidation of dyeings with sulfur dyes in an alkaline medium, thereby characterized in that the oxidation with sodium hypochlorite at temperatures below 30 ° C and in a pH range of about 10 to 12. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reoxidation bei 15 bis 25° C durchgeführt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the reoxidation at 15 to 25 ° C is carried out. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Aktivchlorgehalt der Oxidationsflotte bei 0,2 bis 0,5 g/l liegt.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the active chlorine content of Oxidation liquor is 0.2 to 0.5 g / l. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren kontinuierlich durchgeführt und eine Verweilzeit des Färbeguts von 15 bis 25 Sekunden eingehalten wird.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the method is continuous carried out and a dwell time of the dyed material of 15 to 25 seconds is observed. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidation ohne vorheriges Spülen der Ware direkt vorgenommen und daß das gesamte aus dem Färbeprozeß verbleibende Reduktionsmittel oxidiert wird.5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the oxidation without prior Rinsing the goods made directly and that all of the reducing agent remaining from the dyeing process is oxidized. 6. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach den Ansprüchen 1 bis 5, bestehend aus einem Behälter (1) mit einem Überlruf (2), über den die Oxidationsflotte (3) über ein Rohr (4) und eine Umwälzpumpe (5) zirkuliert.6. Device for performing the method according to claims 1 to 5, consisting of one Container (1) with an overflow (2), via which the oxidation liquor (3) via a pipe (4) and a Circulation pump (5) circulates.