DE2637883A1 - ORGANIC COMPOUNDS - Google Patents

Description

SANDOZ-PATENT-GMBHSANDOZ-PATENT-GMBH

7850 Lörrach _{Case 15O}_₃₇₉₅ 7850 Loerrach _{Case 15O} _ ₃₇₉₅

Organische VerbindungenOrganic compounds

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind anionische Monoazofarbstoffe und Gemische davon, Verfahren zu deren Herstellung sowie ihre Verwendung. Die erfindungsgemässen Monoazoverbindungen entsprechen der FormelThe present invention relates to anionic monoazo dyes and mixtures thereof, and processes for their Manufacture and their use. The monoazo compounds according to the invention correspond the formula

SO₀NH-R NH„ 2. \ 2» SO ₀ NH-R NH " 2. \ 2"

H = NH = N

SO₃MSO ₃ M

709811/0953709811/0953

OBlGlNAL INSPEGtEOOBlGlNAL INSPEGTEO

- 2 - Case 150-3795- 2 - Case 150-3795

worin R einen linearen oder verzweigten Alkylrest, der unsubstituiert oder substituiert ist durch ein bis drei Substituenten aus der Reihe Hydroxy, Alkoxy und hydroxysubstituiertes Alkoxy_# durch eine einzelne Alkoxyalkoxy-, Alkoxyalkoxyalkoxy-, hydroxysubstituierte Alkoxyalkoxy- oder hydroxysubstituierte Alkoxyalkoxyalkoxygruppe, enthaltend insgesamt 1-12 C-Atome,wherein R is a linear or branched alkyl radical which is unsubstituted or substituted by one to three substituents from the series hydroxy, alkoxy and hydroxy-substituted alkoxy _# by a single alkoxyalkoxy, alkoxyalkoxyalkoxy, hydroxy-substituted alkoxyalkoxy or hydroxy-substituted alkoxyalkoxyalkoxy group, containing a total of 1-12 C. -Atoms,

M Wasserstoff oder ein Aequivalent eines farblosen Kations bedeuten und der Phenylring A keine weiteren Substituenten trägt oder weitersubstituiert ist,M is hydrogen or an equivalent of a colorless cation and the phenyl ring A has no further substituents or is further substituted,

die Anzahl der im Molekül für den Rest R sowie weitere im Phenylring A mögliche Substituenten insgesamt vorhandenen C-Atome zusammen 4-12 beträgt, das Molekül eine einzige Sulfonsäuregruppe und eine einzige SuI-fonsäureamidgruppierung enthält und frei ist von Car-the number of in the molecule for the remainder R as well as others total carbon atoms present in the phenyl ring A total possible substituents is 4-12, the molecule a single sulfonic acid group and a single sulfonic acid amide group contains and is free of car-

I II I

boxylgruppen sowie von -0-C-O- und -N-C-O-Gruppen.boxyl groups as well as -0-C-O- and -N-C-O- groups.

I · II · I

Als mögliche weitere Substituenten des Phenylringes A kommen solche in Betracht, die in der Chemie anionischer Azofarbstoffe üblich sind und welche die färberischen Eigenschaften der erhaltenen Farbstoffe der Formel (I) nicht negativ beeinflussen.Possible further substituents of the phenyl ring A are those which are more anionic in chemistry Azo dyes are common and which the dyeing properties of the dyes obtained Do not negatively affect formula (I).

R bedeutet bevorzugt einen linearen oder verzweigten (1-12C)-Alkylrest, der gegebenenfalls durch ein bis drei Hydroxygruppen substituiert ist, oder einen Rest -R₃O(1-4C)Alkyl, der unsubstituiert oder durch Hydroxy bevorzugt am endständigen C-Atom substituiert ist, oder einen Rest -R₀[(OA) 0 H],R preferably denotes a linear or branched (1-12C) -alkyl radical which is optionally substituted by one to three hydroxyl groups, or a radical -R ₃ O (1-4C) alkyl which is unsubstituted or preferably by hydroxyl at the terminal carbon atom is substituted, or a radical -R ₀ [(OA) 0 H],

J η ρJ η ρ

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- 3 - Case 150-3795- 3 - Case 150-3795

worin R lineares oder verzweigtes Alkylen mit 2-11wherein R is linear or branched alkylene with 2-11

C-Atomen,
A lineares oder verzweigtes Alkylen mit 2-4Carbon atoms,
A linear or branched alkylene with 2-4

C-Atomen,
η 2 oder 3,
ρ Null oder 1 bedeuten.Carbon atoms,
η 2 or 3,
ρ means zero or 1.

Der Rest R enthält vorzugsweise 4-12 C-Atome. In Einzelfarbstoffen, im Gegensatz zu Mischungen davon, enthält R weiter bevorzugt 6-12, besonders bevorzugt 6-10 C-Atome, wobei 6, 8 oder 10 C-Atome ganz besonders bevorzugt sind. In Mischungen von Verbindungen der Formel (I) enthält R vorzugsweise 4-8, insbesondere 5-7, oder 8-12, insbesondere 9-11 C-Atome.The radical R preferably contains 4-12 carbon atoms. In single dyes, in contrast to mixtures thereof, R more preferably contains 6-12, particularly preferably 6-10 C atoms, with 6, 8 or 10 C atoms being very particularly preferred. In mixtures of compounds of the formula (I) R preferably contains 4-8, in particular 5-7, or 8-12, in particular 9-11, carbon atoms.

Wenn R einen linearen oder verzweigten durch Hydroxy substituierten (l-12C)Alkylrest bedeutet, so sind die Hydroxygruppen vorzugsweise an einem endständigen C-Atom gebunden, vorzugsweise ist der Alkylrest monosubstituiert. If R is a linear or branched hydroxy-substituted (1-12C) alkyl radical, they are Hydroxy groups are preferably bonded to a terminal carbon atom; the alkyl radical is preferably monosubstituted.

Liegt R als Rest -R 0(1-4C)Alkyl oder -R₃E(OA) OH] vor, so bedeuten bevorzugt (1-4C) Alkyl einen linearen (1-4C)-Alkylrest; R₃ bevorzugt die Reste -CH₂-CH₂-, -CH₂CH₂CH₂- -CH₀CH- oder -CH-CH₀-; A bevorzugt -CH₀CH₀-; η bevorzugtIf R is the radical -R 0 (1-4C) alkyl or -R ₃ E (OA) OH], (1-4C) alkyl is preferably a linear (1-4C) -alkyl radical; R _{3 is} preferably the radicals -CH ₂ -CH ₂ -, -CH ₂ CH ₂ CH ₂ - -CH ₀ CH- or -CH-CH ₀ -; A preferably -CH ₀ CH ₀ -; η preferred

2; ρ bevorzugt 1.2; ρ preferred 1.

Insbesondere bevorzugt liegt R als nicht weitersubstituierter linearer oder verzweigter, insbesondere linearer Alkylrest vor.R is particularly preferably linear or branched, in particular linear, which is not further substituted Alkyl radical.

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• - 4 - Case 150-3795• - 4 - Case 150-3795

Der Phenylring A bedeutet bevorzugt einen Rest der Formel (a),The phenyl ring A preferably denotes a radical of the formula (a),

(a)(a)

worin das mit * bezeichnete C-Atom die Verknüpfungsstelle zur Azogruppierung angibt und die Reste R und R„ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom, oder (1-6C)Al]CyI, vorzugsweise Methyl, Aethyl, η-Butyl, tert.-Butyl oder tert.-Amyl, insbesondere bevorzugt Methyl, oder worin einer der beiden Reste R^ und R„ Wasserstoff, der andere (5-7C)Cycloalkyl, vorzugsweise Cyclohexyl; (1-4C)Alkoxy, vorzugsweise Methoxy, Aethoxy oder Butoxy, insbesondere bevorzugt (1 oder 2C)Alkoxy; Amino; Mono- oder Dialkylamino, deren Alkylreste 1-4, vorzugsweise 1 oder 2 C-Atome enthalten und insbesondere Methyl bedeuten und die gegebenenfalls substituiert sind durch einen Substituenten aus der Reihe Halogen, vorzugsweise Chlor, Hydroxy oder Cyano; Acylamino der Formel -NHCOR., worin R. (1-4C)Alkyl, vorzugsweise (1 oder 2C)Alkyl und inbesondere bevorzugt Methyl, Phenyl, Benzyl, (1-4C)Alkoxy, vorzugsweise (1 oder 2C)Alkoxy, oder Phenoxy bedeutet; oder den Rest eines Carbonsäureesters der Formel -COOR₅, worin R_ für (l-4C)Alkyl, vorzugsweise (1 oder 2C)Alkyl und insbesondere bevorzugt Methyl, für Phenyl oder Benzyl steht, bedeuten.in which the carbon atom marked with * indicates the point of attachment to the azo group and the radicals R and R "independently of one another are hydrogen, halogen, preferably chlorine or bromine, or (1-6C) Al] CyI, preferably methyl, ethyl, η-butyl, tert-butyl or tert-amyl, particularly preferably methyl, or in which one of the two radicals R 1 and R 1 is hydrogen, the other (5-7C) cycloalkyl, preferably cyclohexyl; (1-4C) alkoxy, preferably methoxy, ethoxy or butoxy, particularly preferably (1 or 2C) alkoxy; Amino; Mono- or dialkylamino, the alkyl radicals of which contain 1-4, preferably 1 or 2 carbon atoms and are in particular methyl and which are optionally substituted by a substituent from the group consisting of halogen, preferably chlorine, hydroxy or cyano; Acylamino of the formula -NHCOR., In which R. (1-4C) alkyl, preferably (1 or 2C) alkyl and particularly preferably methyl, phenyl, benzyl, (1-4C) alkoxy, preferably (1 or 2C) alkoxy, or phenoxy means; or the radical of a carboxylic acid ester of the formula -COOR ₅ , in which R_ is (1-4C) alkyl, preferably (1 or 2C) alkyl and particularly preferably methyl, is phenyl or benzyl.

Halogen steht für Fluor, Chlor oder Brom.Halogen stands for fluorine, chlorine or bromine.

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- 5 - Case 150-3795- 5 - Case 150-3795

Steht einer der beiden Reste R, und R_ für Wasserstoff, der andere nicht für Wasserstoff, so ist dieser einzelne Substitui
5 gebunden.If one of the two radicals R, and R_ stands for hydrogen, the other not for hydrogen, this is a single substituent
5 bound.

ne Substituent R₁ oder R₀ bevorzugt in Position 4 oderne substituent R ₁ or R ₀ preferably in position 4 or

Steht sowohl R₁ als auch R für einen Rest ungleich Wasserstoff, so befinden sich die beiden Substituenten R und R„ bevorzugt in 4,5-Stellung.If both R ₁ and R are a radical other than hydrogen, the two substituents R and R "are preferably in the 4,5-position.

Vorzugsweise stehen im Rest der Formel (a) R und R in der Bedeutung von R' und R', wobei R' und R^ jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl oder auch R¹ für Wasserstoff und R' für Chlor, Brom, (1-6C)Alkyl, (1-4C) Alkoxy, -NHCOR' mit R' in der Bedeutung von (1-4C)Alkyl oder (1-4C)Alkoxy, für den 2-Hydroxyathylamxno- oder 2-Cyanäthylaminorest oder für den Rest -COOR' mit R' in der Bedeutung von (1-4C)Alkyl stehen.In the remainder of the formula (a), R and R are preferably R 'and R', where R 'and R ^ are each independently hydrogen, chlorine, bromine or methyl or R ^{1 is} hydrogen and R' is chlorine , Bromine, (1-6C) alkyl, (1-4C) alkoxy, -NHCOR 'with R' meaning (1-4C) alkyl or (1-4C) alkoxy, for the 2-hydroxyethylamine or 2- Cyanäthylaminorest or for the radical -COOR 'with R' in the meaning of (1-4C) alkyl.

Insbesondere bevorzugt stehen R.. für Wasserstoff und R in der Bedeutung von R" für Wasserstoff, Chlor, Brom, (1-4C)Alkyl, (1-4C)Alkoxy, Acety!amino, 2-Hydroxyathylamxno oder 2-Cyanäthylamino in Position 4 oder 5.R .. is particularly preferably hydrogen and R in the meaning of R "is hydrogen, chlorine, Bromine, (1-4C) alkyl, (1-4C) alkoxy, acetylamino, 2-hydroxyethylamino or 2-cyanoethylamino in position 4 or 5.

Bevorzugte Einzelverbindungen der Formel (I) sind solche, in denen der Phenylring A für den Rest der Formel (a) mit R für R' und insbesondere bevorzugt für Wasserstoff, R für R' und insbesondere bevorzugt für R" und in denen R für einen linearen oder verzweigten unsubstituierten Alkylrest mit 4-12, bevorzugt 6-12 und insbesondere bevorzugt 6-10 C-Atomen stehen, wobei die Gesamtzahl an C-Atomen für R, R₁ und R 6-12 beträgt.Preferred individual compounds of the formula (I) are those in which the phenyl ring A represents the radical of the formula (a) with R for R 'and particularly preferably for hydrogen, R for R' and particularly preferably for R "and in which R for a linear or branched unsubstituted alkyl radical with 4-12, preferably 6-12 and particularly preferably 6-10 carbon atoms, the total number of carbon atoms for R, R ₁ and R being 6-12.

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- 6 - Case 150-3795- 6 - Case 150-3795

Besonders bevorzugt sind Einzelverbindungen der Formel (I), in denen der Phenylring A nicht weitersubstituiert ist und R einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 6-12, vorzugsweise 6-10 und insbesondere bevorzugt mit 8-10 C-Atomen bedeutet.Individual compounds of the formula (I) in which the phenyl ring A is not further substituted are particularly preferred and R is a linear or branched alkyl radical with 6-12, preferably 6-10 and particularly preferred with 8-10 carbon atoms means.

Ganz besonders bevorzugte Einzelverbindungen der Formel (I) sind solche, worin der Phenylring A keine weiteren Substituenten trägt und R für einen linearen C,_-, C-Very particularly preferred individual compounds of the formula (I) are those in which the phenyl ring A does not contain any other compounds Carries substituents and R stands for a linear C, _-, C-

D OD O

oder C₁ _, noch weiter bevorzugt C₀- oder C₁ -Alkylrest XO ο IUor C ₁ _, even more preferably C ₀ - or C ₁ -alkyl radical XO ο IU

steht.stands.

Durch die vorliegende Erfindung werden auch Gemische von Verbindungen der Formel (I) erfasst, die beispielsweise hinsichtlich des Restes R sowohl isomere Alkylreste gleicher C-Zahl als auch Alkylreste unterschiedlicher C-Zahl besitzen können. Besonders bevorzugt sind dabei Mischungen von Verbindungen der Formel (I), die bezüglich des Restes R 4-8, insbesondere 5-7 C-Atome enthalten, oder Mischungen von Verbindungen der Formel (I), die bezüglich R 8-12, insbesondere 9-11 C-Atome enthalten und in denen der Phenylring A einen Rest der Formel (a) darstellt, worin R₁ für R' und R₂ für R^, insbesondere für R" stehen, und in denen insbesondere bevorzugt der Phenylring A keine weiteren Substituenten trägt. Derartige Farbstoffgemische lassen sich im allgemeinen sehr einfach herstellen durch Einsatz von Ausgangsstoffen für die Herstellung der Diazokomponente, die beispielsweise in Form technischer Produkte ohne weitere Auftrennung, insbesondere Isomerentrennung, Verwendung finden können, üeberraschenderweise zeigt es sich, dass diese Färbstoffmischungen sehr gut zumThe present invention also encompasses mixtures of compounds of the formula (I) which, for example with regard to the radical R, can have both isomeric alkyl radicals of the same carbon number and alkyl radicals of different carbon number. Particularly preferred are mixtures of compounds of the formula (I) which contain 4-8, in particular 5-7, carbon atoms with respect to the radical R, or mixtures of compounds of the formula (I) which, with respect to R 8-12, in particular 9 -11 carbon atoms and in which the phenyl ring A represents a radical of the formula (a), in which R _{1 represents} R 'and R _{2 represents} R ^, in particular R ", and in which the phenyl ring A particularly preferably does not contain any further Such dye mixtures can generally be produced very easily by using starting materials for the preparation of the diazo component, which can be used, for example, in the form of technical products without further separation, in particular isomer separation

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- 7 - Case 150-3795- 7 - Case 150-3795

Färben geeignet sind, wobei einheitliche Färbungen erhalten werden, die in ihren Eigenschaften der Färbung eines einzelnen eingesetzten Farbstoffes der Formel (I) mit der gemittelten C-Zahl entsprechen.Dyeing are suitable, uniform dyeings are obtained, which in their properties of the dye of an individual dye of the formula (I) used with the mean C number.

Für M in der Bedeutung des Aequivalentes eines farblosen Kations kommt vorzugsweise ein Alkalimetallion, ein unsubstituiertes Ammoniumion, ein alkylsubstituiertes Ammoniumion oder ein durch Hydroxy substituiertes Alkylammoniumion, deren Alkylgruppen niedermolekular sind, in Betracht. Als Beispiele für Alkalimetallionen sind Lithium, Natrium oder Kalium zu nennen. Die unsubstituierten, die niedermolekular alkylsubstituierten und die hydroxyalkylsubstituierten Ammoniumionen können durch die Formel N (R,.)- dargestellt werden, wobei je-For M in the meaning of the equivalent of a colorless cation there is preferably an alkali metal ion, an unsubstituted ammonium ion, an alkyl-substituted ammonium ion or one substituted by hydroxy Alkylammonium ion, the alkyl groups of which are low molecular weight, into consideration. As examples of alkali metal ions include lithium, sodium and potassium. The unsubstituted, the low molecular weight alkyl-substituted and the hydroxyalkyl-substituted ammonium ions can be represented by the formula N (R,.) -, where each-

b 4b 4

des R_fi unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-3C)Alkyl oder Hydroxy-(2-3C)alkyl bedeutet mit der Einschränkung, dass, wenn ein oder mehrere Symbole R_ Hydroxyalkyl bedeuten, wenigstens ein R_r für Wasserstoff steht,of R _fi independently of one another hydrogen, (1-3C) alkyl or hydroxy (2-3C) alkyl, with the restriction that if one or more symbols R_ denote hydroxyalkyl, at least one R _r denotes hydrogen,

wie zum Beispiel Triäthylammonium, Mono-, Di-, Tr i- und Tetramethylammonium, Mono-, Di- und Triäthanolammonium und Mono-, Di- und Triisopropanolainmonium. M steht besonders bevorzugt für ein Alkalimetallion, insbesondere für Natrium oder Lithium.such as triethylammonium, mono-, di-, tri- and tetramethylammonium, mono-, di- and triethanolammonium and mono-, di- and triisopropanolammonium. M stands particularly preferred for an alkali metal ion, in particular for sodium or lithium.

Erfindungsgemäss gelangt man zu den Verbindungen der Formel (I) oder Gemischen davon, indem man die Diazoniumverbindung eines oder mehrerer Amine der FormelAccording to the invention one arrives at the compounds of Formula (I) or mixtures thereof by adding the diazonium compound one or more amines of the formula

SO₂NH-RSO ₂ NH-R

(II) mit einer Verbindung der Formel(II) with a compound of the formula

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- 8 - Case 150-3795- 8 - Case 150-3795

(III)(III)

SO₃MSO ₃ M

in saurem bis neutralem Medium kuppelt.couples in acidic to neutral medium.

Die Diazotierung eines Amins der Formel (II) wird nach an sich üblichen Methoden durchgeführt.The diazotization of an amine of the formula (II) is carried out according to methods which are customary per se.

Die Kupplung der Diazoniumverbindung des Amins der Formel (II) mit der Verbindung der Formel (III) in saurem bis neutralem Medium wird in an sich bekannter Weise vorgenommen, vorzugsweise in saurem pH-Bereich.The coupling of the diazonium compound of the amine of the formula (II) with the compound of the formula (III) in acidic to neutral medium is carried out in a manner known per se, preferably in an acidic pH range.

Die Isolierung der erhaltenen Monoazofarbstoffe der Formel (I) erfolgt nach an sich bekannter Methode. Zweckmässig werden die Farbstoffe durch Aussalzen mit Natrium- oder Kaliumchlorid ausgefällt, filtriert, mit Alkalimetallsalz gewaschen und getrocknet.The monoazo dyes of the formula (I) obtained are isolated by a method known per se. The dyes are expediently precipitated by salting out with sodium or potassium chloride, filtered, with Alkali metal salt washed and dried.

Die AusgangsVerbindungen der Formel (II) können, soweit sie nicht bekannt sind, beispielsweise erhalten werden, indem man eine Verbindung der FormelThe starting compounds of the formula (II) can, if they are not known, for example can be obtained by adding a compound of the formula

(IV)(IV)

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- 9 - Case 150-3795- 9 - Case 150-3795

mit einem Amin der Formelwith an amine of the formula

H₂N - R (V)H ₂ N - R (V)

umsetzt und anschliessend die Nitrogruppe auf übliche Weise, bevorzugt mit Eisen/Salzsäure in alkoholischer Lösung reduziert.converts and then the nitro group in the usual way, preferably with iron / hydrochloric acid in alcoholic Solution reduced.

Die Kondensation des Sulfochlorids mit dem Amin wird bevorzugt in wässrigem Milieu bei Temperaturen um etwa 60⁰C vorgenommen.Condensation of the sulfonyl chloride with the amine is preferably carried out in aqueous medium at temperatures of about 60 ⁰ C.

Dabei kann anstelle eines einzelnen reinen Amins der Formel (V) auch ein Amingemisch, worin R sowohl isomere Reste gleicher C-Zahl als auch Reste unterschiedlicher C-Zahl umfasst, eingesetzt werden. Die resultierenden Gemische der Ausgangsverbindungen können nach erfolgter Reduktion der Nitro- zur Aminogruppe direkt für Diazotierung und Kupplung weiterverwendet werden, man erhält dabei ein Mischprodukt, das ebenso wie ein reiner Einzelfarbstoff der Formel (I) Anwendung finden kann.Instead of a single pure amine of the formula (V), it is also possible to use an amine mixture in which R is both isomeric Residues of the same C number as well as residues of different C numbers can be used. The resulting Mixtures of the starting compounds can after Reduction of the nitro to the amino group can be used directly for diazotization and coupling, man a mixed product is obtained which, like a pure single dye of the formula (I), is used can.

Die Verbindungen der Formel (IV) sind bekannt oder können auf an sich bekannte Weise aus bekannten Ausgangsverbindungen hergestellt werden.The compounds of the formula (IV) are known or can be prepared in a manner known per se from known starting compounds getting produced.

Die erfindungsgemäss erhaltenen Verbindungen der Formel (I) und Gemische davon stellen in Form ihrer Salze braune Pulver dar, die in Wasser gute Löslichkeit zeigen. The compounds of the formula obtained according to the invention (I) and mixtures thereof are brown powders in the form of their salts which show good solubility in water.

Die Farbstoffe und ihre Mischungen eignen sich zum Färben und Bedrucken von beliebigen mit anionischen Farbstoffen anfärbbaren, stickstoffhaltigen organischen Substraten, insbesondere zum Färben und Bedrucken vonThe dyes and their mixtures are suitable for dyeing and printing any with anionic dyes dyeable, nitrogen-containing organic substrates, in particular for dyeing and printing

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- 10 - Case 150-3795- 10 - Case 150-3795

natürlichen und synthetischen Polyamiden wie Wolle,
Seide oder insbesondere Nylon, basisch modifizierten
Polyolefinen oder Polyurethanen sowie auch zum Färben von Leder. Die Nuancen der erhaltenen Färbungen reichen von Rot- bis zu Bordeaux-Tönen.natural and synthetic polyamides such as wool,
Silk or especially nylon, base-modified
Polyolefins or polyurethanes as well as for dyeing leather. The nuances of the dyeings obtained range from red to Bordeaux tones.

Wird ein Einzelfarbstoff der Formel (I) zum Färben eingesetzt, so enthält dieser bezüglich R bevorzugt eine geradzahlige C-Atomzahl.If an individual dye of the formula (I) is used for dyeing, it preferably contains one with respect to R even number of carbon atoms.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe und ihre Mischungen sind insbesondere zum Färben aus neutralem oder schwach saurem, beispielsweise essigsaurem Bade geeignet. Dabei zeigen Verbindungen der Formel (I) und ihre Mischungen, die bezüglich des Restes R und weiter im Phenylring A gegebenenfalls vorhandener Substituenten insgesamt 8-12 C-Atome enthalten, sehr gutes Ziehvermögen aus insbesondere neutralem wie auch schwach saurem Färbebad
verbunden mit guter Migrierfähigkeit, während Verbindungen der Formel (I) und ihre Mischungen, die bezüglich des Restes R und weiterer im Phenylring A gegebenenfalls vorhandenen Substituenten insgesamt 4-8 C-Atome enthalten, gutes Ziehvermögen insbesondere aus schwach saurem Bade verbunden mit sehr guter Migrierfähigkeit besitzen.The dyes according to the invention and their mixtures are particularly suitable for dyeing from a neutral or weakly acidic bath, for example an acetic acid bath. Compounds of the formula (I) and their mixtures, which contain a total of 8-12 C atoms with respect to the radical R and any substituents present in the phenyl ring A, show very good drawability from, in particular, neutral and weakly acidic dyebaths
associated with good migratory capacity, while compounds of the formula (I) and their mixtures, which contain a total of 4-8 C atoms with respect to the radical R and other substituents optionally present in the phenyl ring A, good drawability, especially from weakly acidic baths, combined with very good migratory capacity own.

Die Färbungen zeigen gute allgemeine Echtheitseigenschaften, insbesondere sehr gute Lichtechtheit, wie
sie besonders für synthetische Polyamide hervorzuheben ist, und bemerkenswerte Nassechtheiten wie beispielsweise Wasch- und Schweissechtheit. Ferner sind sie
reibecht und besitzen gute Resistenz gegenüber dem
Carbonisieren, Bügeln und Säuren wie Alkalien.The dyeings show good general fastness properties, in particular very good light fastness, such as
it is particularly noteworthy for synthetic polyamides, and remarkable wet fastness properties such as washing and perspiration fastness. Furthermore, they are
rubbing fast and have good resistance to the
Carbonizing, ironing and acids such as alkalis.

Die Farbstoffe der Formel (I) weisen neben ihrer guten Wasserlöslichkeit und ihrem guten Ziehvermögen beson-In addition to their good solubility in water and their good drawability, the dyestuffs of the formula (I)

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- 11 - Case 150-3795- 11 - Case 150-3795

ders aus neutralem Färbebad die gesuchte Kombination insbesondere zweier Eigenschaften auf, nämlich gutes Migrationsvermögen verbunden mit guten Waschechtheiten. Insbesondere werden bei Vorliegen guter Migrierfähigkeit sehr egale Färbungen erzielt, auch wird' streifiges Nylon problemlos gedeckt. Weiterhin zeigen die Farbstoffe der Formel (I) ein gutes Kombinationsverhalten mit anderen geeigneten Farbstoffen,die den erfindungsgemässen Farbstoffen entsprechende färberische Eigen- . schäften besitzen, wobei die oben angeführten Eigenschaften der Färbung unverändert erhalten bleiben. Insbesondere unterliegen solche Kombinationsfärbungen nicht der Erscheinung des Catalytic Fading, das heisst die Nuance derartiger Färbungen ändert sich bei Lichteinwirkung Ton in Ton. Hervorzuheben ist noch, dass die Verbindungen der Formel (I) und insbesondere solche, die für R einen geradkettigen C. -Alkylrest enthalten, beim einbadigen Färbeverfahren gleiches Aufbauvermögen sowohl für natürliche und synthetische Polyamide wie auch für synthetische Polyamide und Polyurethane zeigen. ders from a neutral dyebath, the sought-after combination of two properties in particular, namely good Migration capacity combined with good wash fastness. In particular, if there is a good ability to migrate very even coloring is achieved, and streaky nylon is also covered without any problems. The dyes also show of the formula (I) a good combination behavior with other suitable dyes, the inventive Dyestuff corresponding dyeing own. have shafts, with the properties listed above the coloring remain unchanged. In particular, such combination colorings are subject to not the appearance of catalytic fading, i.e. the shade of such colorations changes when exposed to light Tone in tone. It should also be emphasized that the compounds of the formula (I) and in particular those which contain a straight C-alkyl radical for R, the same build-up capacity in the single-bath dyeing process for natural and synthetic polyamides as well as for synthetic polyamides and polyurethanes.

Die Farbstoffe der Formel (I) gemäss vorliegender Erfindung oder Gemische davon, können als solche oder auch in Form von flüssigen oder festen Präparationen eingesetzt werden. Für flüssige Färbepräparate in Form von stabilen konzentrierten Stammlösungen werden vorteilhaft wasserlösliche organische Lösungsmittel im Gemisch mit Wasser verwendet, wobei die üblichen Hilfsmittel wie Lösungsvermittler (z.B. Harnstoff) zugesetzt werden können. Diese Stammlösungen sind ohne weiteres mit Wasser verdünnbar. Derartige Präparationen könnenThe dyes of the formula (I) according to the present invention or mixtures thereof, can as such or also in the form of liquid or solid preparations can be used. For liquid dye preparations in the form of stable concentrated stock solutions are advantageous water-soluble organic solvents mixed with water are used, with the usual auxiliaries such as solubilizers (e.g. urea) added can be. These stock solutions can easily be diluted with water. Such preparations can

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- 12 - - Case 150-3795- 12 - - Case 150-3795

beispielsweise nach den Angaben der französischen Patentschrft 1.572.030 erhalten werden.for example, according to the information in French patent specification 1,572,030.

Feste Farbstoffpräparate, die als Pulver oder in Form von Granulaten mit einer Korngrösse von durchschnittlich mindestens 20 μ eingesetzt werden können, enthalten die für solche Präparate üblichen Hilfsmittel wie Stellmittel sowie gegebenenfalls weitere Zusätze. Solche festen Zubereitungen können beispielsweise nach den Angaben in dem französischen Patent 1.581.900 hergestellt werden. Die festen Farbstoffpräparate sind in Wasser leicht löslich.Solid dye preparations, which can be used as a powder or in the form of granules with an average particle size of at least 20 μ , contain the auxiliaries customary for such preparations, such as thickening agents and, if necessary, other additives. Such solid preparations can be produced, for example, according to the information in French patent 1,581,900. The solid dye preparations are easily soluble in water.

In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile, Volumteile stehen zu Gewichtsteilen im Verhältnis Liter zu Kilogramm. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, parts are parts by weight, parts by volume are related to parts by weight Liters to kilograms. The temperatures are given in degrees Celsius.

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_ ₁₃ - Case 150-3795_ ₁₃ - Case 150-3795

Beispiel 1example 1

62,4 Teile 1-Aminobenzol-2-sulfonsäure-N-decylamid werden in 200 Teilen Wasser zu einer feinen Suspension
verrührt und mit 50 Teilen 30%-iger Salzsäure versetzt. Man rührt während ca. 20 Stunden bei Raumtemperatur und diazotiert anschliessend bei 0-3° mit 14,5 Teilen Natriumnitrit, gelöst in 50 Teilen Wasser. Nach beendeter Diazotierung wird ein etwaiger üeberschuss an salpetriger Säure mit 0,5 Teilen Sulfaminsäure zerstört.62.4 parts of 1-aminobenzene-2-sulfonic acid-N-decylamide are dissolved in 200 parts of water to form a fine suspension
stirred and mixed with 50 parts of 30% hydrochloric acid. The mixture is stirred for about 20 hours at room temperature and then diazotized at 0-3 ° with 14.5 parts of sodium nitrite dissolved in 50 parts of water. After the end of the diazotization, any excess of nitrous acid is destroyed with 0.5 part of sulfamic acid.

Man löst 20 Teile Natriumacetat in 200 Teilen Wasser
und trägt in diese Lösung 48 Teile 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure ein. In die erhaltene Suspen-, sion lässt man langsam unter Rühren die oben beschriebene Diazoniumsalzsuspension zulaufen; man hält dabei
den pH-Wert durch Zutropfen von 5%-iger Natriumhydroxidlösung zwischen 3 und 4. Das Reaktionsgemisch wird bis
zur Beendigung der Kupplung gerührt, anschliessend gibt man weitere 5%-ige Natriumhydroxidlösung bis zur Erreichung eines pH-Wertes von 10 zu und rührt die entstandene Farbstoffsuspension noch während 4 Stunden bei 25-30°. Zur Aufarbeitung wird filtriert, das Filtergut mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff, welcher der Formel20 parts of sodium acetate are dissolved in 200 parts of water
and adds 48 parts of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid to this solution. The above-described diazonium salt suspension is slowly run into the suspension obtained, while stirring; you stick with it
the pH by adding dropwise 5% sodium hydroxide solution between 3 and 4. The reaction mixture is up to
stirred to complete the coupling, then another 5% sodium hydroxide solution is added until a pH of 10 is reached and the resulting dye suspension is stirred for a further 4 hours at 25-30 °. For work-up, it is filtered, the filter material is washed with dilute sodium chloride solution and dried. The dye obtained, which of the formula

70981 1/095370981 1/0953

Case 150-3795Case 150-3795

SO₃NaSO ₃ Na

entspricht, stellt ein braunes Pulver dar, das sich in Wasser mit reiner roter Farbe löst und auf Wolle, Seide und synthetischen Polyamidfasern brillante blaustichig rote Färbungen von sehr guter Egalität, Licht-
und Waschechtheit ergibt. Der Farbstoff zeigt dabei
ein ausgezeichnetes Aufziehvermögen aus neutralem Färbebad .is a brown powder that dissolves in water with a pure red color and produces brilliant blue-tinged red colorations of very good levelness, light-
and washfastness results. The dye shows
excellent absorption from a neutral dye bath.

Analog Beispiel 1 können weitere Verbindungen der Formel (I) in Form der Natriumsalze erhalten werden. Sie entsprechen der FormelAnalogously to Example 1, further compounds of the formula (I) can be obtained in the form of the sodium salts. she correspond to the formula

SO₂NHRSO ₂ NHR

N = NN = N

SO₃NaSO ₃ Na

für die in der nachstehenden Tabelle die Reste R und R, sowie ein gegebenenfalls weiterer Substituent des Phenylringes A angegeben sind. Die mit diesen Farbstoffen erhaltenen Färbungen auf Polyamid zeigen abgestufte
Rottöne.for which in the table below the radicals R and R, as well as an optionally further substituent of the phenyl ring A, are given. The dyeings on polyamide obtained with these dyes are graduated
Shades of red.

709 811/0953709 811/0953

ORfGiNAL INSPECTEDORfGiNAL INSPECTED

Case 150-3795Case 150-3795

TabelleTabel

Bsp.
Nr.E.g.
No. RR. R (Position)R (position) zusätzlicher
Substituent
des Ringes A
(Position)additional
Substituent
of the ring A
(Position) 22 H-C₆H₁₃ HC ₆ H ₁₃ HH -- 33 n-C_gH₁₇ nC _g H ₁₇ HH -- 4
5
64th
5
6th 2 , 2 3 3
^C2^H5
ⁿ"^C6^H132, 2 3 3
^C 2 ^H 5
ⁿ " ^C 6 ^H 13 H
CH₃ (4)
do.H
CH ₃ (4)
do. -- 77th ⁿ"^C6^H13 ⁿ " ^C 6 ^H 13 4 9 * ^J 4 9 * ^J —- 88th ⁿ~^Cl0^H21 ⁿ ~ ^C l0 ^H 21 OCH₃ (4)OCH ₃ (4) -- ' 9'9 do.do. OCH₃ (5)OCH ₃ (5) -- 1010 n-C₈H₁₇ nC ₈ H ₁₇ OCH₃ (4)OCH ₃ (4) -- 1111 do.do. OCH₃ (5)OCH ₃ (5) -- 12
13
1412th
13th
14th ⁿ"^C6^H13
H-C₈H₁₇ ⁿ " ^C 6 ^H 13
HC ₈ H ₁₇ OC₂H₅ (4)
do.
do.OC ₂ H ₅ (4)
do.
do. -- 1515th n-C₆H₁₃ nC ₆ H ₁₃ OC₂H₅ (5)OC ₂ H ₅ (5) -- 16
17
1816
17th
18th ⁿ"^C8^H17
ⁿ-^Cl0^H21 ⁿ " ^C 8 ^H 17
ⁿ - ^C l0 ^H 21 do.
do.
Cl (4)do.
do.
Cl (4) -- 1919th do.do. Cl (5)Cl (5) —- 2020th do.do. NH₂ (4)NH ₂ (4) -- 2121 do.do. NH₂ (5)NH ₂ (5) -- 22
2322nd
23 ⁿ-^Cl0^H21
do. ⁿ - ^C l0 ^H 21
do. Cl (4)
Cl (5)Cl (4)
Cl (5) 2424 do.do. NH₂ (4)NH ₂ (4) —- 2525th do.do. NH₂ (5)NH ₂ (5) -- 2626th ⁿ-^C8^H17 ⁿ - ^C 8 ^H 17 -NHCOCH₃ (4)-NHCOCH ₃ (4) -- 2727 do.do. -NHCOCH₃ (5)-NHCOCH ₃ (5) -- 2828 ⁿ-°6^H13 ⁿ - ° 6 ^H 13 -NHCOC₄H₉ (4)-NHCOC ₄ H ₉ (4) --

70 9811/095370 9811/0953

Case 150-3795Case 150-3795

Bsp.
Nr.E.g.
No. RR. 11 R₂ (Position)R ₂ (position) zusätzlicher
Substituent
des Ringes A
(Position)additional
Substituent
of the ring A
(Position) 2929 ⁿ"^C6^H13 ⁿ " ^C 6 ^H 13 11 -NHCOC₄H₉ (5)-NHCOC ₄ H ₉ (5) —- 3030th H-C₈H₁₇ HC ₈ H ₁₇ -NHCH₂CH₂OH (4)-NHCH ₂ CH ₂ OH (4) -- 3131 do.do. -NHCH₂CH₂OH (5)-NHCH ₂ CH ₂ OH (5) -- 3232 do.do. -NHCOOC₂H₅ (4)-NHCOOC ₂ H ₅ (4) -- 3333 do.do. -NHCOOC₂H₅ (5)-NHCOOC ₂ H ₅ (5) -- 3434 do.do. -NHCH₂CH₂CN (4)-NHCH ₂ CH ₂ CN (4) -- 3535 do.do. -NHCH₂CH₂CN (5)-NHCH ₂ CH ₂ CN (5) -- 3636 do.do. -COOC₂H₅ (5)-COOC ₂ H ₅ (5) -- 3737 H-C₆H₁₃ HC ₆ H ₁₃ Cl (4)Cl (4) Cl (5)Cl (5) 3838 do.do. do.do. CH₃ (5)CH ₃ (5) 3939 do.do. CH₃ (4)CH ₃ (4) CH₃ (5)CH ₃ (5) 4040 H-C₈H₁₇ HC ₈ H ₁₇ Cl (4)Cl (4) Cl (5)Cl (5) 4141 do.do. do.do. CH₃ (5)CH ₃ (5) 4242 do.do. CH₃ (4)CH ₃ (4) CH₃ (5)CH ₃ (5) 4343 ⁿ-^Cl0^H21 ⁿ - ^C l0 ^H 21 Cl (4)Cl (4) Cl (5)Cl (5) 4444 do.do. do.do. CH₃ (5)CH ₃ (5) 4545 do.do. CH₃ (4)CH ₃ (4) do.do. 4646 -CH₂CH₂CH₂(OCH₂CH₂)₂0H-CH ₂ CH ₂ CH ₂ (OCH ₂ CH ₂ ) ₂ OH HH -- 4747 -CH₂CH₂CH₂(OCH₂CH₂)₃0H-CH ₂ CH ₂ CH ₂ (OCH ₂ CH ₂ ) ₃ OH HH -- 4848 Diazokomponentengemisc
bezüglich R mit C_gH 'Diazo component mix
with respect to R with C _g H ' 4949 ^C10^H21
^C11^H23,
DiazokomponentengemiscJ
bezüglich R mit C-H ^{Λ C} 10 ^H 21
^C 11 ^H 23,
Diazo component mixture J.
with respect to R with CH ^Λ HH 5050 ^C6^H13
^C7^H15 ,
H-C₉H₁₉ ^C 6 ^H 13
^C 7 ^H 15,
HC ₉ H ₁₉ H
HH
H

70981 1/095370981 1/0953

Case 150-3795Case 150-3795

Bsp.
Nr.E.g.
No. RR. R (Position)R (position) zusätzlicher
Substituent
des Ringes A
(Position)additional
Substituent
of the ring A
(Position) 5151 - (CH₂)₃-OCH₃ - (CH ₂ ) ₃ -OCH ₃ Cl (5)Cl (5) -- 5252 -(CH₂J₃-O-(CH₂J₃-CH₃ - (CH ₂ J ₃ -O- (CH ₂ J ₃ -CH ₃ HH —- 5353 -CH-(CH₂J₃-C-OH-CH- (CH ₂ J ₃ -C-OH HH -- CH₃ CH₃ CH ₃ CH ₃ 5454 -C-CH₉OH-C-CH ₉ OH H-C₄H₉ (4)HC ₄ H ₉ (4) -- 5555 f
CH₃
-(CH₂J₄-OHf
CH ₃
- (CH ₂ J ₄ -OH do.do. 5656 -(CH₂J₅-OH- (CH ₂ J ₅ -OH do.do. -- 5757 ?2^H5
-CH-CH₂OH ? 2 ^H 5
-CH-CH ₂ OH do.do. --

Die Farbstoffe des Beispiels 1 und der Tabelle können in Abhängigkeit von den Umsetzungs- und Isolierungsbedingungen statt in Form des Natriumsalzes auch in Form der freien Säure oder in einer anderen Salzform, beispielsweise mit einem in der Beschreibung weiter angeführten Kation M, hergestellt werden.The dyes of Example 1 and the table can be used depending on the reaction and isolation conditions instead of in the form of the sodium salt also in the form of the free acid or in another salt form, for example with a cation M mentioned further in the description.

70981 1/095370981 1/0953

- 18 - Case 150-3795- 18 - Case 150-3795

Färbebeispiel ADyeing example A

In ein aus 4000 Teilen entmineralisiertem Wasser, 4 Teilen Ammonsulfat und 2 Teilen des Farbstoffes aus Beispiel 1 bestehendes Färbebad bringt man bei 40° 100 Teile vorgenetztes Nylontuch (Nylon 66) ein.In a made of 4000 parts of demineralized water, 4 parts of ammonium sulfate and 2 parts of the dye Example 1 existing dyebath is introduced into 100 parts of pre-wetted nylon cloth (nylon 66) at 40 °.

Man erhitzt die Färbeflotte im Verlaufe von 30 Minuten auf Siedetemperatur und hält sie bei dieser Temperatur während 1 Stunde. Während des Färbens ersetzt man fortwährend das verdampfte Wasser. Hierauf nimmt man das blaustichig rot gefärbte Nylontuch aus der Flotte, spült es mit Wasser und trocknet es. Nach dem gleichen Verfahren kann auch Wolle gefärbt werden. Das Färbebad wird dabei sehr gut ausgezogen. Die erhaltenen Färbungen zeigen sehr gute Egalität, Licht- und Waschechtheiten.The dye liquor is heated to boiling temperature in the course of 30 minutes and is kept at this temperature for 1 hour. During the dyeing process, the evaporated water is continually replaced. Then you take that bluish red colored nylon cloth from the liquor, rinses it with water and dries it. After the same Process can also be dyed wool. The dye bath is pulled out very well. The received The dyeings show very good levelness, lightfastness and washfastness.

Werden dem Färbebad bei Beginn der Färbung 2 Teile eines handelsüblichen Egalisiermittels zugesetzt, so lässt sich Nylon, das zum Streifigfärben neigt, vorzüglich egal färben.If 2 parts of a commercially available leveling agent are added to the dyebath at the beginning of the dyeing process, so nylon, which tends to be streaky, can be dyed perfectly evenly.

Nach der gleichen Vorschrift kann mit den in den Beispielen 2 bis 57 angeführten Farbstoffen oder mit einer Mischung von zwei oder mehr Farbstoffen der Beispiele 1 bis 57 gefärbt werden.The same procedure can be used with the dyes listed in Examples 2 to 57 or with a mixture of two or more dyes of Examples 1 to 57 are colored.

709811/0953709811/0953

- 19 - Case 150-3795- 19 - Case 150-3795

Färbebeispiel BDyeing example B

In ein aus 4000 Teilen entmineralisiertem Wasser und 2 Teilen des Farbstoffs aus Beispiel 2 bestehendes Färbebad bringt man bei 40° 100 Teile vorgenetztes synthetisches PoIyamidgewebe, z.B. Nylon, ein.In a consisting of 4000 parts of demineralized water and 2 parts of the dye from Example 2 100 parts of pre-wetted synthetic polyamide fabric, e.g. nylon, are introduced into the dye bath at 40 °.

Man erhitzt die Färbeflotte im Verlaufe von 30 Minuten auf Siedetemperatur, hält sie bei dieser Temperatur während einer Stunde, gibt 4 Teile Eisessig zu und beendet das Färben durch weiteres, 30 Minuten dauerndes Erhitzen auf Siedetemperatur.The dye liquor is heated in the course of 30 minutes at boiling temperature, it holds at this temperature for one hour, 4 parts of glacial acetic acid are added and the dyeing is ended by heating at the boiling point for a further 30 minutes.

Während des Färbens ersetzt man fortwährend das verdampfte Wasser. Hierauf nimmt man das blaustichig rot gefärbte Nylontuch aus der Flotte, spült es mit Wasser und trocknet es. Nach demselben Verfahren kann auch Wolle gefärbt werden. Die Färbungen besitzen gute Lichtechtheit und gute Nassechtheiten.During the dyeing process, the evaporated water is continually replaced. Then you take the bluish red dyed nylon cloth from the liquor, rinses it with water and dries it. The same procedure can also be used Wool to be dyed. The dyeings have good lightfastness and good wetfastness.

Nach der gleichen Vorschrift kann mit den in den Beispielen 1 und 3 bis 57 angeführten Farbstoffen oder mit einer Mischung von zwei oder mehreren Farbstoffen der Beispiele 1 bis 57 gefärbt werden.Using the same procedure, the dyes listed in Examples 1 and 3 to 57 or be colored with a mixture of two or more dyes of Examples 1 to 57.

DruckvorschriftPrinting specification

Polyamid wird mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung bedruckt:Polyamide is printed with a printing paste of the following composition:

709811/0953 ommM. manone709811/0953 ommM. manone

- 20 - Case 15O-3795- 20 - Case 15O-3795

30 Teile Farbstoff gemäss Beispiel 130 parts of the dye according to Example 1

50 Teile Harnstoff50 parts of urea

50 Teile eines Lösungsvermittlers (z.B. Thiodiä-50 parts of a solubilizer (e.g. thiodia

thylenglykol)
290 Teile Wasser
500 Teile eines geeigneten Verdickungsmittels (z.B.ethylene glycol)
290 parts of water
500 parts of a suitable thickener (e.g.

auf Basis von Johannisbrotkernmehl)
20 Teile eines Säurespenders (z.B. Ammontartrat) 60 Teile Thioharnstoffbased on locust bean gum)
20 parts of an acid donor (e.g. ammontartrate) 60 parts thiourea

Das bedruckte Textilgut wird während 40 Minuten bei
102° (Sattdampf) gedämpft, dann kalt gespült, anschliessend 5 Minuten bei 60° mit einer verdünnten Lösung
eines handelsüblichen Waschmittels gewaschen und nochmals kalt gespült. Man erhält einen blaustichig roten Druck von sehr guten Nass- und Lichtechtheiten.
Auf analoge Weise können Druckpasten hergestellt werden, die als Bestandteil einen oder mehrere Farbstoffe der Beispiele 2 bis 57 enthalten.The printed textile material is at for 40 minutes
102 ° (saturated steam) steamed, then rinsed with cold water, then 5 minutes at 60 ° with a dilute solution
a commercially available detergent and rinsed again with cold water. A bluish red print with very good wet and light fastness properties is obtained.
Printing pastes which contain one or more dyes of Examples 2 to 57 as constituents can be prepared in an analogous manner.

709811/095 3709811/095 3

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Claims (16)

- 21 - Case 150-3795- 21 - Case 150-3795 PatentansprücheClaims I. Anionische Monoazoverbxndungen der FormelI. Anionic monoazo compounds of the formula SO₂NH-R .,.χ₂ SO ₂ NH-R.,. Χ ₂ (D,(D, worin R einen linearen oder verzweigten Alkylrest, der unsubstituiert oder substituiert ist durch ein bis drei Substituenten aus der Reihe Hydroxy, Alkoxy und hydroxysubstituiertes Alkoxy, durch eine einzelne Alkoxyalkoxy-, Alkoxyalkoxyalkoxy-, hydroxysubstituierte Alkoxyalkoxy- oder hydroxysubstituierte Alkoxyalkoxyalkoxygruppe, enthaltend insgesamt 1-12 C-Atome,wherein R is a linear or branched alkyl radical which is unsubstituted or substituted by one to three substituents from the group consisting of hydroxy, alkoxy and hydroxy-substituted Alkoxy, substituted by a single alkoxyalkoxy, alkoxyalkoxyalkoxy, hydroxy Containing alkoxyalkoxy or hydroxy substituted alkoxyalkoxyalkoxy group a total of 1-12 carbon atoms, M Wasserstoff oder ein Aequivalent eines farblosen Kations bedeuten und der Phenylring A keine weiteren SubstituentenM is hydrogen or an equivalent of a colorless cation and the phenyl ring A has no further substituents trägt oder weitersubstituiert ist,carries or is further substituted, die Anzahl der im Molekül für den Rest R sowie weitere im Phenylring A mögliche Substituenten insgesamt vorhandenen C-Atome zusammen 4-12 beträgt, das Molekül eine einzige Sulfonsäuregruppe und eine einzige SuI-fonsäureamidgruppierung enthält und frei ist von Car-the total number of substituents present in the molecule for the radical R and other possible substituents in the phenyl ring A. C atoms together is 4-12, the molecule has a single sulfonic acid group and a single sulfonic acid amide group contains and is free of car- I II I boxylgruppen sowie von -0-C-O- und -N-C-O-Gruppen,boxyl groups as well as -0-C-O- and -N-C-O groups, ι ι ιι ι ι oder Gemische davon.or mixtures thereof. 709811/0953709811/0953 - 22 - Case 150-3795- 22 - Case 150-3795 2. Verbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1, worin R einen linearen oder verzweigten (1-12C)Alkylrest, der gegebenenfalls durch ein bis drei Hydroxygruppen substituiert ist, oder einen Rest -R 0(1-4C)Alkyl, der unsubstituiert oder durch Hydroxy bevorzugt am endständigen C-Atom substituiert ist, oder einen Rest -R₃C(OA) OH],2. Compounds of the formula (I) according to claim 1, wherein R is a linear or branched (1-12C) alkyl radical which is optionally substituted by one to three hydroxyl groups, or a radical -R 0 (1-4C) alkyl which is unsubstituted or is preferably substituted by hydroxyl on the terminal carbon atom, or a radical -R ₃ C (OA) OH], worin R lineares oder verzweigtes Alkylen mit 2-11wherein R is linear or branched alkylene with 2-11 C-Atomen,
A lineares oder verzweigtes Alkylen mit 2-4Carbon atoms,
A linear or branched alkylene with 2-4 C-Atomen,
η 2 oder 3,
ρ Null oder 1 bedeuten,
bedeutet.Carbon atoms,
η 2 or 3,
ρ means zero or 1,
means. 3. Einzelverbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1 und 2, worin R 4-12, vorzugsweise 6-12, weiter bevorzugt 6-10 und insbesondere bevorzugt 6, 8 oder 10 C-Atome enthält.3. Individual compounds of the formula (I) according to Claim 1 and 2, in which R 4-12, preferably 6-12, more preferably Contains 6-10 and particularly preferably 6, 8 or 10 carbon atoms. 4. Mischungen von Verbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1, worin R 4-8, vorzugsweise 5-7, oder 8-12, vorzugsweise 9-11 C-Atome enthält.4. Mixtures of compounds of the formula (I) according to claim 1, wherein R 4-8, preferably 5-7, or 8-12, preferably contains 9-11 carbon atoms. 5. Verbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1, worin der Phenylring A für einen Rest der Formel (a)5. Compounds of the formula (I) according to claim 1, wherein the phenyl ring A is a radical of the formula (a) (a)
70981 1/0953 (a)
70981 1/0953 « 23 a Caie 150-3735«23 a Caie 150-3735 worin das mit * bezeichnete C-Atom die Verknüpfungsstelle zur Äzogruppierung angibt und die Reste R und R unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom, oder (1-6C)Alkyl, vorzugsweise Methyl, Aethyl, η-Butyl, tert.-Butyl oder tert.-Amyl, insbesondere bevorzugt Methyl, oder worin einer der beiden Reste R und R₉ Wasser-where the carbon atom marked with * indicates the point of attachment to the azo grouping and the radicals R and R independently of one another are hydrogen, halogen, preferably chlorine or bromine, or (1-6C) alkyl, preferably methyl, ethyl, η-butyl, tert.- Butyl or tert-amyl, particularly preferably methyl, or in which one of the two radicals R and R _{9 is} water stoff, der andere (5-7C)Cycloalkyl, vorzugsweise Cyclohexyl? '(1-4C) -Alkoxy, vorzugsweise Methoxy, Aethoxy oder Butoxy, insbesondere bevorzugt (1 oder 2C)Alkoxy; Amino; Mono- oder Dialkylamino, deren Alkylreste 1-4, vorzugsweise 1 oder 2 C-Atome enthalten und insbesondere Methyl bedeuten und die gegebenenfalls substituiert sind durch einen Substituenten aus der Reihe Halogen, vorzugsweise Chlor, Hydroxy oder Cyano; Acylamino der Formel -NHCOR., worin R. (1-4C)Alkyl, vorzugsweise (1 oder 2C)Alkyl und insbesondere bevorzugt Methyl, Phenyl, Benzyl, (1-4C)Alkoxy, vorzugsweise (1 oder 2C)Alkoxy, oder Phenoxy bedeutet; oder den Rest eines Carbonsäureesters der Formel -COOR₅, worin R₅ für (1-4C)Alkyl, vorzugsweise (1 oder 2C)Alkyl und insbesondere bevorzugt Methyl, für Phenyl oder Benzyl steht, bedeuten, steht.substance, the other (5-7C) cycloalkyl, preferably cyclohexyl? '(1-4C) -alkoxy, preferably methoxy, ethoxy or butoxy, particularly preferably (1 or 2C) alkoxy; Amino; Mono- or dialkylamino, the alkyl radicals of which contain 1-4, preferably 1 or 2 carbon atoms and are in particular methyl and which are optionally substituted by a substituent from the group consisting of halogen, preferably chlorine, hydroxy or cyano; Acylamino of the formula -NHCOR., In which R. (1-4C) alkyl, preferably (1 or 2C) alkyl and particularly preferably methyl, phenyl, benzyl, (1-4C) alkoxy, preferably (1 or 2C) alkoxy, or phenoxy means; or the radical of a carboxylic acid ester of the formula -COOR ₅ , in which R _{5 is} (1-4C) alkyl, preferably (1 or 2C) alkyl and particularly preferably methyl, is phenyl or benzyl. 6. Verbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1 und 5, worin der Phenylrest A einen Rest der Formel (a) gemäss Anspruch 5 bedeutet mit R und R- in der Bedeutung von R' und R', wobei Rj und R' jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl oder auch R' für Wasserstoff und R' für Chlor, Brom, (1-6C)Alkyl, (l-4C)Alkoxy, -NHCOR^ mit RJ in der Bedeutung von (l-4C)Alkyl oder (1-4C)Alkoxy, für den 2-Hy-6. Compounds of formula (I) according to claim 1 and 5, wherein the phenyl radical A denotes a radical of formula (a) according to claim 5 with R and R- in the meaning of R 'and R', where Rj and R 'each independently of one another for hydrogen, chlorine, bromine or methyl or R 'for hydrogen and R' for chlorine, bromine, (1-6C) alkyl, (l-4C) alkoxy, -NHCOR ^ with RJ meaning (l- 4C) alkyl or (1-4C) alkoxy, for the 2-Hy- 70981 1/095370981 1/0953 - 24 - Case 150-3795- 24 - Case 150-3795 droxyäthylamino- oder 2-Cyanathylaminorest oder für den Rest -COOR' mit R' in der Bedeutung von (1-4C)Alkyl stehen.droxyäthylamino- or 2-Cyanathylaminorest or for the Radical -COOR 'with R' in the meaning of (1-4C) alkyl. 7. Verbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1, 5 und 6, worin der Phenylring A einen Rest der Formel (a) gemäss Anspruch 5 bedeutet mit R für Wasserstoff und R in der Bedeutung von R" für Wasserstoff, Chlor, Brom, (l-4C)Alkyl, (1-4C)Alkoxy, Acetylamino, 2-Hydroxyäthylamino oder 2-Cyanäthylamino in Position 4 oder 5.7. Compounds of formula (I) according to claim 1, 5 and 6, wherein the phenyl ring A is a radical of the formula (a) according to claim 5, where R is hydrogen and R in the meaning of R "for hydrogen, chlorine, bromine, (1-4C) alkyl, (1-4C) alkoxy, acetylamino, 2-hydroxyethylamino or 2-cyanoethylamino in position 4 or 5. 8. Einzelverbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1, worin der Phenylring A für den Rest der Formel (a)8. Individual compounds of the formula (I) according to claim 1, wherein the phenyl ring A represents the remainder of the formula (a) (a)(a) gemäss Anspruch 5 mit R für R', definiert in Anspruch 6, und bevorzugt für Wasserstoff, R„ für R', definiert in Anspruch 6, und bevorzugt für R", definiert in Anspruch 7, und R für einen linearen oder verzweigten unsubstituierten Alkylrest mit 4-12, bevorzugt 6-12 und insbesondere bevorzugt 6-10 C-Atomen stehen, wobei die Gesamtzahl an C-Atomen für R, R und R_ 6-12 beträgt.according to claim 5 with R for R ', defined in claim 6, and preferably for hydrogen, R "for R ', defined in claim 6, and preferably for R", defined in claim 7, and R for a linear or branched unsubstituted alkyl radical with 4-12, preferably 6-12 and particularly preferably 6-10 carbon atoms, the total number of carbon atoms for R, R and R_ being 6-12. 9. Einzelverbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1, worin der Phenylring A nicht weitersubstituiert ist und R einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 6-12, vorzugsweise 6-10 und insbesondere bevorzugt mit 8-10 C-Atomen bedeutet.9. Individual compounds of the formula (I) according to claim 1, wherein the phenyl ring A is not further substituted and R is a linear or branched alkyl radical 6-12, preferably 6-10 and particularly preferably 8-10 carbon atoms. 70981 1 /095370981 1/0953 - 25 - Case 150-3795- 25 - Case 150-3795 10. Verbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1, worin der Phenylring A keine weiteren Substituenten trägt und R für einen linearen C-, C- oder C₁-/ bevorzugt10. Compounds of formula (I) according to claim 1, wherein the phenyl ring A bears no further substituents and R is a linear C , C or C ₁ - / is preferred b ο JLUb ο JLU C- oder C₁ -Alkylrest steht.C- or C ₁ -alkyl radical. ο XOο XO 11. Färbe- oder Druckpräparate, dadurch gekennzeichnet, dass sie als farbgebende Komponente eine Verbindung der Formel (I) gemäss Anspruch 1 oder Gemische davon enthalten.11. dyeing or printing preparations, characterized in that they are a compound as the coloring component of the formula (I) according to claim 1 or mixtures thereof. 12. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1 oder von Gemischen von Verbindungen der Formel (I), dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoniumverbindung eines oder mehrerer Amine der Formel12. A process for the preparation of compounds of the formula (I) according to Claim 1 or of mixtures of compounds of formula (I), characterized in that the diazonium compound of one or more amines the formula SO₂NH-RSO ₂ NH-R (II)(II) mit einer Verbindung der Formelwith a compound of the formula (III)(III) in saurem bis neutralem Medium kuppelt.couples in acidic to neutral medium. 709811/09 5 3709811/09 5 3 13. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von stickstoffhaltigen organischen Substraten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (I) gemäss Anspruch13. Process for dyeing or printing nitrogenous Organic substrates, characterized in that a compound of the formula (I) according to claim I oder Gemische von Verbindungen der Formel (I) verwendet. I or mixtures of compounds of the formula (I) are used. 14. Verfahren gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass man natürliche oder synthetische Polyamide, basisch modifizierte Polyolefine, Polyurethane oder Leder färbt oder bedruckt.14. The method according to claim 13, characterized in that natural or synthetic polyamides, basic dyes or prints modified polyolefins, polyurethanes or leather. 15. Verfahren gemäss den Ansprüchen 13 und 14, dadurch gekennzeichnet, dass man mit Präparaten gemäss Anspruch15. The method according to claims 13 and 14, characterized in that that one with preparations according to claim II färbt oder bedruckt.II colors or prints. 16. Die gemäss den Ansprüchen 13-15 gefärbten oder bedruckten Substrate.16. The substrates dyed or printed according to claims 13-15. SANDOZ-PATENT-GMBHSANDOZ-PATENT-GMBH iüJU—iüJU— 37OO/LE/MEW37OO / LE / MEW 70981 1 /095370981 1/0953