DE2635486A1 - MEASURES USED AS CONCRETE REPLACEMENT AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION - Google Patents

Description

Als Betonersatz verwendbare Masse und Verfahren zu ihrer As a concrete substitute usable mass and method for their

Herstellung Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer als Betonersatz geeigneten Masse, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine wäßrige Emulsion eines durch Veresterung hergestellten und gegebenenfalls Epoxygruppen enthaltenden Polymerisats zubereitet und die erhaltene Emulsion mit einem bei Wassereinwirkung abbindenden Bindemittel, einem Siliziumdioxid enthaltenden FUllstoff und einem zur Härtung des Polymerisats geeigneten Katalysator vereinigt, sowie eine nach diesem Verfahren hergestellte und als Betonersatz geeignete Masse. Production The invention relates to a method for production a mass suitable as a concrete substitute, which is characterized in that an aqueous emulsion of one prepared by esterification and optionally Prepared polymer containing epoxy groups and the emulsion obtained with a binding agent that sets when exposed to water, containing silicon dioxide Filler and a catalyst suitable for curing the polymer combined, as well as a mass produced according to this process and suitable as a concrete substitute.

Das erfindungsgemäß verwendete Bindemittel kann aus einem bei Wasseraufnahme abbindenden oder erstarrenden Bindemittel bestehen. Das Vereinigen der Emulsion mit den sonstigen Bestandteilen kann derart erfolgen, daß der Abbindeeffekt bzw. Erstarrungseffekt lediglich durch Reaktion des Wasseranteils der Emulsion mit dem Bindemittel erreicht wird. In diesem Falle erfolgt das Vereinigen der Emulsion mit den sonstigen Bestandteilen im wesentlichen ohne Abtrennung des Wasseranteils von der Emulsion auf andere Art als durch Reaktion mit dem Bindemittel. Als Bindemittel eignen sich beispielsweise Portland-Zement, gebrannter Gips, Kalk oder Mischungen aus zwei oder mehreren der genannten Materialien. Die erfindungsgemäß hergestellten Massen eignen sich als Ersatz für Beton, Gips und dergleichen. Vorzugsweise besteht das Polymerisat aus einem ungesättigten Polyesterhar-z, das durch Umsetzen einer Säurekomponente, bestehend aus einer Säure oder einem reaktionsfähigen Derivat derselben, und/oder einer Glykolkomponente, bestehend aus einem Alkohol oder einem reaktionsfähigen Derivat desselben, mit einer weiteren Komponente mit hohem Molelailargewicht, bestehend aus einem Glykol oder einer Säure oder einem reaktionsfähigen Derivat von beiden, hergestellt wurde. Der Gesamtgehalt an Glykolkomponenten sollte vorzugsweise 2 bis 5 Mol-96 über der stöchiometrisch erforderlichen Menge liegen, damit des s Molekulargewicht des gebildeten Polyesters in einen Bereich von 3100 bis 3600 fällt. Die zur Herstellung des Polyesters verwendeten Säurebestandteile bestehen vorzugsweise aus gesättigten und ungesättigten Säure bestandteilen, wobei das Molverhältnis von ungesättigten zu gesättigten Säurebestandteilen zweckmäßigerweise im Bereich von 0,8 bis 1,75, vorzugsweise im Bereich von 1,35 bis 1,40, liegt. Vorzugsweise erfolgt die Umsetzung solange, bis der Polyester eine Säurezahl von 25 oder darunter aufweist. Das Polyesterharz kann auch unter Zusatz von höchstns 30 Gew.-% eines polymerisierbaren Monomeren zu dem Polyester gebildat werden. Die angegebene Obergrenze für das polymerisierbare Monomere dient dazu, zu gewährleisten, daß das Monomere vollständig in das dreidimensionale Endprodukt eingebaut ist und praktisch kein nichtgebundenes Polystyrol vorliegt. Das Monomere kann beispielsweise aus Styrol und/oder Methacrylsäuremethylester bestehen. Die genannte Emulsion erhält man durch Vermischen des Polymerisats mit bis zu 60 Gew.-% Wasser, wobei das Polymerisat vorzugsweise in Form von Teilchen einer Teilchengröße von im wesentlichen höchstens 25 Mlkron in der Emulsion enthalten ist. Als siliziumdioxidhaltige Füllstoffe eignen sich Sand, Kiesel oder Zuschläge. The binder used in the present invention can be composed of a water absorbing agent setting or solidifying binders exist. Combining the emulsion with the other components can be done in such a way that the setting effect or Solidifying effect only through reaction of the water content of the emulsion with the Binder reached will. In this case the merging takes place the emulsion with the other ingredients essentially without separation of the Water content of the emulsion in a way other than reaction with the binder. Portland cement, plaster of paris, lime, for example, are suitable as binders or mixtures of two or more of the materials mentioned. According to the invention Manufactured masses are suitable as a substitute for concrete, plaster and the like. Preferably the polymer consists of an unsaturated polyester resin, which by reacting an acid component consisting of an acid or a reactive derivative the same, and / or a glycol component consisting of an alcohol or a reactive derivative of the same, with a further component with a high molecular weight, consisting of a glycol or an acid or a reactive derivative by both. The total content of glycol components should preferably 2 to 5 mol-96 are above the stoichiometrically required amount so that the s The molecular weight of the polyester formed falls in a range from 3,100 to 3,600. The acid components used to make the polyester are preferably made of saturated and unsaturated acid components, the molar ratio of unsaturated to saturated acid components expediently in the range of 0.8 to 1.75, preferably in the range from 1.35 to 1.40. Preferably done the reaction until the polyester has an acid number of 25 or below. The polyester resin can also with the addition of a maximum of 30 wt .-% of a polymerizable Monomers are formed to the polyester. The specified upper limit for the polymerizable monomer serves to ensure that the monomer is complete is built into the three-dimensional end product and is practically not unbound Polystyrene is present. The monomer can, for example, consist of styrene and / or methyl methacrylate exist. The emulsion mentioned is obtained by mixing the polymer with up to 60 wt .-% water, the polymer preferably in the form of particles a particle size of essentially at most 25 microns in the emulsion is. Sand, pebbles or aggregates are suitable as fillers containing silicon dioxide.

Erfindungsgemäß erhält man ferner neue Polyester, Polyesterharze und Polyesterharzemulsionen zur Verwendung im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung zur Herstellung des Betonersatzprodukts.According to the invention, new polyesters, polyester resins and Polyester resin emulsions for use in the process according to the invention for the manufacture of the concrete replacement product.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.The following examples are intended to illustrate the invention in more detail.

Beispiel 1 Aus folgenden Bestandteilen: Gewichtsteile Äthylenglykol 269 Tetrabromphthal säureanhydrid (Mol ekulargewidit: 463,7) 382 Maleinsäureanhydrid oder Fumarsäure 224 Phthalsäureanhydrid 149 wird ein ungesättigter Polyester mit einer Säureeinheit hohen Molekulargewichts hergestellt.Example 1 From the following ingredients: parts by weight of ethylene glycol 269 tetrabromophthalic anhydride (Molecular weight: 463.7) 382 maleic anhydride or fumaric acid 224 phthalic anhydride 149 becomes an unsaturated one Polyester having a high molecular weight acid unit.

Eine Mischung der genannten Bestandteile wird unter kontinuierlicheni Rühren in einem Reaktionsgefaß erhitzt, wobei durch und über die Charge ein Inertgasstrom geleitet wird.A mixture of the components mentioned is made under continuous i Stirring heated in a reaction vessel, with a stream of inert gas through and over the charge is directed.

Der Erhitzungszyklus wird wie folgt durchgeführt: a) Zunächst 1 h lang auf eine Temperatur von 170°C b) dann 30 min lang auf eine Temperatur von 185 °C und c) schließlich 7 h lang auf eine Temperatur von 1C0°C.The heating cycle is carried out as follows: a) First 1 hour for a long time to a temperature of 170 ° C. b) then for 30 minutes to a temperature of 185 ° C and c) finally to a temperature of 1C0 ° C for 7 hours.

Die Umsetzung der einzelnen Bestandteile ist dann beendet, wenn der Säureindex unter 20 liegt und das erhaltene Polymerisat abgekühlt ist.The implementation of the individual components is complete when the Acid index is below 20 and the polymer obtained has cooled.

Beispiel 2 Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch bei der Herstellung des Polyesters von folgenden Bestandteilen ausgegangen wird: Gewichtsteile Trimethylpentandiol (Molekulargewicht: 146,15) 467 Pentaerythrit @5 Maleinsäureanydrid 98 Der erhaltene Polyester enthält somit Glykoleinheiten eines Glykols noxen Molekulargewichts.Example 2 Example 1 is repeated, but with the production of the polyester is based on the following components: parts by weight of trimethylpentanediol (Molecular weight: 146.15) 467 pentaerythritol @ 5 maleic anhydride 98 The obtained Polyester thus contains glycol units of a glycol of noxious molecular weight.

Beispiel 3 Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch bei der Herstellung des Polyesters von folgenden Bestandteilen ausgegangen wird: Gewichtsteile Trimethylpentandiol (Molekulargewicht: 146,15) 394 Tetrabromphthalsäureanhydrid (Molekulargewicht: 463,7) 430 Pentaerythrit 4 Maleinsäureanhydrid oder Fumarsäure 186 Der erhaltene Polyester enthält Einheiten eines Glykols und einer Säure jeweils hohen Molekulargewichts.Example 3 Example 1 is repeated, but with the production of the polyester is based on the following components: parts by weight of trimethylpentanediol (Molecular weight: 146.15) 394 tetrabromophthalic anhydride (molecular weight: 463.7) 430 pentaerythritol 4 maleic anhydride or fumaric acid 186 The polyester obtained contains units of a glycol and an acid, each having high molecular weight.

Beispiel 4 Die Polyester der Beispiele 1 bis 3 werden jeweils mit 290 Gewichtsteilen, bzw. 200 Gewiohtsteilen bzw. 283 Gewichtsteilen Styrol gemischt und reagieren gelassen, wobei modifizierte und vernetzte Polyesterharze erhalten werden.Example 4 The polyesters of Examples 1 to 3 are each with 290 parts by weight, or 200 parts by weight or 283 parts by weight of styrene mixed and allowed to react to obtain modified and crosslinked polyester resins will.

BeisPiel 5 Die Polyester der 3' Beispiele 1 bis 3 werden jeweils mit 200 Gewichtsteilen bzw. 280 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester gemischt und reagieren gelassen, wobei Polyesterharze mit vernetzter Struktur erhalten werden.EXAMPLE 5 The polyesters of 3 'Examples 1 to 3 are each with 200 parts by weight or 280 parts by weight of methyl methacrylate mixed and allowed to react to obtain polyester resins having a crosslinked structure.

Beispiel 6 Die Polyester der Beispiele 1 bis 3 werden jeweils mit 290 Gewichtsteilen, 200 Gewichtsteilen bzw. 280 Gewichtsteilen Styrol und Methacrylsäuremethylester gemischt und reagieren gelassen, wobei vernetzte Polyesterharze erhalten werden.Example 6 The polyesters of Examples 1 to 3 are each with 290 parts by weight, 200 parts by weight and 280 parts by weight of styrene and methyl methacrylate mixed and allowed to react to obtain crosslinked polyester resins.

Beispiel 7 Die Harze der Beispiele 4 bis 6 werden in Emulsionen über fUhrt, wobei folgende Rezepturen gewählt werden: 500 Gewichtsteile Polyesterharz 3 Gewichtsteile Promotor in Form von Kobaltoctoat 300 Gewichtsteile Wasser.Example 7 The resins of Examples 4 to 6 are in emulsions over The following formulations are selected: 500 parts by weight of polyester resin 3 parts by weight of promoter in the form of cobalt octoate, 300 parts by weight of water.

Das Vermischen bzw. Emulgieren erfolgt mittels eines Hochgeschwindiglteitsmischers. Die Mischungsgeschwindigkeit muß dabei so hoch sein, daß praktisch das gesamte Polyesterharz in Teilchen einer Teilchengröße von höchstens 25 Mikron überführt wird.Mixing or emulsification is carried out using a high-speed mixer. The rate of mixing must be so high that practically all of the polyester resin is converted into particles having a particle size of 25 microns or less.

Beispiel 8 Durch Vermischen der folgenden Bestandteile: Gewichtsteile Emulsion des Beispiels 7 803 Portland-Zement 500 Siliziumdioxidmebl 5 Sand 3300 Kiesel 2700 Methyläthylketonperoxid (Katalysator) 5 in einem üblichen Zementmischer werden zementartige Produkte hergestellt.Example 8 By mixing the following ingredients: parts by weight Emulsion of Example 7 803 Portland cement 500 silica mebl 5 sand 3300 pebble 2700 methyl ethyl ketone peroxide (catalyst) 5 in a conventional cement mixer cementitious products made.

Die erhaltene Mischung wird in Formen zwischen zwei Lagen einer Glasfasermatte gegossen und bis zum Eintritt der Härtung unter einen Druck von 2,5 kg/cm2 gesetzt. hierbei werden Platten sehr hoher mechanischer Festigkeit und guter Antikorrosionseigenschaften erhalten.The mixture obtained is in molds between two layers of glass fiber mat poured and placed under a pressure of 2.5 kg / cm2 until hardening occurs. this results in panels with very high mechanical strength and good anti-corrosion properties obtain.

Beispiel 9 Polyesterharze der Beispiele 5 und 6 werden in Emulsionen überführt, wobei von folgender Rezeptur ausgegangen wird: Gewichtsteile Polyesterharz 500 Wasser 300 Das Mischen erfolgt mittels eines Hochgeschwindigkeitsriahrers, wobei mit einer solchen Michgescfrindigkeit gearbeitet wird, daß praktisch das gesamte Polyesterharz in Teilchen einer Teilchengröße von höchstens 25 Mikron Uberführt wird.Example 9 Polyester resins of Examples 5 and 6 are used in emulsions transferred, based on the following recipe: parts by weight polyester resin 500 Water 300 Mixing takes place by means of a high-speed mixer, whereby is worked with such a mindset that practically the whole Polyester resin converted into particles with a particle size of 25 microns or less will.

Beispiel 10 Durch Vermischen der folgenden Bestandteile: Gewichtsteile Emulsion des Beispiels 9 800 Portland-Zement 500 tert. -Butylperbenzoat (Katalysator) 10 Sand 3300 Kiesel 2700 in einem üblichen Zementmischer werden zementartige Massen hergestellt. Die erhaltenen Massen bzw. Mischungen werden in Formen zwischen zwei Lagen einer Glasfasermatte gegossen, unter einen Druck von 4,5 kg/cm2 gesetzt, 3 min lang auf eine Temperatur von 105 0C erhitzt und schließlich entformt. Hierbei werden Platten hoher mechanischer Festigkeit guter Chemikalienbeständigkeit und verbesserter Prndurchlässigkeit erhalten. Bei 30-minUtiger Einwirkung einer Schweißfackelflamme auf die Oberfläche einer derart hergestellten Platte schwärzt die Plattenoberfläche lediglich, ein Entzünden oder gar Brennen der Platte ist nicht feststellbar.Example 10 By mixing the following ingredients: Parts by weight Emulsion of Example 9 800 Portland cement 500 tert. -Butyl perbenzoate (catalyst) 10 sand 3300 pebble 2700 in a standard cement mixer become cementitious masses manufactured. The masses or mixtures obtained are in forms between two Layers of a glass fiber mat cast, put under a pressure of 4.5 kg / cm2, 3 Heated for minutes to a temperature of 105 ° C. and finally removed from the mold. Here panels of high mechanical strength, good chemical resistance and obtained improved permeability. When exposed to a welding torch flame for 30 minutes on the surface of a plate produced in this way, the plate surface blackens only an ignition or even burning of the plate cannot be determined.

Beispiel 11 Die Harze der Beispiele 4 bis 6 werden in wäßrige Emulsionen überführt, wobei von folgender Rezeptur ausgegangen wird: Gewichtsteile Polyesterharz 500 Promotor in Form von Kobaltoctoat 3 Wasser 500 Das Mischen erfolgte mittels eines Hochgeschwindigkeitsrührers, wobei mit einer so hohen Mischgeschwindigkeit gearbeitet wird, daß praktisch das gesamte Polyesterharz in Teilchen einer Teilchengröße von im wesentlichen höchstens 25 Mikron überführt wird.Example 11 The resins of Examples 4 to 6 are made into aqueous emulsions transferred, based on the following recipe: parts by weight polyester resin 500 promoter in the form of cobalt octoate 3 water 500 The mixing was done using a high speed stirrer, with such a high mixing speed it is worked that practically all of the polyester resin in particles of one particle size substantially at most 25 microns.

Beispiel 12 Durch Vermischen der folgenden Bestandteile: Gewichtsteile Emulsion des Beispiels 11 1003 Gips 500 Siliziumdioxidmehl 5 Sand 3300 Kiesel 2700 Methyläthylketonperoxid (Katalysator) 5 in einem Ublichen Zementmischer werden Gipsmassen hergestellt. Die erhaltenen Gipsmassen werden in Formen zwischen zwei Lagen einer Glasfasermatte gegossen und einem Druck von 3 kg/cm2 ausgesetzt. Die hierbei erhaltenen Platten zeigen ähnlich gute mechanische Eigenschaften wie aus Zement hergestellte Platten, sie sind Jedoch weit fester als übliche Gipsplatten.Example 12 By mixing the following ingredients: parts by weight Emulsion of example 11 1003 gypsum 500 silicon dioxide flour 5 sand 3300 pebble 2700 Methyl ethyl ketone peroxide (catalyst) 5 in a conventional cement mixer are gypsum masses manufactured. The gypsum masses obtained are in molds between two layers of a Poured glass fiber mat and exposed to a pressure of 3 kg / cm2. The Slabs show good mechanical properties similar to those made from cement Boards, however, they are far stronger than normal plasterboard.

Beispiel 13 Die Harze der Beispiele 4 bis 6 werden in wäßrige Emulsionen Ilberführt, indem 500 Gewichtsteile Polyesterharz in 500 Gewichtsteilen Wasser vermischt werden. Da wischen erfolgt mit Hilfe eines Hochgeschwindigkeitsrührers bei einer derart hohen Mischgeschwindigkeit, daß praktisch das gesamte Polyesterharz in Teilchen einer Teilchengrö-Be von im wesentlichen höchstens 25 Mikron überführt wird.Example 13 The resins of Examples 4 to 6 are made into aqueous emulsions Il transferred by adding 500 parts by weight of polyester resin in 500 parts by weight Water to be mixed. Wiping is done with the help of a high-speed stirrer at such a high mixing speed that practically all of the polyester resin converted into particles having a particle size substantially no greater than 25 microns will.

BeisPiel 14 Durch Vermischen der folgenden Bestandteile: Gewichtsteile Emulsion des Beispiels 13 1000 gebrannter Gips 500 tert.-Butylperbenzoat (Katalysator) 10 Sand 3300 Kiesel 2700 in einem üblichen Zementmischer werden Gipsmassen hergestellt. Die erhaltenen Massen oder Mischungen werden in Formen zwischen zwei Lagen einer Glasfasermatte gegossen und einem Druck von 3 kg/cm2 ausgesetzt. Die hierbei erhaltenen Platten zeigen ähnlich gute mechanische Festigkeitseigenschaften wie aus Zement hergestellte Platten, sie sind 3edoch weit fester als übliche Gipaplatten.EXAMPLE 14 By mixing the following ingredients: parts by weight Emulsion of Example 13 1000 plaster of paris 500 tert-butyl perbenzoate (catalyst) 10 sand 3300 pebble 2700 plaster of paris are produced in a conventional cement mixer. The masses or mixtures obtained are in molds between two layers of a Poured glass fiber mat and exposed to a pressure of 3 kg / cm2. The Panels show good mechanical strength properties similar to those of cement manufactured panels, but they are far stronger than conventional plasterboard panels.

Obwohl im vorliegenden Fall als Polymerisat in Jedem Falle Polyesterharze verwendet werden, können auch Polymerisate anderer Harze zum Einsatz gelangen.Although in the present case as a polymer in any case polyester resins are used, polymers of other resins can also be used.

Weiterhin kann das Härten durch Kalt- oder Warmpolymerisation erfolgen.- Es ist in gleicher Weise möglich, ein Harz mit zwei Katalysatorzusätzen, von denen der eine eine Teilpolymerisation ermöglicht und der zweite Katalysatorzusatz die vollständige und endgültige Polymerisation im Rahmen eines Heißpreßverfahrens katalysiert, herzustellen. Dieses Doppeladditivverfahren ermöglicht eine Anlieferung des Mörtels in vorgelierten Rollen oder Walzen.Hardening can also be carried out by cold or warm polymerization. It is also possible to use a resin with two catalyst additives, one of which enables partial polymerization and the second addition of catalyst the complete and final polymerization in the context of a hot pressing process catalyzed to produce. This double additive process enables delivery of the mortar in pre-gelled rolls or rollers.

Selbstverständlich kann in das Endprodukt vor dem Abbinden Jede geeignete Art Verstärkungsmaterial, z.B. Glasfasern oder Stahl, eingearbeitet werden. Beim Einarbeiten kurzer Glasfasern in das Material während seiner Herstellung erzielt man gute Ergebnisse.Of course, any suitable can be used in the final product prior to setting Type of reinforcement material, e.g. glass fiber or steel, can be incorporated. At the Incorporation of short glass fibers into the material achieved during its manufacture get good results.

Die Bildung einer Emulsion des Polymerisats ist im Hinblick auf die Herstellung zufriedenstellender Endprodukte von wesentlicher Bedeutung. Die Emulsion kann, wie beschrieben, dadurch hergestellt werden, daß man das Kunstharz in Gegenwart von Wasser in einem Hochgeschwindigkeitsmischer mit einer derart hohen Mischgeschwindigkeit rührt, daß es zu Teilchen einer Teilchengröße von im wesentlichen höchstens 25 Mikron zerschlagen wird. Vorzugsweise sollten solche Polymerisate zum Einsatz gelangen, die mit 60 Gew.-% oder mehr Wasser gemischt werden können und bei Zugabe von Zement oder eines sonstigen Bindemittels nicht wasserabstoßend werden.The formation of an emulsion of the polymer is in view of the Manufacture of satisfactory end products is essential. The emulsion can, as described, be prepared by the fact that the synthetic resin in the presence of water in a high speed mixer with such a high mixing speed stirs that it results in particles having a particle size substantially no greater than 25 microns is smashed. Such polymers should preferably be used, which can be mixed with 60% by weight or more of water and with the addition of cement or any other binding agent that does not become water-repellent.

Bei einer Lagerung der Emulsionen der Beispiele 7, 9, 11 und 13 vor Gebrauch (z.B. zu Transportzwecken) können wie folgt Stabilisatoren zugesetzt werden: a) Eine Polymerenemulsion (Vinyl- oder Acrylemulsion) -1 Gew.-%, bezogen auf das Harz; b) ein ölabsorbierender Füllstoff (3 Qew.-96, bezogen auf das Harz).When storing the emulsions of Examples 7, 9, 11 and 13 before Use (e.g. for transport purposes) stabilizers can be added as follows: a) A polymer emulsion (vinyl or acrylic emulsion) -1% by weight, based on the resin; b) an oil-absorbing filler (3 Qew.-96, based on the resin).

Als Füllstoff kann man beispielsweise Calciumcarbonat oder hydratisiertes Silizi-Umdioxid verwenden.Calcium carbonate or hydrated, for example, can be used as the filler Use silicon dioxide.

Erfindungsgemäß hergestellte Massen lassen sich ohne Schwierigkeiten zu Endçrodukten hoher Fe stigkeits eigensceaf ten, die die Festigkeitseigenschaften von üblichem Standardbeton weit übersteigen, verarbeiten. Wenn beispielsweise das Endprodukt des Beispiels 8 in den in der folgenden Tabelle angegebenen Eigenschaften mit den entsprechenden Eigenschaften eines gleichen Produkts aus Standardbeton verglichen wird, erzielt man die in der folgenden Tabelle angegebenen Ergebnisse. Mit angegeben sind die Eigenschaften eines Harz/Sand-Gemischs bekannter Art.Compositions produced according to the invention can be easily processed to end products with high strength properties that affect the strength properties far exceed the usual standard concrete. For example, if that End product of Example 8 with the properties given in the table below compared with the corresponding properties of the same product made from standard concrete the results given in the following table are obtained. With indicated are the properties of a known type of resin / sand mixture.

Beton Harz/Sand erfindungsgemäß erhältliches Produkt spezifisches Gewicht 2,4 2,1 1,9 Druckfestigkeit, kg/cm2 300 1200 1780 Biegefestigkeit, kg/cm2 70 1300 1300 Zugfestigkeit, kg/cm2 30 430 500 Schlagfestigkeit, kg/cm/cm2 0,4 10 8,2 exothermes Maximum 30/400C 1200C 75/800C Die unter Verwendung der drei Polyester der Beispiele 1 bis 3 erhaltenen Endprodukte sind nahezu vollständig wasserfest. Diese Eigenschaft ist für bei der Herstellung von Beuplatten und dergleichen verwendete Materialien von wesentlicher Bedeutung. Erfindungsgemäß hergestellte Massen sind gegenüber Temperaturen im Bereich von -60° bis +155°C und gegenüber wiederholten thermischen Schocks innerhalb des angegebenen Temperaturbereichs unempfindlich. Ferner können die Massen derart ausgestaltet werden, daß sie während des Abbindens (nur) eine geringe Schrumpfung erfahren. Schrumpfungswerte von weniger als mm pro m lassen sich ohne weiteres sicherstellen. Concrete resin / sand available according to the invention specific product Weight 2.4 2.1 1.9 Compressive strength, kg / cm2 300 1200 1780 Flexural strength, kg / cm2 70 1300 1300 Tensile strength, kg / cm2 30 430 500 Impact strength, kg / cm / cm2 0.4 10 8.2 exothermic maximum 30 / 400C 1200C 75 / 800C The using of the three polyesters of Examples 1 to 3 obtained end products are almost complete waterproof. This property is used in the manufacture of panels and the like materials used are essential. Manufactured according to the invention Masses are opposite temperatures in the range of -60 ° to + 155 ° C and opposite insensitive to repeated thermal shocks within the specified temperature range. Furthermore, the masses can be designed in such a way that they are during setting experience (only) a small amount of shrinkage. Shrinkage values of less than mm per m can easily be ensured.

Bei Verwendung des Polyesters gemäß Beispiel 2 ist die Schrumpfung besonders niedrig, d.h. sie kann auf bestimmten Anwendungsgebieten praktisch als null angesehen werden.When using the polyester according to Example 2, the shrinkage is particularly low, i.e. it can be used in certain areas of application as a be considered null.

Die durch exotherme Reaktion während der Bildung des Endprodukts entstehende Wärme entsteht teilweise aus der Polyesterabbindereaktion und teilweise aus der Reaktion Bindemittel8Wasser. Bei Verwendung von Zement oder Gips ist diese Temperatur normalerweise niedriger als bei Verwendung von Polyesterharzen alleine. Wenn die Temperatur über längere Zeit hinweg aufrechterhalten bleibt, hat es sich gezeigt, daß hierdurch die Härtung bzw. das Abbinden des Zement/Wasser-Systems stark begUnstigt wird.The one created by the exothermic reaction during the formation of the end product Heat arises partly from the polyester setting reaction and partly from the Binder 8 water reaction. When using cement or plaster, this is the temperature usually lower than when using polyester resins alone. If the Temperature is maintained over a long period of time, it has been shown that that this strongly favors the hardening or setting of the cement / water system will.

Claims (32)

P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Verfahren zur Herstellung einer als Betonersatz verwendbaren Masse, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Emulsion eines durch Veresterung hergestellten und gegebenenfalls Epoxygruppen enthaltenden Polymerisats zubereitet und die erhaltene Emulsion mit einem bei Wassereinwirkung abbindenden Bindemittel, einem Siliziumdioxid enthaltenden Füllstoff und einem zur Härtung des Polymerisats geeigneten Katalysator vereinigt. P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Process for producing a Can be used as a concrete substitute, characterized in that an aqueous Emulsion of one prepared by esterification and optionally containing epoxy groups Prepared polymer and the resulting emulsion with a water exposure setting binder, a filler containing silicon dioxide and a for Curing of the polymer combined suitable catalyst. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein durch Wasseraufnahme erstarrendes Bindemittel verwendet und die Vereinigung der Emulsion mit den restlichen Bestandteilen derart durchfUhrt, daß der Wasseranteil der Emulsion eine Erstarrung des Bindemittels bewerkstelligt.2. The method according to claim 1, characterized in that one is a Used binding agent that solidifies through water absorption and the union of the Emulsion with the remaining components is carried out in such a way that the water content the emulsion brings about a solidification of the binder. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeicbnet zu - -daß man die Vereinigung der Emulsion mit den sonstigen Bestandteilen praktisch ohne andere Abtrennung des Wasseranteils von der Emulsion als durch Kombinieren mit dem Bindemittel durchführt.3. The method according to claim 2, characterized gekennzeicbnet to - -that one the union of the emulsion with the other components practically without others Separating the water fraction from the emulsion rather than combining it with the binder performs. 4. Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bindemittel hydraulischen Zement verwendet. 4. The method according to one or more of the preceding claims, characterized in that hydraulic cement is used as the binder. 5. Verfahren nach einem ORT mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bindemittel Poriand-Zement verwendet. 5. The method according to a location several of claims 1 to 3, characterized characterized in that the binder used is Poriand cement. 6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, aadurch gekennzeichnet, daß man als Bindemittel gebrannten Gips verwendet. 6. The method according to one or more of claims 1 to 3, thereby characterized in that one uses plaster of paris as a binder. 7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bindemittel Kalk oder ein Gemisch aus Kalk und Portland-Zement verwendet. 7. The method according to one or more of claims 1 to 3, characterized characterized in that the binder used is lime or a mixture of lime and Portland cement used. 8. Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polymerisat ungesättigtes Polyesterharz verwendet. 8. The method according to one or more of the preceding claims, characterized in that the polymer used is unsaturated polyester resin. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyesterharz einen Polyester verwendet, der durch Umsetzung einer Säurekomponente, bestehend aus einer Säure oder einem reaktionsfähigen Derivat derselben, und/oder einer Glykolkomponente, bestehend aus einem Alkohol oder einem reaktionsfähigen Derivat desselben, mit einer weiteren Komponente hohen H%olekulargewichts, bestehend aus einem Glykol oder einer Säure oder einem reaktionsfähigen Derivat beider, hergestellt wurde. 9. The method according to claim 8, characterized in that as Polyester resin uses a polyester which, by reacting an acid component, consisting of an acid or a reactive derivative thereof, and / or a glycol component consisting of an alcohol or a reactive one Derivative of the same, with another component of high H% molecular weight, consisting of a glycol or an acid or a reactive derivative both, was made. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Herstellung des Polyesters die Glykolkomponenten insgesamt in 2 bis 5 mol-%igem Überschuß gegenüber der stöchiometrisch erforderlichen Menge verwendet werden.10. The method according to claim 9, characterized in that in the Production of the polyester, the glycol components in total in 2 to 5 mol% Excess can be used compared to the stoichiometrically required amount. 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polyester mit einem Molekulargewicht von 3100 bis 3600 verwendet wird.11. The method according to claim 10, characterized in that a polyester with a molecular weight of 3100 to 3600 is used. 12. Verfahren nach einem oder mehreren der Absprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Herstellung des Polyesters verwendeten Säurekomponenten aus gesättigten und ungesättigten Säurekomponenten bestehen, wobei das Molverhältnis ungesättigter Säurekomponente zu gesättigter Säurekomponente im Bereich von 0,8 bis 1,75 liegt.12. The method according to one or more of claims 9 to 11, thereby characterized in that the acid components used to produce the polyester consist of saturated and unsaturated acid components, the molar ratio unsaturated acid component to saturated acid component in the range of 0.8 to 1.75. 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis zwischen 1,35 und 1,40 liegt.13. The method according to claim 12, characterized in that the molar ratio is between 1.35 and 1.40. 14. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bis zu einer Säurezahl des Polyesters von 20 oder weniger durchführt.14. The method according to one or more of claims 9 to 13, characterized characterized in that the reaction up to an acid number of the polyester of Performs 20 or less. 15. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß man das Polyesterharz durch Vermischen des Polyesters mit höchsten 30 Gew.-X mindestens eines polymerisierbaren Monomeren bildet.15. The method according to one or more of claims 9 to 14, characterized characterized in that the polyester resin by mixing the polyester with the highest 30 Gew.-X forms at least one polymerizable monomer. 16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeAc.Enet, daß man als Monomeres Styrol und/oder Methacryläuremethylester verwendet. 16. The method according to claim 15, characterized in that one used as monomer styrene and / or methacrylic acid methyl ester. 17. Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man das Polymerisat zur Bildung der Emulsion mit bis zu 60 Gew.-X Wasser mischt. 17. The method according to one or more of the preceding claims, characterized in that the polymer to form the emulsion with up to mixes to 60% by weight of water. 18. Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man von einer Emulsion ausgeht, die vornehmlich aus Polymerisatteilchen einer Teilchengröße von hauptsächlich bis zu höchstens 25 Mikron gebildet ist. 18. The method according to one or more of the preceding claims, characterized in that one starts from an emulsion, which mainly consists of Polymer particles having a particle size primarily up to 25 microns or less is formed. 19. Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als siliziumdioxidhaltigen Füllstoff Sand, Kiesel oder Zuschläge verwendet. 19. The method according to one or more of the preceding claims, characterized in that the silicon dioxide-containing filler is sand, pebble or surcharges are used. 20. Als Betonersatz verwendbare Masse, hergestellt nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche. 20. A mass that can be used as a concrete substitute, produced according to an or several of the preceding claims. ß9 erfahren zur Herstellung eines Polyesterharzes, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Säurekomponente, bestehend aus einer Säure oder einem reaktionsfähigen Derivat derselben, und/oder eine Glykolkomponente, bestehend aus einem Alkohol oder einem reaktionsfähigen Derivat hiervon, mit einer weiteren Komponente hohen Molekulargewichts, bestehend aus einem Glykol oder einer Säure oder einem reaktionafähigen Derivat beider, umsetzt.ß9 experience for the production of a polyester resin, characterized in that that one has an acid component consisting of an acid or a reactive Derivative thereof, and / or a glycol component consisting of an alcohol or a reactive derivative thereof, with another high molecular weight component, consisting of a glycol or an acid or a reactive derivative both. 22. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß man insgesamt 2 bis 5 Mol-% mehr Glykolkomponenten als stöchiometrisch erforderlich verwendet.22. The method according to claim 21, characterized in that there is a total of 2 to 5 mol% more glycol components are used than stoichiometrically required. 23. Verfahren nach Ansprüchen 20 oder 21, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Polyester eines Molekulargewichts zwischen 3100 und 3600 herstellt.23. The method according to claims 20 or 21, characterized in that that a polyester having a molecular weight between 3,100 and 3,600 is produced. 24. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 21 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß man als Säurekomponenten gesättigte und ungesättigte Säurekomponenten verwendet, wobei das Molverhältnis ungesättigter zu gesättigten Säurekomponenten im Bereich von 0,8 bis 1,75 liegt.24. The method according to one or more of claims 21 to 23, characterized characterized in that the acid components used are saturated and unsaturated acid components used, the molar ratio of unsaturated to saturated acid components ranges from 0.8 to 1.75. 25. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß man das Molverhältnis zwischen 1,35 und 1,40 wählt.25. The method according to claim 24, characterized in that the Molar ratio between 1.35 and 1.40 selects. 26. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 21 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung solange durchgeführt wird, bis der Polyester eine Säurezahl von 20 oder weniger aufweist.26. The method according to one or more of claims 21 to 25, characterized characterized in that the reaction is carried out until the polyester has a Has acid number of 20 or less. 27. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 21 bis 26, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Polyester hbchstens 30 Gew.-% eines polymerisierbaren Monomeren zusetzt.27. The method according to one or more of claims 21 to 26, characterized characterized in that the polyester is not more than 30% by weight of a polymerizable Adds monomers. 28. Verfahren nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Polyester als Monomeres Styrol und/oder Nethacrylsäuremethylester zusetzt.28. The method according to claim 27, characterized in that the Polyester added as a monomer styrene and / or methyl methacrylate. 29. Polyester, hergestellt nach einem oder mehreren der AnsprUche 21 bis 28.29. Polyester, produced according to one or more of the claims 21 to 28. 30. Emulsion eines Polyesters nach Anspruch 29 in Wasser.30. Emulsion of a polyester according to claim 29 in water. 31. Emulsion nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet,. daß sie bis zu 60 Gew.-% Wasser enthält.31. Emulsion according to claim 30, characterized in that. that they up Contains 60% by weight of water. 32. Emulsion nach Ansprüchen 30 oder 31, dadurch gekennzeichnet, daß sie vornehmlich Polyesterharzteilchen einer Teilchengröße von hauptsächlich bis zu höchstens 25 Mikron enthält.32. Emulsion according to claims 30 or 31, characterized in that they mainly polyester resin particles having a particle size of mainly up to contains no more than 25 microns.