DE2634418A1 - METHOD FOR PRODUCING FOAM PLASTICS WITH IMPROVED FIRE BEHAVIOR - Google Patents

Description

Lentia Gesellschaft mit beschränkter Haftung Chem. u, pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf Schwanthaierstraße 39, München 2 Lentia limited liability company Chem. U, pharm. Products - industrial supplies Schwanthaierstraße 39, Munich 2

der» vorliegenden Verfahrens ist die Herstellung von Schaumkunststoffen mit verbesserten Brandeigenschaften durch Kondensation von wäßrigen Lösungen von Aminoplastvorkondensaten mit mindestens bifunk tionellen organischen Isocyanaten durch Einwirkung von iCatalysatorl:ombinationen, bestehend aus "sauren" und "basischen" Katalysatoren sowie gegebenenfalls.organischen Metallverbindungen, insbesondere den Zinnsalzen organischerThe present process is the manufacture of foamed plastics with improved fire properties by condensation of aqueous solutions of aminoplast precondensates with at least bi-functional organic isocyanates through the action of catalyst combinations, consisting of "acidic" and "basic" catalysts and, if appropriate, organic metal compounds, especially the tin salts more organic

Es ist ■ bereits bekannt, wäßrige Lösungen von Kondensa— tionsprodukton von Formaldehyd mit Harnstoff etc., also sogenannten Aminoplastvorkondensate, durch Einwirkung von "sauren" Katalysatoren wie Mineralsäuren etc. ?,u härten. (Siehe 7.. B. trs-PS P., 07 6-. 295)It is already known to use aqueous solutions of condensate tion production of formaldehyde with urea etc., that is so-called aminoplast precondensates, through the action of "acidic" catalysts such as mineral acids etc.?, u harden. (See 7 .. B. trs-PS P., 07 6-. 295)

Diese Gchäurno sind zwar ausgesprochen flammfest, zeigen aber andererseits große Sprödigkeit und Rißanfälligkeit sowie geringe Festigkeit und sind daher schlecht zu verarbei ton.These Gchäurno are extremely flame-resistant, show but on the other hand great brittleness and susceptibility to cracking as well as low strength and are therefore difficult to process clay.

Bekannt ist andererseits schon seit längerem die Herstellung sogenannter Polyurethan-Schaumstoffe durch Kondensation von organischen Di- und Polyisocyanaten mit PolyolenOn the other hand, the production has been known for a long time So-called polyurethane foams through condensation of organic di- and polyisocyanates with polyols

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mittels z.B. "basischer" Katalysatoren, vor allem tertiärer Amine (siehe z.B. Kunststoff-Handbuch Bd. VII, "Polyurethane", 1966). Schaumstoffe dieser Art zeigen zwar gute mechanische und aach gute isoliertechnische Eigenschaften, ihre Flammfestigkeit ist aber nur gering. Durch Zusätze von N-, halogen- oder phosphorhaltigen Verbindungen Vomit e zwar die Flammfestigkeit erhöht werden, doch werden dadurch die Eigenschaften des Endproduktes wiederum verschlechtert.by means of, for example, "basic" catalysts, especially tertiary ones Amines (see e.g. Kunststoff-Handbuch Vol. VII, "Polyurethane", 1966). Show foams of this type Good mechanical and also good insulation Properties, but their flame resistance is low. By adding N-, halogen- or phosphorus-containing Compounds Vomit e although the flame resistance can be increased, however, this increases the properties of the end product in turn worsened.

Rs gibt auch bereits Verfahren zur Herstellung von' Amino-PIasl.-IsoeyanatVondensaten mit dem Ziel, die guten Eigenschaften beider Kunststofftypen, der Aminoplast- und der Polyuretharikunststoffe miteinander zu vereinigen. Z.B. wird nach der US-PS 3,632.531 (Äquivalent der FR-Anm. 70.08377) die Herstellung derartiger Kondensationsprodukte beschrieben.There are already processes for the production of 'Amino-PIasl.-IsoeyanatVondensaten with the aim of ensuring the good properties of both types of plastic, the aminoplast and the To unite polyurethane plastics with one another. For example, according to US-PS 3,632,531 (equivalent of FR-Note. 70.08377) the production of such condensation products described.

Danach werden Polyurethanschäume aus organischen Polyiso- . cyanaten mit sogenannten "Methylolharzen", d.h. Aminoplastvorkondensaten unter der katalytischen Wirkung von organischen Zinnsalzen und sekundären oder tertiären Aminen konden siert. Ihre optimale Flammfestigkeit erhalten diese Produkte erst durch eine an die Schaumbildung anschließende Nachhärtung. Ihre mechanische Festigkeit ist gemäß Beschreibung überhaupt nur durch eine Nachhärtung zu-erzielen.Then polyurethane foams are made from organic polyiso-. cyanates with so-called "methylol resins", i.e. aminoplast precondensates condensate under the catalytic action of organic tin salts and secondary or tertiary amines sated. These products maintain their optimal flame resistance only through post-curing following foam formation. According to the description, their mechanical strength can only be achieved by post-curing.

Gemäß DT-OS 1,918.181 wird ferner vorgeschlagen, Schaumstoffe auf Basis von Phenol-Formaldehyd-, Harnsto ff-Formaldehyd- oder Melamin-Formaldehydharzen zu erzeugen, wobei zunächst die sauer katalysierte exotherme Harzhärtung anläuft und die Verdampfung eines vorhandenen TreibmittelsAccording to DT-OS 1,918.181 it is also proposed to use foams based on phenol-formaldehyde, urea ff-formaldehyde or to produce melamine-formaldehyde resins, the acid-catalyzed exothermic resin curing initially starting and the evaporation of any propellant present

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■ bewirkt. Im weiteren Verfahrensverlauf wird dann ein Diisocyanat zugegeben, welches mit Wasser und den dann allenfalls im Harz noch vorhandenen "Alkoholresten" reagieren kann. Diese konkurrierenden Reaktionen des Isocyanates können durch Zugabe eines Amins ebenfalls katalysiert worden. Praktisch wird diese komplexe Real-tion, durchgeführt, indem ein Hernisch von "Formaldehydharz", Treibmittel , Mineralsäure und Wasser in einer ersten Stufe etwa 1 Minute vorgcschäumt wird, worauf erst in einer zweiten ."tufa das Polyi.socyanat zusammen mit weiterem Treibmittel augeseizt wird.■ causes. In the further course of the process, a diisocyanate is then used added, which react with water and any "alcohol residues" still present in the resin can. These competing reactions of the isocyanate can also be catalyzed by the addition of an amine. In practice, this complex realization is carried out, putting a hernia of "formaldehyde resin", propellant , Mineral acid and water in a first stage for example 1 minute is pre-foamed, after which only in a second. "Tufa the polyisocyanate together with another blowing agent is eaten.

Obwohl bei diesem Verfahren beträchtliche Mengen an FoIyi lioeyanat y,\ir Anwendung kommen, ist trotzdem noch eine erhebliche Menge anderer Schäummittel win fluorierte rohi r π..-.-ν;··;«-y<\-(JfTr und Methylench.l orid ( jTordcrl ich, um einen .iii'U'e i ·■ ¹IIf-¹HdCMi Vors.ch'iumuiig ¹^gTMd v.u iv,~. i el en, ί/.π d..ip Verfahren verteuert. Die Reaktion von FoIyisocyanat mit den sog, ΑΉ· oholrcsten ist nicht näher definiert und dürfte? auch eine relativ geringe Rolle spielen, da das mit großen Mengen Mineralsäuren versetzte "Formaldehydharz" wohl wenig Möglichkeiten einer Reaktion mit Isocyanaten bietet, nachdem es zwangsläufig noch vor dein Diisocyanatzusatz mindestens zum Teil aushärtet.Although considerable amounts of FoIyi lioeyanat y, \ ir are used in this process, there is still a considerable amount of other foaming agents such as fluorinated rohi r π ..-.- ν; ··; « -y <\ - (JfTr and Methylench. l orid (jTordcrl i to a .iii'U'e i · ■ ¹ IIf- ¹ HdCMi Vors.ch'iumuiig ¹ ^ gTMd vu iv, ~. i el en, ί / .π d..ip procedure expensive. The reaction of polyisocyanate with the so-called "oholrcsten" is not defined in more detail and should also play a relatively minor role, since the "formaldehyde resin" mixed with large amounts of mineral acids probably offers few possibilities for a reaction with isocyanates, since it inevitably occurs before your Diisocyanate additive hardens at least in part.

Die Eigenschaften der erhaltenen Produkte sind nicht charakterisiert, ebenso wie die vagen Angaben eine Nacharbeitung kaum zulassen, da das als Ausgangsmaterial verwendete Formaldehydharz gleichfalls in keiner ^eise charakterisiert ist. Insbesondere betrifft dies/in keiner Weise angegebenen Wassergehalt.The properties of the products obtained are not characterized, just as the vague information hardly allows reworking, since the formaldehyde resin used as the starting material is also not characterized in any way. In particular, this concerns / in no way specified water content.

Es konnte nun gefunden werden, daß es möglich ist, aus Aminoplastvorkondensaten und Polyisocyanaten LeichtschäumeIt has now been found that it is possible to produce lightweight foams from aminoplast precondensates and polyisocyanates

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herzustellen, die außer dem aus der Reaktion von Polyisocyanat mit Wasser gelieferten C0„ keines weiteren Schäummittels bedürfen, wenn man als Aminoplastkomponente eine wäßrige Lösung eines wasserlöslichen Vorkondensates einsetzt, die Menge an Polyisocyanat so wählt, daß sowohl mit dem ersteren eine nennenswerte Kondensationsreaktion als auch eine optimale chemische Treibreaktion mit dem Wasser stattfindet und wenn man für die Zugabe der verschiedenen basischen, metallorganischen und sauren Katalysatoren bestimmte Regeln einhält. Auf diese Weise ist es möglich, auf wirtschaftliche Art in einem einzigen Verfahrensschritt und kurzen Herstellungszeiten Schäume mit gutem Brand- und Isolierverhalten zu erzeugen, die ohne weitere thermische Nachbehandlung klebfrei aushärten.produce which, apart from the C0 "obtained from the reaction of polyisocyanate with water, do not require any further foaming agent, if an aqueous solution of a water-soluble precondensate is used as the aminoplast component, the amount of Selects the polyisocyanate so that both an appreciable condensation reaction and an optimal one with the former chemical blowing reaction takes place with the water and when one for the addition of the various basic, organometallic and acidic catalysts adheres to certain rules. In this way it is possible to be in to produce foams with good fire and insulation behavior in a single process step and short production times, which cure tack-free without further thermal treatment.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Verfahren zur Herstellung von Schaumkunststoffen mit verbessertem Brandverhalten durch Kondensation von wasserhaltigen Aminoplastvorkondensaten und deren Vorstufen mit mindestens bifunktionellen organischen Isocyanaten in Gegenwart von Säuren zur Härtung der Aminoplast-Vorkondensate und organischen Aminen und gegebenenfalls organischen Metallverbindungen zur Katalyse der Reaktion des Polyisocyanates mit Wasser und den Hydroxylgruppen der im Reaktionsgemisch vorhandenen organischen Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß ein wasserlösliches Aminop last vorkondensat bzw.. dessen Vorstufen in wäßriger Lösung gleichzeitig mit, aber getrennt von den sauren Härtungskatalysatoren, dem Polyisocyanat zugesetzt wird, dem vorher das Amin und gegebenenfalls die organische Metallverbindung zugesetzt worden ist, wobei das Polyisocyanat im Verhältnis zum Wasser in einer Menge zugegen ist, die gleichzeitig eineThe present invention accordingly provides a process for the production of foamed plastics with improved Fire behavior due to condensation of water-containing aminoplast precondensates and their precursors with at least bifunctional organic isocyanates in the presence of acids to harden the aminoplast precondensates and organic amines and optionally organic metal compounds to catalyze the reaction of the polyisocyanate with water and the hydroxyl groups of the organic ones present in the reaction mixture Compounds, characterized in that a water-soluble aminop last precondensate or .. its precursors in aqueous solution at the same time as, but separately from, the acidic curing catalysts, added to the polyisocyanate is, to which the amine and optionally the organic metal compound has previously been added, the polyisocyanate is present in proportion to the water in an amount equal to that at the same time one

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Vernetzung mit den Methylol gruppen des Aminoplast-Vorkomlensates bzw. dessen Vorstufen gestattet.Crosslinking with the methylol groups of the aminoplast precombinate or its preliminary stages are permitted.

Unter Aminoplastvorkondensaten bzw. deren Vorstufen sind alle jene wasserlöslichen N-Methylolgruppenhaltigen Verbindungen zu verstehen, wie sie als Ausgangspunkte von ausgehärteten Aminoplastharzen bisher schon theoretisch in Frage gekommen bzw. praktisch verwendet und unter einer Reihe von Firmennamen gehandelt worden sind, wie z.B. wässrige Lösungen von Dimethylolharnstoff und seine wasserlöslichen Kondensate und andere ■Reaktions— bzw. VorkondensationsproduVte von Aldehyden mit HarnstoPf, ebenso wie die Reaktions- bzw. VorkondensationsprodukLe von Aldehyden vor allem Formaldehyd mit Melamin und dessen Derivaten, die in Form wässriger Lösungen für sich oder im Gemisch im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden können. Als sogenannte "Aminoplast-Bildner" kommen z.B. in Frage: Guanidin und dessen Salze oder Dicyandiamid sowie Gemische dieser Verbindungen, Alkyl- bzw. Aryl di amino-s -triazine wie Acetoguanarnin oder Benzoguanamin u.a.m. Ob sie praktisch verwendet werden, ist in erster Linie eine Frage ihrer Zugänglichkeit bzw. ihres Herstellungspreises, nicht die ihrer Eignung vom chemischen Standpunkt. Nur aus dem erstgenannten Orund wird man in erster Linie die Formaldehyd-Hrirnstoff- und Formaldehyd-Melamin-Vorkondensate einsetzen. Aminoplast precondensates or their precursors include all those water-soluble N-methylol group-containing compounds to understand how they have theoretically come into question as starting points for cured aminoplast resins or have been practically used and traded under a number of company names, such as aqueous solutions of dimethylolurea and its water-soluble condensates and other ■ reaction or precondensation products of aldehydes with urine, as well as the reaction or precondensation products of aldehydes especially formaldehyde with melamine and its derivatives, which are in the form of aqueous solutions for themselves or can be used in a mixture in the process according to the invention. Come as so-called "aminoplast formers" E.g. in question: guanidine and its salts or dicyandiamide and mixtures of these compounds, alkyl or aryl di amino-s -triazines such as acetoguanarnine or benzoguanamine etc. Ob they are used in practice, is primarily a question of their accessibility or their production price, not that of their suitability from the chemical point of view. Only from the first-mentioned Orund one will primarily use the formaldehyde brain matter and formaldehyde-melamine precondensates.

Fur die Hers teilung der Aminoplast-Vorkodensate geht man, wie bereits bekannt vor, d.h. man setzt z.B. zu einer wäßrigen Formaldehydlösung Harnstoff oder MeIamLn zu, unter Umständen auch beides, stellt einen schwach sauren bis schwach akkalisehen pH-Wert ein und erhitzt, eventuell auf Temperaturen bis zu etwa 100°C unter Rühren so lange, bis man eine klare Lösung erhält. Selbstverständlich kann man gleich von den handelsüblichen Formaldehyd-Harns tofPlösungenFor the production of the aminoplast precodensates one goes as already known, i.e. one adds urea or melamine to an aqueous formaldehyde solution, for example Under certain circumstances, both, sets a weakly acidic to weakly alkaline pH value and heats up, possibly up Temperatures up to about 100 ° C with stirring until a clear solution is obtained. Of course you can from the commercially available formaldehyde-urine solution

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ausgehen, in denen allenfalls noch Aminoplastbildner (Harnstoff, Melamin etc.) gelöst werden.go out, in which at most aminoplast formers (Urea, melamine, etc.) can be dissolved.

Das Molverhältnis Formaldehyd : Harnstoff liegt dabei günstigerweise zwischen 1,2 bis 2,5 bevorzugt zwischen 1,5 und 2,1. Will man ein Formaldehyd-Melamin—Vorkondensat herstellen, geht man am besten von Molverhältnissen zwischen 1,8 und 4,0, vorzugsweise von 2,0 bis 3,0 aus. Für andere Aminoplastvorkondensate lassen sich die entsprechenden Molverhältnisse durch Laborversuche leicht ermitteln.The molar ratio of formaldehyde: urea is favorable between 1.2 to 2.5, preferably between 1.5 and 2.1. If you want a formaldehyde-melamine precondensate produce, it is best to start from molar ratios between 1.8 and 4.0, preferably from 2.0 to 3.0. For others Aminoplast precondensates can be used in the appropriate molar ratios easily determined by laboratory tests.

Was den Kondensationsgrad der "Aminoplastvorkondensate" betrifft, ist zu sagen, daß dieser möglichst niedrig sein soll, wenn Schaumstoffe mit besonders niedrigen Raumgewichten erhalten werden sollen. Zweckmäßigerweise geht man dabei von den erwähnten Addukten, wie z.B. DimethylolharnstofP aus. Der V/a s sergehalt der Vorkondensat lösungen ist insoferne wichtig, als er einerseits ausreichen soll, um mit dem Isocyanat, welches zum größten Teil mit dem Aminoplastvorkondensat reagieren soll, so viel C0_p zu geben, daß ein eben ausreichender "chemischer" Treibeffekt zustandekommt, andererseits darf der Wassergehalt nicht so hoch sein, daß der gebildete Schaum wieder in sich zusammenfällt. Durch Zugabe von Polyolen v/ie z.B. handelsüblichen Polyesterpolyolen in ein relativ viel Wasser enthaltendes Reaktionsgemisch kann allenfalls noch ein Schaum mit guten mechanischen Eigenschaften erhalten werden, so daß in solchen Fällen relativ hohe Wassergehalte in den Vorkondensaten tolerierbar sind. Im allgemeinen können die Wassergehalte zwischen 3 und 50 % liegen, bevorzugt liegen sie zwischen 13 und 40 Gew.%, bezogen auf die wäßrige "Vorkondensat lösung" .As far as the degree of condensation of the "aminoplast precondensates" is concerned, it should be said that this should be as low as possible if foams with particularly low densities are to be obtained. It is expedient to start from the adducts mentioned, such as, for example, dimethylolurea. The V / a water content of the precondensate solutions is important insofar as it should be sufficient on the one hand _{to give so much CO p} with the isocyanate, which for the most part should react with the aminoplast precondensate, that a sufficient "chemical" blowing effect is achieved, on the other hand, the water content must not be so high that the foam formed collapses again. By adding polyols such as commercially available polyester polyols to a reaction mixture containing a relatively large amount of water, a foam with good mechanical properties can at best be obtained, so that in such cases relatively high water contents in the precondensates can be tolerated. In general, the water contents can be between 3 and 50 % , preferably between 13 and 40% by weight, based on the aqueous "precondensate solution".

Was die mit den Aminoplast "Vorkondensaten" umzusetzenden organischen Isocyanate anlangt, so kommen auf Grund ihrerWhat the organic to be reacted with the aminoplast "precondensates" As far as isocyanates are concerned, they come due to them

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bci!:\imit großen Reaktionsfähigkeit im Prinzip alle in Fr-icjn, die in rl er Literatur bekannt sind und insbesondere diejenigen, welche als Schaunistoffkomponenten bereits beschrieben worden sind. Verbindungen dieses. Typs sind beispielsweise in der US-PS 2,906.986 noch ausführlicher erwähnt. Wie Vorversuche ergeben haben, dürften sie prinzipiell alle im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens anwendbar sein. Bevorzugt sind jedoch aus . Gründen der Wirtschaftlichkeit und großtechnischen Zugänglichkeit solche, wie das 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat ("TDI"), das allenfalls rohe 4,4'-Di phenyl ine thandiisocyanat ("HDI") und das Polyphenylen-polymethylenisocyanat ("PAPI"). Diese Produkte werden in verschiedenen Merkblättern durch ihren NCO-Gehalt, ihre Viskosität etc. charakterisiert. Sind Isomere möglich, wie etwa beim ToIuylendiisocyanat, v/ird auch meist das Isomerenyerhältnis angegeben.bci!: \ imit great responsiveness in principle all in Fr-icjn who are known in rl er literature and in particular those that are already used as Schaunis fabric components have been described. Links this. Type are more detailed, for example, in US Pat. No. 2,906,986 mentioned. As preliminary tests have shown, they should in principle all be within the scope of the invention Procedure to be applicable. However, off are preferred. Reasons of economy and large-scale accessibility such as 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate ("TDI"), the possibly crude 4,4'-diphenyl ine thane diisocyanate ("HDI") and the polyphenylene polymethylene isocyanate ("PAPI"). These products are listed in various leaflets for their NCO content, viscosity, etc. characterized. Are isomers possible, such as with toluene diisocyanate, The isomer ratio is also usually given.

Diese Spezifikationen genügen dem Fachmann, um diese Verbindungen im Rahmen des vorliegenden Verfahrens zu verwenden. These specifications are sufficient for the person skilled in the art to use these compounds in the context of the present method.

Wesentlich für die Durchführbarkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens, ist ferner das Gewichts verhältnis Aminoplastvorkondensat zu Isocyanat, wobei dieses Verhältnis so gewählt werden muß, daß unter Einwirkung der erfindungsgemäßen l'atalysator]<ombinatiorien einerseits eine optimale Kondensation zwischen den Reaktionspartnern abläuft, andererseits aber auch die Treibreaktion, d.h. die Reaktion des Isocyanates mit dem vorhandenen Wasser aus der "Aminoplastvorkondensat" Lösung unter Entwicklung von zur befriedigenden Schaumbildung eben ausreichenden Mengen CO₀ optimal vor sich geht.The weight ratio of aminoplast precondensate to isocyanate is also essential for the feasibility of the process according to the invention, this ratio must be chosen so that under the action of the catalyst combinations according to the invention, on the one hand, optimal condensation takes place between the reactants, but on the other hand also the blowing reaction , ie the reaction of the isocyanate with the water present from the "aminoplast precondensate" solution, with the development of sufficient amounts of CO ₀ for satisfactory foam formation, proceeds optimally.

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Es wurde gefunden, daß mit einem Verhältnis von 12 - 330 Gew.% vorzugsweise von 17-50 Gew.% bezogen auf den rechnerischen Feststoffgehalt der "Aminoplastvorkondensat"-Lösung das erfindungsgemäße Ziel am ehesten erreicht wird.It was found that with a ratio of 12-330 % By weight, preferably from 17-50% by weight, based on the arithmetic Solids content of the "aminoplast precondensate" solution, the aim of the invention is most likely achieved.

Was die erfindungsgemäß einzusetzenden Katalysatoren anlangt, so sind diese an sich bereits als Reaktionsbeschleuniger in der Kunststoffchemie, vor allem in der Aminoplast- und Polyurethanchemie bereits bekannt. So werden zur Kondensation von Aminoplastvorkondensaten seit langem saure Katalysatoren wie Mineralsäuren, Säurechloride oder andere organische Verbindungen, die mit Wasser starke Säuren bilden, verwendet. Bei der Herstellung von Polyurethankunststoffen aus den entsprechenden Isocyanaten und Polyolen werden seit langem tertiäre Amine, wie vor allem Triäthylamin, 1,4-Diazabicyclo-(2,2,2,)-octan) u.a.m. verwendet. Auch wäßrige Lösungen von Alkalihydroxy den werden verwendet. Auch organische Metallverbindungen, wie die Zinn-Salze der Fettsäure werden allenfalls gemeinsam mit den tertiären Aminen zur Herstellung von Polyurethan verwendet, wobei sie in Anwesenheit von Wasser auch die CO₂-Bi!dung fördern. Zusammenstellungen über alle prizipiell auch im erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren Katalysatoren sind der Fachliteratur zu entnehmen (siehe z.B. Kunststoff-Handbuch, Bd. VII von Vieweg u. Höchtlen, 1966, oder Kunst st off-Handbuch Bd. X, "Duroplaste" von Vieweg u. Becker, 1968). ·As far as the catalysts to be used according to the invention are concerned, they are already known per se as reaction accelerators in plastics chemistry, especially in aminoplast and polyurethane chemistry. Acid catalysts such as mineral acids, acid chlorides or other organic compounds that form strong acids with water have long been used to condense aminoplast precondensates. In the production of polyurethane plastics from the corresponding isocyanates and polyols, tertiary amines, such as, above all, triethylamine, 1,4-diazabicyclo- (2,2,2,) -octane) and others have been used for a long time. Aqueous solutions of alkali hydroxide are also used. Organic metal compounds, such as the tin salts of fatty acids, are also used, if need be, together with the tertiary amines to produce polyurethane, and in the presence of water they also promote CO ₂ formation. Compilations of all catalysts that can in principle also be used in the process according to the invention can be found in the specialist literature (see, for example, Kunststoff-Handbuch, Vol. VII by Vieweg and Höchtlen, 1966, or Kunststoff-Handbuch Vol. X, "Duroplaste" by Vieweg u. Becker, 1968). ·

H.a. wird auch der Einsatz von Silaamine^DT-AS 1,229.290) beschrieben. Überraschend ist jedoch, daß die genannten drei Katalysatorgruppen gemeinsam in einem System bestehend aus "Aminoplastvorkondensaten", Wasser und organischem, mindestens bifunktionellem Isocyanat und allenfalls auch Polyolen wirksam sind, ohne sich gegenseitig zu hemmen. Ihr gemeinsamer EinsatzHa. the use of Silaamine ^ DT-AS 1,229,290) described. It is surprising, however, that the three groups of catalysts mentioned together in a system consisting of "Aminoplast precondensates", water and organic, at least bifunctional isocyanate and possibly also polyols are effective are without inhibiting each other. Your common commitment

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führt vielmehr dazu, daß die drei Reaktionen, die zur Bildung des festen Schaumstoffes· führen, gleichzeitig optimal ablaufen. Diese Reaktionen sind: die Reaktion des Polyisocyanates mit dem "Aminoplastvorkondensat", die Polykondensation im Aminoplastharzteil selbst und die Reaktion des Polyisocyanates mit dem mit der Aminoplastvorkondensatlösung eingebrachten Wasser. Naturgemäß ist solch ein ausgewogener Reaktionsablauf besonders wichtig bei der Herstellung von Leichtschäumen.rather, it leads to the three reactions which lead to the formation of the solid foam being optimal at the same time expire. These reactions are: the reaction of the polyisocyanate with the "aminoplast precondensate", the polycondensation in the aminoplast resin itself and the reaction of the polyisocyanate with that with the aminoplast precondensate solution brought in water. Naturally, such a balanced reaction process is particularly important in production of lightweight foams.

Es sollte jedoch vermieden werden, das Aminoplastvorkondensat in Abwesenheit der Isocyanatkomponente mit dem sauren Katalysator zu mischen, weil dadurch sofort die Härtung der Aminoplastkomponente für sich allein eingeleitet würde, was insbesondere bei der Herstellung von sehr leichten Schäumen zu Schwierigkeiten führen und den Einsatz von großen Mengen physikalischer Treibmittel erforderlich machen könnte. Unter Umständen kann man zu Mineralsäuren hydroIisierbare Verbindungen wie Benzoylchlorid etc. zwar der wäßrigen Aminoplastvorkondensatlösung unmittelbar vor deren Zugabe zur Isocyanatkomponente zufügen, dadurch kann es aber zu unerwünschten Viskositätserhöhungen durch Härtung kommen. Im einzelnen haben sich als "saure" Katalysatoren besonders bewährt: Salzsäure und Phosphorsäure, sowie insbesonders Schwefelsäure, ganz besonders aber Säurechloride wie Benzoylchlorid, Essigsäurechlorid, Sulfochloride, wie Paratoluolsulfochlorid, ferner auch die Chlorderivate der Essigsäure, Ester von Halogencarbonsäuren, wie Chlorameisensäureester oder Ester der Mineralsäuren wie Dimethylsulfat u.a. mehr.However, the aminoplast precondensate should be avoided to mix in the absence of the isocyanate component with the acidic catalyst, because this immediately cures the Aminoplast component would be initiated by itself, which is particularly important in the production of very light foams create difficulties and require the use of large amounts of physical blowing agents. Under Compounds which can be hydrolyzed to form mineral acids can be obtained such as benzoyl chloride etc. the aqueous aminoplast precondensate solution Add to the isocyanate component immediately before adding them, but this can lead to undesirable effects Viscosity increases due to hardening. Have in detail have proven particularly useful as "acidic" catalysts: hydrochloric acid and phosphoric acid, and especially sulfuric acid, especially but acid chlorides such as benzoyl chloride, acetic acid chloride, sulfochlorides such as paratoluene sulfochloride, furthermore also the chlorine derivatives of acetic acid, esters of halocarboxylic acids, such as chloroformic acid esters or esters of mineral acids like dimethyl sulfate and more.

Mit schlechteren Ergebnissen in dem einen oder anderen Fall ist beim Einsatz von Säureanhydriden wie Essigsäureanhydrid zu rechnen, sowie beim Einsatz von Essigsäure selbst.With worse results in one case or another is the use of acid anhydrides such as acetic anhydride to be expected, as well as when using acetic acid itself.

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Unter den bekannten basischen Katalysatoren sind prinzipiell alle tertiären Amine verwendbar, während die primären und sekundären ihre Aktivität durch Reaktion mit den Isocyanaten verlieren. Welche tertiären Amine man einsetzt, ist in erster Linie eine Preisfrage, weniger die ihrer V/irksamkeit. Von diesem Standpunkt aus sind vor allem Triäthanolamin, Dimethyläthanolamin, 1 ^-Diazabicyclo-C2,2,2) -octan und Triäthylamin zu bevorzugen. Nicht bewährt haben sich Alkalihydroxyde, Alkaliphenolate oder Mannichbasen, wie sie mitunter für die Herstellung von Polyurethankunststoffen in Betracht gezogen werden. Unter den bevorzugt verwendeten Zinn-Salzen organischer Säuren sind die Salze der verschiedensten längerkettigen verzweigten und unverzweigten aliphatischen Carbonsäuren zu verstehen, wie Zinn-Acetat, Zinn-Laurat, Zinn-Äthylhexoat und Dibutyl-Zinn-Dilaurat usw. Die von jedem Katalysatortyp eingesetzten Verbindungen, die auch in Mischungen eingesetzt werden können, liegen zwischen 0,5 5 Gew.% bezogen auf das schaumfähige Gemisch. Wie bereits erwähnt, ist auch der Zusatz der in der Polyurethan-Schaumstoffchemie verwendeten Polyole im erfindungsgemäßen Verfahren möglich. Füllstoffe und Pigmente, Flammschutzmittel, Schaumstabilisatoren und andere übliche Füllstoffe können gleichfalls zugesetzt werden Auch die Verwendung physikalischer Treibmittel ist natürlich möglich.Among the known basic catalysts, in principle all tertiary amines can be used, while the primary amines and secondary lose their activity by reacting with the isocyanates. Which tertiary amines are used is primarily a question of price and less of its effectiveness. From this point of view are above all Triethanolamine, dimethylethanolamine, 1 ^ -diazabicyclo-C2,2,2) -octane and triethylamine to be preferred. Alkali hydroxides, alkali phenolates or Mannich bases, such as they are sometimes considered for the manufacture of polyurethane plastics. Among the preferred used Tin salts of organic acids are the salts of the most varied of long-chain, branched and unbranched aliphatic acids To understand carboxylic acids, such as tin acetate, tin laurate, tin ethylhexoate and dibutyl tin dilaurate, etc. Those of Compounds used for each type of catalyst, which can also be used in mixtures, are between 0.5 and 5 % By weight based on the foamable mixture. As already mentioned, the addition is also used in polyurethane foam chemistry Polyols used in the process according to the invention are possible. Fillers and pigments, flame retardants, foam stabilizers and other customary fillers can also be added. Physical blowing agents can also be used is of course possible.

Die nachstehenden Beispiele sollen das erfindungsgemäße Verfahren erläutern ohne es einzuschränken.The following examples are intended to illustrate the invention Explain procedures without restricting them.

709885/0422709885/0422

LENTlA OMBHLENTlA OMBH Beispiel 1:Example 1:

150,υ g einer 85 %igen wäßrigen Lösung von methyloliertem Harnstoff mit einem Molverhältnis Formaldehyd : Harnstoff = 1,5 wurden gleichzeitig mit, aber getrennt! von 5,0 g Benzoylchlorid zu einer unmittelbar vorher zubereiteten Mischung aus 50,0 g rohem biphenylinethandiisocyanat (Desmoaur 44 V 10), 2,0 g Silikonöl als Schaumstabilisator (DC 193), 4,0 g Triäthanolamin, 0,50 g Dimethyläthanolamin und 0,10 g Diazabicyclooctan gegeben und bei Raumtemperatur 10 see. intensiv vermischt..Der au? diesem Gemisch entstandene Schaum hatte folgende Daten: dtartzeit: 25 see
Steigzeit: 45 see
Klebfrei: nach 50 see
kaumgewicht: 30 kg/m150.υ g of an 85% strength aqueous solution of methylolated urea with a molar ratio of formaldehyde: urea = 1.5 were simultaneously with, but separated! of 5.0 g of benzoyl chloride to a mixture prepared immediately beforehand of 50.0 g of crude biphenylinethane diisocyanate (Desmoaur 44 V 10), 2.0 g of silicone oil as a foam stabilizer (DC 193), 4.0 g of triethanolamine, 0.50 g of dimethylethanolamine and 0.10 g of diazabicyclooctane and given at room temperature for 10 seconds. intensely mixed .. the au? The foam resulting from this mixture had the following data: Start time: 25 seconds
Climbing time: 45 see
Tack free: after 50 seconds
hardly any weight: 30 kg / m

verändert man bei gleicher Arbeitsweise das holvernältnis Formaldehyd : Harnstoff von 1,5 auf 1,y, so erhält man Schaumstoffe mit einem Raumgewicht von 13 ky/m bei etwas verlängerter Steig- und Klebfrei-Zeit.If you change the holvering ratio while working in the same way Formaldehyde: urea from 1.5 to 1.0 y, this gives foams with a density of 13 ky / m for something extended rise and tack-free time.

Beispiel 2:Example 2:

15u,ü g einer bO Gew.%igen wäßrigen Lösung von metnyloliertern Harnstoff mit einem Molverhältnis Formaldehyd : Harnstoff von 2,0 wurden gleichzeitig mit, aber getrennt von 5,0 g Benzoylchlorid zu einer unmittelbar vorher zubereiteten Mischung von rohem DiphenylmethandÜFOcyauat (Desmoaur 44 V 10), 2,0 g Silikonöl (Schaumstabilisator DC iy3), 4,0 g Triäthanolamin, 0,50 g Dimethyläthanolamin und 0,10 g Diazdbicyclooctan gegeben und 10 see. bei Raumtemperatur intensiv vermischt..15u, ü g of a bO% strength by weight aqueous solution of methylolated agents Urea with a formaldehyde: urea molar ratio of 2.0 was simultaneously with but separated from 5.0 g of benzoyl chloride to a mixture of crude diphenylmethane (FO) cyanate prepared immediately beforehand (Desmoaur 44 V 10), 2.0 g silicone oil (foam stabilizer DC iy3), 4.0 g of triethanolamine, 0.50 g of dimethylethanolamine and 0.10 g of diazdbicyclooctane and 10 see. at room temperature intensely mixed ..

709885/0 422 _{0RIGINAL |NSPKTED} 709885/0 422 _{0RIGINAL | NSPKTED}

oLd.l-u7.eiu:oLd.l-u7.eiu:

SeCSeC

secsec

klebirei nach: 1öu secgluing after: 10 sec

3U kg/m3U kg / m

LENTlA GMBHLENTlA GMBH

'■-·. ' Γ'-'ί¹«··!;.-:-ι·-"..^w:*sd8if 8 Mikc'.-.sn X Stf-i '--i"-.--.-,;^ '■ - ·. ' Γ' - 'ί ¹ «··!; .-: - ι · -" .. ^w: * sd8if 8 Mikc' .-. Sn X Stf-i '--i "-. - .- ,; ^

^- - " --'El/82 rS-Nr. 052/3S7I^ - - "- 'El / 82 rS No. 052 / 3S7I

i pxel j:i pxel j:

y einer ob Gew.%igen wäßrigen Lösung von metLylol ioTtrni liarii^L-Luil·, Molverhältnis tormaldeiriyd : Harnrtoxi — 1,yu, wurden zusammen mit 5,UU g Benzoylclilorid zu einer uninit Lelbar vorhei¹ zubereiteten Mischung aur ^u,U g DiphenylmeLxicüidiisocyanat (Desmoaur 44 V 1ü), 2,uo >j üilikonül (DC 'lb»3), 4,uu g Triäthanolai.iin, ϋ,^ϋ g Diinetiiyiütiianoldifiin und 0,10 g Diazabicyciooctan gegeben und bei icaumteinperatur 10 see intensiv vermischt. Startzeit: 23 see. y of whether wt% aqueous solution of metLylol ioTtrni liarii ^L · -Luil, molar ratio tormaldeiriyd: Harnrtoxi - 1, yu, were incubated together with 5, UU g Benzoylclilorid to a uninit Lelbar vorhei ¹ prepared mixture aur ^ u, U g DiphenylmeLxicüidiisocyanat (Desmoaur 44 V 1ü), 2, uo> j üilikonül (DC 'lb »3), 4, uu g triethanolai.iin, ϋ, ^ ϋ g diinetiiyiütiianoldifiin and 0.10 g diazabicyciooctane and mixed intensively at icaumtein temperature 10 seconds. Start time: 23 see

Steigzeit: 79 seeAscent time: 79 see

klebirei nach: 79 seeklebirei after: 79 see

kauingewicht:chewing weight:

i j jcg/mi j jcg / m

Geht man von ^iuu g einer 85 Gew.7oigen wäßrigen Lösung von inethyloliertem Harnstoff au? und verfährt man ansonsten analog, so erhält man einen Schaumstoff mit einem Raumgevn.cht '^rri'!'' ^Ί0 ^Λ'^η/η\" r^oi gleichen Gchäumd^ten.If one assumes an 85% strength by weight aqueous solution of inethylolated urea? and the procedure is otherwise analogous, we obtain a foam having an Raumgevn.cht ^'rri'! '' ^{Ί Λ} 0 ^'η / η \ "r ^ oi same Gchäumd ^ th.

Beispiel 4;Example 4;

20(3 £ e irrer 8 ^er lov. % igen wäßrigen Lüsnrig von rnothyl — öl ^ ^•'"tcm irär-^toFf, Molverhältnis Formaldchyrl · HarnstöpP -■ 1,Γ0 ■••.-r>rd^^vi gleichzeitig mit, nbor gotrenvit "O¹ 5,0 ■■τ r^P7.'~ylc''ilori'i zu einer ixninittelhnr vorher 2ΐ.Ί:ο-t-'--'te tem lll~^r:h-x-\rj nur rohem Diphenylmethnidiirocymiat (D₁- "-.Ί-ητ -^ V 10), 2,0 g Sililconöl (DC 19°), Ί,ΟΟ g' TrI^t¹"¹ "i"¹ el^¹T-H¹I v.nä 0,6 g Dimethylcyclohexyl^min ν^Λ bni Ran.mt^.nrcratur 10 sec. intcv.'-iv vermischt.20 (3 £ e irrer 8 ^er lov.% Igen aqueous liquor of rnothyl-oil ^ ^ • '"tcm irär- ^ toFf, molar ratio Formaldchyrl · urinstöpP - ■ 1, Γ0 ■ ••. -R> rd ^ ^v i at the same time with, nbor gotrenvit "O ¹ 5.0 ■■ τ r ^ P7. '~ ylc''ilori'i to a ixninittelhnr previously 2ΐ.Ί: ο-t -'--' te tem lll ~ ^r : hx- \ rj only crude diphenylmethnidiirocymiate (D ₁ - "-.Ί-ητ - ^ V 10), 2.0 g silicone oil (DC 19 °), Ί, ΟΟ g 'TrI ^ t ¹ " ¹ "i" ¹ el ^ ¹ TH ¹ I v.nä 0.6 g dimethylcyclohexyl ^ min ν ^ Λ bni Ran.mt ^ .nrcratur 10 sec. Intcv .'- iv mixed.

•/13• / 13

709885/0A22709885 / 0A22

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

L E N T ! ^A ^"HHL E NT! ^A ^ "HH

8Müic'.i;n2_r - · 3';8Müic'.i; n2 _r - · 3 ';

..... ·;ΐ 5Si.HV.ii r f. ji,.^/»..... ·; ΐ 5Si.HV.ii r f. Ji,. ^ / »

Startzeit:Start time: 11 2424 seelake Steigzeit:Rise time: 11 7171 seelake Klebfrei nach:Tack-free after: 7171 seelake Raumgewicht:Volume weight: 1616 kg/m³ kg / m ³

Beispiel 5:Example 5:

Eine Mischung au? 1000,0 g Formurea, (Wassergehalt etwa 15 %) t 150 g Harnstoff und 199,7 g Melamin wurde bei annähernd neutralem/so lange auf ca. 80 - 90⁰C erhitzt, bi¹* eine klare Lösung entstand.A mixture of 1000.0 g Formurea, (water content about 15%) t 150 g of urea and 199.7 g of melamine was at approximately neutral / so long to approximately 80 - 90 ⁰ C heated, bi ¹ * was a clear solution.

150,0 g der nach dem Abkühlen leicht trüben Lösung wurden bei Raumtemperatur gleichzeitig mit, aber getrennt von 2,5 g Benzoylchlorid und einer Mischung au? 50,0 g rohem Diphenylmethandiisocyanat, 3,0 g Schaumstabilisator (DC 193), 4,0 g Triäthanolamin, 0,50 g Dimethyläthanol .und 0,10 g Diazabicyclooctan intensiv vermischt.. Der aus diesem Gemisch entstandene Schaum hatte folgende Daten:150.0 g of the solution, which was slightly cloudy after cooling, were simultaneously with but separated at room temperature of 2.5 g of benzoyl chloride and a mixture of 50.0 g crude diphenylmethane diisocyanate, 3.0 g foam stabilizer (DC 193), 4.0 g of triethanolamine, 0.50 g of dimethylethanol .and 0.10 g of diazabicyclooctane mixed intensively. The foam resulting from this mixture had the following Data:

Startzeit: 20 see Steigzeit: 74 see Klebrei nach: 2 min Raumgewicht: 26 kg/mStart time: 20 see Climbing time: 74 see Klebrei after: 2 min Volume weight: 26 kg / m

Beispiel 6:Example 6:

300 g einer 85 %igen Lösung von methyloliertem Harnstoff, Molverhältnis Formaldehyd : Harnstoff -1,9 und 4,0 g Benzoylchlorid wurden gleichz.eit icy zu "einer Mischung aus 25,0 g Polyisocyanat (Desmodur 44 V 10), 1,00g Schaumstabilisator (DC 193), 2,0 g Triäthanolamin und 0,05 g Diazabicyclooctan.gegeben und bei Raumtemperatur 10 see intensiv vermischt. Der aus diesem Gemisch entstandene Schaum hatte folgende Daten:300 g of an 85% solution of methylolated urea, Formaldehyde: urea molar ratio -1.9 and 4.0 g Benzoyl chloride became "a mixture of" at the same time 25.0 g polyisocyanate (Desmodur 44 V 10), 1.00 g foam stabilizer (DC 193), 2.0 g of triethanolamine and 0.05 g of diazabicyclooctane. Given and at room temperature for 10 seconds intensely mixed. The foam produced from this mixture had the following data:

709886/0422709886/0422

11 2525th -1/-1/ ^cec ^c ec 11 7575 ΛΛ =ec= ec Startzeit:Start time: 2020th seelake Steigzeit:Rise time: 0909 kg/m³ 'kg / m ³ ' Klebfrei nach:Tack-free after: Raumgewicht:Volume weight:

GMBHGMBH

263A418263A418

Beispiel 7:Example 7:

1 50 g einer 85 /£igen wäßrigen Lösung von methyloliertem Harnstoff, Molverhältnis Formaldehyd : Harnstoff = 1,91 50 g of an 85% aqueous solution of methylolated Urea, molar ratio formaldehyde: urea = 1.9

aber getrennt und 5,00 g Benzoylchlorid werden gleichzeitig/zu einer Mischung au^r· 50,0 g Polyisocyanat (Desmodur 44 V 10), 3,00 g Schaumrtabilisator (DC 193), 3,00 g Triäthanolamin und 0,40 g Dibutylzinndilaurat (Niax D 22) gegeben und bei Raumtemperatur 10 see intensiv vermischt. Der aus diesem Gemisch entstandene Schaum hatte folgende Daten:but separately, and 5.00 g of benzoyl chloride are simultaneously / to a mixture au ^r · 50.0 g polyisocyanate (Desmodur 44 V 10), 3.00 g Schaumrtabilisator (DC 193), 3.00 g of triethanolamine and 0.40 g of dibutyltin dilaurate (Niax D 22) given and mixed intensively at room temperature for 10 seconds. The foam produced from this mixture had the following data:

Startzeit: 14 see Steigzeit: 65 see Klebfrei nach: 65 see Raumgewicht: 20 kg/mStarting time: 14 see Climbing time: 65 see Tack-free after: 65 see Volume weight: 20 kg / m

Beispiel 8: .Example 8:.

200 g einer 85 %igen wäßrigen Lösung von methyloliertem Harnstoff, Molverhältnis Formaldehyd : Harnstoff =1,9 und 20,0 g 42 %ige Phosphorsäure wurden gleichzeitig zu einer Mischung aus 50,0 g Polyisocyanat (Desmodur AA V 10), 3,00 g Schaumstabilisator (DC 193), 4,00 g Triäthanolamin und 0,60 g Dimethyläthanolamin gegeben und bei Raumtemperatur 10 see intensiv vermischt. Der au? diesem Gemisch entstandene Schaum hatte folgende200 g of an 85% aqueous solution of methylolated urea, molar ratio formaldehyde: urea = 1.9 and 20.0 g of 42 % phosphoric acid were simultaneously to form a mixture of 50.0 g of polyisocyanate (Desmodur AA V 10), 3.00 g foam stabilizer (DC 193), 4.00 g triethanolamine and 0.60 g dimethylethanolamine and mixed intensively at room temperature for 10 seconds. The au? The foam produced by this mixture was as follows

Daten:Data:

Startzeit: 9 see Steigzeit: 51 see Klebfrei nach: 51 see Raumgewicht: 60 kg/mStarting time: 9 see Climbing time: 51 see Tack-free after: 51 see Volume weight: 60 kg / m

•/15• / 15

709885/0422709885/0422

λ ^λ ^

Beispiel 9: 2634418Example 9: 2634418

200,0 g einer ca. 85 Gew. %igen?wäßrigen Lösung von methyloliertem Harnstoff, Mölyer'hältnis Formaldehyd : Harnstoff =1,9 wurden gleichzeitig mit, aber getrennt von 3,14 g Benzolsulfochlorid zu einer unmittelbar vorher zubereiteten Mischung aus 50,0 g Polyisocyanat (Desmodur 44 V 20), 3,0 g Schaumstabilisator (DC 193), 4,00 g Triäthanolamin und 0,60 g Dimethyläthanolamin gegeben und 10 see. bei Raumtemperatur intensiv vermischt. Startzeit: 13 see
Steigzeit: 162 see
Klebfrei nach: ca. 300 see
Raumgewicht: 33 kg/m200.0 g of an approx. 85% strength by weight aqueous solution of methylolated urea, Mölyer's ratio of formaldehyde: urea = 1.9, were simultaneously with but separately from 3.14 g of benzene sulfochloride to form a mixture of 50, 0 g of polyisocyanate (Desmodur 44 V 20), 3.0 g of foam stabilizer (DC 193), 4.00 g of triethanolamine and 0.60 g of dimethylethanolamine are added and 10 seconds. intensively mixed at room temperature. Start time: 13 see
Climbing time: 162 see
Tack-free after: approx. 300 seconds
Volume weight: 33 kg / m

Beispiel 10:Example 10:

200,0 g einer 85 Gew.%igen wäßrigen Lösung von methyloliertem Harnstoff, Molverhältnis Formaldehyd : Harnstoff =1,9 werden gleichzeitig mit, aber getrennt von 5,00 g Benzoylchlorid zu einer Mischung aus 40,0 g rohem Diphenylmethandiisocyanat (Desmodur 44 V 10), 10,0 g Toluylendiisocyanat, 3,0 g Schaumstabilisator (DC 193), 4,0 g Triäthanolamin und 0,60 g Dimethyläthanolamin gegeben und 10 see bei Raumtemperatur intensiv vermischt.
Startzeit: 16 see
Steigzeit: 79 see
Klebfrei nach: 79 see
Raumgewicht: 23 kg/m200.0 g of an 85% strength by weight aqueous solution of methylolated urea, molar ratio formaldehyde: urea = 1.9 are added simultaneously with but separately from 5.00 g of benzoyl chloride to a mixture of 40.0 g of crude diphenylmethane diisocyanate (Desmodur 44 V 10), 10.0 g of tolylene diisocyanate, 3.0 g of foam stabilizer (DC 193), 4.0 g of triethanolamine and 0.60 g of dimethylethanolamine were added and the mixture was thoroughly mixed for 10 seconds at room temperature.
Start time: 16 see
Ascent time: 79 see
Tack-free after: 79 see
Volume weight: 23 kg / m

Sämtliche Schäume waren nach ASTM-1692-59 T selbstverlöschend. All foams were self-extinguishing according to ASTM-1692-59T.

709885/0422709885/0422

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Claims (1)

Patentansprüche :Patent claims: 1. Verfahren ^r/.ur Herstellung von Schaumkunststoffen mit verbessertem Brandverhalten durch Kondensation von wasserhaltiger) Aminoplastvorkondensaten und deren Vorstufen mit mindestens biFunktionellen organischen Isocyanaten in Gegenwart von Säuren zur Härtung der Aminoplast vor* omlensate und organischen Aminen und gegebonon-Falls organischen Metallverbindungen zur !Catalyse der Reaktion des Polyisocyanates mit Wasser und den Hydroxylgruppen der .im Reaktionsgemisch vorhandenen organischen Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß ein -vasserlösliches Ami.nopl astvorkondensat bzw. dessen Vorstufen in wäßriger r.ösung gleichzeitig mit, aber getrennt von den sauren HärLungskatalysatoren, dem Polyisocyanat zugesetzt wird, dem vorher das Amin und gegebenenfalls die organische Metallverbindung zugesetzt worden ist, wobei das Polyisocyanat im Verhältnis zum "asser in einer Menge zugegen ist, die gleichzeitig eine Vernetzung mit den MeLhyl öl gruppen des Aminoplastvorkotvlensates bzw. dessen Vorstufen gestattet.1. A method ^r /.ur production of foamed plastics with improved fire behavior by condensation of hydrous) aminoplast and their precursors omlensate and with at least bifunctional organic isocyanates in the presence of acids, for the curing of the aminoplast before * organic amines and, where Bonon Falls organic metal compounds for! Catalyze the reaction of the polyisocyanate with water and the hydroxyl groups of the organic compounds present in the reaction mixture, characterized in that a water-soluble amino plastic precondensate or its precursors in aqueous solution are added to the polyisocyanate simultaneously with, but separately from, the acidic curing catalysts is, to which the amine and optionally the organic metal compound has previously been added, the polyisocyanate being present in proportion to the water in an amount that simultaneously cross-links with the methyl oil groups of the aminoplast precotvlensate or desse n preliminary stages permitted. 2. Verfahren nach -Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Aminoplastvorkondensate bzw. deren Vorstufen Formaldehyd-Harnstoffverbindungen einsetzt.2. The method according to claim 1, characterized in that as aminoplast precondensates or their precursors Formaldehyde-urea compounds are used. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis Formaldehyd : Harnstoff 1,2 bis 2,5, vorzugsweise 1,5 bis 2,1 : 1 beträgt.3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that the molar ratio of formaldehyde: urea 1.2 to 2.5, preferably 1.5 to 2.1: 1. 709885/0422709885/0422 BAD ORIGINALBATH ORIGINAL LENTIA O^MBHLENTIA O ^M bra - λ/ -- λ / - 8 Münchsii 2, " "-ν.··-..."-.,;.tsifüije 3f8 Münchsii 2, "" -ν. ·· -... "-.,;. Tsifüije 3f Ζ¹ Ζ ¹ Telefon 554431/32 «-Nr. 0C2/387|Telephone 554431/32 «-No. 0C2 / 387 | 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Aminoplastvorkondensat bzw. deren Vorstufen Formaldehyd-Melaminverbindungen einsetzt.4. The method according to claim 1, characterized in that the aminoplast precondensate or precursors thereof Formaldehyde melamine compounds. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis Formaldehyd : Melamin 1,8 bis 4,0, vorzugsweise 2,0 bis 3.0 beträgt. 5. Process according to Claims 1 and 4, characterized in that the molar ratio of formaldehyde: Melamine is 1.8 to 4.0, preferably 2.0 to 3.0. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1, 2, 3, 4 und 5» dadurch gel- onmzeichnet, daß der Wassergehalt der Aminoplastvorkondensatlösungen zwischen 3 und 50, bevorzugt: zwischen 13 und 40 Gew. % beträgt.6. The method according to claims 1, 2, 3, 4, and 5 »characterized onmzeichnet gel, that the water content of the Aminoplastvorkondensatlösungen between 3 and 50, preferably: is 13-40 wt.%. 7. Vorf-ihren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,7. Vorf-their according to claim 1, characterized in that daß .ils iMLndf'stcns b:i funktioriellos Tnoryanat Toluylent verwendet wird.that ils iMLndf'stcns b: i functionlessly tnoryanate toluene is used. 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als mindestens bifunktionelles Isocyanat Diphenyl methanisocyanat verwendet wird.8. The method according to claim 1, characterized in that the at least bifunctional isocyanate is diphenyl methane isocyanate is used. 9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als hi Ln des tens bifunktionelles Isocyanat PoIyphenylen-polymetliylenisocyanat verwendet wird.9. The method according to claim 1, characterized in that as hi Ln of the least bifunctional isocyanate, polyphenylene-polymethylene isocyanate is used. TO. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß im Reaktionsgemisch der Isocyanatanteil 12 - 330 Gew. %, vorzugsweise 17-50 Gew. % bezogen auf den rechnerischen Feststoffgehalt der "Ami noplastvorkondensaf-Lösung beträgt.TO. Process according to claims 1 to 9, characterized in that the isocyanate content in the reaction mixture. 12 -. 330% by weight, preferably 17-50% by weight based on the theoretical solids content of the "Ami noplastvorkondensaf solution. ./18./18 709885/0422709885/0422 BADBATH l£NT!A f M'jl £ NT! A f M'j ■■·»-■■ ΐ. rhurm Γ - - — ?■■ · »- ■■ ΐ. rhurm Γ - - -? I München2, ^:' 'φ JfI München2, ^'' φ Jf ϊ '!«fön S'liä ·<·,·.; Ti-, .f. ^52/3*71ϊ '! «fön S'liä · <·, · .; Ti-, .f. ^ 52/3 * 71 11. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß als saurer Katalysator Phosphorsäure verwendet wird. « ·11. The method according to claims 1 to 10, characterized in that that phosphoric acid is used as the acid catalyst. «· 12. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß als saurer Katalysator Schwefelsäure verwendet wird.12. The method according to claims 1 to 10, characterized in that that sulfuric acid is used as the acid catalyst. 13. Veifahren nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß als saure Katalysatoren solche verwendet werden» die durch Hydrolyse starke Säuren geben.13. Veifahren according to claims 1 to 10, characterized in that that the acidic catalysts used are those which give strong acids by hydrolysis. 14. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 10 und 13, dadurch gekennzeichnet, daß man als sauren Katalysator Benzöylchlorid verwendet.14. The method according to claims 1 to 10 and 13, characterized characterized in that the acidic catalyst used is benzoyl chloride used. 15. Verfahren nach, den Ansprüchen 1 bis 10 und 13, dadurch gekennzeichnet, daß man als sauren Katalysator ParatoluolsulPochlorid verwendet.15. The method according to claims 1 to 10 and 13, characterized characterized in that the acidic catalyst used is ParatoluolsulPochlorid used. 16. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekenn-¹ zeichnet, daß als basischer Katalysator Triethanolamin verwendet wird.16. The method according to claims 1 to 10, characterized marked ¹ characterized in that triethanolamine is used as the basic catalyst. 17. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß als basischer Katalysator Dimethyläthanolamin verwendet wird.17. The method according to claims 1 to 10, characterized in that that dimethylethanolamine is used as the basic catalyst. 18. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß als basischer Katalysator Triäthylamin verwendet wird.18. The method according to claims 1 to 10, characterized in that that triethylamine is used as the basic catalyst. 709885/0422709885/0422 19. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß als organische Metallverbindung Dibul ylzinndi.ü aurat verwendet wird.19. The method according to claims 1 to 10, characterized in that that dibul ylzinndi.ü aurate is used as the organic metal compound. PO. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß man von jedem Katalysatortyp 0,5 — 5 r.ew. % bezogen auf das schaumfähige Gemisch einsetzt.PO. Process according to Claims 1 to 19, characterized in that 0.5-5 r.ew. % based on the foamable mixture is used. OZ. 620OZ. 620 23. Juli 1976July 23, 1976 Lentia Gesellschaft mit beschränkter Haftung Chem. u. pharniy-JSrzeugnisse - IndustriebedarfLentia Limited Liability Company Chemical and Pharmaceutical Products - Industrial Supplies 70988S/0A2270988S / 0A22 ⁰^lVAL IMSPECTSD ⁰ ^ lVAL IMSPECTSD