DE2618930A1

DE2618930A1 - Mittel fuer toilettenschuesseln

Info

Publication number: DE2618930A1
Application number: DE19762618930
Authority: DE
Inventors: Bernard Chesbeuf; Jean Daeninck
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: SC Johnson and Son Inc
Priority date: 1975-05-02
Filing date: 1976-04-29
Publication date: 1976-11-11
Also published as: CA1061674A; BR7602720A; IT1059900B; FR2309619A1; NL162960B; SE417329B; DE2618930B2; US4119578A; AT347597B; CH614230A5; ES447501A1; ATA312476A; DE2618930C3; LU74833A1; SE7604805L; GB1535948A; NL7604555A; FR2309619B1; NL162960C; BE841233A

Description

Bekanntlich bedient man sich zum Desodorieren und Reinigen von Toilettenschüsseln wasserlöslicher Produkte in fester Form, insbesondere in Form eines Stabs, die man in das Innere der Schüsseln gibt und zwar an eine Stelle, an der sie durch · das aus der Spülung austretende Wasser benetzt werden. Im : Kontakt mit dem Wasser löst sich der wasserlösliche Stab : allmählich auf und setzt auf diese Weise bis zum vollständigen Verbrauch bei jedem Spülvorgang eine kleine Menge Produkt frei , um die Reinigung und Desodorierung der Schüssel, in '■ der er aufgehängt ist, zu gewährleisten.

Die Zusammensetzung dieser wasserlöslichen Produkte ist unterschiedlich, jedoch stellt bei beinahe allen wasserlöslichen

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Stäben das Paradichlorbenzol die Grundmasse dar, und zwar aufgrund seiner guten Wirksamkeit und seinem geringen Gestehungspreis. Das Paradichlorbenzol erlaubt es, die Gerüche zu bekämpfen und eine verminderte Entwicklungsrate der Bakterien aufrecht zu erhalten, wenn es im wasserlöslichen Stab in ausreichender Menge gebraucht wird. Darüber hinaus besitzt es den beträchtlichen Vorteil, daß es langsam sublimiert, wobei es die im Stab enthaltenen Parfüms mitnimmt.

Zur Herstellung dieser wasserlöslichen Produkte wurde bereits vorgeschlagen, die verschiedenen in die Zusammensetzung des Produkts eintretenden Bestandteile zu vermischen und anschließend die erhaltene Mischung in der Wärme in einer Form auszugießen. Beim Abkühlen kristallisiert die Mischung und man erhält das wasserlösliche Produkt in Form eines Blocks, der dann in einen durchbrochenen Behälter gegeben werden kann, um in einer Toilettenschüssel eingehängt zu werden. Diese Herstellungsweise besitzt jedoch den Nachteil, daß sie mit einem relativ hohen Gestehungspreis verbunden ist.

Um diese Gestehungskosten zu vermindern, wurde in der französischen Patentschrift 2 050 577 vorgeschlagen, die in die Zu-

i sammensetzung des wasserlöslichen Produkts eintretenden ' verschiedenen flüssigen und pulverförmigen Mittel zu vermischen und die erhaltene Mischung anschließend in der Kälte ; mit einer Strangpresse zu extrudieren. Jedoch wurde von der Anmelderin festgestellt, daß die Konfektionierung wasserlöslicher Stäbe mit klassischer Zusammensetzung nach einer _: derartigen Technik praktisch unmöglich ist und zwar aufgrund der Schwierigkeiten zur Einstellung der Konsistenz der zu extrudierenden Mischung. In der Tat ist die zu extrudierende Masse entweder zu hart., wobei sie keine ausreichende Plastizität aufweist und folglich eine Verstopfung des Extruder-

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mundstücks hervorrufen kann, oder sie ist zu flüssig, wobei sie in diesem Falle nicht extrudiert werden kann. Darüber hinaus weist der erhaltene Massestrang Eigenschaften auf, die denen unterlegen sind, welche man mit den Produkten erzielt, die durch Vergießen in der Wärme erhalten werden. Es fehlt ihnen an Bindekraft und sie weisen die Tendenz auf, während des Gebrauchs zu zerfallen, was einen sehr schnellen

Verbrauch des Produkts mit sich bringt.

Die vorliegende Erfindung stellt sich die Aufgabe, die zuvor genannten Nachteile zu vermeiden und schlägt zu diesem Zweck die Herstellung eines Blocks aus einem wasserlöslichen Produkt her, das durch Extrudieren erhalten wurde und das Gebrauchscharakteristiken aufweist, die mit denen der durch

' Verformung in der Wärme erhaltenen wasserlöslichen Produkte ι vergleichbar sind.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit ei.n Mittel, das zur extrudativen Herstellung eines wasserlöslichen Produkts j in bei Raumtemperatur fester Form, insbesondere in Stabform, das sich im Wasser der Spülung von Toilettenschüsseln auflösen soll, brauchbar ist, wobei das Mittel insbe- [ sondere Paradichlorbenzol enthält, dadurch gekennzeichnet, ! daß es einen in Wasser löslichen Extrudierzusatz, der Binde- ^: mittelCharakter aufweist und bei Umgebungstemperatur geschmeidig ist, einen Erweichungspunkt kleiner als 45⁰C aufweist und sich bei einer Temperatur oberhalb 52⁰C vor Erreichung des Schmelzpunktes zersetzen kann, enthält.

In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mittels handelt es sich beim Extrudierzusatz um ein Mittel, das unter den Gebrauchsbedingungen des aus dem Mittel hergestellten wasserlöslichen Produkts schäumt; der Extrudier-

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zusatz ist ein Paraffinsulfonat aus sulfonierten Alkylketten mit 14 bis 16 Kohlenstoffatomen mit einem erhöhten Gehalt an Monosulfonat; das als Extrudierzusatz dienende Paraffinsulfonat enthält ungefähr 95 % Monosulfonat und ungefähr 5 % Polysulfonate; das Mittel enthält mindestens ein anionisches Detergens; das Mittel enthält mindestens ein Fettsäureamid und vorzugsweise ein Monoäthanolamid von Fettsäuren; das Mittel entt.ält Mineralsalze und vorzugsweise Natriumsulfat; das Mittel enthält 10 bis 40 % Paradichiorbenzol , 5 bis 30 % anionisches Detergens; 1 bis 10 % Fettsäurenmonoäthanolamid, 10 bis 50 % wasserfreies Natriumsulfat, 5 bis 30 % Paraffinsulfonat und 1 bis 5 % Parfüm, wobei die Prozentangaben in Gewicht, bezogen auf die Gesamtheit der Bestandteile angegeben sind.

Man stellt fest, daß die Mischung der in das erfindungsgemäße Mittel eintretenden verschiedenen Bestandteile nach der Einführung in eine Strangpresse leicht extrudiert werden kann und zwar aufgrund der Anwesenheit des Extrudierzusatzes, welcher der Mischung die für diese Art von Arbeitsvorgang j erforderliche Plastizität und Konsistenz verleiht. Der Extrudierzusatz, den man in das Mittel einbringt, weist einen Erweichungspunkt niedriger als 45⁰C auf, um während des Extrudierens jegliche Freisetzung des in der Mischung enthaltenen Paradichlorbenzols zu vermeiden. Er besitzt auch die Fähigkeit, sich vor dem Schmelzen bei einer Temperatur oberhalb 52⁰C zu zersetzen, wobei es sich bei dieser Temperatur von 52⁰C im wesentlichen um den Schmelzpunkt des Paradichiorbenzols handelt. Beim Gebrauch des Blocks aus wasserlöslichem Produkt, das durch Extrudieren der Mischung erhalten wurde, erweist sich der darin enthaltene Extrudierzusatz als leicht löslich in Wasser und besitzt vorzugs-

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weise keinen Anti-Schaumcharakter und - was besser ist einen Schaumcharakter.

Bei dem wie zuvor definierten Extrudierzusatz, den man in das Mittel für Toilettenschüsseln einbringt, handelt es sich vorzugsweise um ein Paraffinsulfonat, das aus Alkylketten mit 14 bis 16 Kohlenstoffatomen besteht und einen erhöhten Gehalt an Monosulfonat aufweist: ein derartiges Produkt ist unter der Bezeichnung "WAROLAT U" erhältlich und wird von der Societe "BAYER" in den Handel gebracht; es liegt in Form von Schuppen vor, die in Wasser löslich sind und einen Gehalt an aktiver Substanz in der Größenordnung von 93 bis 95 Gew.-% des Handelsprodukts aufweisen, von denen ungefähr 95 % Monosulfonat und ungefähr 5 % Di- und Polysulfonate sind.

Das erfindungsgemäße Mittel enthält anionische Detergentien mit Schäumeffekt: man verwendet vorzugsweise Alkalisalze und insbesondere Natriumsalze. Man erhält gute Ergebnisse mit Natriumlaurylsulfat oder Natriumoleylmethyltaurid.

Das erfindungsgemäße Mittel kann auch Fettsäureamide in Mi- i schung mit dem Paradichlorbenzol und dem Extrudierzusatz ent-^r halten. Bei den verwendeten Fettsäureami den handelt es sich vorteilhafterweise um Fettsäuremonoäthanolami de , wie beispielsweise Kopramonoäthanolamid oder Laurinmonoäthanolamid. Sie üben während der Verwendung des Blocks aus wasserlöslichem Produkt einen synergistischen Effekt auf den Schaum der im Produkt enthaltenen anionischen Detergentien aus und stabilisieren gleichzeitig diesen Schaum. Darüber hinaus erlauben sie die Einstellung der Geschwindigkeit des Verbrauchs des Blocks aus wasserlöslichem Produkt während der Anwendung. Man stellt in der Tat fest, daß je nach dem Ge-

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halt an in das Mittel eintretenden Fettamiden die Funktionsdauer bis zur vollständigen Erschöpfung des Blocks aus wasserlöslichem Produkt länger oder kürzer ist.

Die in das Mittel eingebrachten Mineralsalze des Typs Natriumsulfat besitzen die Eigenschaft, daß sie die Abnahme der Masse der Bestandteile, die sich im Block aus wasserlöslichem Produkt befinden, während des Kontakts mit dem Wasser sicherstellen. Diese Charakteristik ist besonders interessant, da sie eine Verstärkung der Kohäsion und somit eine Erhöhung der Lebensdauer des wasserlöslichen Produkts gestattet.

Man kann auch andere aus dem Stand der Technik bekannte Mittel in das erfindungsgemäße Mittel einbringen. Von diesen Mitteln kann man hier insbesondere Parfüms, feste Detergentien, Farbstoffe, inerte Füllstoffe, wie Talkum, Sequestrierungsmittel, nennen. Die in der Mischung eingeschlossenen Farbstoffe sind vorzugsweise pigmentartiger Natur, um während des Gebrauchs des Blocks aus wasserlöslichem Produkt die Bildung von Farbstoffstreifen auf der Wandung der Toilettenschüsseln, in die es eingesetzt wird, zu vermeiden.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen Produkts in Form eines Feststoffs und insbesondere in Form eines Stabs mit der zuvor definierten Zusammensetzung durch Extrusion. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man sämtliche in die Zusammensetzung des herzustellenden wasserlöslichen Produkts eintretenden Bestandteile vermischt., die erhaltene Mischung bei Umgebungstemperatur walzt und anschließend bei einer Temperatur zwischen 10 und 4O⁰C extrudiert, worauf man das Endprodukt zur jeweils gewünschten Länge schneidet.

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Durch den Walzvorgang, der beispielsweise in einem Mahlwerk mit glatten Walzen (broyeur ä cylindres lisses) durchgeführt wird, führt zu einem Produkt in Form von Blättchen, welche die zum Extrudieren erforderliche Konsistenz und Homogenität besitzen. Nach Beendigung dieses Arbeitsgangs bringt man die Blättchen in eine Strangpresse des üblichen Typs ein und erhält so einen Massenstrang, der geschnitten und für den Gebrauch konditioniert wird. Der Zusammenhalt der Mischung während des Walzens und Extrudierens wird durch die Anwesenheit des Extrudierzusatzes sichergestellt.

Man stellt fest, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Blöcke aus wasserlöslichem Produkt Eigenschaften aufweisen, die in jeder Hinsicht mit denen der wasserlöslichen Produkte des Standes der Technik, die durch Vergießen in der Wärme erhalten wurden, hinsichtlich Lebensdauer und Bindekraft vergleichbar sind: Sie lösen sich im Maße ihres Gebrauchs im Wasser der Spülung von Toilettenschüsseln auf, ohne sich zu zersetzen. j

Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein festes wasserlösliches Produkt, insbesondere in Form eines Stabs, das i vorzugsweise nach dem zuvor definierten Verfahren hergestellt; wurde und das dadurch gekennzeichnet ist, daß es 10 bis 40 % ! Paradichlorbenzol , 5 bis 30 % anionisches Detergens, 1 bis 10 % Fettsäurenmonoäthanolamid, 10 bis 50 % wasserfreies : Natriumsulfat, 5 bis 30 % Paraffinsulfonat und 1 bis 5 % Parfüm enthält, wobei die angegebenen Prozentgehalte in Gewicht, bezogen auf die Gesamtheit der Bestandteile angegeben sind.

Zum besseren Verständnis des Gegenstands der Erfindung werden nachstehend beispielhaft und nicht limitierend mehrere Ausführungs formen beschrieben.

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Zur Herstellung von wasserlöslichen Stäben durch Extrusion wird in den nachfolgenden Beispielen eine homogene Mischung der verschiedenen Bestandteile in den nachstehend angegebenen Gewichtsverhältnissen hergestellt, wobei die Bestandteile in Form zerteilter Feststoffe und Flüssigkeiten vorliegen. Bei dem in diesen Beispielen eingesetzten Extrudierzusatz handelt es sich um das unter der Handelsbezeichnung "WAROLAT U" von der Societe "BAYER-CHIMIE" in den Handel gebrachte Paraffinsulfonat. Man führt das Vermischen durch und walzt die Paste bei Umgebungstemperatur in einem Mahlwerk mit glatten Walzen. Auf diese Weise erhält man glatte Blättchen, die anschließend in eine Strangpresse eingeführt werden, deren Kammer bei 15⁰C gehalten wird. Der am Ausgang der Strangpresse erhaltene Massenstrang wird in Stücke geteilt und in Käfige eingesetzt, die am Rand einer Toilettenschüssel befestigt werden.

Beispiel

Paradi chlorbenzol Natriumsulfat

Natriumoley!methyltaurid Koprafettsäuremonoäthanolamid Parfüm

Paraffinsulfonat Pigmentfarbstoff

100,0 %

10	%	i
50	%	j I
13	%
10	%
1	%
15	,99 %
0	,01 %

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Beispiel

Paradichlorbenzol Natri umsulfat Natri umlaurylsulfat Laurinmonoäthanolamid Parfüm

Paraffinsu!fonat Talkum

Pigmentfarbstoff

Paradichlorbenzol Natriumsulfat Kopramonoäthanolamid Natriumlaury!sulfat Paraffinsulfonat Parfüm
Talkum
Pigmentfarbstoff

40	%
10	%
30	%
1	%
5	%
5	%
8	,95 %
0	,0 5 %
100	,0 %

B e i s ρ i e !

Paradichlorbenzol Natriumsulfat N atriumoley!methy!taurid Kopramonoäthanolami d Parfüm

Paraffinsulfonat Pigmentfarbstoff 100,0 %

Beispiel

12	,99 %
50	%
5	%
1	%
1	%
30	%
0	,01 %

29	!•'S Io
26	%
2	O/ Io
17	Ol Io
12	%
2	%
11	%
0	,01 %
100	₅0 %

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Beispiel 5_

Paradichlorbenzol

Natriumsulfat

Koprafettsäuremonoäthanolami d

Natriumiaurylsulfat

Paraffi nsulfonat

Parfüm

Pigmentfarbstoff

100,0 %

Beispiel

29	,99 %
31	%
2	%
20	%
15	%
2	%
0	,01 %

Paradichiorbenzol 30

Natriumsulfat - 26

Koprafettsäuremonoäthanolamid 2

Natriumlaurylsulfat 20

Paraffinsulfonat 15

Parfüm 2

Äthy 1 en d i ami η te tr a essigsäure- Di natriums al ζ 5_

100,0 %

Man stellt fest, daß die wasserlöslichen Stäbe mit den Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 6 beim Gebrauch eine gute Bindekraft aufweisen: Sie lösen sich gleichmäßig, ohne sich im Spülwasser zu zersetzen und besitzen aufgrund eines ausreichend hohen Gehalts an Paradichlorbenzol eine gute Wirksamkeit.

Die oben beschriebenen Ausführungsformen besitzen keinerlei limitierenden Charakter und erlauben jegliche Modifikation» ohne den Rahmen der Erfindung zu verlassen.

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Claims

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P a tentansprUche

Mittel zur extrudativen Herstellung eines wasserlöslichen Produkts in bei Umgebungstemperatur fester Form und insbesondere in stabartiger Form zum Auflösen im Spülwasser einer Toilettenschüssel, wobei das Mittel insbesondere Paradichiorbenzol enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es einen in Wasser löslichen Extrudierzusatz, der BindemittelCharakter aufweist, bei Umgebungstemperatur geschmeidig ist, einen Erweichungspunkt unterhalb 45⁰C aufweist und vor Erreichen des Schmelzpunkts bei einer Temperatur oberhalb 52⁰C zersetzbar ist, enthält.

Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich beim Extrudierzusatz um ein unter den Gebrauchs- , bedingungen des aus der Zusammensetzung .hergestel1 ten wasserlöslichen Produkts schäumendes Mittel handelt.

Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem verwendeten Extrudier- '< zusatz um ein Paraffinsulfonat aus sulfonierten Alkyl- j ketten mit 14 bis 16 Kohlenstoffatomen mit einem erhöh- : ten Gehalt an Monosulfonat, handelt. ,

Mittel gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das . Paraffinsulfonat ungefähr 95 % Monosulfonat und ungefähr 5 % Polysulfonate enthält.

Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein anionisches Detergens enthält.

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6. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Fettamid und vorzugsweise ein Fettsäuremonoäthanol amid enthält.

7. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es Mineralsalze und vorzugsweise Natriumsulfat enthält.

8. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es 10 bis 40 % Paradichlorbenzol , 5 bis 30 % anionisches Detergens, 1 bis 10 % Fettsäurenmonoäthanolamid, 10 bis 50 % wasserfreies Natriumsulfat, 5 bis 30 % Paraffinsulfonat und 1 bis 5 % Parfüm enthält, wobei die angegebenen Prozentgehalte in Gewicht bezogen auf die Gesamtheit der Bestandteile angegeben sind.

9. Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen Produkts in fester Form und insbesondere in stabartiger Form -, durch Extrudieren mit der Zusammensetzung gemäß einem \ der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man j alle in die Zusammensetzung des herzustellenden wasser- j löslichen Produkts eintretenden Bestandteile mischt, die erhaltene Mischung bei Umgebungstemperatur walzt und anschließend bei einer Temperatur zwischen 10 und 4O⁰C extrudiert und dann das Endprodukt auf die gewünschte Länge schneidet.

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