DE2617678A1 - POLYMER COMPOSITE MATERIALS - Google Patents

Description

Polymer-VerbundmaterxalienPolymer composite materials

Die Erfindung betrifft Polymer-Verbundmaterialien bzw. zusammengesetzte Polymer-Materialien und ein Verfahren zu ihrer Herstellung. The invention relates to polymer composites Polymer materials and a method for their manufacture.

Erfindungsgemäß wird ein Polymer-Verbundmaterial geschaffen, das aus zwei polymeren Komponenten, von denen eine ein vulkanisierter Kautschuk und die andere ein unterschiedlicher vulkanisierter Kautschuk oder ein Kunststoff ist, und aus einer teilchenförmigen Bindeschicht an der Grenzfläche der Komponenten besteht, wobei diese Schicht vorwiegend Teilchen von Kohlenstoff und/oder einer SiIiciumverbindung, ausgewählt aus Siliciumdioxid und Kautschuk-verstärkenden Silicaten, umfaßt, und diese Schicht von beiden Komponenten durchdrungen wird»According to the invention, a polymer composite material is created, which consists of two polymeric components, one of which is vulcanized Rubber and the other is a different vulcanized rubber or plastic, and of one particulate bonding layer at the interface of the components consists, this layer being predominantly particles of carbon and / or a silicon compound selected from silicon dioxide and rubber-reinforcing silicates, and this layer is penetrated by both components »

Die Erfindung umfaßt auch ein Verfahren zur Herstellung eines Polymer-Verbundmaterials, das darin besteht, einen Kautschuk in Kontakt mit einer teilchenförmigen Bindeschicht, die vorwiegend aus Teilchen von Kohlenstoff und/oder einer Siliciumverbindung, ausgewählt aus Siliciumdioxid und Kautschuk-ver-The invention also encompasses a method of making a polymer composite which consists of a rubber in contact with a particulate tie layer that is predominantly of particles of carbon and / or a silicon compound selected from silicon dioxide and rubber compound

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stärkenden Silicaten besteht, zu vulkanisieren, um eine Komponente des Verbundmaterials zu schaffen, und eine weitere Komponente des Verbundmaterials durch Vulkanisieren eines unterschiedlichen Kautschuks in Kontakt mit der Schicht oder durch Verfestigen eines erweichten Kunststoffs in Kontakt mit der Schicht zu schaffen, wobei die Bedingungen zur Herstellung der Komponenten in Kontakt mit der Schicht derart sind, daß ein Durchdringen der Schicht durch die Komponenten erzielt wird.Reinforcing silicates are made to vulcanize to form a component of the composite material, and another component of the composite material by vulcanizing a different one Rubber in contact with the layer or by solidifying a softened plastic in contact with the To create layer, the conditions for producing the components in contact with the layer are such that penetration of the layer by the components is achieved.

Die teilchenförraige Bindeschicht umfaßt eine überwiegende Anzahl von Teilchen aus Kohlenstoff, Siliciumdioxid und/oder einem Kautschuk-verstärkenden Silicat, d.h. sie besteht gänzlich aus derartigen Teilchen oder besteht aus solchen Teilchen, die in einer physikalisch stabilisierten Beziehung mittels eines Bindemittels, beispielsweise eines Polymeren oder Harzes, gehalten werden. Es versteht sich, daß bei Verwendung eines Bindemittels die vorhandene Menge nicht so groß ist, daß eine Schicht geschaffen wird, in die die Polymerkomponenten nicht eindringen können, d.h. eine nicht-poröse Schicht, und vorzugsweise sollte das Bindemittel die Teilchen nicht völlig überziehen, so daß ein Kontakt der Teilchen mit mindestens einer der polymeren Komponenten verhindert wird. Gewöhnlich ist das Volumen des Bindemittels nicht größer als das Volumen der Teilchen, und vorzugsweise stellt die Menge des Bindemittels die minimal erforderliche Menge zur Stabilisierung der Schicht während des erfindungsgemäßen Verfahrens dar. Im allgemeinen liegt das Verhältnis des Trockengewichts der Teilchen zum Bindemittel über 60:40 und unter 95:5 und vorzugsweise zwischen 70:30 und 90:10, wobei ein typisches geeignetes Verhältnis beim Auftragen der Schicht durch Sprühen bei 8O:2O liegt. Bei Komponenten, die durch Techniken unter Kraftaufwendung, wie Spritzverforraen, hergestellt werden, liegt das Verhältnis gewöhnlich über 65:35.The particulate bonding layer comprises a predominant number of particles of carbon, silicon dioxide and / or a rubber-reinforcing silicate, i.e. it consists entirely of such particles or consists of such particles, those in a physically stabilized relationship by means of a binder, for example a polymer or Resin. It will be understood that when a binder is used, the amount present is not so great that creating a layer into which the polymer components cannot penetrate, i.e. a non-porous layer, and preferably the binder should not completely coat the particles so that contact of the particles with at least one of the polymeric components is prevented. Usually the volume of the binder is no greater than the volume of the particles, and preferably the amount of binder is the minimum amount required to stabilize the Layer during the process of the invention. In general, the ratio of the dry weight of the particles is to the binder above 60:40 and below 95: 5 and preferably between 70:30 and 90:10, a typical suitable ratio when applying the layer by spraying is 8O: 2O. In the case of components that are produced by techniques with the application of force, how Spritzverforraen are produced, the relationship is usually over 65:35.

Bevorzugt sind solche Teilchen, die eine hochporöse Struktur in der Masse ergeben, z.B. mindestens eine 5O%-ige Porosität im nicht-gepreßten Zustand, die außerdem verträglich mit min-Those particles are preferred which result in a highly porous structure in the mass, e.g. at least 50% porosity in the non-pressed state, which is also compatible with min-

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gleg tens einer der Polymeren-Komponenten sind. Werden in der Bindesehieht Kphlenstoffteilchen verwendet, so sind sie vorrzugsweise ein Kautsehuk^verstärkender Kohlenstoffruß, obwohl gndere Kphlenstpffteilchen auch verwendet werden können. Bei*· Spiele für geeignete teilehenförmige Kohlenstoffe sind HAF (high abrasion furnace), SAF (super abrasion furnace), ISAF (intermediate super abrasion furnace), EPF (easy processing furnace), FgF (fast extrusion furnace) und Lampenruß-Arten, go wie E>ampf=abge§chiedener Kohlenstoff, Ein Beispiel für ein t§ilehenförrnig@s Siliciumdioxid igt gebranntes Siliciumdioxid ("fumed silica"),und Beispiele für Kautschuk-verstärkende si=· Heat© sind Aluminiumsilieat ynd Caleiumsilicat. Die Teilehen können mit Silan behandelt sein, um die Haftung an die PpIy-.Komponenten zu verbessern.gleg least one of the polymer components are. Will be in the If carbon particles are used, they are preferred carbon black reinforcing chew, though Other pillars can also be used. At*· Matches for suitable part-shaped carbons are HAF (high abrasion furnace), SAF (super abrasion furnace), ISAF (intermediate super abrasion furnace), EPF (easy processing furnace), FgF (fast extrusion furnace) and lamp soot types, go like E> ampf = deposited carbon, an example of a t§ilehenförrnig @ s Siliciumdioxid igt calcined silicon dioxide ("fumed silica"), and examples of rubber-reinforcing si = · Heat © are aluminum silicate and caluminous silicate. The parts can be treated with silane to ensure adhesion to the PpIy components to improve.

Bevorzugt liegen die Teilchen in sehr fein verteilter Form vor, Uflü gewöhnlich sollte die Teilchengröße nicht über 150 nm lie.=·The particles are preferably in a very finely divided form; the particle size usually should not exceed 150 nm.

WPfeei ein geigpiel für eine typische geeignete Teilehen·- e bei etwa 24 &m liegt, Geeignete Kohlenstoff teilch en v©rgygsweise unter Νβ80 und insbesondere im Bereich vpn i Ms NIlO gemäß ASfM 02516=68 klassiert _P WPfeei a violin game for a typical suitable part-e is around 24 μm, suitable carbon particles are classified below Νβ80 and especially in the range of vpn i Ms NIlO according to ASfM 02516 = 68 _P

bindemittel gpllte vorzugsweise verträglich mit den Poly-binders are preferably compatible with the poly-

sein, beispielsweise kann es benetzbar, co=· f ep-vulkanisierbar und/oder ep-kristallisierbar mit pder beiden der Materialien sein, die die polymeren K©Rip©Renten bilden» In geeigneter Weise kann das Bindemittel &Uf der Basis des gleichen Polymeren wie eine der Komponenten vorliegen, ebwPhl dies flieht wesentlich ist. Sind die Polymerbe, for example it can be wetted, co = · f ep-vulcanizable and / or ep-crystallizable with obe both of the materials that make up the polymeric K © Rip © rents »In a suitable manner, the binder & Uf based on the same polymer as one of the components exist, ebwPhl this flees is essential. Are the polymer

ßight miteinander verträglieh und wird ein eine Komppnenten ergeugendes Material dazu veranlaßt, in die teilehe.nfp'rmige Bindesehieht vor dem Kontakt der Schicht mit dem Material einzudringen, das die andere Polymer-Komponerite §eh§fft, SP SPllte das lindemittel vorzugsweise verträglieh fflit beiden pplymer^KompPfienten sein, falls dies jedoch nicht fflgglieh ist, spllte das Bindemittel bevorzugt der zweiten F©3Lymer=Kpmppnente in Bevprzugung vor der ersten ähneln. £sißight compatible with each other and become one Komppnenten ergeugendes material caused in the Partial non-shaped binding means before the layer comes into contact with penetrate the material that the other polymer component §Eh§fft, SP SPllte the detergent preferably compatible fflit both pplymer ^ compPfient, but if this is not the case fflieh is the binder rinsed preferably the second F © 3Lymer = Kpmppnente in preference to resemble the first. £ si

die zweite pplymere Komponente ein thermopla-the second pplymere component is a thermoplastic

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stisches Polymer, so liegt das Bindemittel vorzugsweise auch auf der Basis eines thermoplastischen Polymeren vor, und ist die zweite Polymer—Komponente ein vulkanisierter Kautschuk, so ist das Bindemittel vorzugsweise ein vulkanisierbarer verträglicher Kautschuk, der gleichzeitig wie das Material, das die zweite polymere Komponente bildet, vulkanisiert wird.Stic polymer, the binder is preferably also based on a thermoplastic polymer, and is If the second polymer component is a vulcanized rubber, the binder is preferably a vulcanizable compatible Rubber that is vulcanized at the same time as the material that forms the second polymeric component.

Ein Kautschukbindemittel wird einem Kunststoffbindemittel vorgezogen, da Kunststoffbindemittel eine größere Tendenz aufweisen, die Teilchen völlig zu überziehen bzw. zu bedecken, wobei nur wenig oder keine Teilchenfläche übrigbleibt, die in Kontakt mit den polymeren Komponenten treten kann. Bindemittel, die mit einem weiten Bereich von Polymeren-Komponenten verträglich sind, sind polare Kautschukarten, wie beispielsweise Nitrilkautschuk. Falls gewünscht, kann das Bindemittel eine Mischung von zwei oder mehreren Kautschuken und/oder Kunststoffen sein, beispielsweise EPDM/natürlicher Kautschuk oder Polyäthersulfon/natürlicher Kautschuk.A rubber binder is preferred over a plastic binder because plastic binders have a greater tendency have to completely coat or cover the particles, with little or no particle area remaining, which in Contact with the polymeric components can occur. Binders compatible with a wide range of polymer components are polar rubbers such as nitrile rubber. If desired, the binder can be a Mixture of two or more rubbers and / or plastics, for example EPDM / natural rubber or Polyether sulfone / natural rubber.

Die Dicke der teilchenförmigen Bindeschicht sollte ausreichen, um eine adäquate Penetration durch die Polymeren-Komponenten zu gestatten. Die Schicht sollte vorzugsweise undurchsichtig und von gleichmäßiger Dicke sein. Ein Beispiel für eine geeignete Dicke liegt im Bereich von 0,01 bis 0,05 mm. Wird ein Bindemittel verwendet, so kann die Schicht in geeigneter Weise eine Dichte (trocken) im Bereich von 17 bis 34 g.m aufweisen.The thickness of the particulate tie layer should be sufficient to allow adequate penetration through the polymer components to allow. The layer should preferably be opaque and of uniform thickness. An example of a suitable one Thickness ranges from 0.01 to 0.05 mm. If a binder is used, the layer can be used in a suitable manner have a density (dry) in the range of 17 to 34 g.m.

Die teilchenförmige Bindeschicht kann direkt auf die Oberfläche eines Materials oder beider Materialien aufgetragen werden, die die Komponenten erzeugen, oder sie kann auf einen Bogen mit einer freisetzenden Oberfläche aufgetragen werden, von der sie auf eines oder beide der Materialien übertragen werden kann, oder sie kann auf die Oberfläche einer Form aufgetragen werden, in die anschließend eines der Materialien eingebracht wird. Sie kann zweckmäßig in Form einer Dispersion (oder Suspension) der Teilchen in einem flüssigen Medium aufgebracht werden, das ein dispergierendes Medium oder Lösungsmittel für das Bindemittel darstellt, falls dieses vorhanden ist. Für Dispersionen, dieThe particulate tie layer can be applied directly to the surface One or both of the materials that make up the components can be applied, or it can be applied to a sheet applied with a releasing surface from which it can be transferred to either or both of the materials, or it can be applied to the surface of a mold into which one of the materials is subsequently placed. she can conveniently be applied in the form of a dispersion (or suspension) of the particles in a liquid medium, which is a represents dispersing medium or solvent for the binder, if this is present. For dispersions that

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kein Bindemittel enthalten, sind Konzentrationen in der Größenordnung von 2 bis 10 Gewichts-% an Teilchen zufriedenstellend, und für Dispersionen, die ein Bindemittel enthalten, sind Konzentrationen in der Größenordnung von 5 bis 10 Gewichts-% an Teilchen zufriedenstellend. Das flüssige Medium wird gewöhnlich anschließend entfernt, zweckmäßig durch Verdampfen. Das flussige Medium kann nach seiner Fähigkeit zur Dispergierung der Teilchen, nach seiner Fähigkeit zur Dispergierung oder zur Auflösung des Bindemittels, falls dieses vorhanden ist, nach seiner unschädlichen Wirkung auf die die Komponenten bildenden Materialien und der Leichtigkeit seiner Entfernung nach der Anwendung ausgewählt werden. Alternativ können die Teilchen in Form einer Dispersion in einem flüssigen Bindemittel, beispielsweise einem klebrigmachenden Öl, flüssigen Harz oder flüssigen Polymeren, aufgetragen werden. Die Dispersionen werden vorzugsweise unter Anwendung eines Mischers mit hoher Scherkraft, wie eines Ultra-Turrax-Mischers, hergestellt. Methoden zum Auftragen der Schicht umfassen Aufbürsten bzw. Streichen, Eintauchen und Sprühen.contain no binder, concentrations are on the order of magnitude from 2 to 10% by weight of particles are satisfactory, and for dispersions containing a binder, concentrations are on the order of 5 to 10% by weight of particles is satisfactory. The liquid medium becomes ordinary then removed, expediently by evaporation. The liquid medium can vary according to its ability to disperse the particles for their ability to disperse or dissolve the binder, if present its harmless effect on the materials making up the components and the ease with which it can be removed after use to be selected. Alternatively, the particles can be in the form of a dispersion in a liquid binder, for example a tackifying oil, liquid resin, or liquid polymer. The dispersions are preferred using a high shear mixer such as an Ultra-Turrax mixer. Methods of application of the layer include brushing, dipping, and spraying.

Die teilchenförmige Bindeschicht kann in einer lagerfähigen Form hergestellt werden, durch Auftragen der Teilchen in einem Bindemittel auf einen dünnen Bogen von Kautschuk oder Kunststoff, an den sie sicher durch Penetration gebunden werden, in geeigneter Weise durch Erweichen durch Einwirkung eines Lösungsmittels. Die Schicht kann auf eine oder beide Oberflächen des Bogens aufgebracht und anschliessend gelagert werden. Sollen beide Oberflächen mit den Teilchen überzogen werden, so kann dies zweckmäßig durch Eintauchen in eine Mischung der Teilchen und eines Bindemittels in einem Lösungsmittel erfolgen, das die Oberflächen erweicht. Soll lediglich eine Oberfläche überzogen werden, so kann an der nicht-überzogenen Oberfläche eine ablösbare bzw. freisetzende Schutzschicht angewendet werden.The particulate tie layer can be stored in a storable Shape are made by applying the particles in a binder to a thin sheet of rubber or plastic, to which they are securely bound by penetration, suitably by softening by the action of a solvent. The layer can be applied to one or both surfaces of the sheet and then stored. Should both Surfaces are coated with the particles, so this can expediently by immersion in a mixture of the particles and a binder in a solvent that softens the surfaces. Should only cover one surface a removable or releasing protective layer can be applied to the uncoated surface.

Die teilchenförmige Bindeschicht kann durch die polymeren Komponenten als Ergebnis des Erweichens durch Wärme und/oder Lösungsmittel der die Komponenten bildenden Materialoberflächen,The particulate tie layer can be through the polymeric components as a result of softening by heat and / or solvents of the material surfaces forming the components,

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gegebenenfalls in Kombination mit einer Druckbehandlung, durchdrungen werden. Es ist erwünscht, daß die Porosität der Schicht völlig durch das Eindringen der Komponenten aufgehoben wird, um eine starke Bindung zu bilden. Im allgemeinen erfolgt das Eindringen in die Schicht umso leichter, je fluider die Oberfläche des die Komponente bildenden Materials ist.possibly in combination with a pressure treatment, penetrated will. It is desirable that the porosity of the layer is completely eliminated by the penetration of the components, to form a strong bond. In general, the more fluid the surface, the easier the penetration into the layer of the component forming material.

Man kann beide die Komponenten bildenden Materialien dazu veranlassen, gleichzeitig in die Schicht einzudringen, oder eine Schicht kann vor der anderen eindringen. Es hängt von den für das Eindringen erforderlichen Bedingungen ab, ob es erwünscht ist, daß eine der Komponenten vor der anderen in die Schicht eindringt. Erfordert beispielsweise das Eindringen einer der Komponenten Bedingungen, wie Wärme, Druck oder Lösungsmittel, die sich nachteilig auf die andere Komponente auswirken könnten, so sollte das Eindringen der .zuerst genannten Komponente auch zuerst erfolgen.Both of the components forming the components can be made to penetrate the layer at the same time, or one layer can penetrate before the other. It depends on the for The penetration conditions required depend on whether it is desirable for one of the components to enter the layer before the other penetrates. If, for example, the penetration of one of the components requires conditions such as heat, pressure or solvents, which could adversely affect the other component, the penetration of the component mentioned first should also be done first.

Eine Methode zur Herstellung eines Polymer-Verbundmaterials gemäß der Erfindung umfaßt den Auftrag einer teilchenförmigen Bindeschicht auf eine Formoberfläche, das Einfüllen eines eine Komponente bildenden Materials in die Form, beispielsweise durch Einspritzen, Übertragung oder Druck, Verfestigen des zugefügten Materials, Entfernen des festen Materials mit der an seine Oberfläche gebundenen Schicht, Vereinen des Materials mit einem die andere Komponente bildenden Material, beispielsweise in einer anderen Form, so daß die Schicht an der Grenzfläche liegt, und Verfestigung des zweiten Materials in der Anordnung. Gewöhnlich sollte, falls eine Methode unter Kraftanwendung, wie Spritzformung, verwendet wird, die teilchenförmige Bindeschicht ein Bindemittel enthalten. Die Tendenz eines Kunststoffbindemittels, an der Form zu kleben, kann durch den Zusatz eines Öls verringert werden. Die Temperatur der Form sollte heiß genug sein, um eine Verfestigung des zugefügten Materials vor seinem Eindringen in die Schicht zu vermeiden, sie sollte jedoch nicht so hoch sein, daß ein Verzerren bzw. eine Verformung des Geformten auftritt oder ein Festkleben des Bindemittels an die Form bewirkt wird oder die KohäsionskraftOne method of making a polymer composite according to the invention comprises applying a particulate Bonding layer on a mold surface, the filling of a component forming material into the mold, for example by injection, transfer or pressure, solidification of the added material, removal of the solid material with the layer bonded to its surface, combining the material with a material forming the other component, for example in another form so that the layer is at the interface and solidification of the second material in the Arrangement. Usually, if a forcing method such as injection molding is used, the particulate Binding layer contain a binder. The tendency of a plastic binder to stick to the mold can through the addition of an oil can be reduced. The mold temperature should be hot enough to solidify the added material before it penetrates the layer, but it should not be so high as to cause distortion or Deformation of the molded part occurs or the bonding agent is caused to stick to the mold or the cohesive force

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des Bindemittels derart verringert wird, daß die Schicht durch die Zugabe bricht. Im allgemeinen ist ein positiver Druck der Höhlung der Form bevorzugt, und vorzugsweise füllt das zugegebene Material die Form völlig aus.of the binder is reduced so that the layer through the encore breaks. In general, a positive mold cavity pressure is preferred, and preferably what is added fills Material completely off the mold.

Nach einer alternativen Ausführungsforra des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Schicht direkt auf die weiche Oberfläche eines oder beider der die Komponenten bildenden Materialien aufgetragen, beispielsweise auf eine frisch extrudierte oder mit Lösungsmittel behandelte Oberfläche.According to an alternative Ausführungsforra of the invention The method is applied directly to the soft surface one or both of the materials forming the components applied, for example to a freshly extruded or solvent treated surface.

Das Erweichen durch Lösungsmittel kann mittels eines Lösungsmittels, angewendet in der teilchenförmigen Bindeschicht, wie sie auf das Material aufgetragen wurde, oder mittels eines getrennten Lösungsmittels erzielt werden. Es ist ersichtlich, daß Lösungsmittel oder andere Flüssigkeiten in dem endgültigen Verbundmaterial nicht vorhanden sein sollten.Solvent softening can be achieved by means of a solvent, applied in the particulate tie layer as applied to the material or by means of a separate one Solvent can be achieved. It can be seen that solvents or other liquids are in the final Composite material should not be present.

Das gleichzeitige Eindringen beider Materialien in die Schicht kann durch die Temperatur-/Druck-/zeit-Bedingungen der Vulkanisation eines der Materialien erzielt werden. Der Vulkanisationsdruck kann manchmal verringert werden, wenn eine verträgliche Kautschuklösung auf die Schicht vor dem Auftrag des vulkanisierbaren Kautschuks aufgetragen wird, oder, falls die Schicht ein 01 enthält, das mit dem vulkanisierbaren Kautschuk verträglich ist.The simultaneous penetration of both materials into the layer can be caused by the temperature / pressure / time conditions of the vulcanization one of the materials can be achieved. The vulcanization pressure can sometimes be reduced if a compatible one Rubber cement is applied to the layer prior to application of the vulcanizable rubber, or if the layer is one 01 which is compatible with the vulcanizable rubber.

Falls gewünscht, kann eine polymere Komponente an zwei verschiedene polymere Komponenten mittels zweier .verschiedener teilchenförmiger Bindeschichten gemäß der Erfindung gebunden werden.If desired, a polymeric component can be attached to two different ones polymeric components by means of two .different particulate Tie layers are bonded according to the invention.

Kann eine geeignete Bindungskraft zwischen zwei Polymeren nicht durch direkte Bindung gemäß der vorliegenden Erfindung auf Grund von Faktoren, wie der Polymerart, Temperaturbeschränkungen oder Verfahrensbeschränkungen, erzielt werden, so kann eines der Polymeren erfindungsgemäß an eine Polymerschicht gebunden werden, die an das andere Polymere durch das erfindungsgemäße Verfahren oder nach anderen geeigneten Methoden gebunden werden kann.Cannot establish a suitable bonding force between two polymers by direct bonding according to the present invention factors such as polymer type, temperature restrictions, or process restrictions, one of the polymers according to the invention are bound to a polymer layer which is attached to the other polymer by the process according to the invention or can be bound by other suitable methods.

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Die Bindung zwischen einem Kautschuk und einem textilen Material kann dadurch verbessert werden, daß man das textile Material mit einem verträglichen Kunststoff bzw· mit verträglichen Kunststoffen überzieht, die teilchenförmige Bindeschicht auf die Oberfläche des Überzugs und/oder eines vulkanisierbaren Kautschuks aufträgt und anschließend den Kautschuk in Verbund mit dem beschichteten textilen Material mit der teilchenförmigen Bindeschicht an der Grenzfläche vulkanisiert. Beispielsweise können Nylonfilamente mit einem Nylon überzogen werden, das einen niedrigeren Erweichungspunkt aufweist (das auf die Nylonfilamente in Form einer Lösung aufgetragen und anschließend getrocknet werden kann), worauf mit einer teilchenförmigen Bindeschicht beschichtet wird, bevor ein Verbund mit einem vulkanisierbaren Kautschuk, beispielsweise natürlichem Kautschuk, geschaffen wird, worauf der Kautschuk bei einer Temperatur über dem Erweichungspunkt oder Schmelzpunkt der Nylonbeschichtung und unter dem Erweichungspunkt der Nylonfilamente vulkanisiert wird. Durch diese Technik können die Eigenschaften der Filamente erhaltenbleiben.The bond between a rubber and a textile material can be improved by the fact that the textile Material coated with a compatible plastic or with compatible plastics, the particulate binding layer applies to the surface of the coating and / or a vulcanizable rubber and then the rubber vulcanized in association with the coated textile material with the particulate binding layer at the interface. For example, nylon filaments with a Nylon, which has a lower softening point (that is applied to the nylon filaments in the form of a solution can be applied and then dried), whereupon coated with a particulate tie layer is before a composite with a vulcanizable rubber, for example natural rubber, is created, whereupon the rubber at a temperature above the softening point or the melting point of the nylon coating and vulcanized below the softening point of the nylon filaments. Through this Technique, the properties of the filaments can be preserved.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann zur Bindung eines Metalls an einen Kautschuk angewendet werden, an den es ansonsten als Ergebnis einer bloßen Vulkanisation des Kautschuks nicht gebunden werden könnte. Dies kann durch Überziehen der Metalloberfläche mit Kautschuk oder Kunststoff erzielt werden, die an das Metall durch Vulkanisieren oder Schmelzen gebunden werden, worauf eine teilchenförmige Bindeschicht auf den Kautschukoder Kunststoff-Überzug aufgetragen wird, worauf auf die teilchenförmige Schicht der Kautschuk aufgetragen wird, der ansonsten nicht an dem Metall haften würde, worauf schließlich die Anordnung Wärme- und Druckbedingungen unterzogen wird, um ein Eindringen der teilchenförmigen Schicht und das Vulkanisieren des Kautschuks oder der Kautschuke zu bewirken.The method according to the invention can be used to bond a metal applied to a rubber to which it would otherwise not be bound as a result of mere vulcanization of the rubber could be. This can be achieved by coating the metal surface with rubber or plastic, which bonded to the metal by vulcanization or melting, whereupon a particulate bonding layer is applied to the rubber or Plastic coating is applied, after which the rubber is applied to the particulate layer, which otherwise would not adhere to the metal, whereupon the assembly is finally subjected to heat and pressure conditions to cause the particulate layer to penetrate and vulcanize the rubber or rubbers.

Eine vorteilhafte Anwendung der vorliegenden Erfindung liegt in der Aufbringung von Aufschriften bzw. Etiketten oder der Bildung von Ornamenten. Die Fläche des Etiketts oder OrnamentsAn advantageous application of the present invention is the application of inscriptions or labels or the Formation of ornaments. The area of the label or ornament

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aus Kunststoff oder Kautschuk, die auf das etikettierte oder mit Ornamenten zu versehende Produkt aufgebracht werden soll, wird gewöhnlich geschützt und mittels eines abziehbaren Trägerbogens aufgebracht. Der Trägerbogen kann beispielsweise aus Papier,- geglättetem Leinen, Kunststoff oder Kautschuk bestehen. Eine Methode zur Etikettierung oder zur Aufbringung von Ornamenten besteht darin, eine geeignete Kunststoff- oder Kautschuk-Zusammensetzung auf den Bogen (beispielsweise durch Extrusion) aufzubringen, ein gewünschtes Muster oder verschiedene Muster aus der Zusammensetzung (beispielsweise durch Stanzen) zu schneiden, einen Überzug aus einer teilchenförmigen Bindeschicht auf die Oberfläche des Musters oder der Muster (beispielsweise durch Sprühen) aufzubringen, die überzogene Oberfläche der Formen bzw. Muster mit dem Kautschukartikel, der etikettiert oder mit Ornamenten versehen werden soll, zusammenzubringen, den Kautschuk unter Bewirkung des Eindringens des Kautschuks in die teilchenförmige Schicht zu vulkanisieren, wodurch eine Bindung gebildet wird, und anschließend den Trägerbogen zu entfernen. Vorzugsweise werden die Formen oder Muster mit einer vertieften oder abgeschrägten Umgrenzung versehen, in die der Kautschuk des Materials während der Vulkanisation fließen kann, wodurch der Halt verbessert wird. Falls gewünscht, können die Formen oder Muster in eine Form für den endgültigen Gegenstand eingebracht werden, beispielsweise durch Saugkraft oder ein schwaches Klebemittel, und Kautschuk kann in die Form eingebracht werden, worin er vulkanisiert wird. Die Anwesenheit des Trägerbogens bei dieser Technik führt zu einem vertieften bzw. zurückgesetzten Etikett oder Ornament, was manchmal wünschenswert ist. Die geformte Zusammensetzung kann mittels Wärme oder eines Lösungsmittels erweicht werden, um in die teilchenförmige Schicht einzudringen, und es können Aufdrucke vor oder nach dem Aufbringen des Kautschukartikels, falls gewünscht, durch Übertragung von dem Trägerbogen aufgebracht werden. Falls gewünscht, können ein weiteres Etikett oder Ornament auf das Etikett oder Ornament aufgebracht werden, das nach der vorstehenden Methode aufgebracht wurde.made of plastic or rubber to be applied to the labeled or ornamented product, is usually protected and applied using a peelable backing sheet. The carrier sheet can for example made of paper, smoothed linen, plastic or rubber. A method of labeling or application of ornaments consists in applying a suitable plastic or rubber composition to the sheet (for example by Extrusion) to apply a desired pattern or different patterns from the composition (for example by Die cutting) to cut a coating of a particulate tie layer onto the surface of the pattern or patterns to apply (for example by spraying) the coated surface of the shapes or patterns with the rubber article, which is to be labeled or decorated, bring together the rubber by causing penetration of the rubber into the particulate layer, thereby forming a bond, and then remove the carrier sheet. Preferably the shapes or patterns are provided with a recessed or beveled boundary into which the rubber of the material can flow during vulcanization, which improves the hold. If desired, the shapes or patterns can be incorporated into a mold for the final article, for example by suction or a weak adhesive, and rubber can be put into the mold in which it vulcanizes will. The presence of the carrier sheet in this technique results in a recessed label or ornament, which is sometimes desirable. The molded composition can be formed by means of heat or a solvent be softened to penetrate the particulate layer and imprints can be made before or after the application of the Rubber article, if desired, can be transferred from the carrier sheet. If desired, one can Another label or ornament can be applied to the label or ornament, which is applied according to the above method became.

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Zur Etikettierung oder Verzierung eines Artikels, der während des Verformens eine wesentliche Formänderung eingeht, z.B. eines Reifens, sind das Etikett oder die Verzierung und der Trägerbogen oder die Schutzschicht dafür vorzugsweise dehnbar. Es wurde gefunden, daß eine vorteilhafte Methode zur Etikettierung oder Verzierung eines derartigen Gegenstands die folgende ist. Eine dünne Schicht einer Kautschuk-Zusammensetzung wird auf einen abziehbaren Bogen von beispielsweise Papier oder geglättetem Leinen aufgebracht. Das Etikettierungs- oder Ornament-Material wird anschließend auf die Schicht der Kautschuk-Zusammensetzung, beispielsweise durch Aufstreichen, aufgebracht, und die exponierte Oberfläche des Materials wird mit einer teilchenförmigen Bindeschicht gemäß der Erfindung beschichtet. Die beschichtete Oberfläche wird anschließend mit dem Gegenstand vereint, der mit einem Etikett oder mit Ornamenten versehen werden soll, die abziehbare Schicht wird entfernt, und der Gegenstand wird anschließend geformt und vulkanisiert. Schließlich wird die dünne Schicht der Kautschuk-Zusammensetzung, die während der Vulkanisation des Gegenstands vulkanisiert wurde, entfernt, wobei eine klare Oberfläche auf dem Etikett oder Ornament zurückbleibt.For labeling or decorating an article which undergoes a substantial change in shape during deformation, e.g. of a tire, the label or ornament and the carrier sheet or protective layer therefor are preferably stretchable. It has been found that an advantageous method of labeling or decorating such an article is as follows is. A thin layer of a rubber composition is applied to a peelable sheet of e.g. paper or smoothed Linen applied. The labeling or ornament material is then applied to the layer of rubber composition, for example by brushing on, applied, and the exposed surface of the material is coated with a particulate tie layer according to the invention. The coated surface is then combined with the object with a label or with ornaments is to be provided, the peelable layer is removed and the article is then molded and vulcanized. Finally, the thin layer of rubber composition that is left during the vulcanization of the item vulcanized, leaving a clear surface on the label or ornament.

Die Etikettierung und Ornamentierung von Artikeln, die bereits vulkanisiert sind, hat sich in der Vergangenheit häufig als kompliziert erwiesen auf Grund der Anwesenheit von Entformungs— mitteln, ausgeblühten Kautschukbestandteilen und der inhärenten Adhäsionsresistenz von vulkanisierten nicht-polaren Kautschukarten. Die folgende Technik wird vorgeschlagen, um diese Nachteile auszuschalten. Eine dünne polare Kautschuk- oder Kunststoff—Form auf einem abziehbaren bzw. entfernbaren Bogen wird an den Gegenstand an dem Platz gebunden, wo ein Etikett oder ein Ornament gewünscht wird, während der Gegenstand vulkanisiert wird, wobei eine teilchenformige Bindeschicht gemäß der Erfindung verwendet wird. Der entfernbare Bogen wird anschließend entfernt, wobei eine klare Kautschuk- oder Kunststoff-Grundlage hinterbleibt, auf die ein Etikett oder Ornament in geeigneter bzw. üblicher Weise gebunden Werden kann.In the past, the labeling and ornamentation of items that have already been vulcanized has often proven to be Proven complicated due to the presence of mold release agents, bloomed rubber components and the inherent Adhesion resistance of vulcanized non-polar rubbers. The following technique is suggested to overcome these disadvantages turn off. A thin, polar rubber or plastic shape on a peelable or removable sheet is bound to the object in the place where a label or an ornament is desired while the article is being vulcanized, a particulate tie layer according to FIG Invention is used. The removable sheet is then removed, leaving a clear rubber or plastic base remains to which a label or ornament can be tied in a suitable or customary manner.

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Die teilchenförraige Bindeschicht kann selbst einen geringen Reibungskoeffizienten aufweisen. Daher kann bei der Herstellung von geformten Gegenständen aus Kautschuk-Komponenten, bei denen ein gewisser Klebrigkeitsgrad erwünscht ist, um die Vereinigung der vulkanisierbaren Kautschukmaterialien zu unterstützen, ein klebrigmachendes Mittel, beispielsweise Kiefernteer (pine tar), auf die Oberfläche eines oder beider der Materialien aufgebracht werden, in geeigneter Weise als ein Zusatz zu der Dispersion der verwendeten teilchenförmigen Bindeschicht. The particulate tie layer itself may be small Have coefficient of friction. Therefore, in the production of molded articles from rubber components, where a certain degree of tack is desired in order to aid the union of the vulcanizable rubber materials, a tackifier such as pine tar on the surface of one or both of the Materials are applied, suitably as an additive to the dispersion of the particulate tie layer used.

Die Komponenten, die durch das erfindungsgemäße Verfahren gebunden werden können, können jegliche Kautschukarten und Kunststoffarten sein, deren Oberflächen erweichbar sind, um eine Penetration in die teilchenförmige Bindeschicht zu ermöglichen. So können thermoplastische oder wärmehärtbare Kunststoffe gebunden werden, und die Kunststoffe können vor der Bindung quervernetzt werden, vorausgesetzt, daß ihre Oberfläche ausreichend erweichbar ist. Manchmal kann eine festere Bindung erzielt werden, wenn der vulkanisierbare Kautschuk oder die vulkanisierbaren Kautschuke einen verstärkenden Füllstoff, wie Kohlenstoffruß, Siliciumdioxid oder ein Silicat, zusätzlich zu den Teilchen in der teilchenförmigen Bindeschicht enthalten.The components bound by the inventive method all types of rubber and plastic can be used the surfaces of which are softenable to allow penetration into the particulate tie layer. Thus, thermoplastic or thermosetting plastics can be bonded, and the plastics can be prior to bonding are crosslinked, provided that their surface is sufficiently softenable. Sometimes you can have a tighter bond can be achieved when the vulcanizable rubber or the vulcanizable rubbers have a reinforcing filler such as carbon black, silica or a silicate, in addition to the particles contained in the particulate tie layer.

Beispiele für Kautschuk/Kautschuk- und Kautschuk/Kunststoff— Verbundmaterialien, die erfindungsgemäß hergestellt werden können, sind im folgenden aufgeführt.Examples of rubber / rubber and rubber / plastic— Composite materials that can be made in accordance with the present invention are listed below.

Natürlicher Kautschuk mit Nitril-, Butyl-, Polychloropren- und EPDM-Kautschuken;Natural rubber with nitrile, butyl, polychloroprene and EPDM rubbers;

Polybutadien-Kautschuk mit Nitril-, Butyl-, EPM- und EPDM-Kautschuken ;Polybutadiene rubber with nitrile, butyl, EPM and EPDM rubbers ;

SBR mit Nitril- und Butyl-Kautschuken; Nitril- mit Butyl- und EPM-Kautschuken; Polychloropren- mit EPM- und Butyl-Kautschuken.SBR with nitrile and butyl rubbers; Nitrile with butyl and EPM rubbers; Polychloroprene with EPM and butyl rubbers.

€09846/0690€ 09846/0690

2617R782617R78

Polybutadien, natürliche, SBR-, Butyl-, Nitril-, Polychloropren-, Propylenoxid-, Epichlorhydrin-, Acrylat- und EPDM-Kautschuke mit Nylonarten (z.B. 11 und 12), Polypropylen, Polycarbonaten, Poly(phenylenoxid), Block-Copolymeren von Polyestern und Polyäthern, wie die unter dem Handelsnamen HYTREL (z.B. 4055) erhältlichen, Polyformaldehyd, PoIy(alkylenterephthalate), Acrylnitril/Butadien/styrol-Copolymere, Polyurethan, Polyäthylen (mit hoher und niedriger Dichte), Äthylen/vinylacetat-Copolymere, Ionomer, thermoplastische Block-Copolymere von Polybutadien und Polystyrol und Poly(vinylchlorid).Polybutadiene, natural, SBR, butyl, nitrile, polychloroprene, Propylene oxide, epichlorohydrin, acrylate and EPDM rubbers with nylon types (e.g. 11 and 12), polypropylene, polycarbonates, Poly (phenylene oxide), block copolymers of polyesters and polyethers, such as those available under the trade name HYTREL (e.g. 4055), polyformaldehyde, poly (alkylene terephthalate), Acrylonitrile / butadiene / styrene copolymers, polyurethane, polyethylene (high and low density), ethylene / vinyl acetate copolymers, Ionomer, thermoplastic block copolymers of polybutadiene and polystyrene and poly (vinyl chloride).

Die Ausivahl der Teilchen von Kohlenstoff, Siliciumdioxid und Kautschuk-verstärkenden Silicaten anstelle von Teilchen anderer Materialien für die teilchenförmige Bindeschicht zur Anwendung in der vorliegenden Erfindung verleiht häufig eine Bindekraft zwischen den Komponenten, die über der liegt, die von einem bloßen mechanischen Ineinandergreifen der Komponenten in der Schicht zu erwarten wäre. So tritt häufig ein unerwarteter synergistischer Effekt bei der Anwendung der Teilchen gemäß der Erfindung auf.The selection of particles of carbon, silica and Rubber-reinforcing silicates are used in place of particles of other materials for the particulate tie layer in the present invention often imparts a bond strength between the components in excess of that of a mere mechanical interlocking of the components in the layer would be expected. So often an unexpected occurs synergistic effect when using the particles according to the invention.

Die erfindungsgemäße Methode kann bei der Herstellung von Reifen, Schläuchen, Gürteln bzw. Bändern und beim Etikettieren und Aufbringen von Ornamenten von Kautschuk- und Kunststoff-Artikeln angewendet werden.The method according to the invention can be used in the manufacture of tires, tubes, belts or ribbons and in labeling and the application of ornaments to rubber and plastic articles.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to illustrate the invention.

In den Beispielen werden folgende Formulierungen für die vulkanisierbaren Kautschukverbindungen verwendet.In the examples, the following formulations are used for the vulcanizable Rubber compounds used.

Gewichtsteile Natürlicher Kautschuk (NR)Parts by weight of natural rubber (NR)

Natürlicher Kautschuk (SMR 10) 100,0Natural rubber (SMR 10) 100.0

Schwefel 2,5Sulfur 2.5

N-Cyclohexyl-2-benzthiazylsulfenamid 0,5N-Cyclohexyl-2-benzthiazylsulfenamide 0.5

Stearinsäure 2,0Stearic acid 2.0

809846/0690809846/0690

GewichtsteileParts by weight

Zinkoxid 5,0Zinc oxide 5.0

Mineralöl (38/a) 5,0Mineral oil (38 / a) 5.0

N-Phenyl-N'-isopropyl-p-phenylendiamin 0,15 (Nonox ZA)N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine 0.15 (Nonox ZA)

50 % Aceton/Diphenylamin-Kondensations- 1,7 produkt plus 50 % Ruß (Nonox BLB)50 % acetone / diphenylamine condensation product 1.7 plus 50 % carbon black (Nonox BLB)

N33O Ruß 49,15N33O carbon black 49.15

Styrol/Butadien-Kautschuk (SBR)Styrene / butadiene rubber (SBR)

Kalt polymerisierter, nicht-pigmentierter 100,0 SBR (Intoi 1502)Cold polymerized, non-pigmented 100.0 SBR (Intoi 1502)

Schwefel 1,75Sulfur 1.75

N-Cyclohexyl-2-benzthiazylsulfenamid 1,0N-Cyclohexyl-2-benzthiazylsulfenamide 1.0

Stearinsäure 1,0Stearic acid 1.0

Zinkoxid 3,0Zinc oxide 3.0

Mineralöl (3 8/a) 5,0Mineral oil (3 8 / a) 5.0

N-Phenyl-N'-isopropyl-p-phenylendiamin 0,25 (Nonox ZA)N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine 0.25 (Nonox ZA)

50 % Aceton/biphenylamin-Kondensationspro- 2,5 dukt plus 50 % Ruß (Nonox BLB)50 % acetone / biphenylamine condensation product 2.5 plus 50% carbon black (Nonox BLB)

N33O Ruß 48,75N33O carbon black 48.75

Nitri!-Kautschuk (NBR)Nitri! Rubber (NBR)

Nitril-Kautschuk (Bayer A3003)Nitrile rubber (Bayer A3003) 100,0100.0 Magnesiumcarbonat-beschichteter SchwefelMagnesium carbonate-coated sulfur 1,51.5 DialphanolphthalatDialphanol phthalate 10,010.0 Aceton/Diphenylamin-Reaktionsprodukt
(Nonox B)Acetone / diphenylamine reaction product
(Nonox B) 1,01.0 N-Cyclohexyl-2-benzthiazylsulfenamidN-Cyclohexyl-2-benzthiazylsulfenamide 1,01.0 StearinsäureStearic acid 2,02.0 Zinkoxidzinc oxide 5,05.0 N33O RußN33O soot 50,050.0

Dialphanolphthalat ist ein Weichmacher auf der Basis von Phthalaten von C₇- bis Cq-aliphatisehen Alkoholen. "Alphanoi" ist ein Handelsname,Dialphanol phthalate is a plasticizer based on phthalates of C ₇ - to Cq-aliphatic alcohols. "Alphanoi" is a trade name

6Q98'A8/089C6Q98'A8 / 089C

Polychloropren (CR)Polychloroprene (CR)

A B CA B C

Polychloropren (Neopren WRT) 100,0 100,0 0Polychloroprene (Neoprene WRT) 100.0 100.0 0

Polychloropren (Neopren GS) 0 0 100,0Polychloroprene (Neoprene GS) 0 0 100.0

Schwefel 0,5 0,5 0Sulfur 0.5 0.5 0

Tetramethylthiuramdisulfid O,5 0,5 0Tetramethylthiuram disulfide 0.5 0.5 0

Diphenylguanidin 0,5 0,5 0Diphenylguanidine 0.5 0.5 0

Zinkoxid 5,0 5,0 5,0Zinc oxide 5.0 5.0 5.0

Butyloleat 5,O 0 20,0Butyl oleate 5, O 0 20.0

Stearinsäure O 1,0 2,0Stearic acid O 1.0 2.0

N-Phenyl—N'-isopropyl—p-phenylen— . 1,25 0 0 diamin (Nonox ZA)N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylene-. 1.25 0 0 diamine (Nonox ZA)

Diisobuten/Diphenylamin-Reaktions- Ö 1,0 1,5 produkt (Octamine)Diisobutene / diphenylamine reaction oil 1.0 1.5 product (Octamine)

Aceton/Diphenylamin-Reaktiansprodukt 1,75 0 0 (BLE 25)Acetone / diphenylamine reaction product 1.75 0 0 (BLE 25)

Ruß (Medium thermal) (MT) 0 0 40,0Soot (Medium Thermal) (MT) 0 0 40.0

SRF-Ruß (super reinforcing furnace) O 0 50,0SRF carbon black (super reinforcing furnace) O 0 50.0

N33O-Ruß O 35,0 0N33O carbon black O 35.0 0

HAF-Ruß 10,0 0 0HAF carbon black 10.0 0 0

Lampenruß 20,0 0 0Lamp soot 20.0 0 0

Diortholylguanidinsalz von 0 1,0 0Diortholylguanidine salt of 0 1.0 0

Dikatecholborat (Permalux)Dicatechol borate (Permalux)

Ceresinwachs 3,O 0 0Ceresin wax 3, O 0 0

leichtes calciniertes Magnesiumoxid 4,0 4,0 4,0light calcined magnesia 4.0 4.0 4.0

Propylenoxid-Kautschuk (PRO)Propylene oxide rubber (PRO)

A B CA B C

Mit Schwefel vulkaniyierbares Copolymer es von Propylenoxid und AlIyI-glycidyläther (Parel 58)Copolymer of propylene oxide and AlIyI glycidyl ether, vulcanizable with sulfur (Parel 58)

GPP-Ruß N33O-Ruß HAF-Ruß Zinkoxid MineralölGPP carbon black N33O carbon black HAF carbon black zinc oxide mineral oil

ιοο,οιοο, ο 100,0100.0 100,100, 00 80,080.0 00 00 OO 50,050.0 00 00 00 55,55, 00 5,05.0 5,05.0 3,3, 00 5,05.0 00 00

809348/0690809348/0690

ABCABC

9,9, 11 00 00 ο,ο, 99 00 00 IfIf 2525th 1,251.25 0,80.8 1»1" 00 1,01.0 1,01.0 ι,ι, 00 1,01.0 1,01.0 ItIt 55 00 00 00 1,51.5 O,6O, 6 IfIf 55 1,51.5 00 00 00 15,015.0

nicht-reaktionsfähiges Kautschukverstärkendes modifiziertes phenolisches Harz (H858) Hexamethylentetramin Schwefel
Stearinsäurenon-reactive rubber reinforcing modified phenolic resin (H858) hexamethylenetetramine sulfur
Stearic acid

Nickeldimethyldithiocarbamat Tetramethylthiuramdisulfid Tetramethylthiurammonosulfid Mercaptobenzthiazol Butylcarbi to1-formalNickel dimethyldithiocarbamate tetramethylthiuram disulfide Tetramethylthiuram monosulfide Mercaptobenzothiazole Butylcarbi to1-formal

Butyl-Kautschuk (IIR)Butyl rubber (IIR)

Buty!-Kautschuk (Polysar 301) 10,0 Buty! Rubber (Polysar 301) 10.0

Schwefel . 2,0Sulfur. 2.0

Mere ap tob enz thi az ο 1 0,5 Mere ap tob enz thi az ο 1 0.5

Tetramethylthiuramdi sulfid I, 0Tetramethylthiuram di sulfide I, 0

Stearinsäure 2,0Stearic acid 2.0

Zinkoxid 5,0 Zinc oxide 5.0

naphthenisches pale oil (Edelex 27) 5,0 .(naphthenic pale oil)naphthenic pale oil (Edelex 27) 5.0 . (naphthenic pale oil)

N33O-Ruß 50,0 Äthylen/Propylen/Pien-Kautschuk (EPDM)N33O carbon black 50.0 ethylene / propylene / pien rubber (EPDM)

Äthylen/Propylen/Äthylidennorbornen-Ethylene / propylene / ethylidene norbornene

Terpolymeres (Intolan 37OA) ΙΟΟ,Ο Terpolymer (Intolan 37OA) ΙΟΟ, Ο

Schwefel 2,0Sulfur 2.0

Mercaptobenzthiazol · 1,5 Dipentaraethylenthiuraratetrasulfid (Robac P25) 0,75 Mercaptobenzothiazole 1.5 dipentaraethylene thiurate tetrasulfide (Robac P25) 0.75

Tellur-diäthyl-dithiocarbamat (Tellurac) 0,75 Tellurium diethyl dithiocarbamate (Tellurac) 0.75

Tetramethylthiuramdisulfid O,75 Tetramethylthiuram disulfide O, 75

Zinkoxid 5,0 Zinc oxide 5.0

naphthenisches Öl (Circosol 4240) 60,0naphthenic oil (Circosol 4240) 60.0

N22O-Ruß 90,0N22O carbon black 90.0

. 809846/0690. 809846/0690

Es wurden auch fünf andere EPDM-Kautschukverbindungen verwendet. Diese unterscheiden sich von der vorstehenden Formulierung ¹A¹ lediglich durch die Art des verwendeten Öls und EPDM. Die verschiedenen EPDMs sind folgende;Five other EPDM rubber compounds were also used. These differ from the above formulation ¹ A ¹ only in the type of oil and EPDM used. The different EPDMs are as follows;

EPDMEPDM

Öloil

B_ Royalene 502 (Dienmonoraeres = Äthyliden- Circosol 4240B_ Royalene 502 (Dienmonoraeres = Ethyliden- Circosol 4240

norbornen)norbornene)

C_ Intolan 37Oa/17OA (Dienmonomeres = Äthyli- Sunpar 2280C_ Intolan 37Oa / 17OA (diene monomer = Ethyli- Sunpar 2280

den-norbornen)den-norbornen)

p_ Intolan 170 (Dienmonomeres = Äthyliden-p_ Intolan 170 (diene monomer = ethylidene

norbornen)norbornene)

Sunpar 2280Sunpar 2280

E_- Nordel 1660 (Dienmonomeres = 1,4-Hexadien) Sunpar 2280 F_ Keltan 720 (Dienmonomeres = Dicyclopenta- Sunpar 2280E _- Nordel 1660 (diene monomer = 1,4-hexadiene) Sunpar 2280 F_ Keltan 720 (diene monomer = dicyclopenta- Sunpar 2280

dien)serve)

Äthylen/Propylen-Kautschuk (EPM)Ethylene / propylene rubber (EPM)

Äthylen/Propylen-Copolymer-Kautschuk (Vistalon 404)Ethylene / propylene copolymer rubber (Vistalon 404)

Schwefel Dicumylperoxid (Dicup 40 C) N33O-RußSulfur dicumyl peroxide (Dicup 40 C) N33O carbon black

100,0100.0

0,4 1O,O 50,00.4 10, O 50.0

Polybutadien-Kautschuk (BR)Polybutadiene rubber (BR)

Polybutadien (Cariflex BR 1220) Schwefel N-Cyclohexyl-2-benzthiazylsulfenamid Stearinsäure Zinkoxid Sundex 79O-Ö1Polybutadiene (Cariflex BR 1220) sulfur N-cyclohexyl-2-benzthiazylsulfenamide Stearic acid zinc oxide Sundex 79O-Ö1

N-Phenyl-N'-isopropyl-p-phenylendiamin (Nonox ZA) Aceton/Diphenylamin-Reaktionsprodukt (Nonox BLB)N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine (Nonox ZA) Acetone / Diphenylamine Reaction Product (Nonox BLB)

N33O-RußN33O carbon black

100,0 1,75 0,8 2,0 3,0100.0 1.75 0.8 2.0 3.0

15,0 0,25 2,515.0 0.25 2.5

58,7558.75

603846/0690603846/0690

Chlorhydrin-Kautschuk (CHR)Chlorohydrin rubber (CHR)

Polyepichlorhydrin (Herclor H) 100,0Polyepichlorohydrin (Herclor H) 100.0

Zinkstearat ₍ 1,0Zinc stearate ₍ 1.0

Nickel-dimethyl-dithiocarbamat 1,0 Poly-(2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochinolin (Plectol H) 1,0Nickel dimethyl dithiocarbamate 1.0 poly (2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline (Plectol H) 1.0

zweibasisches Bleiphosphit 5,0dibasic lead phosphite 5.0

Piperazinhexahydrat 0,75Piperazine hexahydrate 0.75

FEF-Ruß 40,0FEF carbon black 40.0

Acrylat-Kautschuk (ACR)Acrylate rubber (ACR)

Acrylat-Copolymeres (Polysar XC430) 100,0Acrylate copolymer (Polysar XC430) 100.0

Aceton/Diphenylarain-Reaktionsprodukt (Nonox B) 2,0Acetone / Diphenylarain Reaction Product (Nonox B) 2.0

Magnesiuracarbonat-überzogener Schwefel 0,3Magnesia-uracarbonate-coated sulfur 0.3

Paraffinwach s 2,0Paraffin wax s 2.0

Weichmacher (TE 80) · 2,0Plasticizer (TE 80) x 2.0

Kaliumstearat 2,0Potassium stearate 2.0

Natrium s tearat 2,0Sodium tearate 2.0

HAF-Ruß 60HAF carbon black 60

Beispiel 1example 1

Eine Suspension von 3 Gewichts-% EPF-Ruß (Philblack 55 - Teilchendurchmesser 24 nm) in Petroläther (petroleum naphtha) wurde durch Vermischen mit hoher Scherkraft in einem Ultra-Turrax-Mischer hergestellt, und ein einziger Bürstenaufstrich der Suspension wurde auf eine Seite einer Platte aus einer vulkanisierbaren natürlichen Kautschukverbindung und einer Platte aus einer vulkanisierbaren Nitril-Kautschukverbindung aufgebracht, wobei die zum Überzug entgegengesetzten Plattenseiten durch ein mit Kautschuk behandeltes Textilgewebe verstärkt wurden. A suspension of 3% by weight EPF carbon black (Philblack 55 - particle diameter 24 nm) in petroleum ether (petroleum naphtha) was mixed by high shear mixing in an Ultra-Turrax mixer and a single brush spread of the suspension was made onto one side of a sheet of vulcanizable natural rubber compound and a plate made of a vulcanizable nitrile rubber compound, The sides of the plate opposite to the coating were reinforced by a textile fabric treated with rubber.

Die Überzüge wurden etwa 15 Minuten trocknen gelassen, und anschließend wurden die Platten mit den beschichteten Seiten zueinander vereint. Die Platten wurden anschließend 40 Minuten bei 14O°C unter einem Kolbendruck von 2757,6 kN/m² vulkanisiert. Die Schälfestigkeit (20 mm Breite) der resultierenden BindungThe coatings were allowed to dry for about 15 minutes and then the panels were joined with the coated sides together. The plates were then vulcanized for 40 minutes at 140 ° C. under a piston pressure of 2757.6 kN / m ² . The peel strength (20 mm width) of the resulting bond

6098^6/06906098 ^ 6/0690

wurde anschließend mit einer Instron-Vorrichtung mit einer Geschwindigkeit von 4,23 mm/Sekunde geraessen.was then applied to an Instron device with a Speed of 4.23 mm / second.

Dieser Vorgang wurde zunächst ohne den Rußüberzug und anschließend unter Verwendung einer Suspension von 6 Gewichts-% des Rußes in Petroläther wiederholt.This process was first carried out without the soot coating and then using a suspension of 6% by weight of the carbon black in petroleum ether.

Man erhielt folgende Ergebnisse:The following results were obtained:

Überzug Schälfestigkeit Coating peeling strength

der Bindung (M)the bond (M)

keiner 10none 10

3 Gewichts-% Suspension Ruß 603% by weight suspension of carbon black 60

6 Gewichts-% Suspension Ruß 1206% by weight suspension of carbon black 120

Beispiel 2Example 2

Eine Suspension von 5 Gewichts-% HAF-Ruß (Teilchendurchmesser 24 nm) in Petroläther (petroleum naphtha) wurde durch Vermischen mit hoher Scherkraft in einem Ultra-Turrax-Mischer hergestellt, und es wurde ein einziger Bürstenaufstrich auf eine Seite von Platten auf verschiedenen vulkanisierbaren Kautschukverbindungen aufgetragen. Die Überzüge wurden 15 Minuten trocknen gelassen, und es wurden Platten-Paare mit den Überzügen an ihren Grenzflächen unter einem Kolbendruck von 275 7,6 kN/m vulkanisiert. Dieser Vorgang wurde in Abwesenheit der Überzüge wiederholt, und anschließend wurde die Schälfestigkeit (20 mm) wie in Beispiel 1 beschrieben gemessen. Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:A suspension of 5% by weight of HAF carbon black (particle diameter 24 nm) in petroleum ether (petroleum naphtha) was made by mixing with high shear force in an Ultra-Turrax mixer, and there was a single brush spread on one side of panels on various vulcanizable rubber compounds applied. The coatings were allowed to dry for 15 minutes and pairs of panels with the coatings on their interfaces vulcanized under a piston pressure of 275 7.6 kN / m. This operation was done in the absence of the coatings repeated, and then the peel strength (20 mm) as described in Example 1 was measured. The following results were received:

609846/0890609846/0890

Kautschuk-
PaareRubber-
Couples Vulkani s ati ons-
bedingungenVulkani s ati ons
conditions o_c o _c Schälfestigkeit
(N/Teststück)Peel strength
(N / test piece) mit
Überzugwith
coating MinutenMinutes 150150 kein Überzugno coating 120120 NR/CR'A¹ NR / CR'A ¹ 4545 150150 3030th 9595 NR/NBRNR / NBR 4545 160160 55 6565 NR/IIRNR / IIR 3535 150150 3535 175 . 175 . NR/EPDM'A¹ NR / EPDM'A ¹ 6565 160160 2525th 6060 IIR/CR'A¹ IIR / CR'A ¹ 3535 160160 2121 8080 SBR/IIRSBR / IIR 3535 160160 2525th 6363 NBR/IIRNBR / IIR 3535 150150 2222nd 110110 NBR/SBRNBR / SBR 4545 150150 3030th 3030th EPM/CR'A¹ EPM / CR'A ¹ 6565 150150 99 4545 EPM/NBREPM / NBR 6565 OO Beispiel 3Example 3

Die Arbeitsweise von Beispiel 2 wurde mit Paaren von natürlichem Kautschuk/Nitrilkautschuk und natürlichem Kautschuk/ Butylkautschuk wiederholt, wobei jedoch die 5-gewichtsprozentige Ruß-Suspension ersetzt wurde durch eine Suspension von 5 Gewichts-% VN3-Siliciumdioxid (Teilchendurchmesser 15 bis 20 nm) oder eine Suspension von 5 Gewichts-% Manosil AS7-Aluminiumsilicat (Teilchendurchmesser 45 bis 50 nm) in Petroläther (petroleum naphtha), und die Vulkanisationszeit in Bezug auf das Butylkautschuk-Paar betrug 30 Minuten anstelle · von 35 Minuten. Man erhielt folgende Ergebnisse.The procedure of Example 2 was repeated with pairs of natural rubber / nitrile rubber and natural rubber / butyl rubber, but replacing the 5% by weight carbon black suspension with a suspension of 5% by weight VN3 silica (particle diameter 15 to 20 nm) or a suspension of 5% by weight of Manosil AS7 aluminum silicate (particle diameter 45 to 50 nm) in petroleum ether (petroleum naphtha), and the vulcanization time for the butyl rubber pair was 30 minutes instead of 35 minutes. The following results were obtained.

609848/0690609848/0690

Schälfestiqkeit (N/Teststück)Peel Strength (N / test piece)

kein Überzugno coating SiliciumdioxidSilicon dioxide Aluminiums!IicatAluminum! Iicat nr/nbrno / nbr δδ .1. tf.1. tf 1616 nr/iirno / iir 1313th 3434 3232 Beispiel 4Example 4

Eine Seite eines Bogens von Nylon 11 wurde mit einem einzigen Bürstenaufstrich einer 6,7-gewichtsprozentigen Suspension von HAF-Ruß (PHILBLACK 0 - Teilchendurchmesser 24 nm) in Petroläther (petroleum naphtha) überzogen, die in einem Ultra-Turrax-Mischer mit hoher Scherkraft hergestellt wurde. Der Überzug wurde trocknen gelassen, und der Nylonbogen wurde mit einem Bogen einer natürlichen Kautschukverbindung mit dem Überzug als Zwischenfläche vereint. Das Ganze wurde 10 Minuten bei 220°C (gerade über dem Schmelzpunkt des Nylons) bei einem KoI-bendruck von 2757,6 kN/m erwärmt, wobei der Kautschuk vulkanisiert wurde. Dieser Versuch wurde mehrfach mit folgenden Änderungen wiederholt:One side of a sheet of nylon 11 was brushed with a 6.7 weight percent suspension of HAF carbon black (PHILBLACK 0 - particle diameter 24 nm) coated in petroleum ether (petroleum naphtha) in an Ultra-Turrax mixer was made with high shear. The cover was allowed to dry and the nylon sheet was tied with a Arch of a natural rubber compound combined with the cover as an intermediate surface. The whole thing was 10 minutes 220 ° C (just above the melting point of the nylon) at a piston pressure of 2757.6 kN / m heated, during which the rubber was vulcanized. This attempt was repeated several times with the following changes repeated:

1) Anwendung verschiedener Kunststoffe,1) use of different plastics,

2) Anwendung verschiederner Kautschukverbindungen,2) use of various rubber compounds,

3) Weglassen des Rußüberzugs,3) omission of the soot coating,

4) Anwendung eines Überzugs einer 5-gewichtsprozentigen Dispersion eines siliciumhaltigen Materials in Petroläther (petroleum naphtha).4) Applying a coating of a 5 percent by weight Dispersion of a silicon-containing material in petroleum ether (petroleum naphtha).

Die Erwärmungszeiten und —bedingungen wurden gerade se gewählt, daß die Kunststoffoberfläche bei der Vulkanisation der Kautschukverbindung geschmolzen wurde.The heating times and conditions have just been chosen that the plastic surface was melted when the rubber compound was vulcanized.

Die Bindungsfestigkeiten der resultierenden vulkanisierten Kautschuk/Kunststoff-Verbundmaterialien wurden bewertet, und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt, in der folgende Abkürzungen verwendet wurden:The bond strengths of the resulting vulcanized rubber / plastic composite materials were evaluated, and the results are shown in the following table, in which the following abbreviations were used:

VG = Bindung sehr viel stärker als der KautschukVG = binding much stronger than the rubber

8098^8/06908098 ^ 8/0690

PG = Bindung stärker als der Kautschuk über einen großenPG = bond stronger than the rubber over a large

Teil der Grenzfläche
F = Bindung stärker als der Kautschuk lediglich über einenPart of the interface
F = bond stronger than the rubber only over one

geringen unregelmäßigen Teil der Grenzfläche VP = Bindung sehr gering und schwächer als der Kautschuksmall irregular part of the interface VP = binding very weak and weaker than the rubber

über der gesamten Grenzflächeover the entire interface

NR SBRNR SBR

NBRNBR

CR¹B'CR ¹ B '

Vulkanisationsbedinqunqen PRO'A' Minuten ocVulcanization conditions PRO'A ' minutes oc

NYLON 11NYLON 11

unbeschichtet VP mit Kohlenstoff FG beschichtetuncoated VP coated with carbon FG

NYLON 12NYLON 12

unbeschichtet VP mit Kohlenstoff VG beschichtetuncoated VP coated with carbon VG

POLYPROPYLENPOLYPROPYLENE

unbeschichtet VP mit Kohlenstoff VG beschichtetuncoated VP coated with carbon VG

mit Siliciumdioxid F beschichtetcoated with silicon dioxide F.

mit Aluminiumsi- FG licat beschichtetcoated with aluminum silicon FG licat

VP FGVP FG

VP FGVP FG

VP FGVP FG

VP VGVP VG

mit Calciumsilicat beschichtetcoated with calcium silicate

FGFG

■· DOROTON^{1 4)} ■ · DOROTON ^{1 4)}

unbeschichtet VP m.Kohlenst.b. Funcoated VP with carbon fiber F.

VP FVP F

VP
FGVP
FG

VP
FVP
F.

•HYTREL 4055» '
unbeschichtet
m.Kohlenst. besen,• HYTREL 4055 »'
uncoated
with carbon broom, VP
FGVP
FG VP
FVP
F. VP
FVP
F. VP
FVP
F. )
))
) )
))
) POLYFORMALDEHYD
unbeschichtet
m · Koh 1 en s t .be sch.POLYFORMALDEHYDE
uncoated
m · Koh 1 en st .be sch. VP
FGVP
FG )) )) POLYVINYLCHLORID
unbeschichtet
m.Kohlenst.b.POLYVINYL CHLORIDE
uncoated
with carbon fiber b. VP
FGVP
FG VP
FVP
F. )
))
) ¹TENITE^{1 2}^
unbeschichtet
m.Kohlenst.b. ¹ TENITE ^{1 2} ^
uncoated
with carbon fiber b. VP
VGVP
VG VP
FVP
F. »ARNITE' ^3J
unbeschichtet
m.Kohlenst.besch."ARNITE ^'3J
uncoated
with carbon coating »»

1010

1010

1515th

1010

1010

1010

1010

220220

220220

180180

200200

180180

200200

200200

250250

250250

250250

8098 AS/06908098 AS / 0690

1) Random-Blockcopolymeres von kristallinem Poly(tetramethylenterephthalat ) und amorphem elastomeren Poly— (alkylenätherterephthalat) (Du Pont)1) Random block copolymer of crystalline poly (tetramethylene terephthalate ) and amorphous elastomeric poly (alkylene ether terephthalate) (Du Pont)

2) Polyethylenterephthalat) (AKZO Plastics)2) polyethylene terephthalate) (AKZO Plastics)

3) Poly(tetramethylenterephthalat) (I.C.I.)3) poly (tetramethylene terephthalate) (I.C.I.)

4) Poly(tetramethylenterephthalat) (Eastman Chemical Products)4) poly (tetramethylene terephthalate) (Eastman Chemical Products)

Beispiel 5Example 5

Ein Reifenkord aus Nylon 66 (2 χ 140 tex) wurde durch Bürstenaufstrich mit einer 7,5 Gew./Vol.-% Lösung eines löslichen Nylons mit niedrigem Schmelzpunkt (ELVAMIDE 8061) in 75/25 Methanol/Chloroform behandelt. Der überzogene Kord wurde 15 Minuten belassen, so daß er grifftrocken wurde, und anschließend wurden longitudinal geformte Teile des Kords mit einem weiteren Überzug einer 5-gewichtsprozentigen Suspension von HAF-Ruß (PHILBLACK 0 - Teilchendurchmesser 24 nm) in Petroläther (petroleum naphtha) versehen. Der Kord wurde anschließend 2 Minuten bei 180 C in einem Ofen getrocknet.A tire cord made of nylon 66 (2 × 140 tex) was brushed on with a 7.5% w / v solution of a soluble low melting point nylon (ELVAMIDE 8061) in 75/25 Treated methanol / chloroform. The coated cord was Leave for 15 minutes so that it was dry to the touch, and then were longitudinally shaped parts of the cord with a further coating of a 5% by weight suspension of HAF carbon black (PHILBLACK 0 - particle diameter 24 nm) in petroleum ether (petroleum naphtha). The cord was subsequently Dried in an oven at 180 C for 2 minutes.

Teile einer vulkanisierbaren natürlichen Kautschukverbindung wurden auf die mit Nylon beschichteten und mit Kohlenstoff/ Nylon beschichteten Teile des Kords derart vulkanisiert, daß 10 mm jedes Kordteils in eine Platte der Kautschukverbindung, 90° zur Länge der Platte, eingebettet wurden. Die Vulkanisation wurde durch 25-minütiges Erwärmen auf 150°C unter einem Kolbendruck von 2757 kN/ra erzielt. Nach der Vulkanisation wurde der Kord zwischen den Kautschukplatten geschnitten, so daß ein Stück jedes Kordteils hervorstand.Parts of a vulcanizable natural rubber compound were vulcanized onto the nylon coated and carbon / nylon coated portions of the cord such that 10 mm of each cord section was embedded in a sheet of rubber compound at 90 ° to the length of the sheet. The vulcanization was achieved by heating for 25 minutes at 150 ° C under a piston pressure of 2757 kN / ra. After vulcanization the cord was cut between the rubber sheets so that a piece of each cord part protruded.

Die Adhäsion der beschichteten Nylonkordteile und eines unbeschichteten Kords an der vulkanisierten Kautschukverbindung wurde nach Standard-Durchreißtests, wie in Transactions of the Institute of the Rubber Industry, 32., Nr. 1, 1956, 1-18 (J.O. Wood) beschrieben, bestimmt. Die Testgeschwindigkeit betrug 4,23 mm/Sek., und die nachstehenden Ergebnisse sind Mittelwerte von zehn Untersuchungen.The adhesion of the coated nylon cord parts and an uncoated one Cords on the vulcanized rubber compound were tested for standard tear tests as described in Transactions of the Institute of the Rubber Industry, 32., No. 1, 1956, 1-18 (J.O. Wood). The test speed was 4.23 mm / sec, and the results below are the mean values of ten tests.

609846/0690609846/0690

Kord-Behandlung Bindunqsfestiqkeit (N)Cord treatment Bond strength (N)

keine - 26none - 26

mit ELVAMIDE beschichtet 43coated with ELVAMIDE 43

mit ELVAMIDE/Kohlenstoff beschichtet 119coated with ELVAMIDE / carbon 119

Beispiel 6Example 6

Portionen von Ruß mit verschiedener Teilchengrößenklassifizierung, wie in ASTM D 2516-68 beschrieben, wurden zu 5 Gewichts-% Heptan unter Anwendung eines flammsicheren Ultra-Turrax-Mischers vom Typ TEX, der mit 5000 - 10 000 UpM arbeitete, dispergiert, bis die Trägerflüssigkeit heiß wurde. Es wurde abgekühlt, und anschließend wurde ausreichend 5%-ige Heptan-Lösung des natürlichen Kautschuks SMR5 (CV) in die Dispersion gerührt, um ein Ruß/Kautschuk-Gewichtsverhältnis von 80:20 zu erzielen. Nach einigen Minuten Stehen, während denen sich eine Assoziation zwischen dem Kautschuk und einem Teil des Rußes unter Bildung eines Ifeoagulierenden Gels bildete, wurden die Mischungen einer weiteren Ultra-Turrax-Rührbehandlung unterzogen, um derartige Gels zu disintegrieren und eine feine, stabile Dispersion zu bilden.Portions of soot with different particle size classification, as described in ASTM D 2516-68, 5% by weight of heptane was added using a flameproof Ultra-Turrax mixer TEX type operating at 5000-10,000 rpm, dispersed until the carrier liquid became hot. It was cooled down, and then sufficient 5% heptane solution of the natural Rubber SMR5 (CV) stirred into the dispersion to achieve a carbon black / rubber weight ratio of 80:20. To standing for a few minutes, during which an association between the rubber and some of the carbon black is formed of an ifoagulant gel, the mixtures became a further Ultra-Turrax stirring treatment subjected to such Gels disintegrate and form a fine, stable dispersion form.

Weitere Ansätze von Kohlenstoffrußdispersionen wurden mit 5 % Konzentration durch Dispergieren des Rußes in Dichloräthan als Lösungsmittel zusammen mit einer Lösung von Makrolon 2801, einem Polycarbonat-Kunststoff der Firma Bayer, unter Bildung eines Ruß/Kunststoff-Gewichtsverhältnisses von 80:20 hergestellt· Es trat keine Koagulation bei Anwendung dieses Kunststoffbinders auf. Es bildeten sich sofort feine, stabile Dispersionen. Further approaches of carbon black dispersions were made at 5% concentration by dispersing the carbon black in dichloroethane as a solvent together with a solution of Makrolon 2801, a polycarbonate plastic from Bayer, with formation a carbon black / plastic weight ratio of 80:20. · There was no coagulation when using this plastic binder on. Fine, stable dispersions formed immediately.

Jede Ruß/Bindemittel/Heptan-Zusammensetzung wurde durch Luftversprühen auf eine Seite einer zentral geöffneten Bogenform von 7,62 cm χ 7,62 cm χ 1 mm, erwärmt auf eine Temperatur von 130 C, gesprüht, so daß sich ein ziemlich gleichmäßiger überzug von etwa 0,02 mm Trockendicke ergab. Ein Polycarbonat-Kunststoff, erhältlich unter dem Handelsnamen Makroion 2801, wurde bei 270 C in die Form unter einem Druck gespritzt, derEach carbon black / binder / heptane composition was air sprayed on one side of a centrally opened arch form of 7.62 cm 7.62 cm 1 mm, heated to a temperature of 130 C, sprayed so that there was a fairly even coating of about 0.02 mm dry thickness. A polycarbonate plastic, available under the trade name Makroion 2801, was injected into the mold at 270 ° C. under a pressure equal to

609846/0690609846/0690

gerade dazu ausreichte, den Formling fließen zu lassen. Hatte sich der eingespritzte Kunststoff verfestigt, so wurde er aus der Form mit der gebundenen, gleichmäßig in seine Oberfläche eingebetteten Kohlenstoffschicht entnommen und in eine positive Druckform mit dem Kohlenstoffüberzug zuoberst eingebracht.just enough to let the molding flow. If the injected plastic had solidified, it turned out taken from the mold with the bonded carbon layer evenly embedded in its surface and placed in a positive one Printing form with the carbon coating on top.

Ein Bogen einer vulkanisierbaren natürlichen Kautschukverbindung wurde anschließend in die Form eingebracht und 15 Minuten bei IHO⁰C unter einem Druck auf das Laminat von 17 MN/m vulkanisiert. A sheet of a vulcanizable natural rubber compound was then placed in the mold and vulcanized for 15 minutes at IHO ⁰ C under a pressure of 17 MN / m on the laminate.

Dieser Vorgang wurde anschließend mit zwei Rußarten wiederholt, wobei jedoch als druckverformte Kautschukverbindung eine PoIybutadienkautschukverbindung verwendet wurde.This process was then repeated with two types of carbon black, but using a polybutadiene rubber compound as the compression-molded rubber compound was used.

Die vorstehend erhaltenen Bindungen sind in der folgenden Tabelle aufgeführt, in der die Buchstaben die Bindungsstärken der folgenden Reihenfolge angeben.The bonds obtained above are listed in the table below, in which the letters represent the bond strengths in the following order.

Bindungsstärke (kN/m): 1 — 2 — 5 — 10 — Buchstaben F G VG TBond strength (kN / m): 1 - 2 - 5 - 10 - letters F G VG T

¹T¹ bedeutete, daß die Bindung insgesamt fester als der Kautschuk war, so daß der Kautschuk beim Test zerriß· ¹ T ¹ meant that the bond was overall stronger than the rubber, so that the rubber tore during the test.

Kautschukrubber NIlONIlO Ruß-ArtSoot type N358N358 N785N785 Bindemittelbinder verbindunglink TT N33ON33O TT FF. Kautschukrubber BRBR TT TT TT GG Kautschukrubber NRNO GG TT GG -- Kunststoffplastic BRBR GG -- FF. __ Kunststoffplastic NRNO

Diese Untersuchungen wurden erneut wiederholt, wobei jedoch kein gebundener Rußüberzug verwendet wurde, und es zeigte sich, daß der Kautschuk in jedem Falle von dem Kunststoff abfiel.These tests were repeated again, except that no bonded carbon black coating was used, and it was found that that the rubber fell off the plastic in each case.

609848/0690609848/0690

Wurden die Rußdispersionen ohne Bindemittel gleichmäßig in die Form gesprüht, wie vorstehend beschrieben, und die Poly— carbonat-Kunststoffe wurden anschließend, wie vorstehend beschrieben, eingespritzt, so zeigte es sich, daß die Rußbeschichtung an den geformten Kunststoffoberflächen ungleichmäßig verteilt war, im mittleren Bereich der Oberfläche spärlich war und in den peripheren Bereichen der Oberfläche relativ konzentriert war.Were the carbon black dispersions evenly in the mold was sprayed as described above, and the polycarbonate plastics were then as described above, injected, it was found that the carbon black coating on the molded plastic surfaces was uneven distributed, sparse in the central area of the surface and relative in the peripheral areas of the surface was focused.

Wurde das Kautschuk-Bindemittel ohne Rußdispersion gleichmäßig in die Form gesprüht und die Polycarbonat-Kunststoffe anschließend, wie vorstehend beschrieben, eingespritzt, so zeigte es sich, daß sich der Kautschukbindemittel-Filra von den geformten Kunststoffen beim Entnehmen aus der Form abtrennte.If the rubber binder was sprayed evenly into the mold without carbon black dispersion and the polycarbonate plastics then, injected as described above, the rubber binder filra was found to separate from the molded ones Separated plastics when removed from the mold.

Beispiel 7Example 7

Gebranntes Siliciumdioxid (fumed silica) (Aerosil 200) wurde in Genkiene, einem handelsüblichen 1,1,1-Trichloräthan, mit einer Feststoffkonzentration von 2 % zusammen mit einer natürlichen Kautschuklösung derart dispergiert, daß das Siliciumdioxid/Kautschukbindemittel-Gewichtsverhältnis 90:10 betrug. Eine Menge der viskosen Dispersion wurde auf eine Hälfte einer Seite einer 0,5 mm dicken Platte von Polypropylen gebürstet, und die andere Hälfte der Fläche wurde mit dem Genklene-Lösungsmittel allein behandelt. Die Überzüge wurde trocknen gelassen, und anschließend wurde die Fläche mit einer vulkanisierbaren natürlichen Kautschukverbindung zusammengebracht und in eine )r
2Fumed silica (Aerosil 200) was dispersed in Genkiene, a commercially available 1,1,1-trichloroethane, at a solids concentration of 2 % together with a natural rubber solution such that the silica / rubber binder weight ratio was 90:10. A quantity of the viscous dispersion was brushed onto one half of one side of a 0.5 mm thick sheet of polypropylene, and the other half of the area was treated with the Genklene solvent alone. The coatings were allowed to dry and then the surface was bonded with a vulcanizable natural rubber compound and placed in a) r
2

positive Druckform bei 200°C während 10 Minuten bei einem Druck von 5 MN/m eingebracht. Es zeigte sich, daß,während auf der Fläche, die lediglich mit dem Lösungsmittel allein behandelt worden war, nur eine leichte Assoziation des Polypropylens mit dem Kautschuk erzielt wurde, eine starke Bindung an der mit Siliciumdioxid behandelten Oberfläche auftrat.positive printing form introduced at 200 ° C for 10 minutes at a pressure of 5 MN / m. It turned out that while on the Area that had only been treated with the solvent alone had only a slight association of the polypropylene with the rubber was achieved, strong bonding occurred on the silica treated surface.

Beispiel 8Example 8

Philblack 0 HAF-Ruß mit einer Texlchengroßenklassierung von N.330 wurde bei einem Feststoffgehalt von 5 Gewichts-% in HeptanPhilblack 0 HAF carbon black with a particle size classification of N.330 was at a solids content of 5% by weight in heptane

609848/0S9Q609848 / 0S9Q

- 2G -- 2G -

in gleicher Weise wie in Beispiel 6 beschrieben dispergiert. Zu einem Teil dieser Dispersion wurde eine Lösung von 5 % natürlichem Kautschuk in Heptan gefügt, so daß man ein Ruß/ Kautschuk-Trockengewichtsverhältnis von 85:15 erhielt. Ein zweiter Teil wurde in gleicher Weise hergestellt, wobei man ein Ruß/Kautschuk-Trockengewichtsverhältnis von 65:35 erzielte. Beide Mischungen wurden erneut dispergiert und getrennt auf eine Spritzform wie in Beispiel 6 beschrieben aufgetragen. Ein Polyester-Blockcopolymer-Kunststoff, erhältlich unter dem Handelsnamen Hytrel 6350, wurde durch Spritzen auf jeden Überzug geformt, und eine natürliche Kautschukverbindung wurde durch Druck auf diese unter den Bedingungen von Beispiel 6 geformt mit der Ausnahme, daß der Kautschuk bei 150 C während 30 Minuten unter einem Druck von 13,6 MN/m geformt wurde.dispersed in the same way as described in Example 6. A solution of 5 % natural rubber in heptane was added to part of this dispersion so that a carbon black / rubber dry weight ratio of 85:15 was obtained. A second part was made in the same manner, achieving a carbon black / rubber dry weight ratio of 65:35. Both mixtures were redispersed and separately applied to an injection mold as described in Example 6. A polyester block copolymer plastic available under the trade name Hytrel 6350 was injection molded onto each coating and a natural rubber compound was pressure molded thereon under the conditions of Example 6 except that the rubber was kept at 150 ° C. for 30 minutes Minutes under a pressure of 13.6 MN / m.

Die vorstehenden Versuche wurden wiederholt, wobei jedoch das verwendete Bindemittel ein Butadien-Acrylnitril—Kautschuk mit raittel-hohem Nitrilgehalt, im Handel als Hycar 1002 erhältlich, war.The above experiments were repeated, but the binder used was a butadiene-acrylonitrile rubber raittel high nitrile content, commercially available as Hycar 1002, was.

Es zeigte sich, daß die unter Anwendung des Ruß/Bindemittel-Verhältnisses von 85:15 gebildeten Laminate stark verbunden waren und nicht ohne Zerreißen des Kautschuks getrennt werden konnten, während die Laminate, die unter Verwendung des Ruß/ Bindemittel-Verhältnisses von 65:35 gebildet wurden, relativ leicht zwischen dem gebundenen Rußüberzug und dem aufgetragenen Kautschuk getrennt werden konnten.It was found that using the carbon black / binder ratio laminates formed by 85:15 were strongly bonded and would not separate without tearing the rubber could, while the laminates formed using the carbon black / binder ratio of 65:35 were relatively could easily be separated between the bonded carbon black coating and the applied rubber.

Beispiel 9Example 9

Philblack O-Ruß wurde zu 5 Gewichts-% in Genkiene in gleicher Weise wie in Beispiel 6 beschrieben dispergiert. Hierzu wurde eine 5%-ige Lösung eines Nitrilkautschuks mit mittel-hohem Nitrilgehalt, im Handel als Hycar 1002 erhältlich,in ausreichender Menge gefügt, so daß das Ruß/Kautschuk-Trockengewichtsverhältnis von 80:20 erzielt wurde (mit der Ausnahme von 2 χ 90:10 - vergl. die folgende Tabelle mit Ergebnissen).Philblack O carbon black was 5% by weight in Genkiene in the same Dispersed manner as described in Example 6. For this purpose, a 5% solution of a nitrile rubber with a medium-high Nitrile content, commercially available as Hycar 1002, is sufficient Amount added so that the carbon black / rubber dry weight ratio of 80:20 was achieved (with the exception of 2 χ 90:10 - see the following table with results).

609848/0690609848/0690

Die Mischung wurde erneut dispergiert und wie in Beispiel 6 auf die Spritzform aufgetragen, und es wurden die folgenden Kunststoffe einzeln wie in Beispiel 6 in die beschichtete Form unter den folgenden Temperaturbedingungen spritzgeformt.The mixture was redispersed and as in Example 6 applied to the injection mold, and the following plastics were coated individually as in Example 6 in the Mold injection molded under the following temperature conditions.

Nylon 66Nylon 66 Hand-Hand- Abkür-Abbreviation IONION Zylin-Cylinder Porm-Porm PolycarbonätPolycarbonate dels- "dels- " zunqin addition der-the- tempe-tempe- nameSurname PEPE tempe-tempe- raturrature KunstArts Polyesterpolyester PPOPPO raturrature (°C)(° C) stoffefabrics Polyesterpolyester Noryl PPONoryl PPO N.66N.66 .(⁰C). ( ⁰ C) Poly(phenylenePoly (phenylene PolyacetalPolyacetal Maranyl AlOOMaranyl AlOO 110110 oxid)oxide) Polyester-Block-Polyester block MakroionMacroion PCPc CEXCEX 285285 130130 copolymerescopolymeres 28012801 ARNARN 260260 PolypropylenPolypropylene Arnite A200Arnite A200 TAPTAP 130130 Dereton TAPlODereton TAPlO DELDEL 265265 7070 Nylon 12Nylon 12 Delrin 80/20Delrin 80/20 265265 8080 PolyurethanPolyurethane HYHY 230230 110110 Hy trel 6345Hy trel 6345 220220 Nylon-CopolymeresNylon copolymer PropathenePropathenes PPPP 7070 Poly (vinylPoly (vinyl KM61KM61 N.12N.12 250250 chlorid)chloride) Rilsan AMNRilsan AMN 7575 Acrylonitril/Acrylonitrile / DaltomouldDaltomould PUPU 260260 7575 Butadien/ 'Butadiene / ' 160160 GTXGTX 250250 Styrol-Styrene Griltex G2Griltex G2 3030th CopolymeresCopolymer PVCPVC 180180 2020th Äthylen /VinylEthylene / vinyl Welvic Gl/4Welvic Gl / 4 180180 acetat -Copolymeresacetate copolymer 3030th lonomerionomer 160160 PolyäthylenPolyethylene ABSSECTION Cycolac HMCycolac HM ThermoplastischesThermoplastic Alkathene 2805 EVAAlkathene 2805 EVA 6565 Block-C opolymeresBlock copolymers Surlyn 1555Surlyn 1555 240240 von Polystyrol undof polystyrene and AlkatheneAlkathenes 2O2O Polybutadien.Polybutadiene. WJG-IlWJG-Il 200200 5050 205205 2020th 230230 Cariflex 4122Cariflex 4122 2020th 17O17O

609848/0690609848/0690

In jedem Falle wurde ein Spritzdruck verwendet, der gerade ausreichte, um die Formlinge leicht fließen zu lassen. Der Druck variierte jeweils mit dem Material und lag in der Größenordnung von 35 MN/ra · Aus jedem der geformten Bögen wurden zwei getrennte Teststücke von 2,5 cmx 7,6 cm geschnitten.In each case, just enough injection pressure was used to allow the moldings to flow easily. Of the Pressure each varied with the material and was on the order of 35 MN / ra · From each of the formed sheets cut two separate test pieces of 2.5 cm x 7.6 cm.

Es wurden verschiedene Kautschukverbindungen zu Bögen von etwa 4 mm Dicke geformt, gelagert und je nach Gebrauch zu Platten von 23 cm χ 7,6 cm geschnitten. Die Kautschukverbindüngen wurden in positive Druckformen von 23 cm χ 7,6 cm gefügt, und zwischen 6 bis 8 der Kunststoff-Teststücke wurden jeweils mit der mit Kohlenstoff beschichteten Seite auf den Kautschuk gelegt. Ein Streifen von 2 cm Melinex-Film würde auf eine Ecke zwischen jede Kombination von Kunststoff und Kautschuk gefügt, und die Formlinge wurden unter den nachstehenden Bedingungen vulkanisiert·Various rubber compounds were made into sheets of about Formed 4 mm thick, stored and cut into 23 cm χ 7.6 cm sheets depending on use. The rubber compounds were joined in positive printing forms of 23 cm χ 7.6 cm, and between 6 to 8 of the plastic test pieces were each placed with the carbon-coated side on the rubber. A strip of 2 cm Melinex film would be placed on one corner between any combination of plastic and rubber joined, and the moldings were vulcanized under the following conditions

In der fol
genden Ta
belle ver
wendete Nr.In the fol
the next day
belle ver
turned no. Temperaturtemperature Zeit (Minuten)Time (minutes) Druck (MN/m²) .Pressure (MN / m ² ). 11 .180.180 1010 1717th 22 17O17O 3030th 1717th 33 170170 1515th 1717th 44th 150150 6060 1717th 55 150150 3030th 1717th 66th 150150 3030th 1010 77th 150150 6060 22 88th 170170 120120 55 99 170170 240240 1010

60987*5/06 960987 * 5/06 9

BRBR NRNO SBRSBR HRMR NBRNBR - 2- 2 9 -9 - PRO¹B¹ PRO ¹ B ¹ PRO¹CPRO ¹ C 261261 767767 '8'8th 66th 55 22 CVlCVl 22 22 -- -- EPDMEPDM 33 33 CVlCVl 22 33 CR¹B¹ CR ¹ B ¹ cr'c'cr'c ' -- • CHR• CHR ACRACR 'C'-'F·'C' - 'F PPOPPO 33 33 22 22 33 22 -- -- ** CVlCVl 99 22 N. 66N. 66 55 -- -- -- 33 -- -- -- 22 99 22 PCPc 66th 55 22 22 33 33 CVlCVl P*P * CVtCVt 99 22 ARNARN UlUl 33 22 22 33 -- -- •3• 3 -- -- -"- " -- TAPTAP 66th 66th 22 22 33 22 -- 44th 22 99 22 DELDEL .6.6 55 22 55 22 -- 33 22 -- 22 -- -- HTHT 66th 55 22 22 22 33 22 -- 22 88th 22 ABSSECTION 66th 66th 22 55 22 -- 88th 22 -- 22 -- -- PPPP 66th 66th 66th 55 22 -- 22 22 -- 22 88th 22 N.12N.12 66th 55 22 22 22 -- 22 22 ■-■ - CVlCVl -- -- PUPU 66th 66th 22 66th 66th -- 6 ·6 · -- 77th 22 88th 22 PVCPVC 66th 55 22 55 22 22 -- 66th 22 88th 22 GTXGTX 66th 66th 66th 55 77th -- 66th -- 77th 66th -- 66th PEPE 66th 66th 66th 55 66th - ■- ■ 66th -- 77th 66th -- 66th EVAEVA 66th 66th 22 66th 66th 22 77th 66th -- -- IONION -- 66th 66th -- -- CEXCEX vo.vo. 66th

Kunststoffstreifen, die unter den Vulkanisationsbedingungen fließen, wurden zu etwa 5 era geschnitten und durch Extrastreifen der Kautschukverbindung umgeben, um das Fließen zu unterbinden. Lediglich drei dieser Streifen wurden zusammen bei niedrigeren Temperaturen und Drücken geformt·Plastic strips that flow under the vulcanization conditions were cut to about 5 times and replaced by extra strips surrounded by the rubber compound to prevent flow. Only three of these strips were put together at lower levels Temperatures and pressures formed

Die erhaltenen Bindungen sind in der folgenden Tabelle aufgeführt, in der die Buchstaben die gleiche Bedeutung wie in Bei- · spiel 6 haben.The bonds obtained are listed in the table below, in which the letters have the same meaning as in example 6.

6098A6/06906098A6 / 0690

BRBR NRNO SBRSBR -- 30 -30 - CRCR
¹B'/ ¹ B '/
¹C ¹ C PROPER
¹B¹/ ¹ B ¹ /
¹C ¹ C 261261 76787678 EPDM
•c- EPDM
• c- TT TT ZZ HRMR NBRNBR TT TT CHRCHR ACRACR FF. PPOPPO T*T * T*T * TT TT VGVG τ*τ * TT TT GG FF. N.66N.66 T*T * T*T * • T• T TT ■ τ* ■ τ * τ*τ * TT TT GG FF. PCPc TT ττ ΨΨ TT T*T * TT TT TT GG —- ARN/ΤΑΡARN / ΤΑΡ TT TT TT TT VGVG TT TT TT GG -- IHSLIHSL T*T * T*T * «ρ**«Ρ ** ττ VGVG
♦ ·♦ · TT TT TT -- ■ -■ - HyHy TT TT TT «ρ**«Ρ ** VGVG ττ TT TT FF. -- ABSSECTION TT VGVG TT TT TT TT TT TT -- f/gf / g PPPP TT TT TT TT GG TT TT TT " T"T —- N. 12N. 12 TT GG TT TT TT TT TT TT - ".- ". GG PUPU TT TT TT τ¹ τ ¹ TT TT TT TT TT FF. GTXGTX TT VGVG TT VGVG TT TT VGVG TT —- GG PEPE TT TT TT TT -- TT TT TT -- —- EVAEVA TT TT VGVG TT VGVG TT TT TT -- -- IONION TT TT TT TT FF. TT TT TT -- -- CFXCFX TT TT TT VG.VG. VGVG T .T. TT VGVG -- FF. PVCPVC TT TT TT TT

Unterstrichene Ergebnisse zeigen an, daß die erhaltene Bindung bei 100 C nicht wesentlich geschwächt wurde«Underlined results indicate that the bond obtained was not significantly weakened at 100 ° C «

= Diese Kombinationen ergaben auch ausgezeichnete Bindungen unter Anwendung eines 70:3O-Ruß:Bindemittel-Verhält nisses und Vulkanisationsbedingungen von 17O C während 15 Minuten bei einem Druck von 17 MN/m .= These combinations also made excellent bonds using a 70: 3O carbon black: binder ratio Niss and vulcanization conditions of 17O C for 15 minutes at a pressure of 17 MN / m.

** = 90:10 Ruß:Bindemittel** = 90:10 carbon black: binder

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Beispiel 10Example 10

Ansätze von N.33O-Ruß (Philblack O) und N.llO-Ruß (Philblack E), dispergiert mit verschiedenen Bindemitteln in verschiedenen Verhältnissen in verschiedenen Lösungsmitteln wurden nach der Methode von Beispiel 6 hergestellt. Diese wurden jeweils in die Spritzform gesprüht, und ein Kunststoff wurde unter Spritzforraung wie in Beispiel 6 beschrieben unter Anwendung der entsprechenden Zylinder- und Form-Temperaturen des Beispiels 9 eingebracht. Anschließend wurden verschiedene Kautschuke mit der überschichteten Kunststoff-Fläche wie in Beispiel 6 unter Anwendung der in Beispiel 9 angegebenen Vulkanisationsbedingungen (falls nicht anders angegeben) verformt.Approaches of N.33O carbon black (Philblack O) and N.IIIO carbon black (Philblack E), dispersed with different binders in different ratios in different solvents were after Method of Example 6 prepared. These were each sprayed into the injection mold, and a plastic was injection molded as described in example 6 using the corresponding cylinder and mold temperatures of example 9 brought in. Various rubbers were then applied to the coated plastic surface as in Example 6 below Using the vulcanization conditions given in Example 9 (unless otherwise stated) deformed.

Als Bindemittel wurden folgende Polymerlösungen verwendet. Natürlicher Kautschuk (SMR-5(CV)), gelöst in Cyclohexan, Butadienkautschuk (Cariflex BR.1220), gelöst in Trichloräthan, Styrol/ Butadien-Kautschuk (Intol 1570), gelöst in Petroläther (petroleum naphtha), Polychloroprenkautschuk (Neoprene WHV), gelöst in Dichloräthan, Äthylen/Propylen/Dien-Kautschuk (Nordel 37OA), gelöst in Cyclohexan, ein PoIy(vinylchlorid) (Breon S.125), gelöst in Dimethylformamid, ein Polyäthersulfon (200P), gelöst in Dimethylformamid, und eine 50/50 (Gew.) Polyäthersulfon/natürlicher Kautschuk-Mischung, gelöst in Dimethylformamid.The following polymer solutions were used as binders. More natural Rubber (SMR-5 (CV)), dissolved in cyclohexane, butadiene rubber (Cariflex BR.1220), dissolved in trichloroethane, styrene / Butadiene rubber (Intol 1570), dissolved in petroleum ether (petroleum naphtha), polychloroprene rubber (Neoprene WHV), dissolved in dichloroethane, ethylene / propylene / diene rubber (Nordel 37OA), dissolved in cyclohexane, a poly (vinyl chloride) (Breon p.125), dissolved in dimethylformamide, a polyether sulfone (200P), dissolved in Dimethylformamide, and a 50/50 (wt.) Polyether sulfone / natural Rubber mixture, dissolved in dimethylformamide.

Die für die Kombinationen erhaltenen Bindungen sind in der fc&genden Tabelle aufgeführt, in der die Buchstaben die gleichen Bedeutungen wie in Beispiel 6 aufweisen.The bonds obtained for the combinations are listed in the table below, in which the letters are the same Have meanings as in Example 6.

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Spritz- AngewendeteSpray Applied

ge- Kautschukverbxhdungenrubber compounds

formte "~~ shaped "~~

Teilchenförmige Kunst- CR EPDMParticulate plastic CR EPDM

Bindeschicht stoffe BR NR SBR NBR *B' 'B'Binding layer materials BR NR SBR NBR * B '' B '

70:30 N.33O:natürl. PC T T - - F
Kautschuk N. 66 VG -70:30 N.33O: natural PC TT - - F
Rubber N. 66 VG -

80:20 N.110:natürl. HY T T F - -80:20 N.110: natural HY T T F - -

Kautschuk PC τ T. T VG - -Rubber PC τ T. T VG - -

80:20 N-330:Butadienkautschuk HY T G VG F F F 80:20 N-330: butadiene rubber HY TG VG FFF

70:30 N.330:Styrol/ 70:30 N.330: styrene /

Butadien-Kautschuk PC G -Butadiene rubber PC G -

N-66 T F - - N-66 TF - -

70:30 N.330:Poly- 70:30 N. 330: Poly-

chloropren PC - ^G " "chloroprene PC - ^G ""

N.66 .G - -P- N.66 .G - -P-

75:25 N.330:Äthylen/ . ' 75:25 N. 330: ethylene /. '

propylen / Dien-Kau- ^pp -----*propylene / diene chewing ^pp ----- *

tschukchuk

90:10 N. 110: Äthylen/ ' (χ) (2) 90:10 N. 110: Ethylene / '(χ) (2)

propylen /Dien-Kau- HY -T- propylene / diene-Kau- HY -T-

tschukchuk

70:30 N. 330: Poly (vinyl- . 70:30 N. 330: poly (vinyl-.

Chlorid) PC - - - F VG - Chloride ) PC - - - F VG -

N.66 - G N.66 - G

80:20 N-330:PoIyäthersulfon. HY F 80:20 N-330: polyether sulfone. HY F

PC G GPC G G

80:20 N.330:PoIy- 80:20 N.330: Poly-

athersuIfon/natür1. ■ ·athersuIfon / natur1. ■ ·

Kautschuk PC T T - - - -Rubber PC T T - - - -

(1) Diese Kombination wurde 30 Minuten bei 15O°C und 17 MN/m² vulkanisiert.(1) This combination was vulcanized at 150 ° C and 17 MN / m ^{2 for 30 minutes.}

(2) Diese Kombination wurde 30 Minuten bei 17O°C und 17 MN/ra vulkanisiert.(2) This combination was heated for 30 minutes at 170 ° C and 17 MN / ra vulcanized.

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Beispiel 11Example 11

Ein Polyäther/Polyester-Blockcopolymeres (Hytrel 5555) wurde in einem Extruderzylinder, ausgerüstet mit einer Bogenform, auf 25O°C erwärmt. Auf die Oberfläche einer Metalltrommel, die auf 110°C geheizt war, wurde ein Bogen des geschmolzenen Kunststoffs extrudiert, wo er unter Bildung eines Bogens von 0,25 mm Dicke fest wurde. Eine Dispersion, die Philblack 0 und den Nitrilkautschuk Hycar 1002 unter Bildung eines Trockengewi chtsverhältnisses von Ruß:Bindemittel von 70:30 enthielt, wurde auf eine Oberfläche des Hytrel-Bogens an dem Punkt gesprüht, wo der geschmolzene Kunststoff die Trommel berührte. Aus dem beschichteten Bogen wurde eine Probe geschnitten und in eine positive Druckform mit der beschichteten Seite nach oben eingebracht. Eine Schicht einer natürlichen Kautschukverbindung wurde gegen diese Fläche während 15 Minuten bei 170⁰C unter einem Druck von 17 MN/m geformt.A polyether / polyester block copolymer (Hytrel 5555) was heated to 250 ° C. in an extruder barrel equipped with an arch mold. A sheet of the molten plastic was extruded onto the surface of a metal drum heated to 110 ° C, where it solidified to form an sheet 0.25 mm thick. A dispersion containing Philblack 0 and the nitrile rubber Hycar 1002 to give a carbon black: binder dry weight ratio of 70:30 was sprayed onto a surface of the Hytrel sheet at the point where the molten plastic contacted the drum. A sample was cut from the coated sheet and placed in a positive printing form with the coated side up. A layer of a natural rubber compound was molded against this surface for 15 minutes at 170 ^° C. under a pressure of 17 MN / m.

Dieser Versuch wurde wiederholt unter Anwendung einer Butadienkautschukverbindung. In beiden Fällen konnten die gebundenen Komponenten nicht ohne Zerreißen der Kautschukkomponente geschält werden.This experiment was repeated using a butadiene rubber compound. In both cases, the bonded components could not be peeled without tearing the rubber component will.

Der Versuch wurde erneut wiederholt, jedoch wurde diesmal die Rußdispersion auf einen gekühlten Teil des Hytrel-Bogens gesprüht. In diesem Falle konnte der vulkanisierte Kautschuk leicht von dem Hyrtel abgetrennt werden, wobei die gebundene Rußschicht von der Oberfläche des Hytrel-Bogens mitentfernt wurde.The experiment was repeated again, but this time the carbon black dispersion was sprayed onto a cooled part of the Hytrel sheet. In this case, the vulcanized rubber could easily be separated from the Hyrtel, leaving the bound Soot layer removed from the surface of the Hytrel sheet became.

Der Vorgang wurde wiederholt, wobei jedoch der extrudierte Kunststoff von einem härteren Typ von Hytrel, nämlich Hytrel 7345, war, der im heißen Zustand mit einer 5%-igen Dispersion in Genkiene von Philblack 0 und Hycar 1002 in einem Gewichtsverhältnis von Ruß:Bindemittel von 90:10 besprüht wurde. Der Überzug wurde ausreichend an den Kunststoff gebunden, um eine vernünftige Handhabung ohne Schädigung zu ermöglichen. Eine natürliche Kautschukverbindung wurde aufgeformt bei 15O°C wäh-The process was repeated, but the extruded plastic was of a harder type from Hytrel, namely Hytrel 7345, which was sprayed while hot with a 5% dispersion in Genkiene from Philblack 0 and Hycar 1002 in a weight ratio of carbon black: binder of 90:10. Of the Cover was sufficiently bonded to the plastic to allow reasonable handling without damage. One natural rubber compound was molded at 150 ° C while-

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rend 30 Minuten bei 17 MN/m . Man erhielt eine Bindung, bei deren Belastung der Kautschuk riß.rend 30 minutes at 17 MN / m. A bond was obtained which, when loaded, tore the rubber.

ültramid B4K, ein Nylon 6-Typ der BASF, wurde bei 280°C extrudiert und während der Extrusion wie vorstehend mit der unmittelbar vorstehend erwähnten Ruß/Bindemittel-Dispersion besprüht. Der Überzug wurde ausreichend an den Kunststoff gebunden, um eine vernünftige Handhabung ohne Zerstörung zu ermöglichen. Die beschichtete Fläche wurde mit einer natürlichen Kautschukverbindung während 30 Minuten bei 15O C bei 17 MN/m geformt. Man erhielt eine gute Bindung.ültramid B4K, a nylon 6 grade from BASF, was extruded at 280 ° C and sprayed during extrusion as above with the carbon black / binder dispersion mentioned immediately above. The coating has been sufficiently bonded to the plastic to allow reasonable handling without destruction. The coated area was treated with a natural rubber compound for 30 minutes at 150 ° C. at 17 MN / m shaped. A good bond was obtained.

Beispiel 12Example 12

Dieses Beispiel zeigt die Lösungsmittel—Erweichung, um ein Eindringen der Bindemittelschicht zu ermöglichen.This example shows the solvent softening to a Allow penetration of the binder layer.

Ein 3 mm dicker Bogen von Makrolon-Polycarbonat, erhältlich von der Firma Bayer, wurde auf einer Seite mit einer 5%-igen Dispersion von 80 Gewichtsteilen Philblack O-Ruß und 20 Gewichtsteilen Hycar 1002 in Genkiene, hergestellt wie in Beispiel 9 beschrieben, unter Bildung einer gleichmäßigen Beschichtung besprüht. Genkiene ist ein Lösungsmittel für das Polycarbonat. Diese behandelte Seite wurde mit einer Polybutadienkautschukverbindung in einer positiven Druckform während 30 Minuten bei 150 C unter einem Druck von 17 MN/m geformt. Diese Bedingungen waren nicht ausreichend, um den Kunststoff zu erweichen. Man erhielt eine Bindung, bei deren Belastung der Kautschuk riß.A 3mm thick sheet of Makrolon polycarbonate, available from Bayer, was on one side with a 5% strength Dispersion of 80 parts by weight of Philblack O carbon black and 20 parts by weight Hycar 1002 in Genkiene, produced as described in Example 9, with the formation of a uniform coating sprayed. Genkiene is a solvent for the polycarbonate. This treated side was made with a polybutadiene rubber compound molded in a positive printing forme for 30 minutes at 150 C under a pressure of 17 MN / m. These conditions were not sufficient to soften the plastic. A bond was obtained when it was loaded the rubber tore.

Die gleiche direkte Sprüh-Arbeitsweise wurde zur Beschichtung eines Bogens von Poly(phenylenoxid)-Kunststoff Noryl PPO, er- hältlich von GEC, verwendet, der durch Spritzformen bei 285°C in eine Spritzform mit einer Temperatur von 110 C geformt wurde. Mit der behandelten Oberfläche wurde eine Polybutadienkautschukverbindung, wie vorstehend beschrieben, geformt, d.h. unter Bedingungen, die nicht ausreichten, um den Kunststoff zu erweichen. Man erhielt eine Bindung, bei der unter Belastung der Kautschuk riß.The same direct spray procedure was used for coating a sheet of poly (phenylene oxide) plastic Noryl PPO by GEC, which was molded by injection molding at 285 ° C into an injection mold having a temperature of 110 ° C. With the treated surface, a polybutadiene rubber compound was molded as described above, i.e. under conditions which were insufficient to soften the plastic. A bond was obtained in which, under load, the Rubber tore.

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100 g eines Urethan-Präpolyraeren, Adiprene LlOO von Du Pont, wurden mit 20 g eines maskierten Diamin-Härters, Caytur 21 von Du Pont, vermischt, und die Mischung wurde in eine auf 160°C gehaltene zentrifugierte Form gegossen, wobei sich ein 3 mm dicker Bogen bildete. Die Form wurde gekühlt, und der gehärtete Bogen wurde entnommen und mehrere Tage stehengelassen. Die Fläche des Bogens, die kein Entformungsmittel enthielt, wurde mit 80:20 (Gew.) Philblack 0 : Hycar 1002, dispergiert in Genkiene zu 5 %, besprüht. Das Genkiene war ein Lösungsmittel, das eine wesentliche Quellung des Urethans bewirkte. Die behandelte Oberfläche wurde mit einer Polybutadienkautschukverbindung während 30 Minuten bei 150 C und einem Druck von 17 MN/m geformt, d.h. unter Bedingungen, die nicht dazu ausreichten, um das Urethan zu erweichen. Man erhielt eine Bindung, bei der unter Belastung der Kautschuk riß.100 g of a urethane prepolymer, Adiprene L100 from Du Pont, were treated with 20 g of a masked diamine hardener, Caytur 21 by Du Pont, mixed and the mixture poured into a centrifuged mold maintained at 160 ° C, whereby a 3 mm thick arch formed. The mold was cooled and the cured sheet was removed and left for several days. The area of the sheet that did not contain any mold release agent was dispersed with 80:20 (by weight) Philblack 0: Hycar 1002 in Genkiene at 5%, sprayed. The Genkiene was a solvent that caused the urethane to swell significantly. the treated surface was with a polybutadiene rubber compound molded for 30 minutes at 150 C and a pressure of 17 MN / m, i.e. under conditions that were not sufficient to soften the urethane. A bond was obtained in which the rubber tore under load.

Beispiel 13Example 13

Dieses Beispiel und die Beispiele 14 und 15 veranschaulichen die erfindungsgemäße Etikettier- oder Ornämentier-Methode.This example and examples 14 and 15 illustrate the labeling or ornamentation method of the invention.

30 Gewichtsteile einer Primal Orange-Pigment-Dispersion wurden mit 100 Gewichtsteilen einer 45%· Feststoff enthaltenden wäßrigen Dispersion von Äthylacrylat, enthaltend 2 % Methacrylsäure, vermischt, und die Mischung auf ein abziehbares Papier gesprüht und unter Bildung eines Films von 0,3 mm Dicke getrocknet. Eine Scheibe von 2,54 cm Durchmesser wurde aus dieser Anordnung herausgestanzt, und die exponierte Oberfläche dieser Scheibe einschließlich der Kanten wurde mit einer 5%-igen Dispersion von Philblack 0 : Hycar 1002 (80:20 Gew.) in Genkiene besprüht. Genkiene stellt ein Lösungsmittel für das Äthylacrylat dar. Der Überzug haftete an dem Acrylatfilm und konnte gehandhabt werden. Die Rückseite wurde gegen eine frisch verarbeitete natürliche Kautschukverbindung gepreßt, an der sie haftete. Anschließend wurde in einer positiven Druckform von 23 cm χ 7,6 cm während 20 Minuten bei 170°C unter einem Druck von 10 MN/m· geformt. Nach dem Formen wurde das abziehbare Papier abgezogen, wobei das orangefarbene Acrylat "Etikett" freisetzte, das30 parts by weight of a Primal Orange pigment dispersion were with 100 parts by weight of an aqueous dispersion of ethyl acrylate containing 45% solids and containing 2% methacrylic acid, mixed and the mixture sprayed onto a peelable paper and dried to form a film 0.3 mm thick. A 2.54 cm diameter disk was punched out of this assembly and the exposed surface of this The pane including the edges was coated with a 5% dispersion of Philblack 0: Hycar 1002 (80:20 by weight) in Genkiene sprayed. Genkiene is a solvent for the ethyl acrylate. The coating adhered to the acrylate film and could be handled will. The back was pressed against a freshly processed natural rubber compound to which it adhered. Afterward was in a positive printing form of 23 cm χ 7.6 cm for 20 minutes at 170 ° C under a pressure of 10 MN / m shaped. After molding, the peelable paper was peeled off, releasing the orange acrylate "label" which

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leicht vertieft war und gut in dem Kautschuk klebte, einschließlich der Kanten,ohne daß eine Veränderung der Gestalt aufgetreten war.was slightly recessed and stuck well into the rubber, including of the edges without any change in shape.

Beispiel 14Example 14

Breon-Polyblend 504, eine PoIy(vinylchlorid)/Nitrilkautschuk-Mischung, enthaltend etwa 30 Gewichtsteile PolyCvinylchlorid) und 70 Gewichtsteile Nitri!kautschuk, hergestellt von B.P. Chemicals Limited, wurde in Form eines 0,5 mm-Bogens auf geglättetes Leinen kalandriert. Die exponierte Oberfläche einer 2,54 cm-Scheibe, die aus dieser Anordnung geschnitten wurde, wurde mit 80:20 (Gew.) Philblack:Hycar 1002, dispergiert zu 5 % in Genkiene, besprüht. Eine natürliche Kautschukverbindung wurde gegen die Scheibe wie in Beispiel 13 beschrieben gepreßt, und das geglättete Leinen wurde entfernt. Die Scheibe war gut an den Kautschuk gebunden, einschließlich der Scheibenkanten.Breon-Polyblend 504, a poly (vinyl chloride) / nitrile rubber mixture, containing about 30 parts by weight of polyvinyl chloride) and 70 parts by weight of nitrile rubber manufactured by B.P. Chemicals Limited, was calendered in the form of a 0.5 mm sheet onto smoothed linen. The exposed surface of a One inch disk cut from this assembly was dispersed with 80:20 (wt.) Philblack: Hycar 1002 5% in Genkiene, sprayed. A natural rubber compound was pressed against the disc as described in Example 13, and the smoothed linen has been removed. The disc was well bonded to the rubber, including the disc edges.

Beispiel 15Example 15

Dieses Beispiel veranschaulicht die Anwendung eines dehnbaren Filmbelags beim Etikettieren.This example illustrates the application of a stretchable Film deposits when labeling.

Eine Nitrilkautschukverbindung wurde zu 15 % in Genkiene gelöst. Die Lösung wurde auf geglättetes Leinen gesprüht und unter Bildung eines Kautschukfilms von 0,1 mm getrocknet. Pigmentiertes Kraton G, gelöst in Genkiene, wurde hierauf unter Bildung eines Überzugs von 0,3 mm gebreitet. Die Oberfläche des getrockneten Kraton G wurde mit einer 5%-igen Genklene-Dispersion von 80;20 (Gew.) Philblack O:SBR besprüht, anschließend getrocknet und gelagert. Es wurden 3 mm breite Streifen ausgeschnitten und auf eine natürliche Kautschukverbindung gewalzt. Das geglättete Leinen wurde abgezogen und die Probe 20 Minuten bei 170°C bei 8 MN/m geformt. Der Nitrilkautschuk-Filmbelag wurde anschließend von den gefärbten Streifen entfernt, die gut an den Kautschuk gebunden waren.A nitrile rubber compound was 15% dissolved in Genkiene. The solution was sprayed onto smoothed linen and dried to form a 0.1 mm rubber film. Pigmented Kraton G dissolved in Genkiene was spread thereon to form a 0.3 mm coating. The surface of the dried Kraton G was sprayed with a 5% Genklene dispersion of 80; 20 (wt.) Philblack O: SBR, then dried and stored. 3 mm wide strips were cut out and rolled onto a natural rubber compound. The smoothed linen was peeled off and the sample was molded for 20 minutes at 170 ° C. at 8 MN / m. The nitrile rubber film backing was then removed from the colored strips, which were well bonded to the rubber.

8098A8/06908098A8 / 0690

Beispiel 16Example 16

Dieses Beispiel veranschaulicht die Anwendung eines dünnen Kunststoff-Films als permanenten Träger für die Bindeschicht.This example illustrates the use of a thin plastic film as a permanent support for the tie layer.

Ein 0,25 mm-Filtn von extrudiertem Hytrel 4055 wurde gleichmäßig auf beiden Seiten mit der 80:20 Philblack 0:Hycar 1002-Bindeschicht des Beispiels 9 durch Eintauchen überzogen. Es wurde anschließend getrocknet und gelagert. Aus dem beschichteten Bogen wurde eine Form geschnitten und zwischen eine natürliche Kautschukverbindung eine Nitrilkautschukverbindung eingebracht. Die Anordnung wurde 30 Minuten bei 150 C bei 4 MN/m geformt. Man erhielt eine ausgezeichnete, im Kautschuk reißende Bindung zwischen den beiden Kautschuken.A 0.25 mm filtn of extruded Hytrel 4055 became uniform coated on both sides with the 80:20 Philblack 0: Hycar 1002 tie coat of Example 9 by dipping. It was then dried and stored. A shape was cut from the coated sheet and between a natural one Rubber compound introduced a nitrile rubber compound. The arrangement was at 150 ° C for 30 minutes 4 MN / m shaped. An excellent bond between the two rubbers that would tear in the rubber was obtained.

Der Vorgang wurde unter Anwendung eines 0,25 mm-Bogens von Äthylen/vinylacetat-Kunststoff Alkathene 2805 anstelle des Hytrels wiederholt. Man erhielt eine ausgezeichnete, im Kautschuk reißende Bindung zwischen den beiden Kautschuken.The procedure was performed using a 0.25 mm sheet of ethylene / vinyl acetate plastic Alkathene 2805 in place of the Hytrels repeated. An excellent bond between the two rubbers that would tear in the rubber was obtained.

Beispiel 17Example 17

Eine Dispersion mit 5 % Feststoffgehalt von 80 Gewichtsteilen HAF-Ruß und 20 Gewichtsteilen einer Nitrilkautschukverbindung in Petroläther (petroleum naphtha) wurde auf eine Seite von Platten aus verschiedenen Kautschukverbindungen aufgebürstet. Die Überzüge wurden 15 Minuten trocknen gelassen, und anschließend wurden Paare von verschiedenen Kautschukplatten mit den Überzügen an ihrer Grenzfläche unter einem Kolbendruck von 2757,6 kN/m vulkanisiert. Es wurde auch eine Vulkanisation der Paare ohne Überzug durchgeführt. Die 20 mm-Schälfestigkeit der Bindungen wurde mittels einer Instron-Vorrichtung bei einer Geschwindigkeit von 4,23 mm/Sek. gemessen. Man erhielt folgende Ergebnisse.A dispersion with 5 % solids content of 80 parts by weight of HAF carbon black and 20 parts by weight of a nitrile rubber compound in petroleum ether (petroleum naphtha) was brushed onto one side of plates made of various rubber compounds. The coatings were allowed to dry for 15 minutes and then pairs of different rubber sheets with the coatings at their interface were vulcanized under a piston pressure of 2757.6 kN / m. Vulcanization of the couples without a coating was also carried out. The 20 mm peel strength of the bonds was measured using an Instron machine at a speed of 4.23 mm / sec. measured. The following results were obtained.

6098^8/06906098 ^ 8/0690

Kautschuk-Rubber- Vulkanisations
bedingungenVulcanization
conditions ⁰C ⁰ C SchälfestigkeitPeel strength (N/Tests tück)(N / tests tück) PaareCouples MinutenMinutes 150150 kein Überzugno coating mit Überzuqwith Überzuq br/nbrbr / nbr 4545 150150 1111 über 600over 600 br/epmbr / epm 6565 •
150 •
150 4040 5050 br/epdm'a*br / epdm'a * 6565 160160 2020th 170170 br/iirbr / iir 3535 150150 1212th 6565 nr/cr'a*no / cr'a * 4545 150150 2626th - 120- 120 nr/nbrno / nbr 4545 150150 1818th 175175 nbr/sbrnbr / sbr 4545 7070 120120

609846/0690609846/0690

Claims (1)

PatentansprücheClaims Polymer-Verbundmaterial, umfassend zwei polymere Komponenten, von denen eine ein vulkanisierter Kautschuk und die andere ein unterschiedlicher vulkanisierter Kautschuk oder ein Kunststoff ist, und eine teilchenförmige Bindeschicht an der Grenzfläche der Komponenten, wobei diese Schicht vorwiegend aus Teilchen von Kohlenstoff und/oder einer Siliciumverbindung, ausgewählt aus Siliciumdioxid und kautschukverstärkenden Silicaten, umfaßt und diese Schicht von beiden Komponenten durchdrungen wird.Polymer composite material comprising two polymeric components, one of which is a vulcanized rubber and the other a different vulcanized rubber or is a plastic, and a particulate tie layer at the interface of the components, this layer consisting predominantly of particles of carbon and / or a Silicon compound selected from silicon dioxide and rubber reinforcing agents Silicates, and this layer is penetrated by both components. 2·.Verbundmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen in Masse eine Porosität im nicht-gepreßten Zustand von mindestens 50 % aufweisen.2. Composite material according to claim 1, characterized in that the bulk particles have a porosity in the non-pressed state of at least 50 % . 3. Verbundmaterial gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenstoffteilchen ein Ruß zur Kautschukverstärkung sind.3. Composite material according to claim 1 or 2, characterized in that that the carbon particles are a carbon black for rubber reinforcement are. 4. Verbundmaterial gemäß Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenstoffteilchen HAP-, SAF-, EPP-, PEF-, ISAF- oder Lampen-Ruß sind.4. Composite material according to claim 1, 2 or 3, characterized in that that the carbon particles HAP-, SAF-, EPP-, PEF-, ISAF or lamp soot. 5. Verbundmaterial gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenstofftexlchen in der Dampfphase abgeschiedener Kohlenstoff sind.5. Composite material according to claim 1 or 2, characterized in that that the carbon particles are carbon deposited in the vapor phase. 6. Verbundmaterial gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Siliciumdioxid gebrann tes bzw. "fumed" Siliciumdioxid ist.6. Composite material according to one of the preceding claims, characterized in that the silicon dioxide burned tes or "fumed" silica. 7. Verbundmaterial gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Silicat Aluminium- oder" Calciumsilicat ist.7. Composite material according to one of the preceding claims, characterized in that the silicate is aluminum or " Calcium silicate is. 609846/0690609846/0690 8. Verbundmaterial gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen einen Durchmesser von nicht über 150 nm haben.8. Composite material according to one of the preceding claims, characterized in that the particles have a diameter of not more than 150 nm. 9· Verbundmaterial gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenstoffteilchen weniger als N 880 gemäß ASTM D 2516-68 klassiert sind.9 composite material according to one of the preceding claims, characterized in that the carbon particles are less are classified as N 880 according to ASTM D 2516-68. 10. Verbundmaterial gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenstoffteilchen im Bereich von N 358 bis N gemäß ASTM D 2516-68 klassiert sind.10. The composite material according to claim 9, characterized in that the carbon particles in the range of N 358 to N. are classified according to ASTM D 2516-68. 11. Verbundmaterial gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindeschicht gänzlich aus Teilchen besteht.11. Composite material according to one of the preceding claims, characterized in that the binding layer consists entirely of Particle consists. 12. Verbundmaterial gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindeschicht Teilchen umfaßt, die durch ein Bindemittel in einer physikalisch stabilisierten Beziehung gehalten v/erden.12. Composite material according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the binding layer comprises particles which held in a physically stabilized relationship by a binder. 13. Verbundmaterial gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ein Polymeres oder Harz ist.13. Composite material according to claim 12, characterized in that that the binder is a polymer or resin. 14. Verbundmaterial gemäß Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Trockengewichtsverhältnis der Teilchen zum Bindemittel über 60:40 und unter 95:5 liegt.14. Composite material according to claim 12 or 13, characterized in that that the dry weight ratio of the particles to the binder is above 60:40 and below 95: 5. 15. Verbundmaterial gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Trockengewichtsverhältnis der Teilchen zum Bindemittel im Bereich von 70:30 bis 90:10 liegt.15. Composite material according to claim 14, characterized in that the dry weight ratio of the particles to the binder ranges from 70:30 to 90:10. 16. Verbundmaterial gemäß einem der Ansprüche 12 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel die Teilchen nicht völlig überzieht.16. Composite material according to one of claims 12 to 15, characterized in that the binder does not contain the particles completely covered. 17. Verbundmaterial gemäß einem der Ansprüche 12 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Volumen des Bindemittels nicht17. Composite material according to one of claims 12 to 16, characterized in that the volume of the binder is not S098A6/0690S098A6 / 0690 über den Volumen der Teilchen liegt.above the volume of the particles. 18. Verbundmaterial gemäß einem der Ansprüche 12 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Bindemittel die zur Stabilisierung der Schicht während der Verarbeitung des Verbundmaterials minimal erforderliche Menge ist.18. Composite material according to one of claims 12 to 17, characterized characterized in that the amount of binder required to stabilize the layer during processing of the Composite material is the minimum required amount. 19. Verbundmaterial gemäß einem der Ansprüche 12 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel das gleiche Polymere wie eine der Komponenten ist.19. Composite material according to one of claims 12 to 18, characterized in that the binder is the same polymer how one of the components is. 20. Verbundmaterial gemäß einem der Ansprüche 12 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ein Kautschuk ist.20. Composite material according to one of claims 12 to 19, characterized in that the binder is a rubber. 21. Verbundmaterial gemäß einem der Ansprüche 12 bis 20, dadurch21. Composite material according to one of claims 12 to 20, characterized gekennzeichnet, daß die Schicht, eine Dichte von 17 bischaracterized in that the layer, has a density of 17 to -2
34 g.m hat.-2
34 gm has. 22. Verbundmaterial gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht undurchsichtig und im wesentlichen von gleichmäßiger Dicke ist.22. Composite material according to one of the preceding claims, characterized in that the layer is opaque and is of substantially uniform thickness. 23. Verbundmaterial gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht eine Dicke im Bereich von 0,01 bis 0,05 mm aufweist.23. Composite material according to one of the preceding claims, characterized in that the layer has a thickness in the range from 0.01 to 0.05 mm. 24. Verbundmaterial gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten ausgewählt werden aus den folgenden Kombinationen:24. Composite material according to one of the preceding claims, characterized in that the components are selected from the following combinations: Natürlicher Kautschuk mit Nitril-, Butyl-, Polychloropren- und EPDM-Kautschuken;Natural rubber with nitrile, butyl, polychloroprene and EPDM rubbers; Polybutadienkautschuk mit Nitril-, Butyl-, EPM- und EPDM-Kautschuken; Polybutadiene rubber with nitrile, butyl, EPM and EPDM rubbers; SBR mit Nitril- und Butyl-Kautschuken;SBR with nitrile and butyl rubbers; Nitrilkautschuk mit Butyl- und EPM-Kautschuken;Nitrile rubber with butyl and EPM rubbers; 609846/0690609846/0690 Polychloropren mit EPM- und Butyl-Kautschuken;Polychloroprene with EPM and butyl rubbers; Polybutadien, natürlicher, SBR-, Butyl-, Nitril-, Polychloropren-, Propylenoxid-, Epichlorhydrin-, Acrylat- und EPDM-Kautschuke mit Nylon, Polypropylen, Polycarbonat, Poly(phenylenoxid), Blockcopolymeren von Polyestern und Polyethern, wie die unter dem Handelsnamen HYTREL erhältlichen, Polyformaldehyd, PoIyCalkylenterephthalate), Acrylnitril/ßutadien/styröl-Copolymere, Polyurethan, Polyäthylen (mit hoher und niedriger Dichte), Äthylen/vinylacetat-Copolymere, Ionomer, thermoplastische Block-Copolymere von Polybutadien und Polystyrol und Poly(vinylchlorid).Polybutadiene, natural, SBR, butyl, nitrile, polychloroprene, propylene oxide, epichlorohydrin, Acrylate and EPDM rubbers with nylon, polypropylene, polycarbonate, poly (phenylene oxide), block copolymers from Polyesters and polyethers, such as those available under the trade name HYTREL, polyformaldehyde, polyalkylene terephthalate), Acrylonitrile / ßutadiene / styr oil copolymers, polyurethane, Polyethylene (high and low density), ethylene / vinyl acetate copolymers, ionomer, thermoplastic Block copolymers of polybutadiene and polystyrene and Poly (vinyl chloride). 25. Verbundmaterial gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß eine der Komponenten in Form eines Etiketts oder Ornaments auf der anderen Komponente vorliegt.25. Composite material according to one of the preceding claims, characterized in that one of the components in the form a label or ornament is present on the other component. 26. Verfahren zur Herstellung eines Polymer-Verbundmaterials, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Kautschuk zur Bildung einer Komponente des Verbundmaterials in Kontakt mit einer teilchenförmigen Bindeschicht vulkanisiert, die vorwiegend aus Teilchen von Kohlenstoff und/oder einer Siliciumverbindung, ausgewählt aus Siliciumdioxid und Kautschuk-verstärkenden Silicaten besteht, und eine andere Komponente des Verbundmaterials durch Vulkanisieren eines unterschiedlichen Kautschuks in Kontakt mit der Schicht oder durch Verfestigen bzw. Härten von erweichten Kunststoffen in Kontakt mit der Schicht schafft, wobei die Bedingungen zur Schaffung der Komponenten in Kontakt mit der Schicht derart sind, daß ein Durchdringen der Schicht durch die Komponenten resultiert. 26. Process for the production of a polymer composite material, characterized in that a rubber for forming a component of the composite material in contact with a particulate bonding layer vulcanized, consisting predominantly of particles of carbon and / or a silicon compound, selected from silica and rubber reinforcing agents Silicates, and another component of the composite material by vulcanizing a different one Rubber in contact with the layer or by solidifying or hardening of softened plastics in contact with the layer, the conditions for creating the components in contact with the layer being such that that penetration of the layer by the components results. 27. Verfahren gemäß Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht von den Polymerkomponenten als ein Ergebnis der Wärme- und/oder Lösungsmittel-Erweichung der die Komponenten schaffenden Materialoberflächen mit oder ohne Druck durch-27. The method according to claim 26, characterized in that the layer of the polymer components as a result of the Heat and / or solvent softening of the material surfaces creating the components with or without pressure. 609848/0890609848/0890 drungen wird.is penetrated. 28. Verfahren gemäß Anspruch 26 oder 27, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerkomponenten miteinander nicht verträglich bzw· nicht mischbar sind, wobei eines der die Polymerkomponenten schaffenden Materialien dazu veranlaßt wird, in die Schicht-einzudringen, bevor die andere eindringt, oder die Schicht ein Bindemittel umfaßt, das mit mindestens der zweiten Komponente verträglich bzw. mischbar ist.28. The method according to claim 26 or 27, characterized in that the polymer components are incompatible with one another or are immiscible, whereby one of the materials creating the polymer components is caused to be in the layer-penetrate before the other penetrates, or the layer comprises a binder which is compatible or miscible with at least the second component. 29. Verfahren gemäß Anspruch 26 oder 27, dadurch gekennzeichnet, daß man das Eindringen der die Polymerkomponente schaffenden Materialien in die Schicht gleichzeitig als ein Ergebnis der Bedingungen der Vulkanisation eines der Materialien bewirkt.29. The method according to claim 26 or 27, characterized in that the penetration of the polymer component creating Materials in the layer are effected simultaneously as a result of the conditions of vulcanization of one of the materials. 30. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 26 bis 29, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche von mindestens einem der die Komponenten schaffenden Materialien durch ein Lösungsmittel erweicht wird, das in Form eines Bestandteils der Schicht aufgetragen wird.30. The method according to any one of claims 26 to 29, characterized in that the surface of at least one of the the materials creating the components is softened by a solvent which is in the form of a component of the Layer is applied. 31. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 26 bis 30, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht direkt auf mindestens eines der die Komponenten schaffenden Materialien aufgebracht wird.31. The method according to any one of claims 26 to 30, characterized in that that the layer is applied directly to at least one of the materials creating the components will. 32. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 26 bis 30, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht auf einen mit einer entfernbaren Oberfläche versehenen Trägerbogen aufgebracht wird, von dem sie auf mindestens eines der die Komponenten bildenden Materialien übertragen wird.32. The method according to any one of claims 26 to 30, characterized in that that the layer is applied to a carrier sheet provided with a removable surface, from which it is transferred to at least one of the materials forming the components. 33. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 26 bis 30, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht auf die Fläche einer Form aufgebracht wird, eines der die Komponenten schaffenden Materialien anschließend in die Form eingebracht wird, das Material aus der Form nach dem Festwerden bzw. Härten entfernt wird, wobei die Schicht an seine Oberfläche ge-33. The method according to any one of claims 26 to 30, characterized in that that the layer is applied to the face of a mold, one of the components creating Materials is then introduced into the mold, the material from the mold after solidification or hardening removed, with the layer on its surface 609846/0690609846/0690 bunden ist, die mit der Schicht überzogene Oberfläche mit dem die andere Komponente schaffenden Material vereint wird und die Oberfläche dieses anderen Materials von einem erweichten Zustand in der Anordnung ausgehend gefestigt wird, wobei die Stufen Bedingungen umfassen, die das Durchdringen der Schicht durch die Materialien bewirken· is bound, the surface covered with the layer is united with the material creating the other component and the surface of this other material is strengthened from a softened state in the assembly where the steps include conditions that cause the materials to penetrate the layer 34. Verfahren gemäß Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht ein Kunststoffbindemittel und ein Öl enthält, um die Neigung des Kunststoffs, an der Form zu kleben, zu vermindern.34. The method according to claim 33, characterized in that the layer contains a plastic binder and an oil, to reduce the tendency of the plastic to stick to the mold. 35. Verfahren gemäß Anspruch 33 oder 34, dadurch gekennzeichnet, daß die Form einen positiven Hohlraumdruck aufweist bzw. daß an die Form ein Druck angelegt wird.35. The method according to claim 33 or 34, characterized in that the mold has a positive cavity pressure or that a pressure is applied to the form. 36. Verfahren gemäß Anspruch 33, 34 oder 35, dadurch gekennzeichnet, daß das eingefüllte Material die Form vollständig ausfüllt.36. The method according to claim 33, 34 or 35, characterized in that that the material filled in completely fills the mold. 37. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 26 bis 31, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht in einer lagerfähigen Form hergestellt wird dadurch, daß man die Schicht, die ein Bindemittel enthält, auf eine oder beide Seiten eines dünnen Kautschuk- oder Kunststoff-Bogens aufbringt, woran sie durch Penetration gebunden wird.37. The method according to any one of claims 26 to 31, characterized in that the layer is in a storable form is made by placing the layer containing a binder on one or both sides of a thin Applies rubber or plastic sheet, to which it is bound by penetration. 38. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 26 bis 37, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht in Form einer Dispersion der Teilchen in einem flüssigen Medium, das ein Dispersionsmedium oder Lösungsmittel für das gegebenenfalls vorhandene Bindemittel darstellt, aufgetragen wird.38. The method according to any one of claims 26 to 37, characterized in that that the layer is in the form of a dispersion of the particles in a liquid medium, which is a dispersion medium or solvent for the optionally present Represents binder, is applied. 39. Verfahren gemäß Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, daß die Dispersion kein Bindemittel enthält und eine Teilchenkonzentration von 2 bis 10 Gewichts-% aufweist.39. The method according to claim 38, characterized in that the dispersion contains no binder and a particle concentration from 2 to 10% by weight. $09846/0630$ 09846/0630 2617-782617-78 40. Verfahren gemäß Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, daß die Dispersion ein Bindemittel enthält und eine Teilchenkonzentration im flüssigen Medium von 5 bis 10 Gewichts-% aufweist.40. The method according to claim 38, characterized in that the dispersion contains a binder and a particle concentration has in the liquid medium from 5 to 10% by weight. 41. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 26 bis 3 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht als eine Dispersion von Teilchen in einem flüssigen Bindemittel aufgetragen wird.41. The method according to any one of claims 26 to 3 7, characterized in that that the layer is applied as a dispersion of particles in a liquid binder. 42. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 26 bis 38, 40 und 41, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht ein Bindemittel enthält, das benetzbar, co-härtbar, co-vulkanisierbar und/ oder co-kristallisierbar mit mindestens einem die Komponenten schaffenden Materialien ist.42. The method according to any one of claims 26 to 38, 40 and 41, characterized in that the layer is a binder contains that is wettable, co-curable, co-vulcanizable and / or is co-crystallizable with at least one component creating materials. 43. Verfahren gemäß Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß man es zur Bindung eines Kautschuks auf ein Textilmaterial durch Beschichten des Textilmaterials mit einem verträglichen Kunststoff, Auftragen der Bindeschicht auf den Überzug und/oder die Oberfläche des Kautschuks, der sich in einem vulkanisierbaren Zustand befindet, und anschließendes Vulkanisieren des Kautschuks in Vereinigung mit dem beschichteten Textilmaterial anwendet.43. The method according to claim 26, characterized in that it is used for binding a rubber to a textile material by coating the textile material with a compatible Plastic, applying the binding layer to the coating and / or the surface of the rubber that is in is in a vulcanizable state, and then vulcanizing the rubber in association with the coated textile material. 44. Verfahren gemäß Anspruch 43, dadurch gekennzeichnet, daß das Textilmaterial Nylon ist, der verträgliche Kunststoff ein Nylon mit einem niedrigeren Erweichungspunkt ist und der Kautschuk bei einer Temperatur über dem Erweichungspunkt oder Schmelzpunkt des Nylon-Überzugs und unter dem Erweichungspunkt des textlien Nylonmaterials vulkanisiert wird.44. The method according to claim 43, characterized in that the textile material is nylon, the compatible plastic is a nylon with a lower softening point and the rubber is at a temperature above the softening point or the melting point of the nylon coating and vulcanized below the softening point of the nylon textile material will. 45. Verfahren gemäß Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß man es auf die Bindung eines Metalls auf einen Kautschuk anwendet durch Überziehen der Metalloberfläche mit einem Kautschuk, der durch Vulkanisation daran gebunden wird, oder mit einem Kunststoff, der durch Verfestigung aus dem geschmolzenen Zustand daran gebunden wird, Auftragen der45. The method according to claim 26, characterized in that it is applied to the bond of a metal to a rubber applied by coating the metal surface with a rubber that is bonded to it by vulcanization, or with a plastic that is bound thereto by solidification from the molten state, applying the 609846/0690609846/0690 Bindeschicht auf den Überzug, anschließendes Aufbringen eines vulkanisierbaren Kautschuks auf die Schicht, der an das Metall gebunden werden soll, worauf man schließlich die vereinte Anordnung Wärme- und Druckbedingungen unterzieht, die das Durchdringen der Schicht und die Vulkanisation des Kautschuks oder der Kautschuke bewirken.Binding layer on the coating, then applying a vulcanizable rubber to the layer, the to be bound to the metal, whereupon one finally has the combined arrangement of heat and pressure conditions which cause the penetration of the layer and the vulcanization of the rubber or rubbers. 46» Verfahren gemäß Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß es zum Etikettieren oder zum Versehen mit Ornamenten eines Kautschukgegenstands verwendet wird durch Auftragen eines Kunststoff- oder Kautschukmaterials auf einen entfernbaren Trägerbogen, Schneiden einer Form entsprechend dem gewünschten Etikett oder Ornament aus dem Material, Auftragen eines Überzugs der Bindeschicht auf die Oberfläche der Form, Vereinen der beschichteten Formoberfläche mit dem Gegenstand, Vulkanisieren des Kautschuks oder der Kautschuke unter Bewirkung des Eindringens in die Schicht und anschließendes Entfernen des Trägerbogens.46 »Method according to claim 26, characterized in that it is used for labeling or ornamenting a rubber article by application a plastic or rubber material onto a removable carrier sheet, cutting a shape accordingly the desired label or ornament from the material, applying a coating of the binding layer to the surface the mold, uniting the coated mold surface with the article, vulcanizing the rubber or the rubbers to cause the layer to penetrate and then remove the carrier sheet. 47. Verfahren gemäß Anspruch 46, dadurch gekennzeichnet, daß der entfernbare Trägerbogen eine dehnbare dünne Kautschukschicht ist.47. The method according to claim 46, characterized in that the removable carrier sheet is a stretchable thin rubber layer is. 48» Verfahren gemäß Anspruch 46 oder 47, dadurch gekennzeichnet, daß ein weiteres Etikett oder Ornament an die Form gebunden wird, die bereits an den Gegenstand gebunden wurde,48 »The method according to claim 46 or 47, characterized in that that another label or ornament is tied to the shape that has already been tied to the item, 49» Verfahren gemäß einem der Ansprüche 26 bis 48, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindeschicht und Polymerkomponenten eines der Merkmale gemäß Anspruch 2 bis 24 aufweisen.49 »The method according to any one of claims 26 to 48, characterized characterized in that the binding layer and polymer components have one of the features according to claims 2 to 24. 609846/0690609846/0690