DE2607770C3

DE2607770C3 - Process for dyeing or lightening paper in a size press

Info

Publication number: DE2607770C3
Application number: DE2607770A
Authority: DE
Inventors: Jean-Pierre Dr. Therwil Carrard; Richard Dr. Oberwil Hochreuter; Hans Basel Stettler
Original assignee: Sandoz Patent GmbH
Current assignee: Sandoz Patent GmbH
Priority date: 1975-03-06
Filing date: 1976-02-26
Publication date: 1979-01-25
Also published as: DE2607770B2; DE2607770A1; NO760672L; NL7602142A; FR2303115A1; GB1537147A; JPS51122005A; FI760500A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum egalen Färben oder optischen Aufhellen von in der Masse vorgeleimten Papierbahnen.The invention relates to a method for level coloring or optical lightening of in the mass pre-glued paper webs.

Be. 1er Herstellu cg von Papier, Karton, Pappe und ähnlichen Erzeugnissen — nachfolgend Papier genannt — wird eine wäßrige Cellulosefasersuspension, die ein π Vorleimungsprodukt enthält, auf »iinem kontinuierlich bewegtem Sieb durch einen Filtrationsvorgang entwässert. Nach Abnahme vom Sieb auf eine endlose Filzbahn wird auf Naßprcßwalzen-Paaren die entstandene Papierbahn weiter entwässert. In Jer folgenden ersten -to Trockenpartie wird die Papierbahn auf 3 bis 10 Gewichtsprozent Restfeuchtigkeit getrocknet und geht nachher mit diesem Feuchiigkeitsgehalt in die Leimpresse. Dort wird es mit einem Leimstoff nachgeleimt und mit Füllstoffen imprägniert. Anschließend wird in ·»"> einer zweiten Trockenpartie die Leimpresseflüssigkeit im Papier getrocknet und am Ende die Papierbahn aufgerollt.Be. 1st production of paper, cardboard, cardboard and Similar products - hereinafter referred to as paper - is an aqueous cellulose fiber suspension that has a π Contains pre-sizing product, on a continuous basis moving sieve dewatered by a filtration process. After removing it from the sieve onto an endless felt web is the resultant on pairs of wet press rolls Paper web further dewatered. In Jer following first -to In the dryer section, the paper web is dried to 3 to 10 percent by weight residual moisture and goes afterwards with this moisture content in the size press. There it is re-glued with glue and impregnated with fillers. Then in · »"> In a second drying section, the size press liquid is dried in the paper and, at the end, the paper web rolled up.

Aus den FR-AS 21 25 470 und 21 42 054 ist es nun schon bekannt, in Papierstreichmassen neben Bindemit- ~>o teln auch Pigmente und Dispergiermittel einzuarbeiten.From FR-AS 21 25 470 and 21 42 054 it is already known to use in paper coating slips in addition to binders ~> o pigments and dispersants can also be incorporated.

Die Dispergiermittel weisen dabei eine Struktur auf, die derjenigen der nachstehend erfindungsgemäß zu ' verwendenden Verbindungen ähnlich sind. Das Problem, welches in den vorgenannten FR-AS gelöst wurde r, ist nicht die Anfärbung des Papiers, sondern diejenige der Streichmasse. So können hiernach keine egalen und tiefen Färbungen oder Aufhellungen der Papierbahn erreicht werden.The dispersants have a structure that corresponds to that of the following according to the invention to ' compounds that are used are similar. The problem that was solved in the aforementioned FR-AS r, is not the coloring of the paper, but that of the coating. So there can be no level and deep coloring or lightening of the paper web can be achieved.

Aus der CH-PS 5 20 821 ist ein Verfahren zum egalen «n Färben und/oder optischen Aufhellen von Papier in der Masse bekannt, wobei wiederum als Hilfsmittel Verbindungen verwendet werden, die den nachfolgend beschriebenen erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen ähnlich sind. Jedoch wird nach den bs Angaben dieser CH-PS die Papierzellstoffmasse zuerst gefärbt und danach erst vorgeleimt. Nach dieser Vorleimung wird die Papierbahn gebildet. Die technischen Nachteile der Masse-Färbung sind dem Fachmann bekannt, und das Problem, ein schon vorgeleimtes Papier egal zu färben besteht in diesem Verfahren nicht.From CH-PS 5 20 821 a method for leveling "n Coloring and / or optical lightening of paper in the mass is known, again as an aid Compounds are used which are described below to be used according to the invention Connections are similar. However, according to the bs information in this CH-PS, the paper pulp comes first colored and then pre-glued. After this pre-sizing, the paper web is formed. The technical disadvantages of mass coloring are known to the person skilled in the art, and the problem of a pre-sized one Coloring paper indifferently does not exist in this process.

Aus der DE-OS 22 56 037 ist schließlich ebenfalls ein Verfahren zum Färben einer gegebenenfalls vorgeleimten Papierbahn, vorzugsweise in der Leimpresse, bekanntFinally, DE-OS 22 56 037 also discloses a method for dyeing an optionally pre-sized paper web, preferably in the size press, known

Die farbige Papierstreichmasse enthält hiernach neben nicht strukturverwandten Hilfsmitteln zum wasserechten und egalen Färben im Gegensatz zum erfindungsgemäßen Verfahren noch Lösungsmittel, die anschließend beim Trocknen der gestrichenen Papierbahn verdampft werden müssen.The colored paper coating slip contains not structurally related aids for waterfast and level dyeing, in contrast to the process according to the invention, still solvents that then have to be evaporated during the drying of the coated paper web.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren zum Färben oder Aufhellen von Papier in der Leimpresse, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man vorgeleimtem Papier vor der ersten Trockenpartie der Papiermaschine Verbindungen aus der GruppeThe present invention now relates to a process for dyeing or lightening paper in the Size press, which is characterized in that one pre-sized paper before the first dryer section the paper machine compounds from the group

a) der Formel Ia) of formula I.

R—X—/CH-CH-OR-X- / CH-CH-O

I II I

R₁ R₁ R ₁ R ₁

H (I)HI)

in derin the

R einen (C₈-C₂₂)-Alkyl-, Alkanoyl-, Alkenyl- oder Alkenoylrest oder einen Phenyl- oder Naphthyl- oder Mono- ode» Di(Ci -G))alkylphenyl- oder -naphthylrest bedeutet,R is a (C ₈ -C ₂₂ ) -alkyl, alkanoyl, alkenyl or alkenoyl radical or a phenyl or naphthyl or mono ode »di (Ci -G)) alkylphenyl or naphthyl radical,

X 0 ist oder, wenn R den Alkenyl- oder Alkenoylrest darstellt, ebenfalls -NH- sein kann, eines der Ri in jederX is 0 or, when R represents the alkenyl or alkenoyl radical, also -NH- can, one of the ri in everyone

CH — CHCH - CH

I II I

R₁ R₁ R ₁ R ₁

Einheitunit

Wasserstoff und das andere Wasserstoff oder Methyl bedeutet,Hydrogen and the other hydrogen or methyl,

m eine durchschnittliche Zahl von 5 bis 130 ist, der Block m is an average number from 5 to 130, the block

⁶CH-CH-O ⁶ CH-CH-O

I II I

,R₁ R₁ , R ₁ R ₁

5 bis 80 Äthylenoxy- und 0 bis 50 Propylenoxygruppen pro Mofekül enthält und/oderContains 5 to 80 ethyleneoxy and 0 to 50 propyleneoxy groups per Mofekül and / or

b) der unsubstituierten oder mit 1 bis 80 Äthylenoxy- und/oder Propylenoxygruppen N-substiluierten Pettalkyl- oder -alkenylamine, die einen (Gi-Crojaliphatischen Rest enthalten, in freier Base-, Säureadditionssalz oder quaternärer Ammoniumsalzform zusetzt.b) the unsubstituted or with 1 to 80 ethyleneoxy- and / or propyleneoxy groups N-substituted Pettalkyl- or -alkenylamines, the one (Gi-Crojaliphatic residue contained in free Base, acid addition salt or quaternary ammonium salt form added.

Wenn in den Verbindungen der Gruppe a) R einen Alkanoyl- oder Alkenoylrest bedeutet, ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und enthält vorzugsweise 16 bis 20 Kohlenstoff?tome und bedeutet X insbesondere 0.If in the compounds of group a) R is an alkanoyl or alkenoyl radical, this radical is preferably straight-chain and preferably contains 16 to 20 carbon atoms and X is in particular 0.

Wenn in den Verbindungen der Gruppe a) R einen Phenyl- oder Naphthyl- oder Mono- oder Dialkylphenyl- oder naphthylrest bedeutet, stellt R insbesondere den Phenyl- oder einen Mono- oder Dialkylphenylrest mit 1 bis 9 C-Atomen im Alkylrest, besonders den Nonylphenylrest,cJar.If in the compounds of group a) R is a phenyl or naphthyl or mono- or dialkylphenyl or naphthyl radical, R represents in particular the phenyl or a mono- or dialkylphenyl radical with 1 to 9 carbon atoms in the alkyl radical, especially the Nonylphenyl radical, cJar.

In den Verbindungen der Gruppe a) ist R jedoch besonders ein geradkeitiger Alkyl- oder Alkenylrest, vorzugsweise mit 16 bis 20 C-Atomen, insbesondere den Stearyl- bzw. Oleylrest.In the compounds of group a), however, R is especially a straight alkyl or alkenyl radical, preferably with 16 to 20 carbon atoms, especially the Stearyl or oleyl radical.

In den Verbindungen der Gruppe a) ist m vorzugsweise 10 bis 60 und enthält der BlockIn the compounds of group a), m is preferably 10 to 60 and contains the block

CH- CH- <
R, R₁ CH- CH- <
R, R ₁

10 bis 40 Äthylenoxy- und 0 bis 20 Propylenoxygruppen. Besonders ist m 15 bis 40 und enthält der Block 15 bis 30 Äthylenoxy- und 0 bis 10 Propylenoxygruppen.10 to 40 ethyleneoxy and 0 to 20 propyleneoxy groups. In particular, m is 15 to 40 and the block contains 15 to 30 ethyleneoxy and 0 to 10 propyleneoxy groups.

Speziell ist m 17 bis 25 und enthält der Block nur Äthylenoxygruppen. Die bevorzugste Verbindung der Gruppe a) ist das Äthylenoxyaddukt aus Stearylalkohol mit 20 Äthylenoxygruppen.Specifically, m is 17 to 25 and the block contains only ethyleneoxy groups. The most preferred connection of the Group a) is the ethyleneoxy adduct of stearyl alcohol with 20 ethyleneoxy groups.

Die Verbindungen der Gruppe b) sind vorzugsweise aus Fettalkyl- oder -alkenylaminen mit 12 bis 18, insbesondere 16 bis 18 C-Atomen im Alkyl- oder Alkenylrest. Sie enthalten vorzugsweise 1 bis 6 Aminostickstoffatome. Wenn sie mindestens 2 Stickstoffatome enthalten, sind diese vorzugsweise durch Alkylengruppen mit 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 3 C-Atomen verbunden. Sie enthalten besonders 1 bis 3, speziell 3 Stickstoffatome.The compounds of group b) are preferably selected from fatty alkyl or alkenylamines with 12 to 18, in particular 16 to 18 carbon atoms in the alkyl or alkenyl radical. They preferably contain 1 to 6 Amino nitrogen atoms. If they contain at least 2 nitrogen atoms, these are preferably through Alkylene groups with 2 to 6, preferably 2 to 3 carbon atoms connected. They contain especially 1 to 3, especially 3 nitrogen atoms.

Die Verbindungen der Gruppe b) sind vorzugsweise unsubstituierte oder mit 1 bis 80 Äthylenoxy- und/oder Propylenoxygruppen substituierte Verbindungen entweder der Formel HaThe compounds of group b) are preferably unsubstituted or with 1 to 80 ethyleneoxy and / or Propyleneoxy-substituted compounds either of the formula Ha

R₂- ΓΝ—(CH₂),"] — NH₂ (Ma)R ₂ - ΓΝ— (CH ₂ ), "] - NH ₂ (Ma)

LhLh

inderin the

R₂ ein Alkyl-, Alkenyl-, Alkyloxypropylen-(ol — 2)-, Alkenyloxypropylen-(ol —2)-, Alkanoyl- oder Alkenoylrest mit 10 bis 20, insbesondere 12 bis 18, speziell 16 bis 18 C-Atomen im Alkyl-, Alkenyl-, Alkanoyl- oder Alkenoylrest bedeutet,R _{2 is} an alkyl, alkenyl, alkyloxypropylene (ol-2), alkenyloxypropylene (ol-2), alkanoyl or alkenoyl radical with 10 to 20, in particular 12 to 18, especially 16 to 18 carbon atoms in the alkyl -, alkenyl, alkanoyl or alkenoyl radical,

ζ 0 bis 5, besonders 1 bis 3, speziell 2 und ζ 0 to 5, especially 1 to 3, especially 2 and

π 2 bis 6, besonders 2 oder 3 ist, π is 2 to 6, especially 2 or 3,

oder der Formel Hbor the formula Hb

R₃-CR ₃ -C

CH,
CH₂ CH,
CH ₂

(Hb)(Hb)

CH,—CH,—CH, --CH, -

Propylenoxygruppen substituierte Verbindungen der Fomel HcPropyleneoxy-substituted compounds of the formula Hc

R₄-O-CH₂-CH — CH₂-OH R ₄ -O-CH ₂ -CH - CH ₂ -OH

inderin the

R3 einen (C9 —Ci<i)-Alkyl- oder Alkylenrest bedeutet,R3 denotes a (C9 -Ci <i) -alkyl or alkylene radical,

und
y 0 bis 4 ist.and
y is 0 to 4.

Die Wasserstoffatome des Aminostickstoffs in den Fettalkyl- oder -alkenylaminen sind vorzugsweise mit insgesamt 1 bis 40, speziell 1 bis 30 Athylenoxy- und/oder Propylenoxygruppen pro Molekül substituiert. Die Verbindungen der Gruppe b) sind vorzugsweise unsubstituierte oder mit 1 bis 80 Äthylenoxy- und/ocier N-(CH₂V
HThe hydrogen atoms of the amino nitrogen in the fatty alkyl or alkenyl amines are preferably substituted by a total of 1 to 40, especially 1 to 30, ethyleneoxy and / or propyleneoxy groups per molecule. The compounds of group b) are preferably unsubstituted or with 1 to 80 ethyleneoxy- and / ocier N- (CH ₂ V
H

-NH₁ -NH ₁

(Hc)(Hc)

inderin the

R₄ einen Alkyl- oder Alkylrest mit 10 bis 20, insbesondere 12 bis 18, speziell 16 bis 18 C-Atomen bedeutet,R ₄ denotes an alkyl or alkyl radical with 10 to 20, in particular 12 to 18, especially 16 to 18 carbon atoms,

n' 2 und n ' 2 and

z' 2 ist.z 'is 2.

Die Wasserstoffatome des Aminostickstoffs sind vorzugsweise durch insgesamt 3 bis 20 Äthylenoxy- und/oder Propylenoxygruppen, insbesondere durch 3 bis 10, speziell 4 Äthylenoxygruppen pro Molekül substituiert.The hydrogen atoms of the amino nitrogen are preferably through a total of 3 to 20 Äthylenoxy- and / or propyleneoxy groups, in particular through 3 to 10, especially 4, ethyleneoxy groups per molecule substituted.

Von den Verbindungen der Gruppe b) ist vorzugsweise mindestens 1 Aminostickstoffatom in Kationform vorhanden, vorzugsweise wird die Kationform von einem quaternären Stickstoffatom -dargestellt. Dieses Stickstoffatom ist vorzugsweise mit (Ci — Ce), besonders mit (Ci-Ct)-Alkyl, speziell mit der Methylgruppe quaterniertOf the compounds of group b), preferably at least 1 amino nitrogen atom is in cation form present, preferably the cation form is represented by a quaternary nitrogen atom. This Nitrogen atom is preferably with (Ci - Ce), especially with (Ci-Ct) -alkyl, especially with the methyl group quaternized

Von den Verbindungen der Gruppen a) und b) kommen vorzugsweise Gemische aus beiden Gruppen zur Anwendung.The compounds of groups a) and b) are preferably mixtures of both groups to use.

Gegenstand der Erfindung bilden daher ebenfalls die Gemische der Verbindungen aus beiden Gruppen a) und b).The invention therefore also relates to the mixtures of the compounds from both groups a) and b).

Auf den vorgeleimten Papiermassen werden nach der Papierbahnbildung und vor der ersten Trockenpartie vorzugsweise 0,01 bis 1,0, insbesondere 0,1 bis 0,6 Gewichtsprozent der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen, bezogen auf das Feststoffgemisch der vorgeleimten Papiermasse, appliziert.
Die Applikation findet vorzugsweise unter schwach sauren bis schwach alkalischen Bedingungen statt, und aus diesem Grund sollen die Applikationsbäder vorzugsweise einer. pH-Wert von 4,5 bis 8, insbesondere von 5,0 bis 6,0, speziell etwa 54 aufweisen.After the paper web formation and before the first dryer section, preferably 0.01 to 1.0, in particular 0.1 to 0.6 percent by weight of the compounds to be used according to the invention, based on the solids mixture of the presized paper pulp, are applied to the presized paper pulps.
The application takes place preferably under weakly acidic to weakly alkaline conditions, and for this reason the application baths should preferably be one. Have a pH of 4.5 to 8, in particular from 5.0 to 6.0, especially about 54.

Wenn man zur Herstellung der Applikationslösung die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen in nichtkationogener Form hinzufügt, werden diese vorzugsweise unter schwach sauren Bedingungen in ihre Säureadditionssalze übergeführtIf the compounds to be used according to the invention are used to prepare the application solution in non-cationogenic form, these are preferably added under weakly acidic conditions in their acid addition salts converted

In den folgenden Ausführungsbeispielen bedeuten die Prozente Gewichtsprozente.In the following working examples, the percentages mean percentages by weight.

Beispiel 1example 1

Es wird ein 2,5%iger Papierbrei aus 50% gebleichtem Sulfitzellstoff und 5C% gebleichtem Buchenzellstoff mit cinom Mahlgrad von SR 30° vorbereitet Von dieser Stoffsuspension werden nach gutem Mischen 7 Portionen von 200 g entnommen. Diese 200 g Suspensionen werden in einem Becher gut gerührt. Mit einer Pipette wird jeder Portion 1 ml einer 2,5%igen Harzleimlösung zupipettiert und 5 min gerührt Anschließend werden 0,75 ml einer j%igen Aluminiumsulfat-Lösung zugegeben und weitere 5 min gerührt.A 2.5% paper pulp of 50% bleached sulfite pulp and 5C% bleached beech pulp with a degree of freeness of SR 30 ° is prepared. After thorough mixing, 7 portions of 200 g are removed from this pulp suspension. These 200 g suspensions are stirred well in a beaker. With a pipette , 1 ml of a 2.5% resin glue solution is pipetted into each portion and stirred for 5 minutes. Then 0.75 ml of a 1% aluminum sulfate solution is added and the mixture is stirred for a further 5 minutes.

Anschließend werden die 7 Suspensionen mit Leitungswasser auf auf 1000 ml verdünnt und mit einer Pipette werden je 2,5 ml einer 1 %igen Lösung der nachher beschriebenen Produkte 1—7 zugegeben und 30 sek. gerührt, und in einem Schöpfsieb Blätter von der Größe A 4 gebildet.Then the 7 suspensions are diluted to 1000 ml with tap water and with a 2.5 ml of a 1% solution of the products 1-7 described below are added to each pipette and 30 sec. stirred, and sheets of size A4 formed in a ladle sieve.

Die Papierblätter werden auf ein Filterpapier mit Filzunterlage abgegautscht, mit einem weiteren Filterpapier zugedeckt, ein weiterer Filz darüber gelegt und zwischen zwei 5 mm dicken Kunststoffplatten in einer hydraulischen Presse bei einem Druck von 10 i während ■> 5 min gepreßt.The paper sheets are couched onto a filter paper with a felt pad, with another filter paper covered, another felt placed over it and between two 5 mm thick plastic sheets in one hydraulic press at a pressure of 10 i during ■> Pressed for 5 min.

Anschließend wird in einem handelsüblichen Trockner bei 75° C während 20 min getrocknet. Die Papiere haben ein Gewicht von etwa 80 g/m².It is then dried in a commercially available dryer at 75 ° C. for 20 minutes. The papers have a weight of about 80 g / m ² .

Nun wird eine iMischung, die pro Liter 50 g des anionischen Farbstoffes C. I. Direct Red 239 und 2,4 g eines anionischen Nachleimungsmittels (Handelsprodukt) enthält, hergestellt. Der pH-Wert wird mit Schwefelsäure auf etwa 5,5 gestellt. Die Labor-Leimpresse üblicher Bauart wird auf eine Geschwindigkeit π von !00 m/min und einen Druck von 20% eingestellt. Die bereitgestellte Leimpresse-Lösung von 20⁰C wird eingefüllt und die mit den Produkten ! - 7 vorbereiteten Blätter in der Leimpresse gefärbt, wobei die Papiere etwa 50% ihrer Eigengewichte an Lösung aufnehmen. jüA mixture is now prepared which contains 50 g of the anionic dye CI Direct Red 239 and 2.4 g of an anionic resizing agent (commercial product) per liter. The pH is adjusted to about 5.5 with sulfuric acid. The laboratory size press of the usual type is set to a speed π of! 00 m / min and a pressure of 20%. The provided size press solution of 20 ⁰ C is filled in and the one with the products! - 7 prepared sheets of paper dyed in the size press, whereby the papers absorb about 50% of their own weight in solution. jü

Anschließend wird in einem handelsüblichen Trockner bei 75° C während 20 min getrocknet. Die Papiere werden während 24 Stunden bei Normalklima (20"C und 60% relativer Feuchte) konditioniert und dann geprüft. Sie werden egal und tief angefärbt. 2ίIt is then dried in a commercially available dryer at 75 ° C. for 20 minutes. The papers are conditioned for 24 hours in a normal climate (20 "C and 60% relative humidity) and then checked. They are stained indifferently and deeply. 2ί

Beispiel 2Example 2

Man verfährt wie in Beispiel 1 mit den Produkten 1 und 7 mit der Ausnahme, daß eine Leimpresselösiinc mit folgender Zusammensetzung verwendet wird: inThe procedure is as in Example 1 with products 1 and 7, with the exception that a size press solution is used the following composition is used: in

50 g/l kationischcr Farbstoffe. I. Basic Green 1
20 g/l kationisches Nachleimungsmittel, (Handelsprodukt) Mischpolymerisat auf der Basis von Acrylsäureester.50 g / l of cationic dyes. I. Basic Green 1
20 g / l cationic resizing agent, (commercial product) copolymer based on acrylic acid ester.

Es resultiert ein egal und tief gefärbtes Papier.The result is an evenly and deeply colored paper.

Beispiel 3Example 3

In einer Labor-Papiermaschine, bestehend aus einem Rundsieb mit Vakuumanschluß und mit anschließend 2 Saugkästen 1 Naßpresse, 1 Infrarot-Trockner und 2 elektrisch heizbaren Trockentrommeln mit endloser Filzbahn und Aufwickelvorrichtung, werden Papierbahnen von 27 cm Breite und einem m²-Gewicht von 60 bis 200 g bei einer Geschwindigkeit von 2,5 m/min gebildet.In a laboratory paper machine, consisting of a cylinder mold with a vacuum connection and then 2 suction boxes, 1 wet press, 1 infrared dryer and 2 electrically heatable drying drums with an endless felt web and a winding device, paper webs 27 cm wide and a m ² weight from 60 to 200 g formed at a speed of 2.5 m / min.

Es werden 101 einer 2,5%igen Stoffsuspension, bestehend aus 50% Sulfitzellstoff und 50% Buchenzellstoff mit einem Mahlgrad SR 30" vorbereitet. Dieser Stoffsuspension werden unter Rühren 100 ml einer 2,5%igen Harzleimlcsung zugegeben. Anschließend werden 75 ml einer 5%igen Aluminiumsulfat-I^sung zugegeben und noch 3 min gerührt.There are 101 of a 2.5% stock suspension, consisting of 50% sulphite pulp and 50% beech pulp with a freeness SR 30 ". This The pulp suspension is added to 100 ml of a 2.5% resin size solution with stirring. Afterward 75 ml of a 5% aluminum sulfate solution are used added and stirred for a further 3 min.

Die Suspension wird mit Leitungswasser auf 200 I verdünnt und nach guter Durchmischung in den Vorratsbehälter der Papiermaschine eingefüllt.The suspension is diluted to 200 l with tap water and, after thorough mixing, into the Reservoir of the paper machine filled.

Suudid die äüf dem Rundsieb gebildete Papierbahn den 2. Saugkasten erreicht, wird mit einer Spritzpistole mit einem Druck von 0,5 atu eine 0,1 °/oige Lösung der Produkte 7, 8 und 9 kontinuierlich aufgesprüht. Die Produktaufnahmen betragen 0,09 bis 0,15.Suudid the paper web formed on the cylinder mold reaches the 2nd suction box, a 0.1% solution of the Products 7, 8 and 9 sprayed on continuously. The product uptakes are 0.09 to 0.15.

Aus den getrockneten Papierbahnen wird ein Blatt herausgeschnitten und in der Labor-Leimpresse wie im Beispiel 1 beschrieben, gefärbt, getrocknet, konditioniert und geprüft.A sheet is cut out of the dried paper webs and used in the laboratory size press as in the Example 1 described, dyed, dried, conditioned and tested.

fcs resu! vcrt ein egal und tief angefärbtes Papier.fcs resu! vcrt an indifferent and deeply colored paper.

Beispiel 4Example 4

Man verfährt wie im Beispiel 3 mit Produkten 7 und 8 mit der Ausnahme, daß man in der Leimpresse-Lösung 10 bis 20 g/l eines Aufhellers der FormelThe procedure is as in Example 3 with products 7 and 8 with the exception that one is in the size press solution 10 to 20 g / l of a whitening agent of the formula

HO-CH₂-CH₂-N-CH₂-CH₂-CO-Nh₂ HO-CH ₂ -CH ₂ -N-CH ₂ -CH ₂ -CO-Nh ₂

statt des anionischen Farbstoffes vorhanden ist. Es resultiert eine egale Verteilung und eine gute Aufnahme des optischen Aufhellers auf dem Papier.instead of the anionic dye is present. The result is even distribution and good absorption of the optical brightener on the paper.

Die erfindungsgemäß verwendeten Produkte sind:The products used according to the invention are:

1. Addukt aus 1 Mol Stearylalkohol mit 20 Mol Äthylenoxid.1. Adduct of 1 mole of stearyl alcohol with 20 moles of ethylene oxide.

2. Addukt aus 1 Mol hydriertem
TaIg-NH-(CH₂J₃-NH₂ mit 16,6MoI Propylenoxid. 2. Adduct of 1 mole hydrogenated
TaIg-NH- (CH ₂ J ₃ -NH ₂ with 16.6MoI propylene oxide.

3. Addukt aus 1 Mol Laurylamin mit 10 Mol Äthylen- " oxid und 20 Mol Propylenoxid.3. Adduct of 1 mole of laurylamine with 10 moles of ethylene " oxide and 20 moles of propylene oxide.

4. Acetatsalz des Amidierungsproduktes aus 1 Mol Stearinsäure mit 1 MoI
H₂N-(CH₂)₂-NH-(CH₂)₂-OH.4. Acetate salt of the amidation product from 1 mol of stearic acid with 1 mol
H ₂ N- (CH ₂ ) ₂ -NH- (CH ₂ ) ₂ -OH.

5. Addukt aus 21,7 Mol Propylenoxid mit dem Amidie- ^b0 rungsprodukt aus 1 Mol Stearinsäure mit 1 Mol5. adduct of 21.7 moles of propylene oxide with the amidation ^b0 addition product of 1 mole of stearic acid with 1 mole of

6565

6. Eine Mischung zu gleichen Teilen aus Produkt 1 und ein Produkt, das folgendermaßen hergestellt wird:6. A mixture of equal parts of product 1 and a product made as follows:

Ein Gemisch aus 93 Teilen (03 Mol) Laurylalkohol, 100 Teilen (037 Mol) Stearylalkohol und 35 Teilen (0,13 Mol) Oleylalkohol werden bei 70—80° vorerst mit 92 Teilen (1 Mol) Epichlorhydrin und hierauf bei 110-120° mit 131 Teilen (1 Mol) Dipropylentriamin zur Reaktion gebracht. Hierauf wird das basische Kondensationsprodukt noch bei 110—120° mit 176 Teilen (4 MoI) Äthylenoxid umgesetzt und das resultierende tertiäre Amin sodann mit 378 Teile:. (3 Mol) Dimethylsulfat quaterniert.A mixture of 93 parts (03 moles) of lauryl alcohol, 100 parts (037 mol) of stearyl alcohol and 35 parts (0.13 mol) of oleyl alcohol are used in 70-80 ° initially with 92 parts (1 mol) of epichlorohydrin and then at 110-120 ° with 131 parts (1 mol) dipropylenetriamine reacted. Thereupon becomes the basic condensation product still at 110-120 ° with 176 parts (4 mol) ethylene oxide reacted and the resulting tertiary amine then with 378 parts :. (3 Mol) dimethyl sulfate quaternized.

7. Eine Mischung zu gleichen Teilen aus Produkt 1 und ein Produkt, das folgendermaßen hergestellt wird:7. A mixture of equal parts of product 1 and a product made as follows:

1 MoI N-Oleyloxy-propylenoxid wird bei 100 — 120° mit 1,2 Mol Diäthylentriamin zur Umsetzung gebracht, darauf mit 1 Mol Dimethylsulfat und 1,2 Mol Natronlauge (30%ig) bei 50° umgesetzt Die methylierte Base wird anschließend bei 120° mit 4,2 Mol Äthylenoxid umgesetzt1 mol of N-olyloxy-propylene oxide is 100 - Brought 120 ° with 1.2 mol of diethylenetriamine to react, then with 1 mol of dimethyl sulfate and 1.2 mol of sodium hydroxide solution (30%) reacted at 50 ° The methylated base is then reacted at 120 ° with 4.2 mol of ethylene oxide

8. Addukt aus 1 Moi Stearylalkohol mit 10 Mol Äthylenoxid.8. Adduct of 1 mole of stearyl alcohol with 10 moles of ethylene oxide.

9. Addukt aus 1 Moi Stearinsäure mit 20 Mol Äthylenoxid. 9. Adduct of 1 mole of stearic acid with 20 moles of ethylene oxide.

Claims

Patentansprüche;Claims;

1. Verfahren zum Färben oder Aufhellen von Papier in der Leimpresse, dadurch gekennzeichnet, daß man vorgeleimtem Papier vor der ersten Trockenpartie in der Papiermaschine Verbindungen der Gruppe1. A method for dyeing or lightening paper in the size press, characterized in that one pre-sized paper before first dryer section in the group's paper machine compounds

a) der Formel Ia) of formula I.

R— X— fCH — CH- O\ —H (I)R— X— fCH — CH — O \ —H (I)

R₁ R₁ R ₁ R ₁

in derin the

R einen (C₈ - C^-Alkyl-, Alkanoyl-, Alkenyl- oder Alkenoylrest oder einen Phenyl- oder Naphthyl- oder Mono- oder Di(Ci - Gi)alkylphenyl- oder -naphthylrest bedeutetR is a (C ₈ -C ^ -alkyl, alkanoyl, alkenyl or alkenoyl radical or a phenyl or naphthyl or mono- or di (Ci-Gi) alkylphenyl or naphthyl radical

X 0 ist oder, wenn R den Alkanoyl- oder Alkenoylrest darstellt ebenfalls -NH- sein kann, eines der Ri in jederX is 0 or, if R represents the alkanoyl or alkenoyl radical, it is also -NH- can, one of the ri in everyone

— CH- O\ -Einheit- CH- O \ -unit

IOIO

1515th

2020th

—fCH—CH-o
U, R. J —FCH — CH-o
U, R. J

2525th

Wasserstoff und das andere Wasserstoff oder Methyl bedeutetHydrogen and the other is hydrogen or methyl

— /CH-CH-O- / CH-CH-O

R.R.

5 bis 80 Äthylenoxy- und 0 bis 50 Propylenoxygruppen pro Molekül enthält und/oderContains 5 to 80 ethyleneoxy and 0 to 50 propyleneoxy groups per molecule and or

b) der unsubstituierten oder mit 1 bis 80 Äthylenoxy- und/oder Propylenoxygruppen substituierten Fettalkyl- oder -alkenylamine, die einen (Cg-C₂O) aliphatischen Rest enthalten, in freier Base-, Säureadditionssalz- oder quaternärer Ammoniumsalzform zusetzt.b) the unsubstituted or substituted by 1 to 80 ethyleneoxy and / or propyleneoxy groups fatty alkyl or alkenylamines which _{contain a (Cg-C 2} O) aliphatic radical in free base, acid addition salt or quaternary ammonium salt form.

2. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß man solche Verbindungen der Gruppe a) zusetzt, in denen R einen geradkettigen Alkyl- oder Alkenylrest, besonders mit 16 bis 20 C-Atomen, speziell den Stearyl- bzw. den Oleylrest bedeutet.2. The method according to claim 1, characterized in that such compounds of Group a) added, in which R is a straight-chain alkyl or alkenyl radical, especially with 16 to 20 Denotes carbon atoms, specifically the stearyl or oleyl radical.

3. Verfahren gemäß Patentansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Verbindungen der Gruppe a) zusetzt, in denen m 10 bis 60 ist und der Block3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that compounds of group a) are added in which m is 10 to 60 and the block

4040

CH — CH
R₁ R₁ CH - CH
R ₁ R ₁

f>0f> 0

10 bis 40 Äthylenoxy- und 0 bis 20 Propylenoxygruppen zählt.10 to 40 ethyleneoxy and 0 to 20 propyleneoxy groups counts.

4. Verfahren gemäß Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Verbindungen der Gruppe a) zusetzt, in denen m 15 bis 40 ist und der Block 15 bis 30 Äthylenoxy- und 0 bis IO Propylenoxygruppen zählt4. The method according to claim 3, characterized in that compounds of group a) are added in which m is 15 to 40 and the block counts 15 to 30 ethyleneoxy and 0 to 10 propyleneoxy groups

5. Verfahren gemäß Patentansprüchen 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Verbindungen der Gruppe a) zusetzt, in denen m 17 bis 25 ist und der Block nur Athylenoxygruppen enthält5. The method according to claims 3 and 4, characterized in that compounds of group a) are added in which m is 17 to 25 and the block contains only ethyleneoxy groups

6. Verfahren gemäß Patentansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Verbindung der Gruppe a) das Äthylenoxyaddukt aus Stearylalkohol mit 20 Athylenoxygruppen zugegeben wird.6. The method according to claims 1 to 5, characterized in that as a compound of Group a) the ethyleneoxy adduct of stearyl alcohol with 20 ethyleneoxy groups is added.

7. Verfahren gemäß Patentansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet daß man, wenn die Fettalkyl- oder -alkenylamine der Gruppe b) mindestens 2 Stickstoffatome enthalten, solche Verbindungen der Gruppe b) zusetzt, die durch Alkylengruppen mit 2 bis 6, besonders 2 oder 3 C-Atomen verbunden sind.7. The method according to claims 1 to 6, characterized in that when the Fatty alkyl or alkenylamines of group b) contain at least 2 nitrogen atoms, such Compounds of group b) are added which are replaced by alkylene groups with 2 to 6, especially 2 or 3 C atoms are connected.

8. Verfahren gemäß Patentansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Verbindungen der Gruppe b) zusetzt die aus Fettalkyi- oder -alkenylaminen der Formel Ha8. The method according to claims 1 to 7, characterized in that such compounds of group b) are added from Fettalkyi- or alkenylamines of the formula Ha

(Wa)(Wa)

-[N-(CH₂U--NH₂ - [N- (CH ₂ U -NH ₂

sind, in derare in the R einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkyloxypropylen-(ol-2)-, Alkenyloxypropylen-(ol —2)-, Alkanoyl- oder Alkenoylrest mit 10 bis 20, besonders 12 bis 18, speziell 16 bis 18 C-Atomen am Alkyl-, Alkenyl-, Alkanoyl- oder Alkenoylrest bedeutet,R is an alkyl, alkenyl, alkyloxypropylene (ol-2) -, Alkenyloxypropylene (ol -2), alkanoyl or alkenoyl radical with 10 to 20, especially 12 to 18, specifically denotes 16 to 18 carbon atoms on the alkyl, alkenyl, alkanoyl or alkenoyl radical,

ζ 0 bis 5, besonders 1 bis 3, speziell 2 und ζ 0 to 5, especially 1 to 3, especially 2 and

π 2 bis 6, besonders 2 oder 3 istπ is 2 to 6, especially 2 or 3

9. Verfahren gemäß Patentansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Verbindunger, der Gruppe b) zusetzt die aus Fettalkyl- oder -alkenylaminen der Formel Hb9. The method according to claims 1 to 7, characterized in that such compounds, group b) are added from fatty alkyl or alkenylamines of the formula Hb

R,—CR, -C

CH₂ CH₂ CH ₂ CH ₂

HIb)HIb)

CH₂-CH₂-N ICH ₂ -CH ₂ -NI

sind, in derare in the

Rj einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 9 bis 19Rj is an alkyl or alkenyl radical with 9 to 19

C-Atomen bedeutet und y 0 bis 4 ist.Means carbon atoms and y is 0 to 4.

10. Verfahren gemäß Patentanspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Verbindungen der Gruppe b) zusetzt, die aus Fettalkyl- oder -alkenylaminen der Formel lic10. The method according to claim 8, characterized in that such compounds of Group b) is added which consists of fatty alkyl or alkenyl amines of the formula lic

R₄-O-CH₂-CH-CH₂—^N-(CH₂), OH I HR ₄ -O-CH ₂ -CH-CH ₂ - ^ N- (CH ₂ ), OH IH

-NH₂ -NH ₂

(lic)(lic)

sind, in derare in the

R» einen Alkyl- oder Alkenylrest. mit 10 bis 20 insbesondere 12 bis 18, speziell 16 bis 18 C-Atomen bedeutet,R »is an alkyl or alkenyl radical. with 10 to 20 in particular means 12 to 18, especially 16 to 18 carbon atoms,

n' 2 und z' 2 ist n 'is 2 and z' is 2

11. Verfahren gemäß Patentanspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Fettalkyl- oder -alkenylamine der Formel Hc zusetzt, in denen die to Wasserstoffatome des Aminostickstoffs durch insgesamt 3 bis 20 Äthyjenoxy- und/oder Propylenoxygruppen, speziell 4 Äthylenoxygruppen pro Molekül substituiert sind.11. The method according to claim 10, characterized in that such fatty alkyl or -alkenylamines of the formula Hc added, in which the to hydrogen atoms of the amino nitrogen by a total of 3 to 20 Äthyjenoxy- and / or propyleneoxy groups, especially 4 Äthylenoxygruppen per molecule are substituted.

12. Verfahren gemäß Patentansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Fettalkyl- oder -alkenylamine der Gruppe b) zusetzt, in denen mindestens 1 Aminostickstoff in Kationform vorhanden ist.12. The method according to claims 1 to 11, characterized in that such fatty alkyl or -alkenylamines of group b) in which at least 1 amino nitrogen is present in cation form.

13. Verfahren gemäß Patentanspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Fettalkyl- oder -alkenylamine zusetzt, in denen dieses Atom in quatcrnicrtcr Form, besonders mit (Ci-C)-, speziell mit (Ci- Ci)-Alkylgruppen wie die Methylgruppe quaterniert ist. r>13. The method according to claim 12, characterized characterized in that such fatty alkyl or alkenylamines are added in which this atom is in quaternized form, especially with (Ci-C) -, especially with (Ci- Ci) -alkyl groups like the methyl group is quaternized. r>