DE2603871C3 - Verfahren zur Reinigung von Abwässern - Google Patents
Verfahren zur Reinigung von AbwässernInfo
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Description
Ar1P+ -A-P^Ar3 · 2 X
worin Ar für eine substituierte oder unsubstituierte η
Phenylgruppe oder eine α- oder /?-Naphthylgruppe
und X- für das Anion einer anorganischen oder organischen Säure stehen, während A entweder ein
zweiwertiger Rest eines aromatischen oder eines araliphatischen Kohlenwasserstoffes ist oder einen
der folgenden zweiwertigen Reste darstellt:
(3)
(4)
man dem Wasser eine wäßrige Lösung von Bis-Triarylphosphoniumsalzen
zufügt und den Niederschlag abtrennt, wobei man Bis-Triarylphosphoniumsalze der
folgenden allgemeinen Formel verwendet:
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Reinigung von Abwässern, die organische Verbindungen
von anionischer Natur mit einer oder mehreren Sulfongruppen enthalten und ist vor allem zur
Reinigung der Abwasser bestimmt.
Es ist bekannt, daß organische Verbindungen der oben erwähnten Art durch die bisher üblichen
Behandlungen dem Abwasser, in dem sie gelöst sind, nur unter Schwierigkeiten entzogen werden können.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß bei Verwendung von Bis-Triarylphosphoniumsalzen mit
den in den Abwässern vorhandenen organischen Verbindungen von anionischer Natur, die Sulfongruppen
enthalten, salzartige Verbindungen gebildet werden; diese sind sehr schwer löslich und fallen daher rasch
aus.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Reinigung von Abwässern mit einem Gehalt an organischen Verbindungen
von anionischer Natur mit einer oder mehreren Sulfongruppen ist daher dadurch gekennzeichnet, daß
ArjP+-A-P +
2X"
-(CH2Jn-CO- NH- B- NH-C0-(CH2)n-,
worin η für eine Zahl von 1 bis 4 steht und B ein zweiwertiger Rest eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs
mit gerader oder verzweigter 2^ Kette oder eines aromatischen oder aryla'iphatischen
Kohlenwasserstoffs darstellt;
-(CH2Jn-O-CO-NH-B-NH
-(CH2Jn-O-CO-NH-B-NH
-CO-O-(CH2Jn-,
worin η eine Zahl von 2 bis 6 ist und B die obige J0
Bedeutung hat; oder
-(CH2Jn-O-CO-B-CO-O-(CH2Jn-,
worin η und B die gleiche Bedeutung wie oben unter (2) haben; oder
worin η und B die gleiche Bedeutung wie oben unter (2) haben; oder
-(CH2Jn-CO-O-B-CO-(CH2Jn-, "
worin η eine Zahl von 1 bis 6 ist und B die obige Bedeutung hat.
worin Ar für eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe oder eine α- oder/J-N aphthylgruppe und
X - für das Anion einer anorganischen oder organischen Säure stehen, während A entweder ein zweiwertiger
Rest eines aromatischen oder eines arylaliphatischen
Kohlenwasserstoffes ist oder einen der folgenden zweiwertigen Reste darstellt:
(1) -(CH2Jn-CO-NH-B-NH-CO-(CH2Jn-.
worin η für eine Zahl von 1 bis 4 steht und B ein zweiwertiger Rest eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit gerader oder verzweigter Kette oder eines aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffs darstellt;
worin η für eine Zahl von 1 bis 4 steht und B ein zweiwertiger Rest eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit gerader oder verzweigter Kette oder eines aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffs darstellt;
(2) -(CH2Jn-O-CO-NH-B-NH-O-(CH2Jn-,
worin η eine Zahl von 2 bis 6 ist und B die obige Bedeutung hat; oder
(3) -(CH2Jn-O-CO-B-CO-O-(CH2Jn-,
worin π und B die gleiche Bedeutung wie oben unter (2) haben; oder
worin π und B die gleiche Bedeutung wie oben unter (2) haben; oder
(4) -(CH2Jn-CO-O-B-CO-(CH2Jn-,
worin η eine Zahl von 1 bis 6 ist und B die obige Bedeutung hat.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann beispielsweise dazu ausgenützt werden, in der Färberei aus
gebrauchten Bädern die Farbstoffreste auszufällen, insbesondere wenn den Bädern die Farbstoffe mit den
üblichen anorganischen Fällmitteln (wie Calciumhydroxid und Aluminiumsulfat) nicht entzogen werden
können. Man kann die erfindungsgemäß zu verwendenden Arylphosphoniumsalze auch gemeinsam mil entsprechenden
anorganischen Zusätzen zum Ausfällen verwenden, wodurch der Verbrauch an Fällmitteln und
damit das Volumen des anfallenden Schlamms wesentlich verringert wird.
Ein wichtiges Merkmal der erfindungsgemäß als Fällmittel zu verwendenden Verbindungen besteht
darin, daß sie mit vielen handelsüblichen anionischen kapillaraktiven Verbindungen, z. B. sowohl mit geradkettigen
wie mit verzweigten Alkylbenzolsulfaten, salzartige Verbindungen bilden, die nicht oder nur
schwer in Wasser löslich sind. Diese Fähigkeit kann dazu ausgenützt werden, Rückstände an derartigen
kapillaraktiven Substanzen dem Wasser zu entziehen, was sonst bekanntlich allenfalls durch biologische
Zersetzung, auf andere Weise aber nur schwer gelingt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Menge an zugesetztem Arylphosphoniumsalz
nicht ausschlaggebend; sie hängt ab von der Menge der das Wasser verschmutzenden Substanzen
und kann sowohl unterhalb wie über der stöchiometrischen Menge liegen, wobei ein stöchiometrisches
Verhältnis des Salzes zu der das Abwasser verschmutzenden Substanz von 0,5 : 1 bis 2 :1 bevorzugt, die obere
Grenze aber lediglich durch wirtschaftliche Überlegungen bestimmt ist.
Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahrens besteht in der Möglichkeit, daß
man die aus dem Abwasser ausgefällten Farbstoffe in Form von Pigmenten, die wieder verwendet werden
können, zurückgewinnen kann.
Die Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.
In eine wäßrige Lösung von 200 ppm des Farbstoffes »ACID BLUE45« (Color Index) wird eine wäßrige
Lösung des Bis-Triphenylphosphoniumsalzes von !,S-Bischlormethyl^.'t-dimethylbenzol eingerührt, bis
aus einer Probe der filtrierten Lösung bei weiterer Zugabe von Salz nichts mehr ausfällt. Man benötigt
hierzu 1 gSalz je Gramm Farbstoff, der damit praktisch
vollständig ausgefällt wird. Die von dem Niederschlag abfiltrierte Flüssigkeit bleibt auch nach Verdünnen mit
der 20fachen Menge Wasser in 10 cm dicker Schicht noch völlig farblos.
In eine wäßrige Lö.uing von 200 ppm Natriunidodecylbenzolsulfonat
wird so viel einer wäßrigen Lösung des Bis-Friphenylphosphoniumsalzes von Bischloracetylhexamethylendiamin
eingerührt, bis eine abfiltrierte Probe keine kapillaraktive Substanz mehr enthält
(Methylblau-Test). Zu der beim Vereinigen der Lösungen entstehenden Suspension fügt man eine Aluminiumsulfatlösung
zu und stellt, falls nötig, den pH-Wert mit Calciumhydroxid auf etwa 8 ein. Unter diesen
Bedingungen kann der Niederschlag leicht durch Filtrieren oder Dekantieren abgetrennt werden und die
klare Flüssigkeit enthält dann keine kapillaraktiven Substanzen mehr. Je Gramm kapillaraktive Substanz
verwendet man 1 g Phosphoniumsalz und 1 g Aluminiumsulfat.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Reinigung von Abwässern mit einem Gehalt an organischen Verbindungen von anionischer Natur mit einer oder mehreren Sulfongruppen, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Wasser eine wäßrige Lösung von Bis-Triarylphosphoniumsalzen zufügt und den Niederschlag abtrennt, wobei man Bis-Triarylphosphoniumsalze der folgenden allgemeinen Formel verwendet:
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