DE2602222A1 - Prepn. of epoxide resin derivs. - as a stable aq. dispersion suitable for coatings - Google Patents

Prepn. of epoxide resin derivs. - as a stable aq. dispersion suitable for coatings

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DE2602222A1 DE19762602222 DE2602222A DE2602222A1 DE 2602222 A1 DE2602222 A1 DE 2602222A1 DE 19762602222 DE19762602222 DE 19762602222 DE 2602222 A DE2602222 A DE 2602222A DE 2602222 A1 DE2602222 A1 DE 2602222A1
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Abstract

Prepn. of epoxide resin deriv. (a) by reaction at 50-100 degrees C of epoxide resins (epoxide equiv. wt.=440-4000) of formula (II) in the presence of an inert organic solvent (b.pt. = 50-170 degrees C) with 0.01-1.0 Mol(w.r.t. 100g of (IIe of (di)alkanolamine of formula (VI) HNR5R6. In the formulae, Y=R3-0-( A -B-) -CH2-CH4(OH)-CH2-; R4= -CH2-; R1=(CH2)5-CH3; R2=-(CH2)7CH=CH-CH2-; R4=H or CH3; A= -C6H4-(p)-C(CH3)2-C6H4(p)-O-CH2-CR4OH-CH2-O n when B=C6H5-C(CH3)2-C6H4(p)-O, or A= -C6H4-CH2-C6-H4-O-CH2-CR4OH-CH2O n when B=C6H5-C6H4(p)-O; or A=-CH2-C(CH3)2-CH2-O- or = -CH2-CH(CH3) -O 7-10-CH2-CH(CH3)-O- when B does not exist; n=0-13 pref. 0-6. R6=CH2CH2OH or -CH2CH(OH)CH3 when R5=H; or R6=R5=CH2-CH2OH; or R6=R5=-CH2-CH(OH)CH3. Process further comprises (b) the addn. of the reaction prod. obtd. of 0.01-1.0 mol. of a monocarboxylic acid (w.r.t. 100g (II)) with a pk value=2-5. The equiv. ratio of acid to alkanol)- or dialkanolamine = 0.7:1 to 2:f. Epoxide resin derivs. having a m.pt. of 50-125 degrees C, an epoxide equiv. wt. of 440-6000 are prepd. in a stable aq. dispersion opt. with cross-linking and other additives added. After application, exposure to air, and baking at 170-210 degrees C for 5-30 minutes, resistant elastic protective coatings result. The resin solutions are used as binders in coating materials.

Description

EpoxidharzderivateEpoxy resin derivatives

Verfahren zur Herstellung und Verwendung derselben HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT,Frankfurt/Main 80 Puf dem Lackharz- und Beschichtungssektor hat sich die Verwendung von Polyglycidyläthern wegen der hervorragenden technologischen Eigenschaften bewährt.Besondere Anwendungsgebiete sind mit der Verwendung von höhermolekularen Polyglycidyläthern mit Erwichungspunkiten zwischen 50 und 125°C und Epoxidäquivalenten zwischen 440 und 6000 besondere auch auf dem Beschichtungssektor erschlossen worden Die Vernetzung der Epoxidharze, die auf dem Beschichtungssektor ent:eder in Form von Pulvern oder von Lösungen in organischen Lösungsmitteln vorliegen,kann mit Carbonsäureanhydriden oder mit Dicyandiamid erfolgen,wobei vorwiegend die Epoxidgruppen des Polyglycidyläthers reagieren,die Vernetzung kann aber auch, vor allem bei Epoxidäquivalenten von größer 2000, mittels Phenol oder Melaminharzen, die in einer Mischung mit dem Polyglycidyläthers zu 10 - 60 -, vorzugsweise 20 - 40 % vorliegen, in der Hitze zu ehärteten Überzügen erfolgen,wobei vorwiegend die in dem höhermolekularen Polyglycidyläther vorliegenden OH-Gruppen reagieren.Process for the production and use of the same HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT, Frankfurt / Main The use of polyglycidyl ethers has grown in the paint resin and coatings sector Proven because of its excellent technological properties. Special fields of application are with the use of higher molecular weight polyglycidyl ethers with softening points between 50 and 125 ° C and epoxy equivalents between 440 and 6000 special too in the coating sector has been tapped The crosslinking of the epoxy resins, the in the coating sector, either in the form of powders or solutions in organic Solvents present can be done with carboxylic acid anhydrides or with dicyandiamide, wherein mainly the epoxy groups of the polyglycidyl ether react, which can crosslink but also, especially with epoxy equivalents greater than 2000, by means of phenol or Melamine resins, in a mixture with the polyglycidyl ether to 10 - 60 -, preferably 20 - 40% are present, take place in the heat to hardened coatings, whereby predominantly the OH groups present in the higher molecular weight polyglycidyl ether react.

Solche Systeme der letztgenannten Art finden vor allem firwendung auf den Gebieten der Behälterbeschichtung.Such systems of the last-mentioned type are mainly used in the fields of container coating.

Als Nachteil bei der Pulverbeschichtung ist,neben den unbestreitbaren Vorteilen, vor aller der schlechte Verlauf zu nennen,der euch mit den vielfach bekannten Verlaufhilfsmitteln nicht so zu verbessern ist, daß die Oberfläche des Filmes an eine solche heranreicht,die bei Lackfilmen aus lösungsmittelhaltigen Systemen zu erzielen ist.Weitere Nachteile sind die hohen Investitionskosten für Pulvergewinnungs und Pulverbeschichtungsanlagen und die geringe Flexibilität in der Wahl der Schichtstärken; solche unter 70 - 7 µm sind kaum erzielbar.The disadvantage of powder coating is, besides the undeniable Advantages, First of all to mention the bad course that you have with the well-known flow aids is not to be improved so that the surface of the film comes close to that which can be achieved with paint films from solvent-based systems. Other disadvantages are the high investment costs for powder production and powder coating systems and the low flexibility in the choice of layer thicknesses; those under 70 - 7 µm are hardly achievable.

Aus diesen und anderen Gründen wird die Beschichtung mittels lösungsmittelhaltiger Systeme für viele AnwendungsgebIete unentbehrlich bleiben. Jedoch wiegen die Nachteile der hohen Umweltbelastung durch verdampfende Lösungsmittel immer schwerer und der meist erforderliche Bau kostspieliger Nachverbrennungsanlagen und der effektive Verlust des Lösungsmittel stellen entscheidende Punkte bei einer Kostenanalyse dar. Aus arbeitshygienischen Gründen verbietet sich die Verwendung lösun-smittelhaltiger Systeme in vielen Fällen vollständig.For these and other reasons, the coating is made more solvent-based Systems remain indispensable for many application areas. However, there are disadvantages the high environmental pollution caused by evaporating solvents and the mostly required construction of costly post-combustion plants and the effective Loss of the solvent is a crucial point in a cost analysis. The use of solvents containing solvents is prohibited for reasons of occupational hygiene Systems complete in many cases.

Aufgabe den vorliegenden Erfindung war es daher,Polyglycidylätherderivate, die Erweichungspunkte zwischen 50 und 125°C und Epoxidäquivalentgewichte zwischen 440 und 6000 aufweisen, so zu modifizieren, daß sie allein oder gemeinsam mit ihren Vernstzungsmitteln wie z.B. Dicyandiamid,Phenolharz und/oder Melaminbar in eine wässerige Dispersion überführt werden können.The object of the present invention was therefore to provide polyglycidyl ether derivatives, the softening points between 50 and 125 ° C and epoxy equivalent weights between 440 and 6000 have to be modified so that they can be used alone or with their Crosslinking agents such as dicyandiamide, phenolic resin and / or melamine bar in one aqueous dispersion can be transferred.

Bisher konnten zwar Dispersionen von verschiedenen Polymeren in Wasser hergestellt werden, jedoch haben sich derartige Dispersionen als sehr instabil erwiesen. Innerhalb einer kurzen Zeitspanne von einigen Stunden bis zu einigen Tagen erfolgte ein Absetzen. Die bisher bekannten Polymerendispersionen besitzen ferner schlechte filmbildende EiOenschaften, die hauptsächlich auf die groben Teilchengrößen des Harzes zurückzuführen sind> die bisher in der Größenordnung von 50 µm und darüber lagen.So far, dispersions of different polymers in water have been possible but such dispersions have proven to be very unstable. Took place within a short period of time ranging from a few hours to a few days a settling. The polymer dispersions known hitherto also have poor ones film-forming properties, which are mainly due to the coarse particle sizes of the Resin are> which so far in the order of 50 µm and above lay.

In dir DT-OS 1 921 198 werden Dispersionen und Verfahren zu ihrer Herstellung beschrieben,deren Harzphase auch aus Epoxidharz bestehen kann. Es wird hier mit Hilfe einer Kolloidmühle unter Verwendung von quaternären Ammoniumsalzen als kationische Fremdemulgatoren eine Dispersion hergestellt, deren Teilchen einen mittleren Durchmesser von 1 - 5 um haben. Abgesehen von dem durch die VerVfendung einer Kolloidmühle aufwendigen Verfahren ist auch der Teilchendurchmesser noch sehr groß.In the DT-OS 1 921 198, dispersions and processes become theirs Production described, the resin phase of which can also consist of epoxy resin. It will here with the help of a colloid mill using quaternary ammonium salts as cationic foreign emulsifiers produced a dispersion, the particles of which have a have an average diameter of 1-5 µm. Apart from that through the use a colloid mill, the particle diameter is still very complex great.

Verfahren zur Herstellung von stabilen wässerigen Epoxidharzemulsionen, die völlig lösungsmittelfrei sind, sind z. E.Process for the production of stable aqueous epoxy resin emulsions, which are completely solvent-free, are z. E.

auch aus der DT-OS 2 332 165 bekannt. Hier wird als Harze phase jedoch ein flüssiges Epoxidharz verwendet, das sich mittels nichtionischer Emulgatoren ernulgieren läßt. Flüssige Epoxidharze sind aber wegen ihres niedrigen Kondensationsgrades für viele Anwendungsfälle ungeeignet, die Verwendung nichtionischer Emulgatoren führt bei Polyglycidyläthern von höherem Kondensationsgrad,vorzüglich solchen,die bei Raumterr,peratur fest sind, nicht zun Erfolg.also known from DT-OS 2,332,165. Here, however, is called a resin phase a liquid epoxy resin is used, which is made using nonionic emulsifiers can be denigrated. Liquid epoxy resins are because of their low degree of condensation The use of nonionic emulsifiers is unsuitable for many applications leads to polyglycidyl ethers with a higher degree of condensation, especially those which at room temperature are fixed, not to success.

In der US-PS 3 707 526 ist angegeben, daß wasserlösliche Reschichtungsmaterialien dadurch hergestellt werden können, daß man übliche, wasserunlösliche Epoxidverbindungen, wie z. B.U.S. Patent No. 3,707,526 teaches that water-soluble coating materials can be prepared by using conventional, water-insoluble epoxy compounds, such as B.

Diglycidyläther von Bisphenol A, mit Dimethylolpropionsäure, gegebenenfalls in Anwesenheit von weiteren Carbonsäuren, umsetzt.Diglycidyl ether of bisphenol A, with dimethylolpropionic acid, optionally in the presence of other carboxylic acids.

Das Verfahren läßt einige Wünsche offen, da die Reaktionsteilnehmer mehrere Stunden erhitzt werden müssen, um das Produkt herzustellen, das dann anschließend mit Aminen, wie z. B.The process leaves some to be desired, as the respondents several hours have to be heated in order to produce the product, which is then subsequently with amines, such as B.

Alkanolaminen, umgesetzt wird, die es wasserlöslich rachen.Alkanolamines, which make it water-soluble.

Die verlängerte Erhitzungszeit,die für die Herstellung des vorstehend erwähnten Produkts erforderlich ist, ist für ein kommerzielles Verfahren nicht nur unzweckmäßig, sondern aus anderen Gründen unerwünscht, da nämlich hierbei eine spontane, exotherme Polymerisation der Epoxidverbindung eintreten kann, wobei ein unschmelzbarer, unlöslicher und vernetzter Kunst stoff erhalten wird, der nicht als Beschichtungsmaterial verwendet werden kann.Außerdem wird,auf Epoxidgruppen bezogen,ein großer molarer Überschuß an Säure (Epoxidgruppen: Säure = 1 : 2 - 3) eingesetzt,was unerwünscht ist.The extended heating time required for the preparation of the above mentioned product is required is not only for a commercial process inexpedient, but undesirable for other reasons, as this is a spontaneous, exothermic polymerization of the epoxy compound can occur, whereby an infusible, insoluble and crosslinked plastic is obtained that does not Can be used as a coating material. It is also based on epoxy groups related, a large molar excess of acid (epoxy groups: acid = 1: 2 - 3) used what is undesirable.

Aus der US-PS 3.336.253 sind Harze bekannt,die in Wasser löslich gemacht werden können und die Reaktionsprodukte aus Mono-oder Dialkanolaminen mit verschiedenen wasserunlöslichen Polymeren sind, und zwar insbesondere mit Epoxidpolymeren, welche Endgruppen enthalten, die mit Aminen reaktiv sind. Die resultierenden Produkte werden im Anschluß an die Neutralisation des hlkanolaminrestes mit einer Säure wasserlöslich gemacht.Resins are known from US Pat. No. 3,336,253 which are made soluble in water can be and the reaction products of mono- or dialkanolamines with different are water-insoluble polymers, in particular with epoxy polymers, which Contain end groups that are reactive with amines. The resulting products will be water-soluble following the neutralization of the alkanolamine residue with an acid made.

Die bevorzugten Reaktionsprodukte enthalten ein Epoxidradikal je irolekül und erden als Beläge auf verschiedene Substrate aufgebracht. Die Beläge werden durch Selbstpolymerisation anschließend vernetzt. Ein Nachteil dieser Belagmaterialien ist die Anwesenheit von Epoxidradikalen, welche in Gegen wart von Spuren von sauren oder basischen !aterialien, wie z. B. den Alkanolaminresten, die an einem Ede eines jeden Moleküls vorhanden sind eine Selbstpolymerisation eingehen können, wobei vernetzte unschmelzbare Materialien erhalten werden. Hierdurch wird die Lagerfähigkeit der Beschich-tungszusammensetzungen starlc verringert. In der vorstehend erwähnten US-PS 3 336 253 ist angegeben, daß die Lagerstabilität der Epoxid/Alkanolamin-Reaktionsprodukte dadurch gesteigert werden kann, daß man alle nicht-umgesetzten Epoxidgruppen unter Verwendung verschiedener Verbindungen, wie z. B. von Diallcanolaminenv beseitigt. Diese Arbeitsweise ist unerwünscht, da dabei alle reaktiven Stellen für die anschließende Vernetzung beseitigt werden, die zur 1-lerstellung eines dauerhaften, lösungsmittelbeständigen Belags erforderlich sind.The preferred reaction products contain one epoxide radical per molecule and ground as coverings on various substrates. The toppings are through Self-polymerization then cross-linked. A disadvantage of these covering materials is the presence of epoxy radicals, which in the presence of traces of acidic or basic materials, such as B. the alkanolamine residues at one end of a Every molecule present can self-polymerize, being crosslinked infusible materials are obtained. This increases the shelf life of the Coating compositions greatly reduced. In the aforementioned U.S. Pat 3,336,253 indicates that the storage stability of the epoxide / alkanolamine reaction products can be increased by including all unreacted epoxy groups Use of different compounds, such as B. eliminated by dialcanolamines. This way of working is undesirable because it leaves all reactive sites for the subsequent Networking eliminated, which leads to the creation of a permanent, solvent-resistant Topping are required.

Diese Produkte sind außerdem nur herstellbar, wenn sehr große Mengen an Dialkanolaminen (in der erw.hnten US-PS 3 336 253 werden z. B. bis zu 28 % Diäthanolamin verwendet) eingesetzt werden. Die erhaltenen Beschichtungen sind gegenüber wässerigen Medien derart instabil,daß sie für viele Fälle völllcrf unbrauchbar sind. Auch die nach der DT-OS 2 415 100 hergestellten Produkte enthalten stöchiometrische Mengen an Alkanolaminen bezogen auf Epoxidharz.In addition, these products can only be produced in very large quantities of dialkanolamines (in the aforementioned US Pat. No. 3,336,253, for example, up to 28% diethanolamine used). The coatings obtained are opposite to aqueous media are so unstable that in many cases they are completely unusable. The products manufactured according to DT-OS 2 415 100 also contain stoichiometric Amounts of alkanolamines based on epoxy resin.

In der DT-OS 2 426 996 wurden zwar die Aminmengen. auf ca. 5 % herabgedrückt, Jedoch enthalten die Dispersionen noch erhebliche Mengen an Lösungsmittel. Das erwähnte Verfahren ist auch nicht geeignet, lösungsmittelfreie Dispersicnen herzustellen. In der vorstehend erläuterten Literatur sinct jedoch keine Epoxidharzderivate mit der Formel I oder II, die bei der vorliegenden Erfindung Verwendung finden, bescrieben.In DT-OS 2 426 996, the amounts of amine were admittedly. pressed down to approx. 5%, However, the dispersions still contain considerable amounts of solvent. That mentioned The process is also unsuitable for producing solvent-free dispersions. In the literature explained above, however, no epoxy resin derivatives are included of formula I or II used in the present invention.

Weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Epoxidfestharzderivate mit Schmelzpunkten zwischen 50 und 1250C und Epoxidäquivalentgewichten zwischen 440 und 6000 in eine lösungsmittel freie wässerige stabile Dispersion, gegebenenfalls gemeinsam mit Vernotzern und anderen für eine bestimmte Anwendung erforderlichen Zusätzen,z.B.Elastifiziermitteln,zu bringen,wobei die aliphatischen OH-Gruppen und/oder die Epoxidgruppen für eine Vernetzung zur Verfügung stehen sollen.Another object of the present invention was to provide solid epoxy resin derivatives with melting points between 50 and 1250C and epoxy equivalent weights between 440 and 6000 in a solvent-free aqueous stable dispersion, optionally required for a specific application together with nipers and others Bring additives, e.g. plasticizers, whereby the aliphatic OH groups and / or the epoxy groups should be available for crosslinking.

Gegenstand der Erfindung sind Epoxidharzderivate der Formel I wobei A der Rest wenn B den Rest oder A der Rest Wenn B den Rest CH. 0 darstellt II R O-CH2-C-CH2-0 wCH24 OH i s t OH is CII2X3o darstellt oder A den Rest darstellt wenn B den Wert Null hat oder A den Rest darstellt wenn B den Rest Null hat und R den Rest -(CH2)5-CH3 und R2 den Rest -(CH2)7-CH=Ch-CH2- bedeutet, n den Wert 0 bis 13, vorzugsweise R3 den Rest 0 bis 6 hat, oder den Rest bedeutet und wobei die letztgenannte Gruppierung in mindestens einem Rest R3 enthalten ist und wobei R5 und R6 folgende Bedeutung haben, wenn R5 der unten stehende dann muß R6 der unten Rest ist stehende Rest sein H -CH2CH2OH H -CH2CH(OH)CH3 -CH2CH2OH -CH2-CH2OH -CH2-CH(OH)CH3 -CH2-CH(OH)CH3 und A# den anionischen Rest einer Monocarbonsäure darstellt.The invention relates to epoxy resin derivatives of the formula I where A is the remainder if B the remainder or A the remainder If B the remainder CH. Represents 0 II R. O-CH2-C-CH2-0 wCH24 OH is OH is CII2X3o represents or A the rest represents when B is zero or A is the remainder if B has the radical zero and R the radical - (CH2) 5-CH3 and R2 the radical - (CH2) 7-CH = Ch-CH2-, n the value 0 to 13, preferably R3 the radical 0 to 6, or the rest and where the last-mentioned grouping is contained in at least one radical R3 and where R5 and R6 have the following meaning, if R5 is the radical below then R6 must be the radical below H -CH2CH2OH H -CH2CH (OH) CH3 -CH2CH2OH - CH2-CH2OH -CH2-CH (OH) CH3 -CH2-CH (OH) CH3 and A # represents the anionic residue of a monocarboxylic acid.

Weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur erstellung der schon genannten Epoxidharzderivate mit der Formel (I), dadurch gekennzeichnet, daß a) Epoxidharze der allgemeinen Formel II worin R3 die Bedeutung hat und R1. R2, R4, A, B und n die schon genannte Bedeutung haben,die Harze Epoxidäquivalentgewichte von ca.440 bis ca. 4000 besitzen, in Anwesenheit mindestens eines inerten organischen Lösungsmittels mit einem Siedepunkt zwischen 50 und 1700C mit 0,01 bis 1,0 Mol (bezogen auf 100 g Epoxidharz mit der Formel II) Alkanol- bzw.The invention also relates to a process for the preparation of the epoxy resin derivatives already mentioned with the formula (I), characterized in that a) epoxy resins of the general formula II where R3 is has and R1. R2, R4, A, B and n have the meaning already mentioned, the resins have epoxy equivalent weights of about 440 to about 4000, in the presence of at least one inert organic solvent with a boiling point between 50 and 1700C with 0.01 to 1.0 Mol (based on 100 g of epoxy resin with the formula II) alkanol or

Dialkanolamin mit der Formel VI worin R5 und R6 die gleiche Bedeutung ie in Formel I haben, bei 50 bis 1000C unter guten Rühren umgesetzt werden, b) und das erhaltene Reaktionsprcdukt mit 0,01 bis 1,0-Mol einer Monocarbonsäure (bezogen auf 100 g Epoxidharz mit der Formel II) mit einem pka-Wert von 2 bis 5 versetzt, wobei das Äquivalentverhältnis von Monocarbonsäure zu Alkanol- bzw. Dialkanolamin 0;7 : 1 bis 2 : 1 betragen muß.Dialkanolamine with the formula VI in which R5 and R6 have the same meaning in formula I, are reacted at 50 to 1000C with thorough stirring, b) and the reaction product obtained with 0.01 to 1.0 mol of a monocarboxylic acid (based on 100 g of epoxy resin with the formula II) mixed with a pka value of 2 to 5, the equivalent ratio of monocarboxylic acid to alkanolamine or dialkanolamine must be from 07: 1 to 2: 1.

Weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Epoxidharzderivat-18sung, die aus Epoxidharzderivaten der Formel I und Epoxidharzen der Formel II besteht.The invention also relates to an epoxy resin derivative solution, which consists of epoxy resin derivatives of the formula I and epoxy resins of the formula II.

Eine spezielle Ausführungsform der vorstehenden Epoxidharzderivatlösung ist dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch der Formel II worin R1 R2 R2, R5, R6, A, B und Ag die schon genannte Bedeutung haben, worin R3 den Rest oder den Rest -bedeutet, wobei die letztgenannte Gruppierung mit einem Anteil von mindestens 10 % und maximal mit einem solchen.A special embodiment of the above epoxy resin derivative solution is characterized in that the mixture of the formula II where R1, R2, R2, R5, R6, A, B and Ag have the meaning already mentioned, where R3 is the remainder or the rest - means, the latter grouping with a share of at least 10% and a maximum of such.

von 95 % vertreten ist, entspricht.is represented by 95%.

In einer weiteren speziellen Ausführungsform liegt die Epoxidharzderivatlösung dispergiert oder gelöst im wässerigen Medium vor.The epoxy resin derivative solution is in a further special embodiment dispersed or dissolved in an aqueous medium.

Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der Epoxidharzderivatlösungen als Bindemittel in Überzugsmitteln.The invention also relates to the use of the epoxy resin derivative solutions as a binder in coating agents.

Die Herstellung der Epoxidharzderivatgemische kann dadurch erfolgen, daß man das betreffende in einem Lösungsmittel(-gemisch) vorliegende Epoxidharz II unter Rühren mit 0,01 bis 1,0, vorzugsweise 0,02 bis 0,1 Mol Alkanolamin VI, bezogen auf 100 g Epoxidharz II, vorzugsweise Dialkancalamin, am bevorzugtesten Diäthanolamin, bei 50 bis 1000C, vorzugsweise bei 70 bis 900C innerhalb von flC bis 180, vorzugsweise von 15 bis 60 Minuten versetzt, nach Beendigung der Nachreaktionszeit von ca. 10 bis 180, vorzugsweise 30 bis 60 Minuten, bei 30 bis 90°C, vorzugsweise bei 50 bis 700C 0,01 bis 1;0, vorzugsweise 0,02 bis 0,1 Mol einer Monocarbonsäure bezogen auf 100 g Epoxidharz, wobei das Äquivalentverhältnis der Monocarbonsäure Amin = 0,7 : 1 bis 2 : 1, vorzugsweise 1,2 : 1 bis-lj4 : 1 sein soll, innerhalb von 10 bis 180 Minuten, vorzugsweise von 40 bis 80 Minuten zusetzt. Falls die Mischung aus Epoxidharz I und II als Dispersion gewünscht wird, wird die MiSchung mit der- gewünschten Menge Wasser unter kräftigem Um-.The epoxy resin derivative mixtures can be produced by that the epoxy resin in question is present in a solvent (mixture) II with stirring with 0.01 to 1.0, preferably 0.02 to 0.1 mol of alkanolamine VI, based on 100 g of epoxy resin II, preferably dialkancalamin, most preferred Diethanolamine, at 50 to 1000C, preferably at 70 to 900C within flC to 180, preferably 15 to 60 minutes, after the end of the reaction time from about 10 to 180, preferably 30 to 60 minutes, at 30 to 90 ° C, preferably at 50 to 70 ° C. 0.01 to 1.0 mol, preferably 0.02 to 0.1 mol of a monocarboxylic acid based on 100 g of epoxy resin, the equivalent ratio of the monocarboxylic acid Amine = 0.7: 1 to 2: 1, preferably 1.2: 1 to -14: 1, within from 10 to 180 minutes, preferably from 40 to 80 minutes. If the mix of epoxy resin I and II is desired as a dispersion, the mixture is desired amount of water under vigorous agitation.

rühren bei 20 bis 70°C. vorzugsweise bei 35 bis 45°C versetzt und zum Schluß das in der Mischung enthaltene Lösungsmittel azeotrop mit Wasser im Vakuum bei 30 bis 60°C, vorzugsweise bei 35 bis 450C, gegebenenfalls unter Kreislaufbedingungen abdestilliert.stir at 20 to 70 ° C. preferably added at 35 to 45 ° C and Finally, the solvent contained in the mixture azeotropically with water in vacuo at 30 to 60 ° C, preferably at 35 to 45 ° C, optionally under cycle conditions distilled off.

Es ist aber auch möglich, die Epoxidfestharzderivate der Formel I durch Umsetzen der Epoxidharzderivate mit der Formel II mit dem Alkanolamin bzw. Dialkanolamin der Formel VI im stöchiometrischen Verhältnis gegebenenfalls in Anwesenheit von inerten organischen Lösungsmitteln herzustellen.But it is also possible to use the solid epoxy resin derivatives of the formula I by reacting the epoxy resin derivatives with the formula II with the alkanolamine or Dialkanolamine of the formula VI in the stoichiometric ratio, optionally in the presence of inert organic To produce solvents.

Als Lösungmittel, in denen die Epoxidharzderivate II bei 50 bis Formel I durch Umsetzen der Epoxidharzderivate mit der Formel II mit. dem Alkanolamin bzw Dialkanolamin der Formel VI im stöchiometrischen Verhältnis gegebenenfalls in Anwesenheit von inerten organischen Lösungsmitteln herzustellen.As a solvent in which the epoxy resin derivatives II at 50 to formula I by reacting the epoxy resin derivatives with the formula II with. the alkanolamine or Dialkanolamine of the formula VI in the stoichiometric ratio, optionally in the presence of inert organic solvents.

Als Lösungsmittel, in denen die Epoxidharzderivate II bei 50 bis 1000C in gelöster Form vor der Aminzugabe VI vorliegen sollen, eignen sich je nach dem Epoxidharztyp z. B. alle niedriger siedenden Alkohole von Äthanol bis Butanol, Gemische ton Alkanol/Toluol, Alkanol/Xylol bis zu ca. 30% Toluol bzw. Xylol-Gehalt, ferner auch die verschiedenen niedriger siedenden Ketone z. B. Aceton, Methyläthylketon und Methylisobutylketon.As a solvent in which the epoxy resin derivatives II at 50 to 1000C should be present in dissolved form before the amine addition VI, are suitable depending on the Epoxy resin type e.g. B. all lower boiling alcohols from ethanol to butanol, mixtures ton alkanol / toluene, alkanol / xylene up to approx. 30% toluene or xylene content, furthermore also the various lower boiling ketones z. B. acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone.

Als Epoxid.h2rze II,die erfindungsgemäß lrer.rendung finden können, eignen sich die auf der Basis von Diphenylolpropaü (Bisphenol A) und/oder Diphenylolniethan (Bisphenol F) und Epihalogenhydrin und/oder Methylepihalogenhydrin, vorzugsweise Epichlorhydrin nach den in der Literatur (s. z. B.As epoxy resins II, which can be used according to the invention, those based on Diphenylolpropaü (bisphenol A) and / or Diphenylolniethan are suitable (Bisphenol F) and epihalohydrin and / or methylepihalohydrin, preferably Epichlorohydrin according to the methods described in the literature (see e.g.

"Epoxidverbindungen und Epoxidharze" Paquin (1958)> S. 322 ff) beschriebenen Ein- oder Z..?eistufenverfahren herstellbaren Als Epoxidharze V', die erfindungsgemäß Verwendung finden können, eignen sich die auf der Basis von Diphenylolpropan (Bisphenol i\:) und/oder Diphenylolmethan (Bisphenol F) und Epihalogenhydrin und/oder Methylepihalogenhydrin, vorzugsweise Epichlorhydrin nach dem in der Literatur (s. z.B. "Epoxidverbindungen und Epoxidharze" Paquin (1958), S. 322 ff) beschriebenen Ein- oder Zweistufenverfahren herstellbaren Epoxidharze, die mit den Triglycerid der Rizinolsäure (12-Hydroxy-9-octadecensäure) der Formel IV veräthert worden sind. Anstelle des Rizinolsäuretriglycerids kann auch Rizinusöl Verwendung finden, welches bekanntlich zu 80 bis 85 % aus dem Triglycerid der Rizinolsäure, daneben aus Glyceriden der Öl- (7%), Linol- (3%), Palmitin- (2%) und Stearin- (1%) -Säure besteht. Diese anderen Fettsäureglyceride, die in dem Rizinusöl enthalten sind, machen sich bei der Umsetzung und bei den Eigenschaften der bei dieser Erfindung hergestellten Produkte nicht störend bemerkbar. Die Herstellung der so mit Rizinusöl verätherten Epoxidharze kann nach den Angaben in der DT-AS 2 132 683 erfolgen."Epoxy compounds and epoxy resins" Paquin (1958)> p. 322 ff) described single or Z ..? eistufenverfahren producible as epoxy resins V ', which can be used according to the invention are those based on Diphenylolpropane (bisphenol i \ :) and / or diphenylolmethane (bisphenol F) and epihalohydrin and / or methylepihalohydrin, preferably epichlorohydrin as described in the literature (see e.g. "Epoxy Compounds and Epoxy Resins" Paquin (1958), p. 322 ff) One- or two-step process can be used to produce epoxy resins with the triglyceride of ricinoleic acid (12-hydroxy-9-octadecenoic acid) of the formula IV have been etherified. Instead of ricinoleic acid triglyceride, castor oil can also be used, which As is known, 80 to 85% from the triglyceride of ricinoleic acid, in addition from glycerides the oleic (7%), linoleic (3%), palmitic (2%) and stearic (1%) acids. These other fatty acid glycerides contained in castor oil contribute the implementation and properties of the products made in this invention not noticeably disturbing. The production of the so etherified with castor oil Epoxy resins can be made according to the information in DT-AS 2 132 683.

Als erfindungsgemäß einsetzbare Alkanolamine bzw. Dialkanolamine sind z. B. alle der allgemeinen Formel VI entsprechenden geeignet worin R5 und R6 die gleiche Bedeutung wie in Formel I haben Als erfindungsgemäß einsetzbare Monocarbonsäuren sind allgemein solche verwendbar, deren pka-Wert in einem Bereich von 2 bis 5 liegt, wie z.B. Ameisensäure, Milchsäure und Dimethylolpropionsäure. Bevorzugt werden als Monocarbonsäuren Polyhydroxymonocarbonsäuren mit mehr als 2 OH-Gruppen im Molekül, deren pka-Wert in einem Bereich von 2 bis 5 liegt, wie z.B. Trioxybutancarbonsäuren, wie a, a,ß,y-Trioxy-n-valeriansäure, 2-Desoxy-l-ribonsäure (1-Erythro-ß,γ,#-trioxy-n-valeriansäure),2-Desoxy-1-ramnonsäure (1-Arabo-ß,γ,#-trioxy-n-capronsäure),Digitoxonsäure (d-Ribo-Bty,G-trioxy-n-capronsäure), ferner die Tetraoxybutan-carbcnsäuren, wie z.B. d- und l-Ribonsäure, d- und l-Arabonsäure, d- und l-Xylonsäure, d-LyxonsSure, ferner Methylpentonsäuren, wie d-Glucomethylonsäure, d-Gulomethylonsäure, d- und l-Ramnonsäure, l-Fuconsäure, 2-Desoxy-d-Gluconsäure, 1,2 ,4,5-Tetraoxypentancarbonsäure-(2)(Maltosaccharinsäure), ferner die n-HexansRuren, wie d-AllonsSure, d-Altronsäure, d-Gulonsäure, d-Talonsäure, d- und l-Mannonsäure, d-Idonsäure und d- und l-Galaktonsäure, am bevorzugtesten wird jedoch d-Gluconsäure eingesetzt, durch deren Verwendung die Dispergierwirkung bei äquivalenten Mengen der kationischen Gruppen überraschenderweise wesentlich erhöht wird.As inventively usable alkanolamines or dialkanolamines are z. B. all of the general formula VI corresponding suitable wherein R5 and R6 have the same meaning as in formula I. Monocarboxylic acids which can be used according to the invention are generally those whose pka value is in a range from 2 to 5, such as, for example, formic acid, lactic acid and dimethylolpropionic acid. Preferred monocarboxylic acids are polyhydroxymonocarboxylic acids with more than 2 OH groups in the molecule, the pka value of which is in a range from 2 to 5, such as, for example, trioxybutanecarboxylic acids such as α, α, β, γ-trioxy-n-valeric acid, 2-deoxy -l-ribonic acid (1-erythro-ß, γ, # - trioxy-n-valeric acid), 2-deoxy-1-ramic acid (1-arabo-ß, γ, # - trioxy-n-caproic acid), digitoxonic acid (d -Ribo-Bty, G-trioxy-n-caproic acid), also the tetraoxybutane-carboxylic acids, such as d- and l-ribonic acid, d- and l-arabonic acid, d- and l-xylonic acid, d-lyxonic acid, also methylpentonic acids, such as d-glucomethylonic acid, d-gulomethylonic acid, d- and l-ramnonic acid, l-fuconic acid, 2-deoxy-d-gluconic acid, 1,2, 4,5-tetraoxypentanecarboxylic acid (2) (maltosaccharic acid), also the n-hexane acids such as d-allonic acid, d-altronic acid, d-gulonic acid, d-talonic acid, d- and l-mannonic acid, d-idonic acid and d- and l-galactonic acid, but most preferably d-gluconic acid is used, which increases the dispersing effect with equivalent amounts of the kati onic groups is surprisingly increased significantly.

Die wässerigen Dispersionen der festen Epoxidharzderivatlösung, die aus Epoxidharzen der Formel I und Epoxidharzen der Formel II besteht, können mit 1 % bis 6 %, vorzugsweise mit 2 % bis 4 Dicyandiamid bezogen auf den Festkörper der Dispersion, gut verrührt werden, wobei nach dem Aufziehen, Ablüften und Einbrennen bei 170 bis 210OC in 5 bis 30 Mi.nuten elastische Schutzilberzüge erhalten werden, die sehr beständig sind.The aqueous dispersions of the solid epoxy resin derivative solution, the consists of epoxy resins of the formula I and epoxy resins of the formula II, can with 1% to 6%, preferably with 2% to 4% dicyandiamide based on the solids the dispersion, to be stirred well, after which it has been drawn up, flashed off and stoved at 170 to 210OC elastic protective silver layers can be obtained in 5 to 30 minutes, which are very persistent.

Die folgenden Beispiele seien zur Erläuterung der Erfindung -angegeben.The following examples are given to illustrate the invention.

Nachstened bedeutet EV = Aquivalentgewicht und U = Umdrehungen/Minute.The following means EV = equivalent weight and U = revolutions / minute.

Vorprodukt I gemäß Formel II zu Beispiel 1 Es wurden 940 g eines Epoxidharzes der allgemeinen Formel V worin R4 H und/oder CH3 bedeutet und n einen Wert von 5,0 bis 5,8 besitzt, das Harz ein Epoxidäquivalentgewicht von 910 besitzt und einen Erweichungspunkt nach Durrans von 950C, bei 1550C aufgeschmolzen und 164 g Rizinolsäuretriglycerid der Formel IV worin R1 und R2 die gleiche Bedeutung wie in- Formel I haben, und 1,47 g eines BF3-Aminkomplexes, beschrieben in der Firmenschrift der Firma Anchor als Anchor 1040, mit einem Brechungsindex von 1,480 bei 20°C und einem Wassergehalt von 1,5 Gew.- zugegeben und bei 1550C 1 1/2 Stunden gehalten und dann in 442 g n-Butanol gelöst (Vorprodukt I).Preproduct I according to formula II for example 1 940 g of an epoxy resin of the general formula V were obtained where R4 is H and / or CH3 and n has a value of 5.0 to 5.8, the resin has an epoxy equivalent weight of 910 and a Durrans softening point of 950C, melted at 1550C and 164 g of ricinoleic acid triglyceride of the formula IV where R1 and R2 have the same meaning as in formula I, and 1.47 g of a BF3 amine complex, described in the company publication of Anchor as Anchor 1040, with a refractive index of 1.480 at 20 ° C and a water content of 1, 5% by weight was added and kept at 1550C for 1 1/2 hours and then dissolved in 442 g of n-butanol (precursor I).

Vorprodukt II Die Herstellung erfolgt, wie beim Vorprodukt I angegeben, jedoch wurde anstelle des Rizinolsäuretriglycerids jetzt handelsübliches Rizinusöl eingesetzt.Preproduct II The production takes place as stated for the precursor I, however, instead of ricinoleic acid triglyceride, commercial castor oil was now used used.

Beispiel 1 Es wurden 183 g eines Epoxidharzes der allgemeinen Formel II gelöst in 73,5 g n-Butanol (Vorprodukt I), worin n den Wert 5,0 bis 5,8 besitzt und R1, R2 und R3 die schon genannte Bedeutung haben, und R H, A den Rest und B den Rest bedeutet und das Epoxidäquivalentgewicht des Festharzanteils einen Wert von 2200 besitzt, auf 80°C aufgeheizt, und unter Rühren wurden innerhalb von 15 Minuten 5,8 g (0,03 Mol/ 100 g EP-Harz) Diäthanolamin zugegeben.Example 1 183 g of an epoxy resin of the general formula II were dissolved in 73.5 g of n-butanol (precursor I), in which n has the value 5.0 to 5.8 and R1, R2 and R3 have the meaning already mentioned, and RH, A the rest and B the rest and the epoxy equivalent weight of the solid resin content has a value of 2200, heated to 80 ° C., and 5.8 g (0.03 mol / 100 g EP resin) of diethanolamine were added over the course of 15 minutes with stirring.

Man ließ eine Stunde bei 80°C nachreagieren, dann wurden bei 700C innerhalb einer Stunde 6,6 g einer 90-gew.-%igen Milchsäure zugegeben. Die Mischung wurde auf 40°C abgekühlt, und es wurden innerhalb einer Stunde 268 g destilliertes Wasser eingerührt. Zum Schluß wurde im Vakuum bei 40°C azeotrop mit Wasser das Lösungsmittel destillativ entfernt. Die erhaltene Dispersion wurde durch ein 56 um Netz filtriert.The reaction was allowed to continue for one hour at 80.degree. C., then at 700.degree 6.6 g of a 90% strength by weight lactic acid were added over the course of one hour. The mixture was cooled to 40 ° C, and there were 268 g of distilled within one hour Stir in water. Finally, the solvent was azeotroped with water at 40 ° C. in vacuo removed by distillation. The resulting dispersion was filtered through a 56 µm net.

Kennwerte: Festkörper: 51 Gew.-% Viskosität 2500 mPas bei 25 C: (Brookfield, Spindel 3/12 U) pH-Wert: Die Zusammensetzung des Harzanteils der Dispersion wird durch Formel I' wiedergegeben, worin R1, R2, A, B und R4 die schon genannte Bedeutung-haben, R5 und R6 'den Rest -CH2-CH2-OH bedeuten, A# den Rant CH3-CH(OH)COO# bedeutet n einen Wert von 5.0 bis 3CH(OH)COO 5,8 besitzt und 37 % der Reste R3 die Bedeutung haben und 63 % der Reste R3 die Bedeutung haben. Characteristic values: Solids: 51% by weight Viscosity 2500 mPas at 25 C: (Brookfield, Spindel 3/12 U) pH value: The composition of the resin content of the dispersion is given by formula I ', in which R1, R2, A, B and R4 have the meaning already mentioned, R5 and R6 'denote the radical -CH2-CH2-OH, A # denotes the Rant CH3-CH (OH) COO # n has a value from 5.0 to 3CH (OH) COO 5.8 and 37% of the radicals R3 mean have and 63% of the radicals R3 have the meaning.

Beispiel 2 Es wurden 161 g eines Epoxidharzes der allgemeinen Formel II, welches gemäß Beispiel 1 der DT-AS 2 132 683 hergestellt wurde, worin n den Wert 0,1 bis 0,2 besitzt und R1, R2, R3,R4, A und B die schon genannte Bedeutung haben und das Epoxidäquivalentgewicht des Harzanteils einen Wert von 470 besitzt, auf 800C aufgeheizt, mit 17 g Toluol und 52 g n-Butanol versetzt und unter Rühren innerhalb von 15 Minuten mit 8,5 g (0,05 Mol/ 100 g EP-Harz) Diäthanolamin versetzt.Man ließ eine Stunde bei 80°C nachreagieren,dann wurden bei 70°C innerhalb einer Stunde 38,1 g einer 50-gew.-%igen Gluconsäure zugegeben. Die Mischung wurde auf LIOOC abgekühlt, und es wurden innerhalb einer Stunde 277 g destilliertes Wasser eingerührt Zum Schluß wurde im Vakuum bei 40°C azeotrop mit Wasser das Lösungsmittel destillativ entfernt. Die erhaltene Emulsion wurde durch ein 56 µm Netz filtriert.Example 2 161 g of an epoxy resin of the general formula were obtained II, which was prepared according to Example 1 of DT-AS 2 132 683, wherein n den The value 0.1 to 0.2 and R1, R2, R3, R4, A and B have the meaning already mentioned and the epoxy equivalent weight of the resin content has a value of 470, heated to 80 ° C., 17 g of toluene and 52 g of n-butanol were added and the mixture was stirred within 15 minutes with 8.5 g (0.05 mol / 100 g EP resin) diethanolamine added.Man allowed to react for an hour at 80 ° C., then were at 70 ° C. within an hour 38.1 g of a 50% strength by weight gluconic acid were added. The mixture was cooled to LIOOC, and 277 g of distilled water were stirred in over the course of one hour. Finally the solvent was removed by distillation in vacuo at 40 ° C. azeotropically with water. The emulsion obtained was filtered through a 56 µm mesh.

Kennwerte: Festerkörper: 60,5 Gew.-% Viskosität 212 mPas bei 250C: (Brookfield, Snindel 2/12 U) pH-Wert: Die Zusammensetzung des Harzanteils der Emulsion wird durch Formel I' wiedergegeben,worin R1,R²,A,B und R4 die schon genannte Bedeutung haben,R5 und R6 den Rest -CH2-CH2-OH bedeuten, A# den Rest CH2(OH) CHOH 4COO# bedeutet, n einen Wert von 0,1 bis 0.2 besitzt und 77 % der Reste R3 die Bedeutung haben und 23 % der Reste R3 die Bedeutung Beispiel 3 haben.Characteristic values: Solid: 60.5% by weight Viscosity 212 mPas at 250C: (Brookfield, Snindel 2/12 U) pH value: The composition of the resin portion of the emulsion is given by formula I ', in which R1, R², A, B and R4 have the meanings already mentioned, R5 and R6 mean the radical -CH2-CH2-OH, A # means the radical CH2 (OH) CHOH 4COO #, n has a value from 0.1 to 0.2 and 77% of the radicals R3 the meaning and 23% of the radicals R3 have the meaning Example 3 to have.

Es wurde wie im Beispiel 1 angegeben verfahren. Abweichend wurde jedoch das Vorprodukt II eingesetzt. Die erhaltene Dispersion hatte praktisch die gleichen Eigenschaften, wie die nach Beispiel 1 erhaltene Dispersion.The procedure indicated in Example 1 was followed. However, it was different the intermediate product II used. The dispersion obtained was practically the same Properties like the dispersion obtained according to Example 1.

Claims (6)

Patent ansprüche 1. Epoidharzderivate der Formel I Lt R3-O-[A] BT} i) 2 OH CH,OOC-R2-CH-R1 R1-cH-R2 -COOCEI -COOCfI R4 C1H2OOC-R2-i.-R R3-O A-B--C112 -C-CH CH2 O 'CH2 -o 2 R 0! 01:I 4 t] } 2 RH H2
wobei A der Rest wenn B den Rest oder A der Rest wenn B den Rest OH RLt 3 1 -0 --O-C112-C-CH2 - ist 1- n CM3 OH C< O darstellt R4 O-C112-C-CH2-O L\9CH2e J n n CH2O darstellt
oder A den Rest darstellt wenn B den Wert Null hat oder A den Rest darstellt wenn B den Rest Null hat und R1 den Rest -(CH2)5-CH3 und R2 den Rest (CH2)7-CH=CH-CH2- bedeutet,n den Wert 0 bis 13,vorzugs-R3 den Rest weise 0 bis 6 hat den Rest bedeutet und wobei die letztgenannte Gruppierung in mindestens einem Rest R3 enthalten ist und wobei R5 und R6 folgende Bedeutung haben, wenn R5 der unten stehende dann muß R6 der unten Rest ist stehende Rest sein H -CH2CH2OH H -CH2CH(OH)CH3 -CH2CH2OH -CH2-CH2OH -CH2-CH(OH)CH3 -CH2-CH(OH)CH3 und Ag den anionischen Rest einer Monocarbonsäure darstellt.Patent claims 1. Epoid resin derivatives of the formula I Lt R3-O- [A] BT} i) 2 OH CH, OOC-R2-CH-R1 R1-cH-R2-COOCEI -COOCfI R4 C1H2OOC-R2-i.-R R3-O AB - C112 -C-CH CH2 O 'CH2 -o 2 R 0! 01: I 4 t]} 2 RH H2
where A is the remainder when B is the remainder or A is the remainder when B is the remainder OH RLt 3 1 -0 --O-C112-C-CH2 - is 1- n CM3 OH C <O represents R4 O-C112-C-CH2-O L \ 9CH2e J n n Represents CH2O
or A the rest represents when B is zero or A is the remainder if B has the radical zero and R1 the radical - (CH2) 5-CH3 and R2 the radical (CH2) 7-CH = CH-CH2-, n the value 0 to 13, preferably -R3 the radical wise 0 to 6 has the rest and where the last-mentioned grouping is contained in at least one radical R3 and where R5 and R6 have the following meaning, if R5 is the radical below then R6 must be the radical below H -CH2CH2OH H -CH2CH (OH) CH3 -CH2CH2OH - CH2-CH2OH -CH2-CH (OH) CH3 -CH2-CH (OH) CH3 and Ag represents the anionic residue of a monocarboxylic acid. 2. Verfahren zur Herstellung der im Patentanspruch 1 genannten Epoxidharzderivate,dadurch gekennzeichnet, a) Epoxidharze der allgemeinen Formel II worin R3 die Bedeutung hat und R1, R2, R4, @, B und n die schon genannte Bedeutung haben, die Harze Epoxidäquivalentgewichte von ca; 440 bis ca. 4000 besitzen, in Anwesenheit mindestens eines inerten organischen Lösungsmittels mit einem Siedepunkt zwischen 50 und 17O0C mit 0,01 bis 1>0 Mol (bezogen auf 100 g Epoxidharz mit der Formel II) Alkanol- bzw.2. Process for the preparation of the epoxy resin derivatives mentioned in claim 1, characterized in that a) epoxy resins of the general formula II where R3 is and R1, R2, R4, @, B and n have the meaning already mentioned, the resins have epoxy equivalent weights of approx. 440 to approx. 4000, in the presence of at least one inert organic solvent with a boiling point between 50 and 170 ° C. with 0.01 to 1> 0 mol (based on 100 g of epoxy resin with the formula II) alkanol or Dialkanolamin mit der Formel VI worin R5 und R6 die gleiche Bedeutung wie in Formel I haben, bei 50 bis 1000C unter gutem Rühren umgesetzt werden, b) und das erhaltene Reaktionsprodukt mit 0,01 bis 1,0 Mol einer Monocarbonsäure (bezogen auf 100 g Epoxidharz mit der Formel II) mit einem pka-Wert von 2 bis 5 versetzt, wobei das Äquivalentverhältnis von Monocarbonsäure zu Alkanol- bzw. Dialkanolamin 0,7 : 1 bis 2 : 1 betragen muß.Dialkanolamine with the formula VI in which R5 and R6 have the same meaning as in formula I, are reacted at 50 to 1000C with thorough stirring, b) and the reaction product obtained with 0.01 to 1.0 mol of a monocarboxylic acid (based on 100 g of epoxy resin with the formula II ) with a pka value of 2 to 5, the equivalent ratio of monocarboxylic acid to alkanol or dialkanolamine must be 0.7: 1 to 2: 1. 3. Epoxidharzderivatlösung, die aus Epoxidharzderivaten der Formel I und Epoxidharzen der Formel- II besteht.3. Epoxy resin derivative solution made from epoxy resin derivatives of the formula I and epoxy resins of the formula II. 4. Epoxidharzderivatlösung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet daß das Gemisch der Formel 1' R3-o-i[A-B-} ---CH2C1CH2 OH H2O0C-R2-CH-R1 Rl~CEt-R2-COOCH 4 I ,OOC-R2-FH-R1 R3-o 1 . CH2O0O-R2-H-R1 .C ö OH RLtI R30-FA]--B -CH2-t-CH2
worin R1, R2, R4, R5, R6, A, B und Ae die schon genannte Bedeutung haben, worin R3 den Rest den Rest bedeutet, wobei die letztgenannte Gruppierung mit einem Anteil von mindestens 10 % und maximal mit einem solchen von 95 % vertreten ist, entspricht.4. epoxy resin derivative solution according to claim 3, characterized that the mixture of formula 1 ' R3-oi [AB-} --- CH2C1CH2 OH H2O0C-R2-CH-R1 Rl ~ CEt-R2-COOCH 4 I, OOC-R2-FH-R1 R3-o 1. CH2O0O-R2-H-R1 .C ö OH RLtI R30-FA] - B -CH2-t-CH2
in which R1, R2, R4, R5, R6, A, B and Ae have the meaning already mentioned, in which R3 is the remainder the rest means, the latter grouping being represented with a share of at least 10% and a maximum of 95%. 5. Epoxidharzderivatlösung nach Anspruch 3 oder Lt dispergiert oder gelöst im wässerigen Medium.5. Epoxy resin derivative solution according to claim 3 or Lt dispersed or dissolved in an aqueous medium. 6. Verwendung der in den Ansprüchen 3, 4 oder 5 genannten Epoxidharzderivatlösungen als Bindemittel in Überzugsmitteln.6. Use of the epoxy resin derivative solutions mentioned in claims 3, 4 or 5 as a binder in coating agents.
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