DE2558987C2 - Verfahren zur Herstellung von Fertig- und Halbfertigprodukten aus gemischten Abfällen unterschiedlicher synthetischer Harze - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Fertig- und Halbfertigprodukten aus gemischten Abfällen unterschiedlicher synthetischer Harze

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Fertig- und Halbfertigprodukten gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1.
Die Wiederverwendung einzelner thermoplastischer Harze ist bekannt, wobei Fertig- und Halbfertigprodukte mit akzeptablen physikalischen Eigenschaften erzielbar sind. So wird z. B. in der französichen Patentschrift 46 108 ein Verfahren zur Überführung von Abfällen einzelner thermoplastischer Harze und von Gemischen miteinander verträglicher thermoplastischer Harzabfälle in Platten und Folien beschrieben. Nach diesem bekannten Verfahren wird das Harz zunächst einer Reinigungsoperaiion unterworfen zur Abtrennung von Fremdmaterialien, z. B. Verschlußkappen, Klebeetiketten und dergleichen, worauf ein Füllstoff und gegebenenfalls ein Verstärkungsmaterial, beispielsweise ein Metallgewebe oder ein faserartiges Material, dem zerkleinerten Harz unter dem Einfluß von Hitze und Druck einverleibt wird.
Es ist jedoch bekannt, daß die Wiederverwendung der meisten Gemische thermoplastischer Abfälle zahlreiche Schwierigkeiten mit sich bringt, wenn die in den Gemischen vorliegenden einzelnen thermoplastischen Harze in ihrer chemischen Zusammensetzung merklich differieren, was auf unterschiedliche Werte für die Kohäsionsenergiedichte der verschiedenen Polymere zurückzuführen ist Derartige Harze werden hier und im folgenden als miteinander unverträglich bezeichnet (d. h. daß jedes Harz im anderen Harz unlöslich ist, woraus ein heterogenes Gemisch resultiert, in welchem jeder Harztyp eine dispergierte Phase in der anderen bildet), wobei sich die Unverträglichkeit in dem aus dem
ίο Harzgemisch hergestellten Fertig- bzw. Halbfertigprodukt zu erkennen gibt als dessen mechanische Eigenschaften (z. B. Zug-, Biege- und Kerbschlagfestigkeit), die zunehmend schlechter werden als diejenige von Produkten, die aus dem schlechtesten des im Gemisch vorliegenden thermoplastischen Harzes gebildet sind, wenn die Kohäsionsenergiedichten mehr und mehr unterschiedlich sind. Eine Unverträglichkeit kann nicht nur in Gemischen chemisch unterschiedlicher thermoplastischer Harze auftreten, z. B. in Gemischen aus Polyvinylchlorid (PVC) und Polystyrol, sondern sie kann auch bei Harzen des gleichen Polymertyps vorliegen, die jedoch wesentlich differieren in bezug auf Natur und Menge an anderen, in den einzelnen Harztypen enthaltenen Materialien. Bezüglich des
-ϊ letztgenannten Typs von Unverträglichkeit wurde z. B. gefunden, daß Gemische aus unterschiedlichen PVC-Materialien, die zur Herstellung von Mineralwasserflaschen Verwendung finden, physikalische Eigenschaften aufweisen, die wesentlich schlechter sind als diejenigen der schlechtesten PVC-Komponente in Gemisch. Das einzige bekannte Beispiel für Gemische aus verträglichen thermoplastischen Harzen trotz chemischer Verschiedenheit der im Gemisch vorliegenden Harze sind Gemische aus Polypropylenen, Polyäthylenen oder anderen Polyolefinen. Derartige Gemische sind jedoch von geringem praktischem Interesse aufgrund ihrer minderwertigen Qualität. In der Regel entsprechen sie nicht den meisten der an die Verfahrensprodukte gestellten Anforderungen.
Außerdem findet nur ein kleiner Teil der verfügbaren Abfallmaterialien einen Absatz auf dem Markt, der sich mit der Wiederverwendung von Abfallharzen zur Herstellung von vergleichsweise wenig gereinigten Artikeln mit oder ohne Gehalt an Zusatzstoffen befaßt.
Die praktische Möglichkeit zur vollständigen Sortierung von Gemischen aus unverträglichen Harzen in Gruppen aus ähnlichen Harzen ist in technischer oder wirtschaftlicher Hinsicht stark begrenzt. Andererseits besteht an einer separaten Sammlung von Gemischen aus thermoplastischen Harzabfällen, von denen anzunehmen ist, daß sie miteinander unverträglich sind, unter bestimmten Bedingungen ein Interesse, z. B. im Hinblick auf eine großtechnische Verarbeitung.
Bei den zur Zeit bekannten Verfahren zur Verträglichmachung an sich unverträglicher, im Gemisch vorliegender thermoplastischer Harze handelt es sich um die folgenden:
1. Die Einverleibung sogenannter »verträglich-mabo chender Mittel«, z. B. Kautschuke auf der Basis von Copolymeren aus Äthylen und Propylen (EPR-Kautschuke), wenn es sich um Polyäthylen-Polypropylengemische handelt (vergleiche R. Longworth und D. L. Funck, J. Appl. Polym. Sei., 10 b5 (1966), Seite 1612; S. Onogi, T. Asada und A. Tanaka, J. Polym. Sei., A-27 (1969), Seite 171; R. E. Robertson und D. R. Paul, J. Appl. Polym. Sei., 17 (1973), Seite 2579), oder das Einverleiben chlorier-
ter Polyäthylene in anderen Fällen (vergleiche FR-Patentschrift 2111307 und US-Patentschrift 36 87 873, sowie ferner D. R. Paul, C. R. Locke und C. E. Vinson Polymer Eng. Sei. 13 (1973), Seite 202), und ϊ
2. das Einverleiben in Harzgemische von wesentlichen Mengen an mehr oder weniger inerten Füllstoffen, z. B. zerstoßenes Glas, Sägemehl, Papier und dergleichen, mit oder ohne zusätzliche Zugabe von faserartigen Materialien (vergleiche κι z.B. Mod Plast. Intern, Juni 1972, S. 10 oder Plastiques Mod. Elastom., November 1972. S. 159 sowie DE-Patentschrift 23 57 886).
Die nach jedem der genannten bekannten Verfahren erhaltenen Harzartikel sind meist von sehr mäßiger Qualität mit Ausnahme in den Fällen, wo mehr oder weniger geeignete Abfälle, jedoch solche eines einzigen Typs, z. B. Polyäthylen, verwendet werden (vergleiche z. B. das sogenannte Kabor-Verfahren, zu dessen 2« Durchführung Polyäthylenabfälle nach manueller Aussortierung mit Papier gefüllt werden unter Erzielung von Materialien mit vergleichsweise zufriedenstellenden Eigenschaften; Mechanical Handling, März 1972; Europlastics Monthly, Mai 1972.) Werden gemischte r> Abfälle als Ausgangsmaterial verwendet, so führen bekannte Verfahrer, zu Produkten mit mäßigen mechanischen Eigenschaften, die bestenfalls mit denjenigen von Holz vergleichbar sind, und es wird nur ein vergleichsweise geringer Preis pro Kilogramm Verfah- «1 rensprodukt erzielt. Werden bessere Eigenschaften angestrebt bei Verwendung bekannter Verfahren, z. B. dem angegebenen Verfahren, bei dem EPR-Kautschuke als verträglichmachende Mittel zur Anwendung gelangen, so werden die Kosten der Verfahrensprodukte r, untragbar. Andererseits wurde bei Verwendung wohl definierter Polymere gefunden, daß zufriedenstellende Umwandlungsmethoden zur Verfügung stehen (vergleiche z.B. CH-Patentschrift 4 96 537; Chem. Eng. 78 (1971), Nr. 13, S. 56; Water and Waste Treatment, August 1973, S. 9; Mod. Plast. Intern. August 1973, S. 54 und Oktober 1973, S. 10), nötigenfalls unter Zugabe von frischem Harz (vergleiche z. 3. FR-Patentschrifter 21 62 762 und 21 62 763).
Bisher wurde kein Verfahren bekannt zur Wiederver- 4 > wendung von Gemischen aus miteinander unverträglichen thermoplastischen Harzabfällen, das zu billigen Fertig- oder Halbfertigprodukten führt, die gleichzeitig auch gute physikalische Eigenschaften aufweisen.
So werden z. B. auch gemäß der FR-PS 21 20 209 >n unsortierte und unklassifizierte Harzabfälle verschiedenen Typs, gegebenenfalls unter Zusatz von faserartigen oder nicht fasrigen Materialien, zu Formkörpern verarbeitet, doch erfolgt dies nach einem zeit- und kostenaufwendigen Verfahren. Zur Durchführung die- >-, ses Verfahrens müssen die Harzabfälle nach der Grobzerkleinerung zu einem Pulver vermählen werden, das homogen und dessen Zusammensetzung konstant sein muß, und das erhaltene Pulver muß zusätzlich von schweren und voluminösen Anteilen durch Windsichten t>o und anschließendes Sieben befreit werden. Sodann wird das Pulver unter genauer Steuerung der Temperatur erhitzt, um die weichsten plastischen Bestandteile fließfähig zu machen und die härtesten plastischen Bestandteile nicht zu verändern, damit letztere die Rolle tr, von Füllstoffen übernehmen können, wobei zur Erreichung dieses Zustands oftmals der Zusatz eines weiteren pulverförmigen thermoplastischen Harzes mit niedrigem Erweichungspunkt erforderlich ist. In einer letzten Verfahrensstufe vor der Verformung muß das teilweise erweichte Pulver geknetet werden, so daß damit zu rechnen ist, daß gegebenenfalls zugesetzte Fasern zu kleinen Stücken gebrochen werden. Die Herstellung qualitativ hochwertiger und preiswerter Formkörper ist auf diese Weise nicht möglich.
Aus der DE-OS 24 39 673 ist ein Verfahren zur Herstellung von Kotschutzlappen bekannt, bei dem grob zerkleinerte Kunststoffabfälle mit einer Fragmentgröße von etwa 3,3 bis 5 mm mit vorzugsweise 15 bis 25 Gewichtsprozent Kurzfasern, die vorzugsweise eine Länge von bis zu 5 mm haben und von denen nur ein geringer Anteil maximal 10 mm lang sein darf, vermischt werden, worauf das Gemisch erwärmt, plastifiziert und verformt wird. Da bei diesem Verfahren der Großteil der zugesetzten Fasern nicht länger sein darf als die Kunststoffteilchen, sind qualitativ hochwertige Verfahrensprodukte nicht zu erwarten, da entsprechende Versuche gezeigt haben, daß selbst vergleichsweise große Mengen derartiger Kurzfasern keine Formkörper mit voll befriedigenden physikalischen Eigenschaften ergeben.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Verfahren zu schaffen, mit dessen Hilfe ungereinigte Gemische von Harzabfällen, die miteinander unverträglich sein können, in zeit- und kostensparender Weise zu billigen Fertig- oder Halbfertigprodukten mit ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften verarbeitbar sind.
Nach der Erfindung wird diese Aufgabe mit den im kennzeichnenden Teil des Patentanspruchs 1 angeführten Merkmalen gelöst.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden dem grob zerkleinerten thermoplastischen Harzgemisch etwa 5 bis 25 Gewichtsprozent eines faserartigen Materials beigemischt, wie dies aus der angegebenen DE-OS 24 39 673 insofern bekannt ist. als dort Konzentrationen von 15 bis 25 Gewichtsprozent bevorzugt werden. Die erfindungsgemäß verwendeten Fasern weisen eine durchschnittliche Länge von mindestens dem Dreifachen der durchschnittlichen Größe der in dem grob zerkleinerten thermoplastischen Harzgemisch vorliegenden Fragmente auf, was sich ebenfalls aus der angegebenen DE-OS ergibt, allerdings mit der Einschränkung, daß dort nur ein geringer Anteil der Fasern eine derartige Länge haben darf und der Großteil der Fasern nicht länger als die Kunststoffteilchen sein soll.
Das erfindungsgemäße Verfahren bietet verschiedene Vorteile gegenüber bekannten Verfahren zu·- Wiederverwendung thermoplastischer Abfälle. Vom wirtschaftlichen Standpunkt aus liegt ein beträchtlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens in der Tatsache begründet, daß es die Verwendung unsortierter, unklassifizierter thermoplastischer Abfälle ermöglicht, die zur Zeit im Kilopreis etwa 16- bis 24mal billiger sind als die meisten üblichen ungebrauchten thermoplastischen Harze, und pro Kilogramm bis zu 4mal weniger kosten als sortierte, klassifizierte thermoplastische Harzabfälle. Im Hinblick auf mechanische Eigenschaften besitzen, wie weiter unten noch gezeigt werden wird, die erfindungsgemäß hergestellten Fertig- und Halbfertigprodukte mechanische Eigenschaften, die denjenigen von nicht mit Füllstoff versehenen, unbenutzten Harzen überlegen sind, und ihre Kosten sind wesentlich geringer als diejenigen der letztgenannten Produkte.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herge-
stellten Harzartikel besitzen gleichförmig qualitativ hochwertige physikalische Eigenschaften, ohne daß sich die Verwendung vergleichsweise teurer verträglich-machender Mittel ode/ nichtfasriger Füllstoffe als notwendig erweist, obwohl vergleichsweise kleine Mengen an nichtfasrigen Füllstoffen erfindungsgemäß verwendet werden können, wenn eine spezielle Eigenschaft, z. B. eine verbesserte Flammbeständigkeit, angestrebt wird.
Ferner erweist es sich in der Regel als überflüssig, die zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendeten Abfallgemische einer vorausgehenden Reinigungsoperation zu unterwerfen, da erfindungsgemäß Harzgemische tolerierbar sind, die vergleichsweise große Mengen an Fremdmaterialien enthalten. F.s liegt jedoch keineswegs außerhalb des Rahmens der Erfindung, ein bestimmtes Harzgernisch vor oder nach dem Zerkleinern zu waschen, wenn dies als besonders vorteilhaft angesehen wird, z. B. aus gesundheitlicher Fürsorge.
Zu den typischen verwendbaren, miteinander unverträglichen thermoplastischen Harzgemischen, deren einzelne Harzkomponenten sich in bezug auf chemische Struktur voneinander unterscheiden, gehören z. B. Gemische aus hitzeverformbaren Polyestern und Polyamiden, Polycarbonaten, Polyvinylchloriden, Polystyrolen, ABS-Harzen, Acrylharzen, Acetalharzen und Polyolefinen. Von den miteinander unverträglichen thermoplastischen Harzgemischen, in denen jedes Harz die gleiche Polymerstruktur aufweist, jedoch unterschiedlich formuliert ist, sind erfindungsgemäß PVC-Harze aus unterschiedlichen Quellen in besonders vorteilhafter Weise verwendbar aufgrund der Tatsache, daß sie in ziemlich großen Mengen leicht verfügbar sind.
Der hier verwendete Ausdruck »grobes Zerkleinern« soll zum Ausdruck bringen, daß die Harze auf eine durchschnittliche Fragmentgröße von minimal etwa 1 mm zerkleinert werden und die maximale Fragmentgröße im Bereich von etwa 6 oder 7 mm liegt. Selbstverständlich sind auch durchschnittliche Fragmentgrößen, die etwas außerhalb des angegebenen Bereiches liegen, erfindungsgemäß verwendbar unter Erzielung völlig zufriedenstellender Ergebnisse, in der Rege! führt eine Verminderung in der durchschnittlichen Fragmentgröße zu einer Verbesserung der mechanischen Eigenschaften der gebildeten Fertig- und Halbfertigprodukte, während alle anderen Eigenschaften gleich sind. Harze, die auf eine durchschnittliche Fragmentgröße von etwa 1 bis 4 mm grob zerkleinert wurden, erwiesen sich zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als sehr vorteilhaft.
Bei dem erfindungsgemäß verwendeten Fasermateria! kann es sich um ungebrauchte oder wiedergewonnene Fasern handeln, und verwendbar sind z. B. Mineralfasern, beispielsweise solche aus Glas, Asbest und Siliziumdioxid, natürlich vorkommende organische Fasern, z. B. solche aus Baumwolle, Leinen, Wolle und Cellulose, sowie synthetische organische Fasern, z. B. solche aus Estern, Polyestern und Polyamiden. Die verwendeten Fasern können geölt oder beschlagen und umhüllt sein, und sie können den grob zerkleinerten thermoplastischen Harzgemischen in Form von Matten und Web- und Strickartikeln verschiedener Textur, in Form von Textilbahnen oder -streifen, als Filze oder als Einzelfasern einverleibt werden. Um den Harzgemischen gute physikalische Eigenschaften zu verleihen, zeigte es sich, daß die durchschnittliche Länge der einzelnen Fasern mindestens dreimal größer sein sollte als die durchschnittliche Fragmentgröße der das
Gemisch aufbauenden Harze. Glasfasermatten des zur Zeit allgemein verfügbaren Typs, in denen die durchschnittliche Länge der Einzelfaser etwa 20 cm beträgt, wurden in zerkleinerten Gemischen aus miteinander unverträglichen PVC-Harzen, die ein Sieb von 4-mm-Maschenweite passieren, unter Erzielung ausgezeichneter Ergebnisse verwendet.
Eine zunehmende Verbesserung der mechanischen Eigenschaften von nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Harzartikeln wurde gefunden bei Erhöhung der Menge an faserartigem Material von der Minimalmenge von etwa 5 Gewichtsprozent bis zu etwa 25 Gewichtsprozent. Größere Mengen an faserartigem Material als angegeben, können zwar zugesetzt werden, doch erweist sich dies ohne erkennbaren Nutzeffekt. Optimale mechanische Eigenschaften wurden erhalten bei einem Fasergehalt von etwa 15 bis 20 Gewichtsprozent.
Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens verbessern die Fasern nicht nur die mechanische Verstärkung der aus den thermoplastischen Harzen erhaltenen Fertig- oder Halbfertigprodukte, die sich in einer hohen Festigkeit und hohen Moduls äußert, sondern sie haben auch einen verträglich-machenden Effekt, da bei einer bestimmten Überführungsbehandlung die Haftung jedes im Gemisch vorliegenden thermoplastischen Harzes an den Fasern größer ist als die Haftung der Harze untereinander. Das übliche faserartige Substrat übt somit einen Verankerungseffekt zwischen den verschiedenen Fasern und den von Haus aus nicht verträglichen Harzen aus. Dies führt zu einem sehr viel größeren Effekt relativer Verstärkung, wenn Fasern in ein Gemisch aus miteinander unverträglichen Harzen einverleibt werden, als wenn sie in eines der Einzelharze eingearbeitet werden.
Dies wird durch die Zeichnung veranschaulicht, die den relativen Anstieg der Biegefestigkeit (in Prozent) in Abhängigkeit von der prozentuellen Menge an zugesetzten Glasfasern (in Gewichtsprozent, bezogen auf Gesamtgewicht), grafisch wiedergibt. Kurve (1) zeigt die Ergebnisse für Polyolefinabfälle, Kurve (2) zeigt die Ergebnisse für PVC-Abfälle und Kurve (3) zeigt die erhaltenen Ergebnisse bei einem Gemisch aus Polyolefin- und PVC-Abfällen (50 :50).
Brauchbare Techniken zum Einverleiben von faserartigen Matten, Geweben und Einzelfasern in Harzmaterialien unter dem Einfluß von Hitze, Druck oder einer Kombination von Hitze und Druck sind dem Fachmann bekannt Hierbei ist üblich, den zerkleinerten Abfall auf eine oder auf beide Oberflächen der faserartigen Matten, Bahnen, Streifen, Einzelfasern und dergleichen aufzubringen. So kann z. B. der zerkleinerte Abfall auf eine Oberfläche des faserartigen Materials aufgebracht werden, und die gegenüberliegende Oberfläche des faserartigen Materials kann so angeordnet werden, daß sie zur Aufnahme eines anderen hitzehärtenden Harzes, bei dem es sich um kein wiedergewonnenes Harz handelt oder zur Aufnahme von Bitumen, Zement Beton und dergleichen befähigt ist Das das faserartige Material enthaltende Harzgemisch wird sodann durch einen Heiztunnel geleitet der auf eine geeignete Temperatur eingestellt ist wobei das Gemisch erweicht und danach wird die erhaltene Masse einer der üblichen bekannten Verformungsoperationen unterworfen, z. B. Kaltprägen, Kalandern, Formpressen oder dergleichen, zur Erzeugung von Harzmaterial- Fertig- oder Halbfertigprodukten. Werden Matten verwendet wie dies in den unten angegebenen Beispielen beschrieben ist so
wird eine zufriedenstellende Isotropie und Homogenität der mechanischen Eigenschaften der Verfahrensprodukte in der Ebene der Matten beobachtet.
Jeder der bekannten, zur Kunststoffherstellung üblicherweise verwendeten nichtfasrigen Füllstoffe kann auch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden. Da es jedoch nicht nötig ist, derartige Füllstoffe zur Erzielung eines verträglich-gemachten Harzartikels zuzusetzen, wird es in der Regel bevorzugt, die Zugabe von Füllstoffen wegzulassen, um dadurch die Herstellungskosten der Harzartikel so niedrig wie möglich zu halten. Erweist sich andererseits der Zusatz vergleichsweise geringer Mengen, z. B. bis zu etwa 20 Gewichtsprozent, an einem Füllstoff oder einer anderen Substanz als wünschenswert, um dem Verfahrensprodukt zusätzliche Eigenschaften zu verleihen, z. B. eine Fäulnis- oder Flammbeständigkeit, so können derartige Verbindungen dem grob zerkleinerten Harzgemisch zusammen mit den Fasern einverleibt werden. Aktive und inerte Füllstoffe, z. B. Flugasche und Gasblähmittel, wurden mit Erfolg in die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Harzprodukte einverleibt zur Verminderung der Dichte dieser Artikel.
Tabelle I
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
■> B e i s ρ i e I 1
Ohne die Etiketten und Polyäthylenverschlüsse zu entfernen, wurden dreierlei Polyvinylchloridflaschen (im folgenden mit a. b bzw. c bezeichnet) für sich allein in
κι solcher Weise zerkleinert, daß sie ein 4-mm-Sieb passierten, und danach miteinander vermischt.
In der unten angegebenen Tabelle I sind die Ergebnisse der mechanischen Tests ausgeführt, die an den separaten und vermischten Zerkleinerungsproben
ι·-, mit und ohne Zugabe von Glasmatten mit endlosen Fasern von 375 g/cm2 durchgeführt wurden. Die Biegefestigkeit, gemessen in MPa (Rf), die Biegemoduls, gemessen in MPa (Ef) und die Hitzedeflexionstemperatur unter Belastung, gemessen in 0C unter 1,85MPa (HDT) sind in Tabelle I und ebenso in den folgenden Tabellen Il bis IV angegeben. Im vorliegenden und ebenso in allen folgenden Beispielen lag der Fasergehalt zwischen 15 und 20 Gewichtsprozent.
Probe Zusammen Beisp Unverslärktes Material HDT Verstärktes Material HDT
Nr. setzung R.. E1. 59,5 Ri- E ι 75
1 b, 100% 62 2600 64 98 3700 68
2 c, 100% 56 2700 58,5 113 4600 68
3 a, 100% 44 2700 95 4500
4 b, 33% 60 71
c, 33% 39 2700 71 3900
a, 33% 4o Eigenschaften
nur irorrf πρΙ/tu		 der Erfindung
-I r% ρτηρη/ίι t L· ♦ an
iel 2 von nach dem
η Λ nlnllan V*άψ* 		Verfahren
Zu PVC-Probe-Nr. 4 des Beispiels 1 wurde thermoplastischer Abfall von unterschiedlichem Typ in unterschiedlichen Prozentmengen zugegeben; Polyäthylen (PE) (Detergentienflaschen) bzw. Polystyrol (PS) (gewaschene Joghurt-Behälter).
Die folgende Tabelle II gibt die Ergebnisse mechanischer Tests wieder, die ohne und mit Zugabe einer jeweils identischen Glasfibermatte durchgeführt wurden. Zusätzlich zu den im Zusammenhang mit Beispiel 1 angegebenen Messungen wurde auch die Kerbschlagfestigkeit auf einer nicht-eingekerbten Probe in J/cm2, bezeichnet mit Rc (Dynstat-Methode) durchgeführt.
Beispiel 3
Polyäthylen (PE) (Flaschen) und Polystyrol (PS) (gewaschene Joghurt-Behälter) wurden separat zerkleinert, durch ein 4-mm-Sieb gesiebt und danach vermischt.
Die folgende Tabelle III gibt die Ergebnisse von bo mechanischen Tests wieder, die ohne und mit Zugabe einer identischen Glasfasermatte durchgeführt wurden.
Zu Vergleichszwecken sind in der folgenden Tabelle IV die Ergebnisse von mechanischen Tests wiedergegeben, die unter den gleichen Bedingungen an ungebrauchten Polymerisaten durchgeführt wurden, nämlich an PVC, an Perlkristall-PS und an PE geringer Dichte.
Diese Ergebnisse zeigen, daß die physikalischen
g p
vergleichbar sind mit denjenigen, die die besten Produkte aus unverstärkten ungebrauchten Materialien aufweisen, und dies bei wesentlich verringerten Herstellungskosten. Die erfindungsgemäßen Fertig- und Halbfertigprodukte des angegebenen Typs bieten sich daher für Verwendungszwecke an, die für verschiedene Industrien von Interesse sind, insbesondere in Form von zusammengesetzten Körpern, wobei das Verstärkungsmaterial mit thermoplastischem Abfall nur auf einer Oberfläche bedeckt ist und die andere Oberfläche aufgrund der faserartigen Struktur zum Verankern eines beliebigen anderen geeigneten Materials befähigt ist, z. B. von Polyesterharz, Bitumen, Zement, Beton und dergleichen. Ferner können die erfindungsgemäß erhaltenen Harzmaterialien einer geeigneten, dem Fachmann wohlbekannten Finish-Behandlung, z. B. Beschichtung, Bemalung, Metallisierung, und dergleichen, unterworfen werden. Als Beispiele können die folgenden Anwendungsgebiete genannt werden: Gebäudematerialien (Dachziegel, Außenfassaden, Wandbeschichtungen, Boden- und Dachabdeckungen, synthetische Bodenbeläge und Einfassungen zur Viehhaltung und dergleichen); Verpackungsmaterialien (Lagerböcke und dergleichen); Möbel- und Sanitäreinrichtungen; chemische Technik (Tanks und Zisternen und dergleichen); und zivile Technik (Abflußgräben, Rohrleitungen und dergleichen).
9 II Zusammensetzung III PE, 100% IV 25 58 987 2700 60 E1: 3000 66 2,4 Rc 10 3900 Material
E1.		 71 Rc
Tabelle a, 33% ilarzprobe Zusan'mensetzung PS, 100% 290 3250 74 20 4900
UdU-
probe
Nr.		 b, 33% Nr. 50% PE + 50% PS Unverslärktes Material
R1. I·,- HDT R(		 2600 36 2150 300 29 13 3.5 1800 5900 80,5 56
4 c, 33% i 12 2400 60 990 2,7 30 3500 1600 89
50% Probe 4 +
50% PE		 13 39 2100 68 3,4 Hierzu 1 Blatt Zeichnungen Verstärktes Material
R1 M1 HDT		 3700 93 41
75% Probe 4 +
25% PS		 14 2200 ■ 78 Zusammen- Unverstärktes Material
setzung
R1. EK HDT		 5 6,1 3900 93 42
5 50% Probe 4 +
50% PS		 I Tabelle 8 1800 55 PVC, 100% 89 3,0 71 4100 75,5 63
6 25% Probe 4 +
75% PS		 : Harz
probe
Nr.		 28 500 42 PS, 100% 53 5,9 1700 97 65
: 7 90% Probe 4 +
5% PE
5% PS +
40% Probe 4		 :. 15 22 700 45 PE, lOC-% 13 4,8 39 1800 95 63
8 40% Probe 4 +
40% PE
20% PS		 30 62 39
: 9 ?3% Probe 4 +
33% PE
33% PS		 ;"· 17 26 Unverslärktes Material 81 Verstärktes M dlerial 34,5
;' ίο 6 R1 HDT 81 R1 E1.
Γ " 10 10 37 82 32 1300
Tabelle 36 89 36 87 3900 HDT
14 44,5 40 37 1800 88
96
Verstärktes
R1.		 HDT 97
122 76,5
100 87 R,
29 79 56
47
89

Claims (4)

25 53 987 Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Fertig- und Halbfertigprodukten aus gemischten Abfällen unterschiedlicher synthetischer Harze, bei dem die unsortierten und unklassifizierten, ggf. miteinander unverträglichen und ungereinigten Harzabfälle zerkleinert, das zerkleinerte Harzgemisch mit Fasermaterial und ggf. nichtfaserigem Zusatzstoff versetzt und die Harz/Fasermasse mit Hilfe üblicher bekannter Verfahren in Fertig- oder Halbfertigprodukte verformt werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzabfälle grob zerkleinert und unter Anwendung von Hitze oder Druck oder aufeinanderfolgender oder gleichzeitiger Hitze- und Druckanwendung mit 5 bis 25 Gewichtsprozent eines faserartigen Materials, dessen einzelne Fasern eine durchschnittliche Länge aufweisen, die mindestens etwa dreimal so groß ist wie die Durchschnittsgröße der in dem grob zerkleinerten Harzgemisch vorliegenden Fragmente, versetzt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gemisch aus miteinander unverträglichen thermoplastischen Harzabfällen auf eine durchschnittliche Fragmentgröße von etwa 1 bis 4 mm zerkleinert.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als faserartiges Material eine Matte, eine Bahn, einen Streifen oder Einzelfasern aus Glas, Asbest, Siliziumdioxid, Baumwolle, Leinen, Wolle, Cellulose, Polyester oder Polyamid verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man etwa 15 bis 20 Gewichtsprozent eines faserartigen Materials in Form einer Glasfasermatte, worin die durchschnittliche Länge der einzelnen Glasfasern größer als 50 mm ist, in ein grob zerkleinertes Gemisch aus miteinander unverträglichen thermoplastischen Harzabfällen, die ein 4-mm-Sieb passieren, einverleibt.
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