DE2554082A1 - Stable water-in-oil dispersion of polyacrylamide soln. - using reaction prod. from higher fatty alcohol, epichlorohydrin and polyol as emulsifier - Google Patents
Stable water-in-oil dispersion of polyacrylamide soln. - using reaction prod. from higher fatty alcohol, epichlorohydrin and polyol as emulsifierInfo
- Publication number
- DE2554082A1 DE2554082A1 DE19752554082 DE2554082A DE2554082A1 DE 2554082 A1 DE2554082 A1 DE 2554082A1 DE 19752554082 DE19752554082 DE 19752554082 DE 2554082 A DE2554082 A DE 2554082A DE 2554082 A1 DE2554082 A1 DE 2554082A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water
- oil
- dispersions
- emulsifier
- coagulated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/52—Amides or imides
- C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F20/56—Acrylamide; Methacrylamide
Abstract
Description
Herstellung von stabilen Wasser-in-Öl-Dispersionen Production of stable water-in-oil dispersions
von Acrylamidpolymerisaten Zusatz zu Patent .. .. ... (Patentanmeldung P 24 55 287.2) Das Patent 0O 0O 06. (P 24 55 28702) betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Wasser-in-Öl-Emulgatoren und ist dadurch gekennzeichnet, daß man gesättigte oder ungesättigte Fettalkohole mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen oder deren Gemischen mit Epichlorhydrin im Molverhältnis 1 : 0,5 bis 1 : 1,5 zu Glycidyläthern umsetzt und die erhaltenen Glycidyläther mit mehrwertigen Alkoholen, die 2 bis 6 Kohlenstoffatome und 2 bis 6 Hydroxylgruppen enthalten oder deren Monoäther mit Fettalkoholen, die 10 bis 22 Kohlenstoffatome enthalten, im Molverhältnis Glycidyläther zu Alkohol we 1 : 0,5 bis 6>0 in Gegenwart von Säuren oder Basen umsetzt Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen, die man durch Umsetzung von gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen oder deren Gemischen mit Epichlorhydrin im Molverhältnis 1 : 0,5 bis 1 : 1,5 zu Glycidylätheniund Reaktion der Glycidyläther mit mehrwertigen Alkoholen, die 2 bis 6 Kohlenstoffatome und 2 bis 6 Hydroxylgruppen enthalten oder deren Monoäther mit Fettalkoholen, die 10 bis 22 Kohlenstoffatome enthalten, im Molverhältnis Glycidyläther zu Alkohol wie 1 : 0,5 bis 6,0 in Gegenwart von Säuren oder Basen gemäß Patent 04 0O ... (Patentanmeldung P 24 55 287.2) erhält, als als Wasser-in-Öl-Emulgator bei der Herstellung von sedimentationsstabilen Wasser-in-Ul-Dispersionen von Acrylamidpolymerisaten durch Polymerisieren einer Wasser-in-Öl-Emulsion einer wäßrigen Acrylamidlösung, die gegebenenfalls andere wasserlösliche äthylenisch ungesättigte Monomeren enthält, in einem hydrophoben organischen Dispersionsmedium. of acrylamide polymers Addition to patent .. .. ... (patent application P 24 55 287.2) The patent 0O 0O 06. (P 24 55 28702) relates to a method of production of water-in-oil emulsifiers and is characterized by the fact that one is saturated or unsaturated fatty alcohols with 10 to 22 carbon atoms or mixtures thereof with epichlorohydrin in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 1.5 to glycidyl ethers and the glycidyl ethers obtained with polyhydric alcohols containing 2 to 6 carbon atoms and contain 2 to 6 hydroxyl groups or their monoethers with fatty alcohols, the Contains 10 to 22 carbon atoms, in a molar ratio of glycidyl ether to alcohol we 1: 0.5 to 6> 0 in the presence of acids or bases converts the subject matter of Invention is the use of compounds that can be obtained by reacting saturated or unsaturated fatty alcohols with 10 to 22 carbon atoms or mixtures thereof with epichlorohydrin in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 1.5 to Glycidylätheniund reaction the glycidyl ether with polyhydric alcohols containing 2 to 6 carbon atoms and 2 to 6 hydroxyl groups or their monoethers with fatty alcohols containing 10 to Contains 22 carbon atoms, in a molar ratio of glycidyl ether to alcohol such as 1: 0.5 to 6.0 in the presence of acids or bases according to patent 04 0O ... (patent application P 24 55 287.2) obtained as a water-in-oil emulsifier in the production of sedimentation-stable Water-in-Ul dispersions of acrylamide polymers by polymerizing a Water-in-oil emulsion of an aqueous acrylamide solution, the optionally other Contains water-soluble ethylenically unsaturated monomers in a hydrophobic organic dispersion medium.
Die Herstellung von Wasser-in--Dispersionen von Acrylamidpolymerisaten ist beispielsweise aus der DT-PS 10 89 173 und aus der DT OS 22 26 143 bekannt. Als Emulgiermittel werden beispielsweise Hexadecylnatriumphthalat, Sorbitanmonooleat, Sorbitanmonostearat und Acetylstearylnatriumphthalat genannt, Mit Hilfe dieser Emulgiermittel ist es jedoch nicht möglich, durch Polymerisieren einer Wasser-in-Öl-Emulsion einer wäßrigen Acrylamidlösung oder einer Lösung von Acrylamid mit einem sauren oder basischen Comonomeren, in allen Fällen stabile, weitgehend koagulatfreie Wasser-in-Öl-Dispersionen der Polymerisate herzustellen, Man muß vielmehr den Emulgator auf die jeweils verwendete Monomerenkombination abstimmen, um einigermaßen stabile Wasser-in-öl-Disperslonen von Acrylamidpolymerisaten herstellen zu können Bereits ein Gehalt von einigen Gewichtsprozent eines Koagulats wirkt sich ungünstig auf die Verwendung der Wasser-in-Öl-Dispersionen von Polyacrylamiden aus, besonders beim Einsatz der Dispersionen bei der Papierherstellung.The production of water-in-dispersions of acrylamide polymers is known for example from DT-PS 10 89 173 and from DT OS 22 26 143. Examples of emulsifiers used are hexadecyl sodium phthalate, sorbitan monooleate, Called sorbitan monostearate and acetyl stearyl sodium phthalate, with the help of these emulsifiers however, it is not possible to polymerize a water-in-oil emulsion aqueous acrylamide solution or a solution of acrylamide with an acidic or basic one Comonomers, in all cases stable, largely coagulate-free water-in-oil dispersions of the polymers to produce, one must rather apply the emulsifier to the particular one used Adjust monomer combinations to produce reasonably stable water-in-oil dispersions to be able to produce acrylamide polymers Already a content of a few percent by weight a coagulate has an adverse effect on the use of the water-in-oil dispersions from polyacrylamides, especially when the dispersions are used in paper manufacture.
Dagegen ist es bei Einsatz der gemäß Erfindung zu verwendenden Emulgatoren bei der Herstellung von Wasser-in-Öl-Dispersionen von Polyacrylamiden möglich, stabile und koagulatfreie Acrylamiddispersionen mit Hilfe einer einzigen Substanz als Emulgiermittel herzustellen. Man ist nicht mehr gezwungen, für unterschiedliche Monomerenkombinationen auch unterschiedliche, geeignete Emulgatoren auszuwählen0 Die Herstellung der geeigneten Emulgatoren wird im Hauptpatent 0O 0O .00 (Patentanmeldung P 24 55 287.2) beschrieben, auf das hier bezug genommen wird.In contrast, it is when using the emulsifiers to be used according to the invention in the production of water-in-oil dispersions of polyacrylamides possible, stable and coagulate-free acrylamide dispersions with the aid of a single substance as an emulsifier to manufacture. You are no longer forced to look for different monomer combinations also select different, suitable emulsifiers0 The production of the suitable Emulsifiers is described in the main patent 0O 0O .00 (patent application P 24 55 287.2), referred to here.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen werden als Emulgatoren bei der Herstellung von Wasser-in-Ul-Dispersionen von Homo- und Copolymerisaten des Acrylamids eingesetzt. Die für das Herstellungsverfahren geeigneten, mit Acrylamid copolymerisierbaren Verbindungen sind in Wasser löslich und haben eine äthylenisch ungesättigte Doppelbindung, z,B. Ester von Aminoalkoholen der Acrylsäure oder Methacrylsäure sowie Mischungen der genannten Monomeren, Amide der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Diaminen, Methacrylamid, Alkali oder Ammoniumsalze von Vinylbenzylsulfonaten, Alkali- oder Ammoniumsalze der Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamidopropansulfonsäure und Vinylsulfonsäure. Die Ester von Aminoalkoholen der Acrylsäure oder Methacrylsäure und Amide der Acrylsäure oder Methacrylsäure werden in neutralisierter oder quaternisierter Form der Polymerisation unterworfen0 Weitere geeignete äthylenisch ungesättigte, wasserlösliche Monomeren sind in den US-Patentschriften 3,418323Y, 3,259,570 und 3X171,805 angegeben, Die Acrylamidcopolymerisate enthalten bis zu 90 Gew,%, vorzugsweise 2 bis 75 Gew.% eines Comonomeren oder einer Mischung von mehreren Comonomeren.The compounds to be used according to the invention are used as emulsifiers in the production of water-in-water dispersions of homo- and copolymers of the acrylamide used. Those suitable for the manufacturing process, with acrylamide copolymerizable compounds are soluble in water and have an ethylenic unsaturated double bond, e.g. Esters of amino alcohols of acrylic acid or methacrylic acid and mixtures of the monomers mentioned, amides of acrylic acid or methacrylic acid with Diamines, methacrylamide, alkali or ammonium salts of vinylbenzyl sulfonates, alkali or ammonium salts of acrylic acid, methacrylic acid, acrylamidopropanesulfonic acid and Vinyl sulfonic acid. The esters of amino alcohols of acrylic acid or methacrylic acid and amides of acrylic acid or methacrylic acid are neutralized or quaternized Form subject to polymerization 0 other suitable ethylenically unsaturated, water soluble monomers are disclosed in U.S. Patents 3,418323Y, 3,259,570 and 3X171,805 stated, the acrylamide copolymers contain up to 90% by weight, preferably 2 to 75% by weight of a comonomer or a mixture of several comonomers.
Um Wasser-in-Öl-Dispersionen herzustellen, löst man Acrylamid bzw. Mischungen aus Acrylamid mit einem oder mehreren Comonomeren in Wasser und emulgiert dann die wäßrige Phase in einem hydrophoben organischen Dispersionsmedium in Gegenwart der erfindungsgemäß einzusetzenden Wasser-in-öl-Emulgiermittel. Als hydrophobes organisches Dispersionsmedium kann man diejenigen Flüssigkeiten verwenden, die beispielsweise in der DT-PS 1 089 173 beschrieben sind, wie aromatische, flüssige Kohlenwasserstoffe, z,B. Toluol und Xylol, Perchloräthylen und aliphatische, flüssige Kohlenwasserstoffe, wie Paraffinöle.To produce water-in-oil dispersions, you dissolve acrylamide or Mixtures of acrylamide with one or more comonomers in water and emulsified then the aqueous phase in a hydrophobic organic dispersion medium in the presence the water-in-oil emulsifiers to be used according to the invention. As a hydrophobic organic dispersion medium one can use those liquids which, for example are described in DT-PS 1 089 173, such as aromatic, liquid hydrocarbons, z, B. Toluene and xylene, perchlorethylene and aliphatic liquid hydrocarbons, like paraffin oils.
Im allgemeinen verwendet man gesättigte Kohlenwasserstoffe, deren Siedpunkt in dem Bereich von 120 bis 350 0C liegt. Man kann reine Kohlenwasserstoffe und auch Mischungen von 2 oder mehreren Kohlenwasserstoffen einsetzen. Vorzugsweise verwendet man ein Gemisch aus gesättigten Kohlenwasserstoffen, das bis zu 20 Gew.% Naphthene enthält, Die gesättigten Kohlenwasserstoffe sind dabei n- und i-Paraffine. Die Siedegrenzen des Gemisches betragen 192 bis 254 0C (bestimmt nach ASTM D-1 078/86).In general, saturated hydrocarbons are used, their Boiling point is in the range from 120 to 350 0C. You can use pure hydrocarbons and also use mixtures of 2 or more hydrocarbons. Preferably a mixture of saturated hydrocarbons is used that contains up to 20% by weight Contains naphthenes, the saturated hydrocarbons are n- and i-paraffins. The boiling limits of the mixture are 192 to 254 0C (determined according to ASTM D-1 078/86).
Zusätzlich zu den gemäß Erfindung einzusetzenden Wasser-in-Ol-Emulgiermitteln kann man die Wasser-in-öl-Dispersion von Polyacrylamiden in Gegenwart eines Netzmlttels herstellen, dessen HLB-Wert über 10 beträgt. Unter HLB-Wert versteht man die hydrophile-lipophile Balance des Emulgators 3 d.h. das Gleichgewicht der Größe und Stärke der hydrophilen und der lipophilen Gruppen des Emulgators. Eine Definition dieses Begriffes findet man beispielsweise in 'Das Atlas HLB-System", Atlas Chemie mbH, EC 10 G Juli 1971 und in Classification of Surface Active Agents by "HLB", W.C. Griffin, Journal of the Society of Cosmetic Chemist, Seite 311 (1950)o Geeignete Netzmittel mit einem HLB-Wert über 10 sind beispielsweise äthoxylierte Alkylphenole, Dialkylester von Natriumsulfosuccinaten, bei der die Alkylgruppe mindestens 3 Kohlenstoffatome hat, Seifen, die sich von Fettsäuren mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen ableiten, Alkalisalze von Alkyl- oder Alkenylsulfaten mit 10 bis 26 Kohlenstoffatomen0 Vorzugsweise verwendet man äthoxylierte Nonylphenole mit einem Athoxylierungsgrad von 6 bis 20, äthoxylierte Nonylphenolformaldehydharze, deren Athoxylierungsgrad 2 bis 20 beträgt, Dioctylester von Natriumsulfosuccinaten und Octylphenol Polyäthoxyäthanol.In addition to the water-in-oil emulsifiers to be used according to the invention you can use the water-in-oil dispersion of polyacrylamides in the presence of a wetting agent produce with an HLB value greater than 10. The HLB value is understood to mean the hydrophilic-lipophilic Balance of the emulsifier 3 i.e. the balance of the size and strength of the hydrophilic and the lipophilic Groups of the emulsifier. A definition of this Term can be found, for example, in 'Das Atlas HLB-System', Atlas Chemie mbH, EC 10 G July 1971 and in Classification of Surface Active Agents by "HLB", W.C. Griffin, Journal of the Society of Cosmetic Chemist, page 311 (1950) o Suitable Wetting agents with an HLB value above 10 are, for example, ethoxylated alkylphenols, Dialkyl esters of sodium sulfosuccinates in which the alkyl group has at least 3 carbon atoms has, soaps derived from fatty acids with 10 to 22 carbon atoms, alkali salts of alkyl or alkenyl sulfates with 10 to 26 carbon atoms0 Preferably used ethoxylated nonylphenols with a degree of ethoxylation of 6 to 20 are ethoxylated Nonylphenol-formaldehyde resins, the degree of atoxylation of which is 2 to 20, dioctyl esters of sodium sulfosuccinates and octylphenol, polyethoxyethanol.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Emulgatoren werden in einer Menge von 1 bis 10 Gew.S, bezogen auf die gesamte Dispersion, eingesetzt. Die genannten Netzmittel mit einem HLB-Wert über 10 können, bezogen auf die gesamte Dispersion, in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.% vorhanden sein.The emulsifiers to be used according to the invention are used in an amount from 1 to 10 wt. S, based on the total dispersion, are used. The mentioned Wetting agents with an HLB value over 10, based on the entire dispersion, Be present in an amount from 0.1 to 10% by weight.
Die Monomeren werden in Gegenwart der üblichen Polymerisationsinitiatoren polymerisiert, beispielsweise verwendet man Peroxide, wie Benzoylperoxid und Lauroylperoxid, Hydroperoxide, Wasserstoffperoxid, Azoverbindungen, wie Azoisobutyronitril, und Redoxkatalysatoren. Die Polymerisationstemperatur ist abhängig von dem verwendeten Polymerisationsinitiator und kann in weitem Bereich schwanken, beispielsweise in dem Bereich von 5 bis 1200C. In der Regel polymerisiert man unter Normaldruck bei Temperaturen zwischen 40 und 800C, wobei man für eine gute Durchmischung der Komponenten sorgt. Die Monomeren werden praktisch vollständig polymerisiert.The monomers are in the presence of the usual polymerization initiators polymerized, for example peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide are used, Hydroperoxides, hydrogen peroxide, azo compounds such as azoisobutyronitrile, and Redox catalysts. The polymerization temperature depends on the one used Polymerization initiator and can vary within a wide range, for example in the range from 5 to 1200C. As a rule, polymerization is carried out under normal pressure Temperatures between 40 and 800C, whereby a good mixing of the components cares. The monomers are practically completely polymerized.
Die Molekulargewichte der erhaltenen Acrylamid-Polymerisate können ebenfalls in einem weiten Bereich schwanken. Sie liegen zwischen 10.000 und 25.000.000, vorzugsweise zwischen 1.000.000 und 10.000.000. Die fertige Wasser-in-öl-Dispersion besteht zu 40 bis 85 % aus einer wäßrigen Phase0 Die wäßrige Phase enthält praktisch das gesamte Polymerisat. Die Konzentration des Polymerisates in der wäßrigen Phase beträgt 20 bis 60 GewichtsprozentO Die kontinuierliche äußere Phase der Wasser-inbl-Polymerdispersion, nämlich die flüssigen Kohlenwasserstoffe und die Wasser-in-öl-Emulgatoren, ist zu 15 bis 60 Gew.% am Aufbau der gesamten Dispersionen beteiligt.The molecular weights of the acrylamide polymers obtained can also fluctuate over a wide range. They are between 10,000 and 25,000,000, preferably between 1,000,000 and 10,000,000. The finished water-in-oil dispersion consists 40 to 85% from an aqueous phase0 The aqueous phase contains practically all of the polymer. The concentration of the polymer in of the aqueous phase is 20 to 60 percent by weight. The continuous outer Phase of the water-in-blue polymer dispersion, namely the liquid hydrocarbons and the water-in-oil emulsifiers, make up 15 to 60 wt% of the total Involved in dispersions.
Die Wasser-in-Öl=Dispersionen von Acrylamid-Polymerisaten werden beispielsweise als Flockungshllfsmittel zur Klärung von wäßrigen Systemen, bei der Papierherstellung, bei der Behar.dlung von Abwässern, als Dispergiermittel und Schutzkolloid für Bohrschlämme und als Hilfsmittel bei der Sekundärförderung von Erdöl in Flutwässern verwendet, In allen Fällen benötigt man sehr verdünnte Lösungen, so daß die gemäß Erfindung hergestellten Wasser-in-Ul-Dispersionen mit Wasser verdünnt werden. Es ist ein deutlicher anwendungstechnischer Vorteil, wenn man dabei von koagulatfrelen, sedimentationsstabilen Dispersionen ausgehen kann.The water-in-oil dispersions of acrylamide polymers are for example as a flocculant for the clarification of aqueous systems, in paper production, in the treatment of wastewater, as a dispersant and protective colloid for drilling mud and used as an aid in the secondary extraction of oil in flood waters, In all cases you need very dilute solutions, so that according to the invention prepared water-in-UI dispersions are diluted with water. It's a clear one application-technical advantage, if one of coagulate-free, sedimentation-stable Dispersions can run out.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated in more detail by means of the following examples.
Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.The parts and percentages given in the examples relate to each other on weight.
Die K-Werte der Polymerisate wurden nach H. Fikentscher, Cellulosechemie 13, 58 bis 64 und 71 bis 74 (1332) in 5 %-iger wäßriger Kochsalzlösung bei einer Temperatur von 250C gemesen; dabei bedeutet K = k . 10.The K values of the polymers were determined according to H. Fikentscher, Cellulosechemie 13, 58 to 64 and 71 to 74 (1332) in 5% aqueous saline solution for a Measured temperature of 250C; where K = k. 10.
Beispiel 1 Herstellung einer Wasser-in-öl-Dispersion eines Acrylamidhomopolymerisats In einem mit Rührer, Thermometer und einem Stickstoff Ein- und -Auslass versehenen Behälter mischt man folgende Komponenten: 344 Teile eines Gemisches aus 84 % gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen und 16 % naphthenischen Kohlenwasserstoffen (Siedepunkt der Mischung 192 bis 254 v und 56 Teile des Umsetzungsprodukts aus Oleylglycldyläther und Glycerin, das gemäß Beispiel 1 des Hauptpatentes hergestellt wurde.Example 1 Production of a water-in-oil dispersion of an acrylamide homopolymer In one equipped with a stirrer, thermometer and nitrogen inlet and outlet The following components are mixed in a container: 344 parts of a mixture of 84% saturated aliphatic hydrocarbons and 16% naphthenic hydrocarbons (Boiling point the mixture 192 to 254 v and 56 parts of the reaction product from oleyl glycidyl ether and glycerine, which was prepared according to Example 1 of the main patent.
Nachdem man die Komponenten gut durchgemischt hat, setzt man eine Lösung von 213 Teilen Acrylamid in 387 Teilen Wasser zu und emulgiert die wäßrige Phase in dem Kohlenwasserstofföl. Man leitet dann 30 Minuten lang Stickstoff über die Mischung und erhitzt sie dann innerhalb von 15 Minuten auf eine Temperatur von 600C.After you have mixed the components well, you put one Solution of 213 parts of acrylamide in 387 parts of water and emulsifies the aqueous Phase in the hydrocarbon oil. Nitrogen is then passed over for 30 minutes the mixture and then heated to a temperature of within 15 minutes 600C.
Bei dieser Temperatur setzt man eine Lösung von 0,212 Teilen 2,2 - Azo-bis- is obutyronitril in wenig Aceton zuO Nachdem man die Mischung 3 Stunden unter Rühren auf einer Temperatur von 600C gehalten hat, ist die Polymerisation beendet. Man erhält eine koagulatSreie, Wasser-in-öl-Polymerisatdispersion, die im Verlauf der Zeit die Sedimentation einer polymerreicheren, unteren Phase erkennen lässt, die jedoch durch leichtes Bewegen der Dispersion wieder ohne weiteres redispergiert werden kann.At this temperature, a solution of 0.212 parts 2.2 - Add azo-bis-isobutyronitrile in a little acetone after the mixture has been mixed for 3 hours Has kept at a temperature of 600C with stirring, the polymerization completed. A coagulate-free, water-in-oil polymer dispersion is obtained which recognize the sedimentation of a polymer-rich, lower phase over time leaves, which, however, easily redispersed again by gently agitating the dispersion can be.
Vergleichsbeisciele 1 bis Das Beispiel 1 wird mehrmals wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß man jedesmal anstelle des Umsetzungsprodukts aus Oleylglycidyläther und Glycerin einen bekannten Wasser-in-Öl-Emulgator verwendet. In der Tabelle 1 sind die jeweils eingesetzten Emulgatoren sowie die Versuchsergebnisse zusammengestellt. Wie aus der Tabelle deutlich hervorgeht, ist es mit keinem der dem Stand der Technik entsprechenden Wasser-in-öl-Emulgatoren möglich, ohne Koagulation der Dispersion die gewünschten Wasser-in-öl=Polyacrylamiddispersionen herzustellen.Comparative examples 1 to Example 1 is repeated several times, but with the exception that each time instead of the reaction product of oleyl glycidyl ether and glycerin uses a well-known water-in-oil emulsifier. In table 1 the emulsifiers used and the test results are compiled. As can be clearly seen from the table, it is not with any of the prior art corresponding water-in-oil emulsifiers possible without coagulation of the dispersion to produce the desired water-in-oil = polyacrylamide dispersions.
Tabelle 1 Beispiel Wasser-in-Öl-Emulgator Verhalten bei der Stabilität der K-Wert des Polymerisation erhaltenen Polymeren Dispersion 1 Oleylhydroxyalkyläther gut gut 222 des Glycerins schwache Sedimentation koagulatfrei Vergleichsbeispiele 1 Sorbitanmonooleat gemäß koaguliert - -DT-PS 1 089 173 2 Sorbitanolmonostearat gemäß koaguliert - -DT-PS 1 089 175 3 Oleyalkohol mit 2 Äthy- koaguliert - -lenoxid umgesetzt 4 Talgfettalkohol mit 2 koaguliert - -Äthylenoxid umgesetzt 5 Natriumsalz des Monohexa- koaguliert - -decylphthalats gemäß DT-PS 1 089 173 6 Cetylstearylnatrium- koaguliert - -phthalat gemäß DT-PS 1 089 173 7 Lecithin A koaguliert - -8 Lecithin B koaguliert - -9 Lecithin C koaguliert - - Beispiel 2 Herstellung einer Wasser-in-öl-Dispersion eines Polymerisates aus Acrylamid und Natriumacrylat In einem mit Rührer, Thermometer und einem Stickstoff Ein- und -Auslass versehenen Behälter mischt man folgende Komponenten: 344 Teile einer Mischung aus 84 % gesättigten Kohlenwasserstoffen und 16 % naphthenischen Kohlenwasserstoffen (Siedepunkt der Mischung 192 bis 2540C und 52 Teile des Umsetzungsprodukts aus Oleylglycidyläther und Glycerin (hergestellt gemäß Beispiel 1 des Hauptpatents). Dann fügt man eine Lösung aus 74 Teilen Acrylamid und 104 Teilen Acrylsäure in 363 Teilen Wasser zu, deren pH-Wert mit 58 Teilen Natriumhydroxyd auf 7 eingestellt ist und emulgiert die wäßrige Lösung in dem Kohlenwasserstofföl. Dann leitet man 30 Minuten lang Stickstoff über die Mischung und erhitzt sie innerhalb von 15 Minuten auf eine Temperatur von 60°C. Bei dieser Temperatur wird eine Losung von 0,212 Teilen 2,2'-Azo-bis-isobutyronitril in wenig Aceton zugesetzt Nachdem man die Mischung 3 Stunden bei einer Temperatur von 600C gerührt hat, ist die Polymerisation beendet. Man erhält eine koagulatfreie, Wasser-in-Ul-Polymerisatdispersion, die im Verlauf der Zeit die Sedimentation einer polymerreicheren unteren Phase erkennen läßt.Table 1 Example of water-in-oil emulsifier behavior in terms of stability the K value of the polymer obtained from the polymer dispersion 1 oleyl hydroxyalkyl ether good good 222 of the glycerol weak sedimentation coagulate-free comparative examples 1 Sorbitan monooleate according to coagulated - -DT-PS 1 089 173 2 Sorbitanol monostearate according to coagulated - -DT-PS 1 089 175 3 oly alcohol with 2 ethy coagulated - -lenoxide reacted 4 tallow fatty alcohol coagulated with 2 - -ethylene oxide reacted 5 sodium salt of monohexacoagulated - decyl phthalate according to DT-PS 1 089 173 6 cetyl stearyl sodium coagulated - -phthalate according to DT-PS 1 089 173 7 lecithin A coagulated - -8 lecithin B coagulated - -9 Lecithin C coagulated - - Example 2 Manufacture a water-in-oil dispersion of a polymer composed of acrylamide and sodium acrylate In one equipped with a stirrer, thermometer and nitrogen inlet and outlet The following components are mixed in a container: 344 parts of a mixture of 84% saturated Hydrocarbons and 16% naphthenic hydrocarbons (boiling point of Mixture 192 to 2540C and 52 parts of the reaction product from oleyl glycidyl ether and glycerine (prepared according to Example 1 of the main patent). Then you add one Solution of 74 parts of acrylamide and 104 parts of acrylic acid in 363 parts of water, the pH of which is adjusted to 7 with 58 parts of sodium hydroxide and emulsifies the aqueous solution in the hydrocarbon oil. Then nitrogen is passed in for 30 minutes over the mixture and heat it within 15 minutes to a temperature of 60 ° C. At this temperature, a solution of 0.212 parts of 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile becomes in a little acetone added After keeping the mixture at a temperature for 3 hours has stirred from 600C, the polymerization is complete. A coagulate-free, Water-in-Ul polymer dispersion, which over time causes the sedimentation of a polymer-rich lower phase can be seen.
Die sedimentierte Phase kann jedoch durch leichtes Bewegen der Dispersion ohne weiteres redispergiert werden.The sedimented phase can, however, by gently agitating the dispersion easily redispersed.
Vergleichsbeispiele 10 bis 18 Anstelle des erfindungsgemäß einzusetzenden Emulgators (Umsetzungsprodukt aus Oleylglycidyläther und Glycerin) werden bekannte Wasser-in-öl-Emulgatoren für die Herstellung von Wasser-in-Ul-Dispersionen des Acrylamidcopolymerisates verwendet. Die Polymerisationsbedingungen entsprechen dem Beispiel 2, die jeweils eingesetzten Emulgatoren sowie die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengefasst. Die Tabelle zeigt, daß es mit keinem der dem Stand der Technik entsprechenden Emulgatoren gelang, Was s er-in-öl-Polymeris atdis -persionen ohne Koagulat zu erhalten, während dies mit dem erfingunsgemäß einzusetzenden Wasser-in-Öl-Emulgator gelang. Tabelle 2 Beispiel W/O Emulgatortyp Verhalten bei der Stabilität der K-Wert des Polymerisation erhaltenen Polymeren Dispersion 2 Oleylhydroxyalkyläther des Glycerins gut gut 250 Sedimentation Vergleichsberispiele 10 Sorbitanmonooleat gemäß Wandbelag Sedimentation 227 DT-PS 1 089 173 viel Koagulat 11 Sorbitanmonostearat gemäß koaguliert - -DT-PS 1 089 173 12 Oleylalkohol mit 2 Äthylen- koaguliert - -oxid umgesetzt 13 Talgfettalkohol mit 2 Athylenoxid koaguliert - -umgesetzt 14 Natriumsalz des Monohexadecylphtha- koaguliert - -lats gemäß DT-PS 1 089 173 15 Cetylstearylnatriumphthalat gemäß gut, jedoch Sedimentation -DT-PS 1 089 173 3 % Koagolat 16 Lecithin A koaguliert - -17 Lecithin B koaguliert - -18 Lecithin C koaguliert - - Beispiel 3 Herstellung einer Wasser-in-öl-Dispersion eines Copolymerisats aus 25 % Acrylamid und 75 % Acryloxiäthyldiäthylammoniumsulfat in einem mit Rührer, Thermometer und einem Stickstoff Ein- und -Auslass versehenen Behälter mischt man folgende Komponenten: 344 Teile einer Mischung aus 84 % gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen und 16 % naphthenischen Kohlenwasserstoffen (Siedepunkt der Mischung 192 bis 1540C) und 62 Teile des Umsetzungsprodukts aus Oleylglycidyläther und Glycerin (hergestellt gemäß Beispiel 1 des Hauptpatents)0 Zu dieser Mischung gibt man eine Lösung von 73,5 Teilen Acrylamid und 171 Teilen Diäthylaminoäthylacrylat in 303 Teilen Wasser hinzu, deren pH-Wert mit 52 Teilen Schwefelsäure auf 3 eingestellt ist. Unter gutem Rühren wird die organische Phase mit der wässrigen Phase gemischt, so daR man eine Wasser-in-Ol-Emulsion erhält. Man leitet dann 30 Minuten lang Stickstoff über die Emulsion und erhitzt sie innerhalb von 15 Minuten auf eine Temperatur von 600C, Bei dieser Temperatur werden dann 0,212 Teile 2, 2'-Azo-bis-isobutyronitril in Aceton zugesetzt. Nachdem man die Temperatur der Mischung 2 Stunden lang auf 60°C gehalten hat, ist die Polymerisation beendet. Es resultiert eine koagulatfreie Wasser-in-öl-Dispersion, bei der sich nach einiger Zeit eine polymerreichere untere Phase bildet, die jedoch durch leichtes Bewegen der Dispersion redispergiert werden kann.Comparative Examples 10 to 18 Instead of that to be used according to the invention Emulsifiers (reaction product of oleyl glycidyl ether and glycerol) are known Water-in-oil emulsifiers for the production of water-in-oil dispersions of the acrylamide copolymer used. The polymerization conditions correspond to Example 2, respectively The emulsifiers used and the results are summarized in Table 2. The table shows that it does not work with any of the prior art emulsifiers succeeded in water-in-oil polymer dispersions without coagulate to obtain, while this with the water-in-oil emulsifier to be used according to the invention succeeded. Table 2 Example W / O emulsifier type Behavior in terms of stability the K value of the polymer obtained from the polymer dispersion 2 oleyl hydroxyalkyl ether des glycerin good good 250 sedimentation comparative examples 10 sorbitan monooleate according to wall covering sedimentation 227 DT-PS 1 089 173 a lot of coagulate 11 sorbitan monostearate according to coagulated - -DT-PS 1 089 173 12 oleyl alcohol with 2 ethylene coagulated - -oxide converted 13 tallow fatty alcohol coagulated with 2 ethylene oxide - -reacted 14 Sodium salt of monohexadecylphtha- coagulated - lat according to DT-PS 1 089 173 15 Cetyl stearyl sodium phthalate according to good, but sedimentation -DT-PS 1 089 173 3% Coagolate 16 lecithin A coagulated - -17 lecithin B coagulated - -18 lecithin C coagulated - - Example 3 Preparation of a water-in-oil dispersion of a Copolymer of 25% acrylamide and 75% Acryloxiäthyldiäthylammoniumsulfat in one equipped with a stirrer, thermometer and nitrogen inlet and outlet The following components are mixed in a container: 344 parts of a mixture of 84% saturated aliphatic hydrocarbons and 16% naphthenic hydrocarbons (boiling point the mixture 192 to 1540C) and 62 parts of the reaction product from oleyl glycidyl ether and glycerine (produced according to example 1 of the main patent) 0 to this mixture a solution of 73.5 parts of acrylamide and 171 parts of diethylaminoethyl acrylate is added in 303 parts of water, the pH of which is adjusted to 3 with 52 parts of sulfuric acid is. The organic phase is mixed with the aqueous phase while stirring well, so that a water-in-oil emulsion is obtained. Nitrogen is then passed in for 30 minutes over the emulsion and heats it to a temperature of within 15 minutes 600 ° C. At this temperature, 0.212 parts of 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile are then added in acetone. After turning the temperature of the mixture up for 2 hours Has held 60 ° C, the polymerization is complete. The result is a coagulate-free Water-in-oil dispersion which, after some time, results in a lower polymer-rich dispersion Phase forms which, however, are redispersed by gently agitating the dispersion can.
Vergleichsbeispiele 19 bis 27 Das Beispiel 3 wird wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß man an Stelle des Umsetzungsprodukts des Oleylglycidyläthers mit Glycerin die gleiche Menge derjenigen Emulgatoren einsetzt, die üblicherweise zur Herstellung von Wasser-in Dispersionen verwendet werden. Die dabei eingesetzten Emulgatoren und die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 3 zusammengestellt. Wie man der Tabelle entnehmen kann, gelang es mit keinem der dem Stand der Technik entsprechenden Emulgatoren, koagulatfreie Wasser-in-öl-Polymerisatdispersionen herzustellen, während dies überraschenderweise mit dem im Beispiel 3 eingesetzten Emulgator möglich war.Comparative Examples 19 to 27 Example 3 is repeated, however with the exception that instead of the reaction product of the oleyl glycidyl ether with glycerin, the same amount of those emulsifiers are used that are usually used to be used for the production of water-in dispersions. The used Emulsifiers and the results obtained are shown in Table 3. As can be seen from the table, none of the prior art succeeded appropriate emulsifiers to produce coagulate-free water-in-oil polymer dispersions, while this is surprisingly possible with the emulsifier used in Example 3 was.
Tabelle 3 Beispiel Wasser-in-Öl-Emulgatortyp Verhalten bei der Stabilität der K-Wert des Polymerisation erhaltenen Polymeren Dispersion 3 Oleylhydroxyalkyläther des Glycerins gut gut -Sedimentation ohne Koagulat Vergleichsbeispiel 19 Sorbitanmonooleat gemäß gut mittel 142 DT-PS 1 089 173 Sedimentation 2 % Koagulat 20 Sorbitanmonostearat gemäß koaguliert - -DT-PS 1 089 173 21 Oleylalkohol mit 2 Äthylenoxid koaguliert - -umgesetzt 22 Talgfettalkohol mit 2 Äthylenoxid koaguliert - -umgesetzt 23 Natriumsalz des Monohexadecyl- koaguliert - -phthalats gemäß DT-PS 1 089 173 24 Cetylstearylnatriumphthalat ge- koaguliert - -mäß DT-PS 1 089 173 25 Lecithin A koaguliert - -26 Lecithin B koaguliert - -27 Lecithin C koaguliert - - Beispiel 4 Herstellung einer Wasser-in-Öl-Dispersion eines Acrylamidhomopolymerisats Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben, setzt jedoch zusammen mit dem gemäß Erfindung zu verwendenden Emulgator noch 10 Teile eines mit 8 bis 12 Mol Äthylenoxid umgesetzten Nonylphenols ein. Man erhält eine koagulatfreie, weitgehend sedimentationsstabile Wasser-in-öl-Polyacrylamiddispersion.Table 3 Example of water-in-oil emulsifier type Behavior in terms of stability the K value of the polymer obtained from the polymer dispersion 3 oleyl hydroxyalkyl ether des glycerin good good sedimentation without coagulate comparative example 19 sorbitan monooleate according to good medium 142 DT-PS 1 089 173 sedimentation 2% coagulate 20 sorbitan monostearate according to coagulated - -DT-PS 1 089 173 21 oleyl alcohol coagulated with 2 ethylene oxide - -reacted 22 tallow fatty alcohol coagulated with 2 ethylene oxide - -reacted 23 sodium salt of the monohexadecyl coagulated phthalate according to DT-PS 1 089 173 24 cetyl stearyl sodium phthalate coagulated - according to DT-PS 1 089 173 25 lecithin A coagulated - -26 lecithin B coagulated - -27 Lecithin C coagulated - - Example 4 Manufacture a water-in-oil dispersion of an acrylamide homopolymer The procedure is as in Example 1 described, but is used together with that according to the invention Emulsifier still 10 parts of a nonylphenol reacted with 8 to 12 moles of ethylene oxide a. A coagulate-free, largely sedimentation-stable water-in-oil polyacrylamide dispersion is obtained.
Vergleichsbeispiele 28 bis 36 Das Beispiel 4 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß anstelle des erfindungsgemäß einzusetzenden Emulgators diejenigen Emulgatoren verwendet werden, die in der Tabelle 4 angegeben sind.Comparative Examples 28 to 36 Example 4 is the same with the exception repeats that instead of the emulsifier to be used according to the invention those Emulsifiers are used, which are given in Table 4.
Die erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle 4 zusammengestellt. Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß es außer mit Sorbitanmonooleat mit keinem der dem Stand der Technik entsprechenden Emulgatoren gelang, koagulatfreie Wasser- in-öl-Folyacrylamiddispersionen zu erhaltene Nachteilig bei der Verwindung von Sorbitanmonooleat ist jedoch die Tatsache, daR die Dispersion stark sedimentiert. Der Einsatz des erfindungsgemäß zu verwendenden Emulgators erhält man dagegen eine koagulatfreie und sedimentationistabile Dispersion.The results obtained are also shown in Table 4. From the table it can be seen that except with sorbitan monooleate, none of the Emulsifiers corresponding to the state of the art succeeded in producing coagulate-free water-in-oil polyacrylamide dispersions However, the disadvantage to be obtained when twisting sorbitan monooleate is that The fact that the dispersion sediments heavily. The use of the invention In contrast, the emulsifier to be used gives a coagulate-free and sedimentation-stable one Dispersion.
Tabelle 4 Beispiel Wasser-in-Öl-Emulgator Verhalten bei der Stabilität der K-Wert des Polymerisation erhaltenen Polymeren Dispersion 4 Oleylhydroxyalkyläther des Glycerins gut gut, keine 231 Sedimentation Vergleichsbeispiele 28 Sorbitanmonooleat gemäß gut Sedimentation 239 DT-PS 1 089 173 29 Sorbitanmonostearat gemäß gut erstarrt zu -DT-PS 1 089 173 einer Paste koaguliert 30 Oleylalkohol mit 2 Äthylenoxid koaguliert - -umgesetzt 31 Talgfettalkohol mit 2 Äthylenoxid koaguliert - -umgesetzt 32 Natriumsalz des Monohexadecyl- koaguliert - -phthalats gemäß DT-PS 1 089 173 33 Cetylstearylnatriumphthalat gemäß koaguliert - -DT-PS 1 089 173 34 Lecithin A koaguliert - -35 Lecithin B koaguliert - -36 Lecithin C koaguliert - - Beispiel 5 Herstellung einer Wasser-in-Ol-Dispersion eines Copolymerisates aus 35 % Acrylamid und 65 % Natriumacrylat Das Beispiel 2 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß man zu dem erfindungsgemäß zu verwendenden Emulgator noch zusätzlich 10 Teile eines mit 8 bis 12 Mol Äthylenoxid umgesetzten Nonylphenols zugibt. Man erhält dann eine koagulatfreie, weitgehend sedimentationsstabile Wasser-in-öl-Polymerisatdispersion.Table 4 Example of water-in-oil emulsifier behavior in terms of stability the K value of the polymer obtained from the polymer dispersion 4 oleyl hydroxyalkyl ether of glycerol good good, no sedimentation. Comparative Examples 28 Sorbitan monooleate according to good sedimentation 239 DT-PS 1 089 173 29 sorbitan monostearate according to well solidified to -DT-PS 1 089 173 of a paste coagulated 30 oleyl alcohol coagulated with 2 ethylene oxide - -reacted 31 tallow fatty alcohol coagulated with 2 ethylene oxide - -reacted 32 sodium salt of the monohexadecyl coagulated phthalate according to DT-PS 1 089 173 33 cetyl stearyl sodium phthalate according to coagulated - -DT-PS 1 089 173 34 lecithin A coagulated - -35 lecithin B coagulated - -36 Lecithin C coagulated - - Example 5 Preparation of a water-in-oil dispersion of a copolymer of 35% acrylamide and 65% sodium acrylate. Example 2 is repeated with the exception that one is to be used according to the invention Emulsifier additionally 10 parts of a reacted with 8 to 12 moles of ethylene oxide Adding nonylphenols. A coagulate-free, largely sedimentation-stable material is then obtained Water-in-oil polymer dispersion.
Vergleichsbeispiele 37 bis 45 Das Beispiel 5 wird wiederholt, jedoch wird der erfindungsgemäß zu verwendende Emulgator durch die in der Tabelle 5 angegebenen Wasser-in-öl-Emulgatoren, die Stand der Technik sind, ersetzt.Comparative Examples 37 to 45 Example 5 is repeated, however the emulsifier to be used according to the invention is replaced by those given in Table 5 Water-in-oil emulsifiers, which are state of the art, replaced.
In der Tabelle sind die erhaltenen Ergebnisse im Vergleich zum Beispiel 5 zusammengestellt. Mit keinem der üblichen Emulgatoren war es möglich, die gewünschten Wasser-in-öl-Polymerisatdispersionen koagulatfrei zu erhalten, während dies überraschenderweise mit dem erfindungsgemäß einzusetzenden Emulgator möglich war.In the table are the results obtained in comparison with Example 5 compiled. With none of the usual emulsifiers it was possible to achieve the desired To obtain water-in-oil polymer dispersions free of coagulate, while surprisingly was possible with the emulsifier to be used according to the invention.
Tabelle 5 Beispiel Wasser-in-Öl-Emulgatortyp Verhalten bei der Stabilität der K-Wert des Polymerisation erhaltenen Polymeren Dispersion 5 Oleylhydroxyalkyläther des Glycerins gut gut, schwache 243 Sedimentation koagulatfrei Vergleichsbeispiele 37 Sorbitanmonooleat gemäß gut gut, schwache 209 DT-PS 1 089 173 Sedimentation 2 % Koagulat 38 Sorbitanmonostearat gemäß gut koaguliert -DT-PS 1 089 173 39 Oleylalkohol mit 2 Äthylenoxid koaguliert - -umgesetzt 40 Talgfettalkohol mit 2 Äthylenoxid koaguliert - -umgesetzt 41 Natriumsalz des Monohexadecyl- koaguliert - -phthalats gemäß DT-PS 1 089 173 42 Cetylstearylnattriumphthalat gemäß koaguliert - -DT-PS 1 089 173 43 Lecithin A koaguliert - -44 Lecithin B gut gut, schwache 254 Sedimentation 1,5 % Koagulat 45 Lecithin C koaguliert - - Die vorstehenden Beispiele und Vergleichsbeispiele zeigen, daß es lediglich mit Hilfe der erfindungsgemäß zu verwendenden Wasser-in-öl-Emulgatoren gelingt, jeweils bei den drei stark verschieden voneinander zusammengesetzten Copolymerisaten gleichzeitig koagulatfreie Wasser-in-öl-Dispersionen zu erhalten. Diese Aussage gilt sowohl für die alleinige Verwendung der gemäß Erfindung einzusetzenden Wasser-in-öl-Emulgatoren als auch für die Herstellung der Dispersionen, die unter Mitverwendung eines Netzmittels eines höheren HLB-Werts hergestellt werden, wobei sedimentationsstabilere Dispersionen erhalten werden.Table 5 Example of water-in-oil emulsifier type behavior on stability the K value of the polymer obtained from the polymer dispersion 5 oleyl hydroxyalkyl ether of glycerine good good, weak sedimentation 243 free of coagulate comparative examples 37 Sorbitan monooleate according to good good, weak 209 DT-PS 1 089 173 sedimentation 2 % Coagulate 38 Sorbitan monostearate according to well coagulated -DT-PS 1 089 173 39 oleyl alcohol Coagulated with 2 ethylene oxide - -reacted 40 tallow fatty alcohol coagulated with 2 ethylene oxide - -reacted 41 sodium salt of monohexadecyl coagulated - -phthalate according to DT-PS 1 089 173 42 cetyl stearyl sodium trium phthalate according to coagulated - -DT-PS 1 089 173 43 Lecithin A coagulates - -44 Lecithin B good good, weak 254 sedimentation 1.5% Coagulate 45 Lecithin C coagulated - - The above examples and comparative examples show that it can only be achieved with the aid of the invention The water-in-oil emulsifiers used succeed, each very differently in the case of the three copolymers composed of one another at the same time coagulate-free water-in-oil dispersions to obtain. This statement applies both to the sole use of the invention water-in-oil emulsifiers to be used as well as for the production of the dispersions, which are produced using a wetting agent with a higher HLB value, whereby more sedimentation-stable dispersions are obtained.
Claims (1)
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2554082A DE2554082C2 (en) | 1975-12-02 | 1975-12-02 | Process for the production of stable water-in-oil dispersions of acrylamide polymers |
| FR7636031A FR2333815A1 (en) | 1975-12-02 | 1976-11-30 | PROCESS FOR PREPARING WATER-IN-OIL DISPERSIONS, STABLE TO SEDIMENTATION, OF ACRYLAMIDE POLYMERS |
| IT52399/76A IT1066713B (en) | 1975-12-02 | 1976-11-30 | PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF WATER DISPERSIONS IN OIL STABLE FOR THE SEDIMENTATION OF L ACRYLAMIDE POLYMERS |
| GB50063/76A GB1562417A (en) | 1975-12-02 | 1976-12-01 | Manufacture of sedimentation-stable water-in-oil dispersions of acrylamide polymers |
| AT890176A AT347127B (en) | 1975-12-02 | 1976-12-01 | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF SEDIMENTATION-STABLE WATER-IN-OIL DISPERSIONS OF ACRYLAMIDE POLYMERISATES |
| BE172903A BE848987A (en) | 1975-12-02 | 1976-12-02 | PROCESS FOR PREPARING WATER-IN-OIL DISPERSIONS, STABLE TO SEDIMENTATION, OF ACRYLAMIDE POLYMERS |
| SE7613551-6A SE423393B (en) | 1975-12-02 | 1976-12-02 | PROCEDURE FOR PREPARING A SEDIMENTATION STABLE WATER-I OIL DISPERSION OF AN ACRYLAMIDE POLYMER |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2554082A DE2554082C2 (en) | 1975-12-02 | 1975-12-02 | Process for the production of stable water-in-oil dispersions of acrylamide polymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2554082A1 true DE2554082A1 (en) | 1977-06-23 |
| DE2554082C2 DE2554082C2 (en) | 1985-04-11 |
Family
ID=5963216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2554082A Expired DE2554082C2 (en) | 1975-12-02 | 1975-12-02 | Process for the production of stable water-in-oil dispersions of acrylamide polymers |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE848987A (en) |
| DE (1) | DE2554082C2 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10014432A1 (en) * | 2000-03-16 | 2001-09-20 | Volkswagen Ag | Coating method for molded plastic vehicle components involves roughening the surface of the molded component during the molding stage |
| WO2005063949A1 (en) * | 2003-12-05 | 2005-07-14 | Southwest Research Institute | Anti-traction, mobility denial methods and products |
| US7419942B2 (en) | 2001-12-11 | 2008-09-02 | Southwest Research Institute | Easily dispensed, anti-traction, mobility denial system |
| US7465360B2 (en) | 2005-05-02 | 2008-12-16 | Southwest Research Institute | Methods for removing a dispersed lubricious coating from a substrate |
| US7625848B2 (en) | 2001-12-11 | 2009-12-01 | Southwest Research Institute | Anti-traction compositions |
| WO2014177282A1 (en) | 2013-05-03 | 2014-11-06 | Tougas Oilfield Solutions Gmbh | Electrolyte-containing aqueous polymer solution and method for tertiary recovery of petroleum |
-
1975
- 1975-12-02 DE DE2554082A patent/DE2554082C2/en not_active Expired
-
1976
- 1976-12-02 BE BE172903A patent/BE848987A/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS-ERMITTELT * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10014432A1 (en) * | 2000-03-16 | 2001-09-20 | Volkswagen Ag | Coating method for molded plastic vehicle components involves roughening the surface of the molded component during the molding stage |
| US7405184B2 (en) | 2001-12-11 | 2008-07-29 | Southwest Research Institute | Anti-traction, mobility denial methods and products |
| US7419942B2 (en) | 2001-12-11 | 2008-09-02 | Southwest Research Institute | Easily dispensed, anti-traction, mobility denial system |
| US7625848B2 (en) | 2001-12-11 | 2009-12-01 | Southwest Research Institute | Anti-traction compositions |
| WO2005063949A1 (en) * | 2003-12-05 | 2005-07-14 | Southwest Research Institute | Anti-traction, mobility denial methods and products |
| US7465360B2 (en) | 2005-05-02 | 2008-12-16 | Southwest Research Institute | Methods for removing a dispersed lubricious coating from a substrate |
| WO2014177282A1 (en) | 2013-05-03 | 2014-11-06 | Tougas Oilfield Solutions Gmbh | Electrolyte-containing aqueous polymer solution and method for tertiary recovery of petroleum |
| DE102013007680A1 (en) | 2013-05-03 | 2014-11-06 | Tougas Oilfield Solutions Gmbh | Electrolyte-containing aqueous polymer solution and process for the tertiary production of crude oil |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2554082C2 (en) | 1985-04-11 |
| BE848987A (en) | 1977-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE68921053T3 (en) | High performance polymer flocculant. | |
| DE3925220C1 (en) | ||
| EP0173033B1 (en) | Process for preparing copolymers | |
| EP0529360B1 (en) | Water-in-oil polymer emulsions | |
| DE3123732C2 (en) | ||
| DE3624813A1 (en) | AMPHOTERE WATER-SOLUBLE POLYMERS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS DISPERSING AIDS | |
| DE2419764A1 (en) | NON-Aqueous POLYMER DISPERSIONS OF WATER-SOLUBLE MONOMERS | |
| DE2947622A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING MIXED POLYMERISATES FROM VINYL CARBONIC ACIDS AND LOWER ALKYL ACRYLATES | |
| EP0674678A1 (en) | Method of producing water-soluble polymer dispersions containing a high concentration of polymer | |
| CH634886A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING PAPER COATINGS. | |
| DE102005063376A1 (en) | New graft copolymer useful e.g. as an aid in oil production and thickeners, as textile aid, as cementing and grinding additive in stimulation process, preferably in breaking liquids, as water control additives and in tertiary production | |
| EP0805169B1 (en) | Process for preparing in-basic-medium soluble copolymers based on (meth)acrylates | |
| DE3842820A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING STABLE WATER-IN-OEL EMULSIONS OF HYDROLYSED POLYMERISATES OF N-VINYLAMIDES AND THE USE THEREOF | |
| DE2538281B2 (en) | Retention aids and flocculants based on polyacrylamides | |
| EP0264710B1 (en) | Water-soluble quaternary polyammonium salts, process for their preparation and their use | |
| EP0055801B1 (en) | Process for thickening aqueous systems | |
| DE2432699C3 (en) | Process for the production of sedimentation-stable water-in-oil dispersions of acrylamide polymers | |
| EP0026368B1 (en) | Binder for paper coating compositions | |
| DE2554082A1 (en) | Stable water-in-oil dispersion of polyacrylamide soln. - using reaction prod. from higher fatty alcohol, epichlorohydrin and polyol as emulsifier | |
| EP0623630B1 (en) | Water-in-oil polymer emulsions, process for their preparation and their use | |
| DE3524969A1 (en) | INVERSE MIKROLATICES AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION | |
| EP0557311B1 (en) | New water-in-oil emulsions | |
| DE2557324C2 (en) | Process for the production of sedimentation-stable water-in-oil dispersions of acrylamide polymers | |
| DE1620839B2 (en) | Method of concentrating an aqueous latex l | |
| DE2534792A1 (en) | CROSSLINKED AETHYLENE-MALEIC ACID ANHYDRIDE COPOLYMERISATES AND THE PROCESS FOR THEIR PRODUCTION |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8162 | Independent application | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition |