DE2553301C3 - Verfahren zur großtechnischen Herstellung von [Diphenyl-0-trifluormethyl-phenyl)] methylchlorid - Google Patents

Verfahren zur großtechnischen Herstellung von [Diphenyl-0-trifluormethyl-phenyl)] methylchlorid

Info

Publication number
DE2553301C3
DE2553301C3 DE19752553301 DE2553301A DE2553301C3 DE 2553301 C3 DE2553301 C3 DE 2553301C3 DE 19752553301 DE19752553301 DE 19752553301 DE 2553301 A DE2553301 A DE 2553301A DE 2553301 C3 DE2553301 C3 DE 2553301C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
trifluoromethyl
chloride
diphenyl
reaction
methyl chloride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19752553301
Other languages
English (en)
Other versions
DE2553301B2 (de
DE2553301A1 (de
Inventor
Karl Heinz Prof. Dr. Buechel
Rolf-Juergen Dr. Singer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19752553301 priority Critical patent/DE2553301C3/de
Publication of DE2553301A1 publication Critical patent/DE2553301A1/de
Publication of DE2553301B2 publication Critical patent/DE2553301B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2553301C3 publication Critical patent/DE2553301C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C07C17/266—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C22/00—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom
    • C07C22/02—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings
    • C07C22/04—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings containing six-membered aromatic rings
    • C07C22/08—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings containing six-membered aromatic rings containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

dadurch gekennzeichnet, daß man m-Trifluormethyl-benzotrichlorid der Formel
CCl3
303). Hieraus ist zu ersehen, daß diese Umsetzungen in Gegenwart von Aluminiumchlorid jeweils nach den gewählten Reaktionsbedingungen und Mengenverhältnissen zum Diaryl- oder zum Triaryl-Produkt führen. Für die Herstellung von reinem Triaryl-Produkt wird daher die Destillation des Rohproduktes im Hochvakuum empfohlen (siehe dazu die beiden genannten Standardwerke). Daraus muß aber geschlossen werden, daß diese Methode sich für die großtechnische Darstellung nur wenig eignet
Es wurde gefunden, daß man das neue [DjphenyI-(3-trifluormethyl-phenyl)]-methyl-chlorid der Formel
mit einem großen Überschuß an Benzol in Gegenwart von Eisen(III)-chlorid als Friedel-Crafts-Katalysator (auf 1 Mol m-Trifluormethyl-benzotrichlorid 1 bis 1,2 Mol FeCl3) bei Temperaturen zwischen 10 und 50° C umsetzt
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung im Temperaturbereich zwischen 20 und 400C durchführt
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues, chemisch eigenartiges Verfahren zur großtechnischen Herstellung des neuen [Diphenyl-(3-trifluormethyl-phenyl)]-methyl-chlorids, das als Zwischenprodukt für die Synthese von fungiziden Wirkstoffen verwendet werden kann.
Es ist bereits bekanntgeworden, daß sich aromatische Kohlenwasserstoffe mit Alkylhalogeniden in Gegenwart katalytischer Mengen von Aluminiumchlorid alkylieren lassen (vgl. G. A. OI a h, Friedel-Crafts and related reactions. Vol. 11, John Wiley u. Sons. Ina, New York-London-Sydney).
Weiterhin ist bekannt, daß zu der Gruppe der Friedel-Crafts-Katalysatoren auch Eisen(lll)-chlorid gehört. Dieses zeigt jedoch neben geringer Wirksamkeit häufig oxidierende und chlorierende Nebenwirkungen (vgl. Ulimanns Encyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, 7. Band, S. 683).
Es ist ferner schon lange allgemein bekannt, daß man aus Benzol und Tetrachlorkohlenstoff in Gegenwart von Aluminiumchlorid Triphenylchlormethan herstellen kann (vgl. zum Beispiel die Laboratoriumsvorschrift in Gattermann-Wieland, »Die Praxis des organischen Chemikers«, 32. Auflage, Berlin [1947], Seiten 314 bis 315). Ferner ist aber auch eine Laboratoriumsmethode bekannt, wonach sich aus Benzol und überschüssigem Tetrachlorkohlenstoff in Gegenwart von Aluminiumchlorid Diphenyl-dichlormethan bildet (vgl. hierzu »Organikum«, 8. Auflage, Berlin [1968], Seiten 302 bis
CF3
in großtechnischem Maßstab in guter Ausbeute und Reinheit erhält, wenn man m-Trifluormethyl-benzotrichlorid der Formel
CCl3
mit einem großen Überschuß an Benzol in Gegenwart von Eisen(HI)-chlorid als Friedel-Crafts-Katalysator (auf 1 Mol m-Trifluormethyl-benzotrichlorid 1 bis 1,2 Mol FeCI3) bei Temperaturen zwischen 10 und 50° C umsetzt
Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß gemäß der erfindungsgemäßen Umsetzung Eisen(IIl)-chlorid als Friedel-Crafts-Katalysator verwendet werden kann, da man im Hinblick auf den Stand der Technik erwarten mußte, daß aufgrund von oxidierenden und chlorierenden Nebenreaktionen kein erfolgreicher Reaktionsablauf garantiert sein würde. Ebenso war im Hinblick auf den Stand der Technik damit zu rechnen, daß insbesondere bei Friedel-Crafts-Reaktionen in großtechnischem Maßstab auch erhebliche Mengen an Diaryl-dichlor-Derivat entstehen. Der glatte und einheitliche Reaktionsverlauf war nicht vorauszusehen. Die gefundene Reaktion stellt daher eine Bereicherung der Technik dar. Das erfindungsgemäße Verfahren liefert bei hoher Reinheit (über 90%) auch in großtechnischem Maßstab Ausbeuten von über 90% der Theorie.
Es ist weiterhin festzustellen, daß sich die Synthese der Verbindung der Formel (I) durch Umsetzung von m-Trifluormethyl-benzotrichlorid der Formel (H) mit Benzol in Gegenwart von Aluminiumchlorid überhaupt nicht befriedigend durchführen läßt, insbesondere nicht in technischem Maßstab. Abgesehen von dem zu erwartenden Auftreten von Diaryl-dichlor-Verbindung als Nebenprodukt wäre ansonsten nämlich nach Kenntnis des Standes der Technik anzunehmen, daß bei Verwendung von Aluminiumchlorid als Katalysator die Umsetzung einwandfrei verlaufen würde. Überraschenderweise ist dies nicht der Fall. Wie eigene Versuche
zeigten, führt die Verwendung von Aluminiumchlorid als Katalysator zu einem Gemisch der verschiedensten Reaktionsprodukte, zumal auch eine Umsetzung an der Trifluormethyl-Gruppe stattfindet, und nicht nur an der
Trichlormethyl-Gruppe.
Der Reaktionsablauf kann bei der erfindungsgemäßen Umsetzung durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden;
CFeCU
Das erfindungsgemäß als Ausgangsstoff zu verwendende m-Trifluormethyl-benzotrichlorid der Formel (II) und dessen physikalische Eigenschaften sind bereits bekannt (Zh. Obshch. Khim. [UdSSR] 37, 1626 bis 31 [1967], referiert is Chem. Abstr, 68,12 580f [1968]).
Als Verdünnungsmittel kommt für die erfindungsgemäße Umsetzung Benzol in Frage.
Die Umsetzung wird bei Temperaturen zwischen 10 und 50° C, vorzugsweise zwischen 20 und 4O0C, vorgenommen.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver-
20
25 CF3
fahrens setzt man auf 1 MoI des m-Trifluormethyl-benzotrichlorids der Formel (II) 1 bis 1,2 Mol Eisen(III)-chlorid als Katalysator sowie einen großen Überschuß an Benzol ein, da dieses gleichzeitig als Lösungsmittel fungiert
Zur Isolierung des Endproduktes wird die Reaktionslösung wäßrig aufgearbeitet und in Benzol mit konzentrierter Salzsäure nachbehandelt, um geringe Mengen an Carbinol ins Chlorid zu überführen. Anschließend wird destilliert.
Beispiel
CF3
In ein^m 12001 fassenden emaillierten Kessel werden 570 kg (7308 Mol) Benzol vorgelegt und »andestilliert«, bis das Destillat klar übergeht. 90 kg (556 Mol) wasserfreies Eisen(III)-chlorid werden unter Rühren eingetragen. Ober ein Zulaufgefäß läßt man bei 25° C bis 3O0C Innentemperatur im Verlauf von 3 Stunden 133 kg (506 Mol) m-Trifluormethyi-benzotrichlorid einfließen. Die Reaktion springt sofort unter Chlorwasserstoff-Entwicklung an. Es wird 5 Stunden bei 25 bis 30° C nachgerührt Sodann werden in einem 20001 fassenden emaillierten Kessel 260 kg Eis und 260 kg konzentrierte Salzsäure vorgelegt Der Reaktionsansatz wird unter Rühren in den 2000-1-Kessel gedrückt Für 10 Minuten wird ausgerührt, dann die untere wäßrige Phase abgetrennt Die organische Phase wird nach Filtration über ein Druckfilter von Resten wäßriger Phase abgetrennt und zweimal mit je 100 kg konzentrierter
Salzsäure für 2 Stunden ausgerührt Nach Abtrennen der wäßrigen Phase wird unter einem Druck von 80 bis 100 mm Hg und 700C Manteltemperatur destilliert bis kein Benzol übergeht und ein Endvakuum von ca. 13 mm erreicht ist. Als Destillationsrückstand verbleiben 163 kg (93% der Theorie) [Diphenyl-(3-trifluormethyl-phenyl)]-methyl-chlorid als hellbraunes, hochvisko-
ses Ol von einer 93%igen Reinheit (nach Gaschromatogramm bestimmt als Methyläther, erhalten aus dem Chlorid und Natriummethylat). Eine Probe des Chlorids siedet beim Kp. (03 mm Hg) 150 bis 155° C. Der Methyläther besitzt den Fp. 57° C.
Das Vorprodukt der Formel (11) ist beschrieben in Chemical Abstracts 68, 12 58Of (1968). Dort finden sich folgende Angaben: Kp. (9 mm Hg) 77 bis 78°C. Brechungsindex n" = 1,4935.

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    J, Verfahren zur großtechnischen Herstellung von [Diphenyl-p-trifluormethyl-phenylJJ-methyl-chlorid der Formel
    C-Cl
    CF3
DE19752553301 1975-11-27 1975-11-27 Verfahren zur großtechnischen Herstellung von [Diphenyl-0-trifluormethyl-phenyl)] methylchlorid Expired DE2553301C3 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19752553301 DE2553301C3 (de) 1975-11-27 1975-11-27 Verfahren zur großtechnischen Herstellung von [Diphenyl-0-trifluormethyl-phenyl)] methylchlorid

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19752553301 DE2553301C3 (de) 1975-11-27 1975-11-27 Verfahren zur großtechnischen Herstellung von [Diphenyl-0-trifluormethyl-phenyl)] methylchlorid

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2553301A1 DE2553301A1 (de) 1977-06-16
DE2553301B2 DE2553301B2 (de) 1978-06-01
DE2553301C3 true DE2553301C3 (de) 1979-01-25

Family

ID=5962799

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19752553301 Expired DE2553301C3 (de) 1975-11-27 1975-11-27 Verfahren zur großtechnischen Herstellung von [Diphenyl-0-trifluormethyl-phenyl)] methylchlorid

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2553301C3 (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2817255A1 (fr) * 2000-11-27 2002-05-31 Atofina Procede de preparation de dichlorodiarylmethanes

Also Published As

Publication number Publication date
DE2553301B2 (de) 1978-06-01
DE2553301A1 (de) 1977-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0638580A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Triphenylphosphin
EP0442087A1 (de) Verfahren zur Herstellung von gesättigten, fluorhaltigen und chlorfreien Kohlenwasserstoffen
DE3149357A1 (de) Verbessertes verfahren zur herstellung von beta-chlor-isobuttersaeure
DE68904760T2 (de) Regeneration von erschoepften schwefelsaeuren mittels wasserstoffperoxyd.
DE2553301C3 (de) Verfahren zur großtechnischen Herstellung von [Diphenyl-0-trifluormethyl-phenyl)] methylchlorid
DE60000069T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Dialkyl- und Trialkyl-substituierten Benzaldehyden
DE2461503C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Pinakolin
EP0577949B1 (de) Verfahren zur Herstellung von chlorfreiem Cyclopropancarbonsäuremethylester
DE2443142C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Cyclopropancarbonsäurenitril
EP0037960A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Trichlorbenzolen
DE102004057146A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Phthalsäuredichlorid
DE19836698A1 (de) Verfahren zur Herstellung von fluorierten Benzylalkoholen und -aldehyden
DE69918989T2 (de) Verfahren zur herstellung von fluoroalkyl-carbonsäuren
DE69214914T2 (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-3-Fluorobenzotrifluorid
EP0136566A2 (de) Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dichlorbenzotrihalogeniden
EP0266544B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Halogenalkoholen
DE3726890C2 (de)
DE3152459C2 (de)
DE2048272A1 (de)
DE2306335C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Dichloracetaldehyd
EP0388870A1 (de) Verfahren zur Herstellung von aliphatischen substituierten Fluorbenzolen
DE3636057C1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,5,6-Trimethylcyclohexen-2-on-1
WO2021105412A1 (de) Verbessertes verfahren zur herstellung von bromchlormethan
DE19634818A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkylbromiden aus wäßriger Bromwasserstoffsäure und Olefinen
DE3031385A1 (de) 1-hydroxypyrazol und verfahren zu seiner herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8330 Complete disclaimer