DE2551746A1 - Dry lithographic printing master with graft copolymer film - of ink repelling and accepting segments, formed in situ and adhering well - Google Patents

Abstract

The master for water-free lithographic printing consists of a substrate (I) with a coating of a graft copolymer (II)with ink-repelling segments and with accepting segments, one type of segment being attached to a linear chain of the other segments. Pref. (I) is photoconductive and the attached segments are the image-forming segments. The image adheres firmly to the master and no adhesive coating is needed between (I) and the repellent surface coating, which can be formed in situ, avoiding lengthy and costly processes.

Description

Photoleitfähiges Druckrnaster Die Erfindung bezieht sich auf ein photoleitfähiges Drucke master.Photoconductive Printing Matrix The invention relates to a photoconductive one Prints master.

Es wurde vor kurzem entdeckt, daß kein Bedarf mehr vorhanden ist für eine quellenartig abgebende lösung auf einer Druckerpresse, wenn das Master in den nicht bildtragenden Bereichen mit einem Silikonelastomer beschichtet ist, das die Druckfarbe abweist. Es haben sich jedoch bei derartigen Silikonelastomermastern, die auch als Master für wasserfreie Lithographie bezeichnet werden, zahlreiche Schwierigkeiten eingestellt.It has recently been discovered that there is no longer a need for a source of solution on a printing press when the master is in the non-image-bearing areas is coated with a silicone elastomer that the Repels printing ink. However, in such silicone elastomer masters, also known as the master of anhydrous lithography, faced numerous difficulties set.

So ist es beispielsweise aufgrund der abstoßenden oder nicht haftenden Eigenschaft schwierig, Tonerpartikel auf dem Silikon haften zu lassen, um ein dauerhaftes Bildmuster zu schaffen, ohne dabei den abstoßenden Charakter der nicht-bildgebenden Bereiche zu beeinflussen. Mit diesem Problem beschäftigt sich die Erfindung.So it is, for example, because of the repulsive or non-adherent Feature difficult to allow toner particles to adhere to the silicone to create a permanent one To create image patterns without losing the repulsive character of the non-imaging Influencing areas. The invention is concerned with this problem.

Es wurde herausgefunden, daß Master für die wasserfreie Lithographie hergestellt werden können, bei denen das Bildmuster fest auf dem Master haftet und bei dessen Herstellung keine Haftschicht zwischen Substrat und der abstoßenden Oberflächenschicht benötigt wird. Hinzu kommt, daß die abstoßende Schicht aus einem Graft-Copolymer in situ gebi-ldet werden kann, so daß dadurch lange dauernde und kostspielige Zusammenfügeverfahren vermieden werden können. Genauer gesagt, wurde herausgefunden, daß, wenn die Oberflächenschicht aus einem Graftpolymer gebildet ist, das farbabweisende Segmente und bildaufnehmende Segmente aufweist, ein farbaufuehmendes Bildmaterial, wie etwa ein toner, aufgeschmolzen werden kann, womit ein dauerhaftes Bild erhalten wird. Wegen der Trennung der zwei Segmenttypen können Graftcopolymere gebildet werden, bei denen die abstoßenden Segmente nur bis zu etwa 50 Gew.-a0, des gesamten Polymers ausmachen, ohne daß das Polymer seine abstoßende Eigenschaft verliert. Anders als wechselnde oder für beide Zustände brauchbare Polymere also, die Eigenschaften haben, die eine Zwischenstufe der Eigenschaften der Polymere darstellen, aus denen sie gebildet sind, behalten die Graftcopolymere ihre speziellen Eigenschaften. Indem außerdem ein spezielles Bildmaterial verwendet wird, das im wesentlichen dasselbe Material wie die bildannehmenden Segmente des Graftcopolymers ist, kann besonders gute Haftung erzielt werden.It has been found that masters for anhydrous lithography can be produced in which the image pattern adheres firmly to the master and no adhesive layer between the substrate and the repellent surface layer during its manufacture is needed. In addition, the repulsive Layer of one Graft copolymer can be formed in situ, so that long-lasting and costly assembly processes can be avoided. More precisely, it was found that when the surface layer is formed from a graft polymer which has ink-rejecting segments and image-receiving segments, is an ink-receiving one Image material, such as a toner, can be melted, making a permanent one Image is obtained. Because of the separation of the two types of segments, graft copolymers are formed in which the repulsive segments only up to about 50 wt.-a0, of the entire polymer without the polymer losing its repellent properties loses. Unlike polymers that change or can be used for both states, have the properties that represent an intermediate level of the properties of the polymers, The graft copolymers from which they are formed retain their special properties. By also using special artwork that is essentially the same Material like the image-receiving segments of the graft copolymer can be particularly good adhesion can be achieved.

Es werden nun Einzelheiten der Erfindung aufgeführt und Beispiele zur Erläuterung gegeben, wozu zunächst einmal geeignete Mastermaterialien und Verfahren zur Bildherstellung aufgeführt werden.Details of the invention and examples will now be given given to explain what, first of all, suitable master materials and processes for image production.

Als Substrat zur Herstellung eines Druckmasters werden selbsttragende Werkstoffe benütZt, auf die das Graftpolymer haftend aufgebracht werden kann und die ausreichende Wärme- und mechanische Festigkeit haben, daß sie bei stark unterschiedlichen Druck- und Behandlungsbedingungen verwendet werden können. So haben sich als brauchbar herausgestellt, Papier, Metalle, wie Aluminium, und Plastikwerkstoffe, wie Polyester, Polycarbonat, Polysulfon, Nylon und Polyurethan. Abstoßende Werkstoffe, die zur Bildung des Graftpolymers benutzt werden können, enthalten Silikonelastomere und organische Kohlenwasserstoffelastomere. Geeignete Silikone sind die bereits in der wasserfreien Lithographie verwendeten, die reaktive Querverbindungsplätze haben oder die in einen farbabstoßenden elastomeren Zustand gebracht werden können. Beispiele geeigneter Silikonkleber sind solche, die eine methylenthaltende Gruppe in der Polymerkette haben, wie Poly(dimethylsiloxan), Kleber mit sowohl methyl- als auch phenylenthaltenden Gruppen in der Polymerkette und Kleber mit Methyl- und Vinylgruppen, Methyl- und Fluorgruppen oder Methyl-, Phenyl- und Vinylgruppen in der Polymerkette. Typische Gruppen, durch die Querverbindungen entstehen, enthalten Vinyl, Hydroxyl, Amino, Isocyanat und Dhioisocyanat. Im Handel erhältliche Kleber oder Kleister mit Aminoalkan-Querverbindungsplätzen in der Polymerhauptstütze werden von der Union Carbide Corporation unter der Bezeichnung Y-3557-und Y-8053-Silikonkleister angeboten. Geeignete organische Kohlenwasserstoffelastomere sind Polyisopren und ein Terpolymer aus Äthylen, Propylen und 1,4-Hexadien, das durch Querverkettungen unter Einfluß eines Peroxid-Katalysators in einen schwellfähigen elastomeren Zustand gebracht ist.As a substrate for the production of a printing master are self-supporting Materials used to which the graft polymer can be adhered and applied have sufficient thermal and mechanical strength that they differ widely Printing and handling conditions can be used. So have to be useful highlighted paper, metals such as aluminum, and plastic materials such as polyester, Polycarbonate, polysulfone, nylon and polyurethane. Repellent materials used for Formation of the graft polymer can contain silicone elastomers and organic hydrocarbon elastomers. Suitable silicones are those already in the used anhydrous lithography that have reactive cross-connect sites or in a color-repellent elastomeric state are brought can. Examples of suitable silicone adhesives are those that contain a methyl Group in the polymer chain, such as poly (dimethylsiloxane), glue with both methyl- as well as phenyl-containing groups in the polymer chain and glue with methyl and Vinyl groups, methyl and fluoro groups or methyl, phenyl and vinyl groups in the polymer chain. Typical groups that create cross-connections include Vinyl, hydroxyl, amino, isocyanate and dhioisocyanate. Commercially available adhesives or paste with aminoalkane cross-connect sites in the main polymer support from Union Carbide Corporation under the designations Y-3557 and Y-8053 silicone paste offered. Suitable organic hydrocarbon elastomers are polyisoprene and a terpolymer made from ethylene, propylene and 1,4-hexadiene, which is formed by cross-links under the influence of a peroxide catalyst in a swellable elastomeric state is brought.

Die bildannehmenden Segmente im Graftcopolymer können übliche Plastikpolymere, wie Vinylpolymere, sein, unter Einschluß von Polystyrol, Poly(methylmethacrylat), Palystyrol/n-Butylmethacrylat, Poly(vinylpyridin), Poly(acrylnitril) und dgl. Andere Polymere, die hier verwendet werden können, umfassen Harnstoffpolymerisate, wie sie aus 4,4'-Methylendianilin und Toluoldiisocyanat gebildet werden; ferner Polyurethane, gebildet aus einem Diol, wie Poly(propylenglycol) oder 1,6-Hexandiol und einem Diisocyanat, wie Toluoldiisocyanat; Polyester, wie Poly(hexamethylensebacat) und Poly(äthylenterephthalat) und Polyamiden, wie Nylen-6,6 und Nylon-6,10.The image-receiving segments in the graft copolymer can be conventional plastic polymers, such as vinyl polymers, including polystyrene, poly (methyl methacrylate), Palystyrene / n-butyl methacrylate, poly (vinyl pyridine), poly (acrylonitrile) and the like. Others Polymers that can be used herein include urea polymers such as they are formed from 4,4'-methylenedianiline and toluene diisocyanate; also polyurethanes, formed from a diol such as poly (propylene glycol) or 1,6-hexanediol and a diisocyanate, such as toluene diisocyanate; Polyesters, such as poly (hexamethylene sebacate) and poly (ethylene terephthalate) and polyamides such as nylon-6,6 and nylon-6,10.

Die abstoßenden Segmente können den Grundbau des Graftpolymers bilden oder sie können auf den aus einem Toner annehmenden Material gebildeten Grundbau aufgesetzt werden. Vorzugsweise bildet jedoch das abstoßende Polymer das Grundgerüst, da es gewöhnlich in größerer Menge vorhanden ist, denn üblicherweise ist die Fläche des farbabstoßenden Hintergrundes größer als die bildtragende Fläche. Die Verhältnisse richten sich nach den verwendeten Materialien, doch bilden die abstoßenden Segmente meist einen Anteil von 50 bis 99 Gew.-6pO des Polymers, vorzugsweise von etwa 75 bis 95 Gew.-% und in einer bevorzugten Ausführungsform etwa 90 Gew.-°/Ó.The repelling segments can form the basic structure of the graft polymer or they can be based on the foundation formed from a toner accepting material be put on. Preferably, however, the repellent polymer forms the backbone, since it is usually present in greater quantity, for usually the area is the color-repellent background is larger than the image-bearing surface. The ratios are based on the materials used, but form the repulsive Segments usually have a proportion of 50 to 99% by weight of the polymer, preferably of about 75 to 95% by weight and in a preferred embodiment about 90% by weight.

Die Graftcopolymere können in gewöhnlicher Weise hergestellt werden, wie etwa durch Reagieren zweier Polymere, durch Polymerisieren eines Graftmonomers in der gequollenen Matrix eines Hauptpolymers durch nachfolgendes Anbringen eines Graftpolymers oder daß Funktionalgruppen auf dem Hauppolymer als Anfangsstellen für die Graftpolymerisationsreaktion verwendet werden.The graft copolymers can be prepared in the usual way, such as by reacting two polymers, by polymerizing a graft monomer in the swollen matrix of a main polymer by subsequently attaching a Graft polymers or that functional groups on the main polymer as starting sites can be used for the graft polymerization reaction.

Diese Verfahren werden im einzelnen in "Organic Chemistry of Macromolecules" von A. Ravee, 1967, Marcel Dekker Inc., New York, Seiten 419-437 beschrieben.These procedures are detailed in "Organic Chemistry of Macromolecules" by A. Ravee, 1967, Marcel Dekker Inc., New York, pages 419-437.

Die Druckstellen werden dadurch erzeugt, daß en-tweder eine Lösung eines lösbaren Graftpolymers aufgegossen wird oder daß das Graftpolymer in situ erzeugt wird. Beim Herstellen des Druckmasters kann das entweder bereits fertige Graftpolymer oder können die in einem geeigneten Lösungsmittel enthaltenen Reagenzien mit oder ohne Katalysator in gewöhnlicher Weise auf das Substrat aufgebracht werden, etwa durch Aufziehen, Sprayen oder Tauchbeschichten. Das Polymer kann dann etwa mit Wärme gebildet werden, nachdem vorzugsweise das Lösungsmittel vorher verdampft ist.The pressure points are created in that both a solution a releasable graft polymer is poured on or that the graft polymer in situ is produced. When producing the print master, this can either be done already Graft polymer or can contain the reagents contained in a suitable solvent are applied to the substrate in the usual way with or without a catalyst, for example by applying, spraying or dip coating. The polymer can then about are formed with heat after preferably evaporating the solvent beforehand is.

Übliche elektrophotographische Verfahren zur Herstellung des Bildes, wie Xerographie, Elektrographie, elektrophoretisches Abbilden, Bilderzeugung durch lonenwanderung oder dgl. können angewendet werden. Das Bild kann auch durch einen Farbstrahldruckapparat erzeugt werden. Zu Erläuterungszwecken soll hier das xerographische Verfahren herangezogen werden. Dazu wird eine gleichmäßige elektrostatische Ladung auf ein photoleitfähiges Substrat aufgebracht, die Schicht dann einem Bild aus Licht- und Schattenzonen ausgesetzt, so daß die Ladung in den belichteten Zonen verschwindet, und das latente elektrostatische Bild durch Aufbringen eines Toners, der durch die elektrostatische Ladung angezogen wird, entwickelt. Dieses aus dem pulverigen Toner erzeugte Bild kann dann auf eine aufnehmende Fläche, wie etwa die des Masters, oder eine Zwischenübertragungsfläche, wie Papier, übergeben werden, von welchem es dann wiederum auf das Master übertragen wird. Das übertragene Bild wird anschließend dauerhaft auf der empfangenden Masterfläche durch Schmelzen mit Wärme oder Dampf fixiert. Das Bild kann auch direkt auf dem Master erzeugt werden, indem ein photoleitfähiges Substrat verwendet wird, etwa eine mit Zinkoxid beschichtete Aluminiumfläche, oder eine photoleitfähige Zwischenschicht, wie Poly(vinylcarbazol) oder Trinitrofluorenon, oder indem ein photoleitfähiges Material, wie Cadmiumsulfoselenid, in das Graftcopolymer eingeschlossen wird.Usual electrophotographic processes for producing the image, such as xerography, electrography, electrophoretic imaging, imaging by Ion migration or the like can be used. The image can also be through a Ink jet printing apparatus can be generated. For explanatory purposes, the xerographic Procedure are used. This is done by applying a uniform electrostatic charge applied to a photoconductive substrate, the layer then an image of light and shadow areas exposed so that the charge disappears in the exposed areas, and the electrostatic latent image by applying a toner which is transmitted through the electrostatic Charge is attracted. This out The image produced by the powdery toner can then be applied to a receiving surface such as those of the master, or an intermediate transfer surface such as paper, from which it is then in turn transferred to the master. The transmitted image is then permanently on the receiving master surface by melting with it Heat or steam fixed. The image can also be generated directly on the master, using a photoconductive substrate such as one coated with zinc oxide Aluminum surface, or a photoconductive interlayer, such as poly (vinyl carbazole) or trinitrofluorenone, or by adding a photoconductive material such as cadmium sulfoselenide, is included in the graft copolymer.

Typische Bildträgermaterialien, die verwendet werden, sind thermoplastische Kohlenwasserstoffpolymere, wie Polyäthylen und Polymere von Styrol, wie Polystyrol, Poly(a-methylstyrol) und dgl. oder eines der bildannehmenden Segmente, um das Graftcopolymere zu bilden. Vorzugsweise enthält jedoch das bildbildende Material ein thermoplastisches Polymer, im wesentlichen dasselbe wie die bildannehmenden Gruppen, die auf das Hauptpolymer aufgesetzt sind.Typical image support materials that are used are thermoplastic Hydrocarbon polymers such as polyethylene and polymers of styrene such as polystyrene, Poly (α-methylstyrene) and the like or one of the image-receiving segments to form the graft copolymer to build. Preferably, however, the image-forming material contains a thermoplastic Polymer, essentially the same as the image-accepting groups on the main polymer are put on.

Nachdem das Bildmaterial auf dem Master aufgeschmolzen ist, kann dieses in gewöhnlichen Druckeinrichtungen und mit üblichen Druckfarben zur Erzeugung von Bildern hoher Qualität verwendet werden, ohne daf3 abgedämpft werden muß oder Quellenlösungen benötigt werden.After the image material has melted on the master, this can in common printing facilities and with common printing inks for the production of High quality images can be used without dampening or source solutions are needed.

Mit den folgenden Beispielen sollen bevorzugte Ausführungsforrnen der Erfindung beschrieben werden. Alle Prozentangaben sind Angaben in Gewichtsprozenten, sofern nichts gegenteiliges ausgesagt ist.The following examples are intended to illustrate preferred embodiments of the invention will be described. All percentages are given in percent by weight, unless otherwise stated.

Beispiele I-II Das Druckmaster ist folgendermaßen hergestellt. 5 g einer 10ffi-igen Lösung von Poly(dimethylsiloxan)-Silikonkleister (Union Carbide Y-3557) in Benzol (welches 0,5 Gew. ~Ggo Aminobutylmethylsiloxan-Copolymereinheiten und ein Molekulargewicht von 200 000 bis 500 000 hat) wurde zu 0,42 g eines Polyisocyanats (Upjohn Isonate 123P mit einem Aquivalentgewicht von 245) und 0,17 g von 4,41-Methylendianilin zugesetzt, um eine Mischung mit 75 ffi Siloxan-Segmenten (bezogen auf Polymergehalt) herzustellen; das Mischen wurde in einem Farbenschüttelmischer durchgeführt und die Mischung mit einem Ziehstab in einer Schichtstärke von 0,2 mm auf einem granulierten Aluminiummaster aufgebracht. Die Schicht konnte 1 h lang trocknen und 0 dabei das Lösungsmittel abgeben und wurde dann bei 185 C 1/2 h lang in einem Bufttrocknungsofen belassen. Während der Ofenbehandlung lief zwischen dem Diamin und dem Polyisocyanat eine Kondensationspolymerisation ab, wobei die Isocyanatgruppen beliebig an den Aminogruppen des 4,4'-Methylendianilin angriffen und in situ ein vernetztes Kondensationspolymer bildeten, das mit dem Poly(dimethylsiloxan) vernetzt wird.Examples I-II The printing master is made as follows. 5 g a 10% solution of poly (dimethylsiloxane) silicone paste (Union Carbide Y-3557) in benzene (which contains 0.5% by weight of aminobutylmethylsiloxane copolymer units and has a molecular weight of 200,000 to 500,000) became 0.42 g of a polyisocyanate (Upjohn Isonate 123P with an equivalent weight of 245) and 0.17 g of 4,41-methylenedianiline added to a mixture with 75 ffi siloxane segments (based on polymer content) to manufacture; mixing was carried out in a paint shaker and the mixture with a pull rod in a layer thickness of 0.2 mm on a granulated Aluminum master applied. The layer was allowed to dry for 1 hour and that Release solvent and then place in a air drying oven at 185 ° C for 1/2 hour left. During the oven treatment, ran between the diamine and the polyisocyanate a condensation polymerization, the isocyanate groups as desired on the Amino groups of 4,4'-methylenedianiline attacked and a crosslinked condensation polymer in situ formed, which is crosslinked with the poly (dimethylsiloxane).

Unter Verwendung eines Xerox-Gerätes mit Selenplatte wurde ein Abbild erzeugt, mit einem Toner, der Poly(a-methylstyrol) enthielt, entwickelt und das Tonerbild elektrostatisch auf die Silikonoberfläche übertragen und anschließend einige Sekunden bis 225 OC erhitzt, so daß der Toner schmolz und an der Silikonobrfläche fest haftete. Von dem so erhaltenen Master wurden 50 ausgezeichnete Drucke abgenommen unter Verwendung einer Van Son 10850-Druckfarbe ohne benetzende Lösung nach einer kurzen Aufwärmperiode, bevor irgendeine Ablösung von Toner vom Bild festgestellt wurde. Bei früheren Verfahren dagegen, bei denen der Toner unmittelbar auf einem aufgegossenen Silikonhomopolymer von Poly(dimethylsiloxan)-Elastomer aufgebracht und festgeschmolzen war, war der Toner nach 50 Drucken nahezu vollständig beseitigt.An image was taken using a Xerox machine with a selenium plate produced, with a toner containing poly (a-methylstyrene), developed and that Transfer the toner image electrostatically to the silicone surface and then Heated for a few seconds to 225 OC, so that the toner melted and adhered to the silicone surface firmly adhered. 50 excellent prints were made from the master thus obtained using a Van Son 10850 ink with no wetting solution after a brief warm-up period before any detachment of toner from the image is detected became. In contrast, earlier methods, in which the toner directly on a molded silicone homopolymer of poly (dimethylsiloxane) elastomer and fused, the toner was almost completely eliminated after 50 prints.

Beispiel III Wie beim Grundverfahren gemäß Beispiel I wurden 0,15 g Poly(propylenglycol) und 0,075 g Upjohn Isonate123P zu 30 g einer 5%-igen Lösung Union Carbide Y-3557 Poly(dimethylsiloxan)-Eleister in Benzol zugegeben, wodurch eine Mischung mit 85 Gew.-% Siloxan-Segmenten (bezogen auf Polymergehalt) erhalten wurde. Die Substanzen wurden in einem Farbmischer 1 h lang verruhrt und dann mit einem Ziehstab auf einem aufgerauhten Aluminiummaster in einer nassen Schichtdicke von 0,2 mm aufgezogen. Nach 1/2 h Trocknen an der Luft und Aushärten bei 225 OC in einem Buftofen während einer weiteren 1/2 h war die Schicht fertig. Die Platte wurde noch mit Poly(a-methylstyrol) präpariert und dann mit dem Bild versehen, woraufhin 400 gute Drucke in einer Druckerpresse abgenommen werden konnten.Example III As in the basic procedure of Example I, 0.15 g of poly (propylene glycol) and 0.075 g of Upjohn Isonate123P to make 30 g of a 5% solution Union Carbide Y-3557 poly (dimethylsiloxane) glue in benzene added, making a mixture with 85 wt .-% of siloxane segments (based on polymer content) obtained became. The substances were stirred in a paint mixer for 1 hour and then mixed with a pull rod on a roughened aluminum master in a wet layer thickness pulled up by 0.2 mm. After 1/2 hour air drying and curing at 225 ° C The shift was finished in a buffing oven for another 1/2 hour. The plate was prepared with poly (a-methylstyrene) and then provided with the picture, whereupon 400 good prints could be made in a printing press.

Beispiele IV-V Wach dem Grundverfahren gemäß Beispiel I wurden 9 g einer Lösung aus sechs Teilen Union Carbide Y-3557 Poly(Dimethylsiloxan)-Kleister und einem Tropfen konzentrierter Salzsäure vermischt mit 2,2 g einer Lösung, die aus zwei Teilen Poly(hexamethylensebacat) mit Isocyanatgruppen (M.W. 2660) und 20 Teilen Xylol bestand, um eine Mischung von 75 Gew.-9fO Siloxan-Segmenten (bezogen auf Polymergehalt) zu schaffen. Die Mischung wurde von Hand ungefähr 1 min geschüttelt und dann auf ein granuliertes Aluminiummaster als Substrat in einer nassen Schichtdicke von 0,2 mm aufgetragen. Die Platte trocknete 1 1/2 h bei Raumtemperatur und wurde dann 10 min bei 166 0C in einem Buftofen gehärtet. Das Master wurde dann mit einem Bild versehen mithilfe einer 10ffi-igen Lösung von Poly(hexamethylensebacat) in Benzol, die mit einer Pipette aufgebracht wurde.Examples IV-V Following the basic procedure of Example I, 9 g a solution of six parts Union Carbide Y-3557 poly (dimethylsiloxane) paste and a drop of concentrated hydrochloric acid mixed with 2.2 g of a solution which from two parts poly (hexamethylene sebacate) with isocyanate groups (M.W. 2660) and 20 Parts of xylene consisted of a mixture of 75% by weight of siloxane segments (based on on polymer content). The mixture was shaken by hand for approximately 1 minute and then on a granulated aluminum master as a substrate in a wet layer thickness applied from 0.2 mm. The plate dried for 1 1/2 hours at room temperature and was then hardened for 10 min at 166 ° C. in a buffer oven. The master was then with a Image provided using a 10% solution of poly (hexamethylene sebacate) in Benzene applied with a pipette.

In einer Druckerpresse wurde das Master unmittelbar mit Ronico XL91779-Farbe und einer 0,3 mm-Packung unter dem Master betrieben, 1000 ausgezeichnete Drucke konnten abgenommen werden, ohne daß bemerkenswert Toner abgearbeitet war und mit vernachlässigbarer Hintergrundfärbung. Das ganze Verfahren wurde wiederholt, indem das Bild mit einem vernetzten Poly-(dimethylsiloxan)-Homopolymer erzeugt wurde, wobei das Bild nach 200 Kopien im wesentlichen erschöpft war.In a printing press, the master was immediately made with Ronico XL91779 color and a 0.3mm pack operated under the master, 1000 excellent prints could be removed without any noticeable toner being worked off and with negligible Background coloring. The whole procedure was repeated by taking the picture with a crosslinked poly (dimethylsiloxane) homopolymer was produced, the picture after 200 copies was essentially exhausted.

Beispiele VI-VII Das Verfahren nach den Beispielen I und III wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß als Mastersubstrat zinkoxidbeschichtetes Aluminiumsubstrat verwendet und das Bild xerographisch darauf erzeugt und entwickelt wurde. Auch davon ließen sich ausgezeichnete Drucke anfertigen.Examples VI-VII The procedure of Examples I and III was followed repeated except that the master substrate was zinc oxide coated aluminum substrate and the image was xerographically created and developed thereon. Also from that excellent prints could be made.

Beispiel VIII Das Verfahren des Beispiels IV wurde mit folgender Abwandlung durchgeführt: Es wurden 1,2 g Sebacat-xylollösung zur Herstellung der 90%-igen Siloxan-Segmente im Polymer verwendet, und die Platte wurde 20 min ausgehärtet. Es ließen sich 1000 ausgezeichnete Drucke erstellen.Example VIII The procedure of Example IV was followed with the following modification carried out: 1.2 g of sebacate xylene solution were used to produce the 90% strength siloxane segments used in the polymer and the plate was cured for 20 minutes. There were 1000 create excellent prints.

Claims (10)

P A 2 E N 2 A N S P R 8 C H E P A 2 E N 2 A N S P R 8 C H E M 3 Master für wasserfreien lithographischen Druck, bestehend aus einem Substrat und einer Oberflächenbeschichtung, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung ein Graftcopolymer mit farbabstoßenden Segmenten und mit annehmenden Segmenten ist, wobei eine Art der Segmente auf eine im wesentlichen gerade Kette der anderen Segmente aufgesetzt ist. M 3 master for anhydrous lithographic printing, consisting of a substrate and a surface coating, characterized in that the Coating of a graft copolymer with color-repellent segments and with accepting Segments is one type of segment on an essentially straight chain the other segments is attached. 2. Master nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat photoleitfähig ist. 2. Master according to claim 1, characterized in that the substrate is photoconductive. 3. Master nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die aufgesetzten Segmente die bildaufnehmenden Segmente sind. 3. Master according to claim 1 or 2, characterized in that the attached segments are the image-recording segments. 4. Master nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die abstoßende Linearkette aus Siloxan-Segmenten gebildet ist. 4. Master according to claim 3, characterized in that the repellent Linear chain is formed from siloxane segments. 5. Master nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Siloxan-Segmente zwischen 75 und 95 Gew.-aXO aus dem Graftcopolymer bestehen. 5. Master according to claim 4, characterized in that the siloxane segments between 75 and 95% by weight of aXO consist of the graft copolymer. 6. Master nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Siloxan-Segmente etwa 90 Gew.-% Graftpolymer enthalten. 6. Master according to claim 5, characterized in that the siloxane segments contain about 90% by weight graft polymer. 7. Master nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die auf die lineare Hauptkette aufgesetzten Segmente thermoplastisch sind. 7. Master according to one of claims 3 to 6, characterized in that that the segments placed on the linear main chain are thermoplastic. 8. Verfahren zur Herstellung eines Masters nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß ein bilderzeugendes Material in der Bildgestalt auf das Master aufgebracht und auf ihm verschmolzen wird, wobei das bilderzeugende Material und die farbannehmenden Bildsegmente des Graftpolymers miteinander verträglich sind. 8. A method for producing a master according to any one of the claims 1 to 7, characterized in that an image-forming material is in the image shape is applied to the master and fused onto it, the image-forming Material and the ink-accepting image segments of the graft polymer are compatible with one another are. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Graftcopolymer zwischen etwa 75 und 95 Gew.- farbabstoßende Segmente in einer im wesentlichen linearen Kette aufweist, auf die die farbannehmenden thermoplastischen Segmente aufgesetzt sind, und daß das verwendete bilderzeugende Material im wesentlichen identisch mit den farbannehmenden Graftcopolymer-Segmenten ist.9. The method according to claim 8, characterized in that the graft copolymer between about 75 and 95 percent by weight ink-repellent segments in a substantially linear one Has chain on which the ink-accepting thermoplastic segments are placed and that the imaging material used is essentially identical to is the ink-accepting graft copolymer segments. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die lineare, farbabstoßende Kette aus Silikon-Segmenten gebildet ist.10. The method according to claim 9, characterized in that the linear, color-repellent chain is formed from silicone segments.