DE2547526A1 - Lichtstabiles polyurethanelastomer, hergestellt aus aliphatischem isocyanat unter verwendung einer organischen thiozinnverbindung, in der schwefel an zinn gebunden ist, als waermeaktivierbarer katalysator - Google Patents
Lichtstabiles polyurethanelastomer, hergestellt aus aliphatischem isocyanat unter verwendung einer organischen thiozinnverbindung, in der schwefel an zinn gebunden ist, als waermeaktivierbarer katalysatorInfo
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Description
Lichtstabiles Polyurethanelastomer, hergestellt aus aliphatischem
Isocyanat unter Verwendung einer organischen Thiozinnverbindung,
In der Schwefel an Zinn gebunden ist, als wärme-
aktivierbareir Katalysator
Die Erfindung betrifft eine Polyurethanelastomermasse und
ihre Verwendung zur Herstellung von Pormkörpern.
Flüssige Polyurethanmassen sollen bei Umgebungstemperatur
ein -langes Topfleben besitzen, andererseits aber durch Erwärmen aktiviert v/erden können, so daß sie rasch aushärten. Phenylquecksilberpropionat
ist ein Katalysator, der in einer flüssigen Polyurethanmasse auf der Grundlage des aromatischen Isocyanate
MDI [Methylen-bis-(4-phenylisocyanat)] ein verhältnismäßig langes
Topfleben von etwa J50 Minuten bei Raumtemperatur, und trotzdem
eine rasche Aushärtung von 1 Minute bei 190cC (j575°F) ergibt.
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■j ι. '· ■/
Leider läßt sich eine solche Kombination von langem Topfleben und kurser Aushär^wigszeit- nicht erreichen, wenn solche Quecksilberkatalysatoren
mit aliphatischen Isocyanaten, die Tür lichtstabile Polyurethane erforderlich sind, verwendet werden.
Gewebe mit.Urethanüberzug werden allgemein mit lösungsmittelhaltigen
oder zu 100$ aus reaktiven Komponenten bestehenden, nichtlichtstabilen
Polyurethanmassen unter Verwendung aromatischer Polyisocyanate hergestellt. Diese Systeme unterliegen während des
Gebrauchs "einer Verfärbung, die auf die Einwirkung von Licht auf das aromatische Polyisocyanat zurückzuführen ist. Lichtstabile
Massen auf der Grundlage vollständig ausreagierter Polymerer aus aliphatischen Polyisocyanaten sind in der Form von Lösungen erhältlich.
Die Anwesenheit von Lösungsmitteln bringt jedoch Probleme, wie Kosten, Umweltverschmutzung, Gesundheitsgefährdung
und die Schwierigkeit der Lösungsmitte!rückgewinnung, mit
sich. Daher besteht eine Nachfrage nach lösungsmittelfreien lichtstabilen flüssigen Polyurethanmassen und insbesondere nach solchen
lösungsmittelfreien flüssigen Massen, die mittels einer herkömmlichen Vinylgießvorrichtung zur Herstellung von Überzügen verwendet
werden können. Hierfür ist ein Katalysator notwendig, der sowohl das Topfleben der Masse verlängert (um Gelbildung während
der Aufbringung des Überzugs zu verhindern, eine Verlangsamung des Betriebs der Vorrichtung zu ermöglichen und die Reinigung zu
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ORfGiN INSPECTED
-^- 2b47b26
erleichtern) als auch eine rasche Aushärtung bei üblichen Vinyltemperatüren
(beispielsweise 1 Minute bei 149 bis 204»C [300-400°]·'J),
so daß die erforderliche Ofenlänge geringer wird, ergibt.
Leider sind die bei aromatischen Isocyanaten verwendbaren Katalysatoren mit aliphatischen Isocyanaten nicht verwendbar, da sie
unzureichend gehärtete Filme von sehr geringer Festigkeit ergeben. Außerdem sind Quecksilberkatalysatoren gesundheitsschädigend, und
ihre Verwendung unterliegt gesetzlichen Beschränkungen. Auch Aminkatalysatoren
mit Verzögerungswirkung haben sich als unwirksam erwiesen. Andererseits ergeben herkömmliche Zinnkatalysatoren, wie
Dibutyl-zinn-dilaurat und Stannooctoat zwar Polyurethanelastomere
g uter Qualität aus hydriertem HDI als aliphatischen^ Isocyanate
jedoch erfolgt die Umsetzung sehr rasch, d.h. das Topfleben beträgt
weniger als 15 Minuten, was für eine normale technische Verwendung nicht akzeptabel ist.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dai3 in einer lichtstabilen
lösungsmittelfreien Polyurethanmasse auf der Grundlage von aliphatischen! Isocyanat eine organische Thiozinnverbindung,
die direkt an Zinn gebundenen Schwefel enthält, als wärmeaktivierbarer Katalysator wirkt, der einerseits ein langes Topfleben bei
Umgebungstemperatur und andererseits eine rasche Aushärtung bei erhöhter Temperatur unter Bildung eines Films, Überzugs, Gießlings
oder dergl. mit ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften "
bewirkt. Das ist besonders unerwartet mit Hinblick auf die Tat-
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sache, daß dieselben organischen Thiozinnverbindungen, in denen_ ._
Schwefel direkt an Zinn gebunden ist, keine Verlängerung des Topflebens von Urethanmassen aus aromatischen Isocyanaten, wie
MDI und TDI, ergeben. "Mit aromatischen Isocyanaten wirken die
Katalysatoren gernäß der Erfindung in der gleichen V/eise wie herkömmliche
Zinnkatalysatoren, beispielsweise Dibutyl-zinn-dilaurat,
d.h. das Topfleben ist für eine technische Verwendung zu gering. Wie kritisch die Struktur der gemäß der Erfindung verwendeten Katalysatoren
ist, ergibt sich aus der Tatsache, daß verschiedene Organozinnverbindungen, die Schwefel enthalten, der nicht direkt
an das Zinn gebunden ist, die in Frage stehenden Urethanmassen überhaupt nicht katalysieren, d.h. keine Aushärtung nach j5 ··
Minuten in einem Ofen von 177eC (350 P) ergeben.
Die durch Wärme aktivierbaren Katalysatoren, die gemäß der Erfindung verwendet werden, um Polyurethanmassen mit einem Topfleben
von wenigstens 25 Minuten bei Raumtemperatur, die jedoch
bei erhöhter Temperatur rasch aushärten, zu ergeben, sind organische
Thiozinnverbindungen, die an Zinn gebundenen Schwefel enthalten und die allgemeine Formel
Sn
-S(R1).
haben, in der:
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_ 5 - Üb47526
R ein organischer Rest, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise ein Alkylrest mit beispielsweise ~j>
bis 10 Kohlenstoffatomen ist;
R ein organischer Rest, nämlich ein Kohlenwasserstoffrest,
wie ein Alkylrest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, oder ein Nicht-
2 3 2
kohlenwasserstoffrest, wie ein Rest -R COOR , in dem R beispielsweise
(CHp) (h gleich 1 bis 5) und R beispielsweise Alkyl mit
bis 18 Kohlenstoffatomen ist, ist;
χ 0 oder 1, a 2 oder 3 und b 1 oder 2 ist.
Beispiele für solche Katalysatoren sind Dibutylzinn-S,S-bis-(isooctylthioglycolat)
[auch Ditbutylzinn-3,S-bis-(lsooetylmercaptoacetat) genannt], Dibutylzinn-8,S-bis-(dodeeylmercaptid),
Di-(n-octyl)-zinn-S,S-bis-(isooctylthioglycolat), Dibutylzinnsulfid
und de.rgl., die beispielsweise unter den Bezeichnungen Thermolite 31, Thermolite 20, Thermolite 831, Thermoiite 66 usw.
im Handel erhältlich sind.
Gewöhnlich enthält die gemäß der Erfindung verwendete Polyurethanmasse
ein Makropolyol (häufig ein Makroglycol), ein niedrigmolekulares Polyol als Kettenverlängerungsmittel und ein aliphatisches
Polyisocyanate, die zu einem gemeinsam zu verarbeitenden,
flüssigen Reaktionsgemisch vereinigt sind, sowie den Katalysator. Das verwendete Makropolyol kann irgendeines der herkömmlicherweise
für die Herstellung thermoplastischer Polyurethane, und zwar ent-
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weder der Polyätherpolyurethane oder der Polyesterpolyurethane sowie Kombinationen davon, verwendeten Makropolyole sein.
Das Makropolyol hat gewöhnlich ein Äquivalentgewieht von
bis 3000, vorzugsweise 500 bis 2000. Häufig hat das Makropolyol
eine Hydroxylzahl von 20 bis 600, vorzugsweise JO bis 120 (insbesondere
für Polyurethane, die für die Herstellung von Überzügen auf Geweben verwendbar sind).
Die Polyäthermakropolyole sind bekanntlich beispielsweise
Poly-(oxyalkylen)-glycole [beispielsweise Poly-(oxyäthylen)-glycol, Poly-(oxypropylen)-glycol, Poly-(oxytetramethylen)-glycol
usw. ] und höhere Polyätherpolyole, wie Triole [beispielsweise Poly-(oxypropylen)-triol], einschließlich Polyätherpolyolen höherer
Funktionalität [beispielsweise Poly-(oxypropylenaddukte von Pentaerythriten), Poly-(oxy-propylenaddukten von Sorbit)]. Die
oben erwähnten Polyätherglycole sind bevorzugt. Zu erwähnen sind auch flüssige Polyätherpolyole wie Poly-(oxypropylen)-poly-(oxyäthylen)-glycol,
Poly-(oxypropylen)-addukte von Trimethylolpropan, Poly-(oxypropylen)-poly-(oxyäthylen)-addukte von Trimethylolpropan,
Poly-(oxypropylen)-addukte von 1,2,6-Hexantriol und PoIy-(oxypropylen)-addukte
von Glycerin.
Die Polyestermakropolyole sind ebenfalls bekannt und müssen nicht näher beschrieben werden. Zu ihnen gehören langkettige PoIy-
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ester aus Glycol (beispielsweise Äthylen- und/oder Propylen-glycol)
und einer gesättigten Dicarbonsäure (beispielsxveise Adipinsäure).
Als Beispiele zu erwähnen sind Poly-(äthylenadipat)-glycol, PoIy-(propylenadipat)-glycol,
Poly-(butylenadlpat)-glycol, Poly-(caprolacton)-glycol, Poly-(äthylenadipat-phtlialat)-gl7/ccl, Poly-(neopentylsebacat)-glycol
usw. Auch geringe Mengen an Trialkoholen, wie Trimethylolpropan oder Trirnethyloläthan, können in dem flüssigen
Polyester anwesend sein. Polyesterpolyole mit einer Funktionalität von 3 oder darüber (beispielsweise Glyceride von 12~Hydroxystearinsäure)
können verwendet werden. Geeignete Polyesterpolyole sind diejenigen, die durch Umsetzen der unten als Kettenverlängerungsmittel
genannten Verbindungen mit Dicarbonsäure, Adipinsäure,
Bernsteinsäure, Glutarsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Malonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure,
Terephthalsäure, TetrachlorphtheJsäure und -Chlorendicsäure erhalten
werden. Auch Anhydride und Halogenide dieser Säuren sowie Gemische von Säuren können verwendet werden.
Unter "aliphatischen Polyisocyanaten" sind offenkettige, cycloaliphatische und araliphatische Polyisocyanate zu verstehen.
Beispiele für verwendbare aliphatische Polyisocyanate sind Tetramethylen-1,4-diisocyanat,
Hexaniethylen-1,6-diisocyanat, 1 -Methy 1-2,4-
und 1-Methyl-2,6-diisocyanatcyelohe;x.an und Gemische davon,
p-Xylylendiisocyanat uhd m-Xylylendiisocyanat (XDl) und Gemische
davon, 4,4'-Diisocyanat-dicyclohexyl-methan [hydriertes MDI,
auch HfIDI oder Methylen-bis-(4-cyclohexylisocyanat) genannt],
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2b47b2b
Isophoron-diisocyanat, 2,2,4- und 2, 4,4-Trirnethylhexamethylendiisocyanat
oder andere gewöhnlich auf dem Gebiet der Polyurethane verwendete aliphatisch^ Polyisocyanate. Bevorzugt sind HMDI,
Isophorondiisocyanat und Gemische von p-Xylol~ und m-Xylol-diisocyanat.
',vie erwähnt kann in der Polyurethanmasse auch ein Kettenver-1änderungsmittel
verwendet werden. Hierfür kann irgendein herkömmliche
rwei se für diesen Zweck verwendetes Kettenverlängerungsmittel
verwendet werden. Geeignet sind die niedrigmolekularen PoIyole
(zum Unterschied von den oben erwähnten Makropolyolen), ins-· besondere Diole oder Triole., beispielsweise 1,4-Butandiol, Hydrbchinon-bis-(2-hydroxyäthyl)-äther,
Ä'thylenglycol, Diäthylenglycol, Triäthylenglycol, Propylenglycol, Dipropylenglycol, Hexylenglycol,
2-Methyl-2-äthyl-1,3-propandiol, 2-Äthyl-1 s 3-hexandiol, 1,5-Pentandiol,
Thiodiglycol, 1,3-Propandiol, 1,3-Butandiolr 2,3-Butandiol,
Neopentylglycol, 1,2-Dimethyl-1,2-cyclopentandiol, Trimethylolpropan,
Trimethyloläthan, 1,2,4-Butantriol, 1,2,6-Hexantriol,
Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Tripentaerythrit, Anhydroaneaheptid,
Mannit, Sorbit, Methylglucosid und dergleichen. Bevorzugte Kettenverlängerungsrnittel sind die Alkandiole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen.
Polyole und Polyisocyanate werden in solchen Mengenverhältnissen verwendet, daß das Gesamtverhaltnis NCO/OH in dem Bereich
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von 0,90/1 bis 1,1/1, vorzugsweise bei 1/1, liegt. Das Äquivalent
verhältnis von Kettenverlängerungsmittel zu Makropolyol liegt in
dem Bereich von 1/1 bi
Die organische Thiozinnverbindung wird gemäß Jer Erfindung
in einer Menge verwendet, die das Gelieren and Härten (die Kettenfortpflanzung)
des Gemisches zu katalysieren vermag. Kaufig ist
eine Menge von 0,1 bis 0,5 Teilen organischer Thiozinnverbindung je 0,1 Äquivalent Makropolyol für diesen Zweck geeignet. Jedoch
können auch andere Mengen verwendet werden.
Die Polyurethanmasse gemäß der Erfindung ist anfänglich also
eine flüssige Masse, die nach Verfahren und in Vorrichtungen, wie sie üblicherweise beispielsweise für Vinylplastisole verwendet
werden, verarbeitet werden können. Da die Masse bei Umgebungstemperatur für wenigstens 25 Minuten stabil ist, kann sie verarbeitet
werden, ohne daß es zu einer unerwünschten vorzeitigen Gelierung oder Verfestigung, durch die die Vorrichtung unbrauchbar v/erden oder
die Verformung der Masse durch Gießen, Ausstreichen, Beschichten oder Spritzguß behindert werden kann, kommt. Die Massen gemäß der Erfindung
können sogar ein noch längeres Topfleben von beispielsweise bis zu 3 Stunden bei Raumtemperatur haben, was insbesondere für
diejenigen Massen gilt, die höhermolekulare Polyole und höhermolekulare Diole, wie 1,6-Hexandiolj als Kettenverlängerungsmittel
enthalten.
609820/0983 0RiGfNAL inspected
ίο -
Von besonderem Viert ist die Erfindung fur die Herstellung von
mit Urethan beschichtetem Gewebe. Gemäß einem typischen Verfahren zur Herstellung von mit Polyurethan beschichte tern Gewebe wird die
lösungsinittelfreie flüssige Polyurethanmasse auf die Trennseite
eines Trennpapierträgers aufgebracht und dann ausreichend erwärmt, um eine Teilgelierung der Polyurethanschicht bis zu einem Funkt,
wo sie noch nicht klsbfrei ausgehärtet ist, zu bewirken. Zu diesem
Punkt wird das zu beschichtende Gewebe mit der noch klebenden Oberfläche in Berührung gebracht, wobei nur so viel Druck angewandt
wird, daJ3 ein vollständiger Kontakt zwischen beiden gewährleistet
ist. Bei weiterem Erhitzen reagiert der Polyurethanüberzug weiter, bis er ausreichend gehärtet ist, um ohne Beschädigung gehandhabt
werden zu können. Gewöhnlich wird dies durch Erhitzen für 30 Sekunden
bis 3 Minuten auf I90 bis 1491C (375 to 3000B1) erreicht.
Danach wird das Laminat auf Raumtemperatur, gekühlt, und das mit dem Überzug versehene Gewebe wird von dem Trennpapier abgezogen.
Der Überzug befindet sich, auch wenn er im Vergleich zu herkömmlichen
Vinylüberzügen ziemlich dünn ist, im we sentliehen auf der
Oberfläche des Gewebes und ist nicht in beträchtlichem Ausmaß in
das Gewebe eingebettet. Das ausgehärtete Produkt hat die Eigenschaften eines Polyurethanelastomer1 guter Qualität, d.h. es hat
eine hohe Zugfestigkeit, gute Dehnung und guten Modul sowie eine hohe Reißfestigkeit. Es ist auch bei niedriger Temperatur gegen
Rißbildung beständig. Das Produkt ist lichtstabil und unterliegt auch nach langer Zeit im Weatherometer und Padeorneter sowie unter
Umgebungsbedingungen keiner Verfärbung und wird nicht spröde.
609820/098 3 ORiGlNALIMSPEGTED
Obwohl das Produkt als ausgehärtet beschrieben wird, ist es norriioleriveioG
thermoplastisch (kettenverlängert) und rächt-vernetzt
in dom Ginne, wie ein Polyurethan i.iit endständigen Isocyanatgrupt;en
durch die Einwirkung von Feuchtigkeit oder einem bifunktionelien
Härtungsmittel vex*netzt v/erden würde. V/cnn eine gewisse Vernetzung
erwünscht ist, kann ein Mittel wie Tr:i methyl öl propan oder ein anderes
Material mit einer Funktionalität von mehr als zwei eingebracht
werden. Die Masse enthält keine Lösungsmittel, sondern besteht im wesentlichen zu 100^ aus feste Polyurethane bildenden
"one-shot"-Urethankoinponenteri. Die Hanse hat natürlich andere Eigenschaften
als für die Herstellung von live thans cha unist of fen verwendete
Massen, die nach dein Vermischen rasch gelieren nüssen, damit sie
das in der ijchauinbi Id ungs stufe in Freiheit gesetzte Gas einschließen
können. _
Die Masse ;~einäß der Erfindung kann nicht nur für die Herstellung
beschichteter Gewebe sondern auch beispielsweise zum Gießen.freitragend
er Folien oder Gießlinge anderer Foz'm, beispielsweise durch .c:'---hleuderguß, sowie zur Herstellung von Forrnkörpern durch Spritz-/;ußve:--fahi-en
umi dorgl. verv/endet werden. Durch das lange Topfleben
Jcr i'iasse kor:;rnt es v/ährend des Ausbreitens oder Verformens zu keiner*
vorzeitigen Gelierung, so daß ausreichend Zeit bleibt, um die Vorrichtung
einzustellen, die Formen einzusetzen usw. und die Vorr
ichtung leicht von überschüssigem cd ei' restlicher,] Material, wie
Ablagerungen auf oberflächen der Vorrichtung, gereinigt werden kann.
f» 9 ft .? 0 / 0 ^ B 3
2b47b26
*— ' ei ■"
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.
Die folgenden Bestandteile werden gründlich miteinander vermischt;
Gew.-Teile | |
Polyesterpolyol | 124,4 |
1,4-Butandiol | |
Silikonsurfalctant | 2,0 |
Katalysator | 0,2 |
HMDI | 5^,0 |
Das Polyesterpolyol ist ein Copolyester von Adipinsäure und Isophthalsäure
mit 1,4-Butanglycol und hat eine Hydroxylzahl von 4-7.
Das Silikonsurfalctant kann ein Siloxan-oxyalkylen-blockcopolymer sein, wie es in der US-PS 3 377 296 in Spalte 6, Zeilen 29-37, beschrieben
und beispielsweise unter der Bezeichnung DC I90 im Handel
erhältlich ist. Der Katalysator ist Dibutylzinn-S,S-bls~(isooctylmercaptoacetat),
der unter der Bezeichnung Thermolite ^1 im Handel
erhältlich ist. Das HMDI ist hydriertes MDI, d.h. Methylenbis-(4-cyclohexylisocyanat),
das unter der Bezeichnung Hylene W im Handel erhältlich ist. Das Gesamtäquivalentverhältnis NCO zu OH ist 1,04/1.
Das Äquivalentverhältnis von niedrigmolekularem Diol zu Polyesterpolyol
beträgt 3/1. Das erhaltene flüssige Gemisch hat ein Topfleben von 60 Minuten bei Umgebungstemperatur (beispielsweise etwa 22*C).-Das
Gemisch wird auf einer Gießfläche zu einem Film von 0,15 mm
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üb4Vb2b
(6 mil) auGgebreitet. Der Film geliert beim Erwärmen auf 190?G
5
F) in 1 Minute, wonach er ohne Beschädigung gehandhabt werden
kann. Nach 1-wöchentlicher Alteruns bei Raumtemperatur sind
die Eigenschaften des Films aus dem festen Elastomer typischerweise
wie folgt:
. 2
Zugfestigkeit, kg/cm 4913
Zugfestigkeit, kg/cm 4913
psi 7θ3θ
Reißdehnung, % y)0
Rißbildung in der Kälte
[-409C (-^00F)] keine Sprünge
Modul bei 10G$ Dehnung, kg/cm 07,71
psi 1253
500 Stunden V/eatherometer - keine Verfärbung und kein
Sprödwerden
300 Stunden Fadeometer - keine Verfärbung und kein
Sprödwerden
Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung eines mit einem
überzug versehenen Gewebes gemäß der Erfindung. In diesem Fall wird eine Polyäthermasse auf der Grundlage eines Polytetramethylenätherglycols
mit einem Molekulargewicht von etwa 1000 verwendet.
PTMG 1000 - 30,0
1,4-Butandiol 6,75
Silikonsurfaktant 2,0
Thermolite 31 0,2
Hylene V/ 32,75
609820/0983 -^
-ι !ι
- rl ~
Die Bestandteile werden gründlich miteinander vermischt und
mittels eines herkömmlichen Rakel- oder Walzenüberzugsgerätes als dünner Film von 0,1 mm (0.004") auf ein Trennpapier aufgebracht.
Dann wird das Trennpapier mit dem darauf befindlichen Film durch
einen Ofen von 149CC (300 F) geführt, wobei die Gesamtzeit in dem
Ofen. JJO Sekunden beträgt. Ein Moppengewebe wird ir.it der genoppten
Seite nach unten mittels einer geeigneten Larniniervorrichtui.g auf
den noch klebenden teilgehärteten Polyurethanüberzug aufgebracht und zusammen mit diesem durch einen zweiten Ofen mit einer Temperatur
von 1770C (j55O F) geführt, wobei die Gesamtzeit in diesem zweiten
Ofen 30 Sekunden beträgt. Mach Kühlen auf Raumtemperatur (beispielsweise
22CC [72 F] durch Führen über iiühltrommeln) wird aas
mit Polyurethan"beschichtete Gewebe kontinuierlich von dem Trennpapier
abgezogen und zu einer Rolle aufgerollt.
Der in diesen Beispiel beschriebene Polyurethanüberzug hatte die folgenden typischen Eigenschaften:
Zugfestigkeit, kg/cm _ρ45
DSi 4800
Dehnung
Modul bei 100?a Dehnung, kg/cm 7J>, 5
psl 1050
Rißbildung in der Kälte
[-40M (-4O0F)] keine Rißbildung
500 Stunden Fadeorneter keine Verfärbung,
kein Sprödwerden
Das Topfleben (Zeit bis zum Erreichen einer Viskosität von
5OOOO Cp) betrug 50 Minuten.
609820/098 3
Beispiel, j
Nach der folgenden Rezeptur wurde eine. Anzahl von Gemischen hergestellt:
Teile
Po 1 y e 31 e r po ] y ο 1 b 6, 5
1,6-IIc-xandiol '(,r\
Sill Ir on s u rί' ak t a η t j, O
Hylene V/ 'i.),b
Katalysator 0,2
Das PolyeEterpolyol war 1,ü-Kexandloladipat/lsophthalsäure-Ooter
mit einer Hydroxylzahl von 65.
Verschiedene Verbindungen, einschließlich Katalysatoren gemäß ■;er Erfindung und nicht von der Erfindung umfaßte Verbindungen
(0,2 Teile) wurd e η ::uge setzt:
(1 ) Thiozinnkatalysatoren gernäß der Erfindung:
(A) Thermon te j>1, Dibutylzirin-8,S-bis- (isooetylmeroaptoacetat).
(B) Tharrnolite 66, Dibutylzirmniercaptoester.
(C) Thörmolite 8j>1, Di-n-octylzinn-S,S-birj-(isooctylrnercaptoacetat)
(2) Von der Erfindung nicat-umfaßte Nichtsclwefe!verbindungen
von Zinn:
(D) Thermolite 1, Dibutylzinndiacetat.
(E) Thermoiite 12, Dibutylzinndilaurat.
(P) Thermolite 26, Dibutylzinn-bis~(monobutylmaleat).
6 0 9 ft ^ 0 / 0 9 8?
2b47b26
(3) Trlbutylzinnverbindungen mit an die Kette, jedoch,nicht
direkt an Zinn gebundenem Schwefel (nicht von der Erfindung umfaßt):
(G) (U-C^HgUSn-CH2CH2CH2
(G) (U-C^HgUSn-CH2CH2CH2
(H) | (n-C | 4H 9) | 3Sn~CK2 | h |
(D | (so; | μ_ Sn | (S-C4H9 | CH2- |
(J) | (n-C | 4H9} | Sn CH2 | V |
(K) | Γη-C | ^SnCH2C | ||
(L) (n-C4H9)3 Sn-Og
SO
Verbindungen, wie sie unter (3) aufgeführt sind, nämlich die
Verbindungen G, H, I, J, K und L katalysierten das Gemisch überhaupt nicht, d.h. das Gemisch härtete nach 3 Minuten in einem Ofen
von 1770C (350°F) nicht aus.
Gemische, die Verbindungen, wie sie unter (2-) aufgeführt sind,
nämlich D, E und F, sowie Gemische, die Katalysatoren gemäß der Erfindung, wie sie unter (1) -aufgeführt sind, nämlich A, B und C,
enthielten, wurden durchmischt, die Viskositäten der Gemische wurden periodisch gemessen und die Viskosität wurde als Funktion
der Zeit als Graph aufgetragen. Die Viskositäten von Gemischen, die die Verbindungen D, E und F enthielten, stiegen von Anfang an
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2 b 4 7b>b
rasch an und erreichten innerhalb etwa 10 Minuten oder darunter einen Wert von 50000 Cp, was auf eine frühzeitige Gelierung hinweist;
d.h. das Topfleben war kurz, und die Gemische waren ungeeignet für eine normale Verarbeitung. Demgegenüber blieb die Viskosität
der Gemische, die die Katalysatoren gemäß der Erfindung A, B und C enthielten, während der ersten etwa 20 Minuten praktisch
konstant und war nach 30 Minuten nur sehr IeIcIt gestiegen. Nach
Minuten begann die Viskosität rascher anzusteigen und erreichte nach etwa 50 bis 80 Minuten [etwa 93 Minuten bei 23,9'C (75°F) im
Falle des Katalysators A] einen Wert von 50000 Cp. Dies veranschaulicht
die lange Induktionszeit (das Topfleben) der Katalysatoren gemäß der Erfindung gegenüber den unter (2) aufgeführten
Verbindungen, die eine praktisch sofortige Härtung (kein beträchtliches Topfleben) ergaben. Bei 38'C (100 F) zeigte das den Katalysator
A enthaltende Gemisch praktisch keine Viskositätszunähme
nach etwa 25 Minuten. Danach begann die Viskosität mit zunehmender
Geschwindigkeit zu steigen und erreichte nach etwa 50 Minuten bei 38*C (1OO°F) einen V/ert von etwa 50000 Cp.
609820/0983
Claims (10)
- "I b 4 7 b I bPa tentansprUehe·-*. Härtbare, lösungsmittelfreie, flüssige Polyurethaninasse mit einem Topfleben von wenigstens 25 Minuten bei Raumtemperatur, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Gemisch eines Polyols und eines aliphatischen Polyisocyanats ist, das als wärmeaktivierbaren Katalysator eine organische Zinnverbindung mit direkt an das Zinn gebundenem Schwefel in einer zum Katalysieren der Aushärtung der Masse wirksamen Menge enthält, wobei der Katalysator die allgemeine Formel(R-) n Sn-S(R1)...hat, in der:R ein Alkylrest mit j> bis 10 Kohlenstoffatomen ist;R ein Alkylrest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein Rest der Formel -R-CQOR , worin R^ (CH2) mit η gleich 1 bis 5 und YT ein Alkylrest mit 4 bis 13 Kohlenstoffatomen ist, ist;χ 0 oder 1, a 2 oder 3 und b 1 oder 2 1st;wobei das Äquivalentverhältnis von Isocyanatgruppen zu Hydroxylgruppen in der Masse 0,90:1 bis 1,1:1 beträgt.
- 2. Flüßsige, härtbare, lösungsmittelfreie Polyurethanmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Makropolyol, ein cycloaliphatisch.es Diisocyanat und, als Kettenverlängerungsmittel, ein niedrigmolekulares Diol enthält.609 & 20/0983 original inspected_ 19 - 2b47b26
- 3. Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Hakropolyol ein Polyesterglycol oder ein Poly-itherglycol 1st.
- 4. Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Kettenverlängerungsmittel ein Alkandiol mit 3 bis C Kohlenstoffatomen ist.
- 5. Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Diisocyanat Methylen-bis- (4-cyclohexylisocyan.at) ist.G. Härtbare, lösungsmittelfreie, flüssige Masse, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Makro polyol., ηamlieh ein Polyester-· oder Polyätherglycol mit einem Molekulargewicht von bOO bis 2000, ein aliphatisches. Diisocyanat und, als Kettenverlängerungsmittel, ein Alkandiol mit 3 bis
- 6 Kohlenstoffatomen enthält, wobei das A'quivalentverhältnis von Isocyanatgruppcn su Hydroxylgruppen in der Masse 0,90:1 bis 1,1:1 und das Äquivale;-jtverhältnis von Makropolyol zu Kettenverlängerungsrnittel 1:1 bis "1:3 beträgt, und außerdem zum Katalysieren der Härtung des Gemisches eine wirksame Menge an einer organischen Thioainnverbindung der FormelSn(H1)-in der:R ein Alkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen ist;609820/09*3R ein Alkylrest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein Rest der Formel. -R-COOR^, worin R2 (CH2) mit η gleich 1 bis 5 und Έ? ein Alkylrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, ist;'χ 0 oder 1, a 2 oder 3 und b 1 oder 2 ist,enthält, ein Topfleben von wenigstens 25 Minuten bei Raumtemperatur hat und bei erhöhter Temperatur zu einem festen, langkettigen, lichtstabilen Polyurethanelastomer auszuhärten vermag.
- 7. Masse nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyisocyanat Methylen-bis-(4-cyclohexylisocyanat), Isophorondiisocyanat oder ein Gemisch von p-Xylol- und m-Xylol-diisoeyanat ist. _■"■··
- 8. Masse nach Anspruch.1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator Dibutylzinn-S,S-bis-(isooctylthioglycolat), Dibutylzinn-S,S-bis-(dodecylmercaptid), Di-(n-octyl)-zinn-S,S-bis-(isooctylthioglycolat) oder Dibutylzinnsulfid ist.
- 9. Masse nach„Anspruch 2 bis 6, dadurehgekennzeichnet, daß das Kettenverlängerungsmittel 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol ist.
- 10. Verwendung einer Masse gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche zur Herstellung eines lichtstabilen Polyurethanüberzugs auf einem Gewebe, dadurch gekennzeichnet, daß man• entweder die flüssige Masse auf ein Gewebe aufbringt und das Gewebe mit dem Überzug dann bis zur Aushärtung der Masse zu einem609820/0983festen Elastomer erwärmt,oder.die flüssige- Masse zunächst auf ein Trennpapier aufbringt, dann erwärmt, bis sie einen noch nicht klebfreien Zustand erreicht hat, dann das Gewebe auf die Oberfläche der Masse' aufbringt und zusammen mit dieser und dem Trennpapier erwärmt, um die Masse auszuhärten und schließlich das Gewebe mit dem Überzug auf Raumtemperatur kühlt und von dem Trennpapier abtrennt.609820/0983
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PL (1) | PL99752B1 (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0133537A2 (de) * | 1983-08-13 | 1985-02-27 | Bayer Ag | Thermisch verformbares Konstruktionsmaterial, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
AT398573B (de) * | 1986-03-27 | 1994-12-27 | Ashland Oil Inc | Aktivierbarer katalysator in form einer sechsfach koordinierten komplexverbindung für die umsetzung einer hydroxylverbindung mit einer isocyanatverbindung, katalysiertes reaktionsgemisch und verfahren zur aushärtung desselben |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4067832A (en) * | 1976-03-01 | 1978-01-10 | The Procter & Gamble Company | Flexible polyurethane foam |
US4239857A (en) * | 1978-06-29 | 1980-12-16 | Union Carbide Corporation | Process for producing solid or microcellular polyurethane elastomers having improved green strength |
DE2832253A1 (de) * | 1978-07-22 | 1980-01-31 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von formschaumstoffen |
DE2832315A1 (de) * | 1978-07-22 | 1980-01-31 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethan-giesselastomeren |
ES8202574A1 (es) * | 1980-10-24 | 1982-02-01 | Colamco Inc | Un procedimiento para preparar un adhesivo de prepolimero de poliuterano |
JPS6079377U (ja) * | 1983-11-05 | 1985-06-03 | 岐阜プラスチック工業株式会社 | 卵立て |
DE3600093A1 (de) * | 1986-01-04 | 1987-07-09 | Bayer Ag | Latente zinn-katalysatoren enthaltende polyisocyanat-zubereitungen, ein verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung zur herstellung von polyurethankunststoffen und umsetzungsprodukte von sulfonylisocyanaten mit ausgewaehlten zinnverbindungen |
MY102340A (en) * | 1986-03-27 | 1992-06-17 | Ashland Oil Inc | Tin or bismuth complex catalysts and trigger cure of coatings therewith. |
JPH02145681A (ja) * | 1988-11-25 | 1990-06-05 | Sanraizu Meisei Kk | 湿気硬化型ウレタンシーリング材 |
US5204440A (en) * | 1990-12-12 | 1993-04-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polyurethane rim elastomers obtained with hydroxyl-containing heterocyclic organotin catalysts |
US5646195A (en) * | 1995-03-07 | 1997-07-08 | The Dow Chemical Company | Catalyst for polyurethane carpet backings and carpets prepared therewith |
DE19632925A1 (de) * | 1996-08-16 | 1998-02-19 | Bayer Ag | Reaktionsfähige Massen mit hoher Topfzeit |
ITMI20131101A1 (it) * | 2013-07-01 | 2015-01-02 | N T T S R L | Procedimento per la produzione di manufatti laminari polimerici o compositi e relativo apparato |
DE102013022173B4 (de) | 2013-12-23 | 2017-03-30 | Gt Elektrotechnische Produkte Gmbh | Polyurethan-Elastomere auf der Basis von Polyetheralkoholgemischen und trimerisierten Diisocyanaten |
EP3645594B1 (de) * | 2017-06-30 | 2022-04-06 | Sika Technology AG | Zweikomponentige polyurethanzusammensetzung mit einstellbarer topfzeit |
CN109440484B (zh) * | 2018-12-13 | 2021-08-27 | 安徽安利材料科技股份有限公司 | 一种软质无溶剂阻燃型聚氨酯合成革及其制备方法 |
US11906901B2 (en) | 2021-06-07 | 2024-02-20 | International Business Machines Corporation | Alternating copolymer chain scission photoresists |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL106889C (de) * | 1957-09-25 | 1900-01-01 | ||
GB888316A (en) * | 1958-09-09 | 1962-01-31 | Hewitt Robins Int Sa | Method of preparing a urethane polymer |
NL245623A (de) * | 1958-11-25 | |||
US3148162A (en) * | 1960-04-27 | 1964-09-08 | Gen Tire & Rubber Co | Method of making a polyetherurethane using an aromatic tin catalyst |
US3351573A (en) * | 1961-06-13 | 1967-11-07 | Allied Chem | Catalyzed storage-stable quick drying coating composition containing polyurethane-polyisocyanate film former |
FR1424061A (fr) * | 1964-01-20 | 1966-01-07 | Gen Tire & Rubber Co | étoffes enduites de résines de polyuréthanes |
GB1133834A (en) * | 1965-11-05 | 1968-11-20 | Federico Urgesi | Process for preparing light-stable polyurethane elastomers and products obtained thereby |
GB1222006A (en) * | 1967-07-19 | 1971-02-10 | Inst Przemyslu Organiczego | A method of preparing mercaptan organotin compounds |
US3539424A (en) * | 1968-05-09 | 1970-11-10 | Wharton Ind Inc | Polyurethane film and laminate thereof |
US3620905A (en) * | 1969-10-21 | 1971-11-16 | Du Pont | Optically clear thermoplastic polyurethanes |
US3897401A (en) * | 1974-03-25 | 1975-07-29 | Goodyear Tire & Rubber | Liquid polyurethane reaction mixture |
-
1974
- 1974-11-08 US US05/522,183 patent/US3945981A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-01-16 CA CA218,012A patent/CA1059691A/en not_active Expired
- 1975-10-08 GB GB41231/75A patent/GB1513767A/en not_active Expired
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- 1975-11-07 DE DE19752550180 patent/DE2550180A1/de not_active Withdrawn
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0133537A2 (de) * | 1983-08-13 | 1985-02-27 | Bayer Ag | Thermisch verformbares Konstruktionsmaterial, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
EP0133537A3 (de) * | 1983-08-13 | 1986-08-20 | Bayer Ag | Thermisch verformbares Konstruktionsmaterial, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
AT398573B (de) * | 1986-03-27 | 1994-12-27 | Ashland Oil Inc | Aktivierbarer katalysator in form einer sechsfach koordinierten komplexverbindung für die umsetzung einer hydroxylverbindung mit einer isocyanatverbindung, katalysiertes reaktionsgemisch und verfahren zur aushärtung desselben |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1059691A (en) | 1979-07-31 |
US3945981A (en) | 1976-03-23 |
AT347131B (de) | 1978-12-11 |
IT1050624B (it) | 1981-03-20 |
CS195716B2 (en) | 1980-02-29 |
FR2290531B1 (de) | 1978-05-12 |
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GB1513767A (en) | 1978-06-07 |
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NL7513101A (nl) | 1976-05-11 |
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BE835125A (fr) | 1976-04-30 |
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JPS5331677B2 (de) | 1978-09-04 |
DE2550180A1 (de) | 1976-05-13 |
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Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2547526A1 (de) | Lichtstabiles polyurethanelastomer, hergestellt aus aliphatischem isocyanat unter verwendung einer organischen thiozinnverbindung, in der schwefel an zinn gebunden ist, als waermeaktivierbarer katalysator | |
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DE2713776C2 (de) |
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