DE254548C - - Google Patents

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- JVl 254548 -· KLASSE 39 b. GRUPPE - JVl 254548 - · CLASS 39 b. GROUP

Patentiert im Deutschen Reiche vom 13. Dezember 1910 ab.Patented in the German Empire on December 13, 1910.

In den deutschen Patenten 235423 und 235686 und den französischen Patentschriften 419316 und 422955 wurde gezeigt, daß sich die Kohlenwasserstoffe der Butadienreihe, wie Butadien, Isopren, ß-y-Dimethylbutadien u. ff., unter dem Einfluß der Wärme bei Gegenwart oder Abwesenheit von die Polymerisation befördernden Mitteln in Kautschuk bzw. seine Analogen und Homologen überführen lassen.In German patents 235423 and 235686 and French patents 419316 and 422955 it was shown that the hydrocarbons of the butadiene series, such as butadiene, Isoprene, ß-y-dimethylbutadiene u. Ff., Under the Influence of heat in the presence or absence of the polymerization promoting Allow agents to be converted into rubber or its analogues and homologues.

Es wurde jetzt die Beobachtung gemacht, daß es eine große Anzahl von organischen Substanzen gibt, die gegen alle Voraussicht imstande sind, die Polymerisation der Kohlenwasserstoffe der Butadienreihe zu Kautschuksubstanzen derart anzuregen und zu beschleunigen, daß es sogar gelingt, diese Umwandlung in der Kälte herbeizuführen. Zu diesen Substanzen gehören z. B. die Eiweißstoffe, Blutserum, Stärke, Harnstoff, Glyzerin und andere. Wenn man z. B. Isopren mit etwa . 5 Prozent Harnstoff versetzt und bei gewöhnlicher Temperatur sich selbst überläßt, so beobachtet man, daß nach einiger Zeit der Kohlenwasserstoff sich glatt in Kautschuk umgewandelt hat, während ein unter den gleichen Bedingungen, aber ohne Harnstoffzusatz, aufbewahrtes Isopren noch ganz unverändert geblieben ist. Worauf diese merkwürdige Erscheinung zurückzuführen ist, entzieht sich bis jetzt unserer Kenntnis. Von einer Kontaktwirkung des Harnstoffes im üblicheil Sinne oder von einer chemischen Einwirkung des Harnstoffes auf den Kohlenwasserstoff kann wohl nicht die Rede sein. Ebenso auffällig ist die Tatsache, daß die verschiedenartigsten organischen Substanzen in ähnlicher Weise wirken. Irgendein naher chemischer Zusammenhang zwischen Eiweiß, Stärke und Harnstoff z. B. ist nicht zu erkennen, und doch sind diese Substanzen für den in Rede stehenden Zweck als Äquivalente zu bezeichnen. Aus diesem Grunde ist es auch unmöglich, alle diejenigen Substanzen einzeln aufzuzählen, die hier ebenfalls als Äquivalente in Betracht kommen könnten, was auch für die Kennzeichnung der vorliegenden Erfindung ohne Belang sein würde. Das Wesen derselben besteht ja in der Nutzbarmachung der überraschenden Beobachtung, daß es zahlreiche, leicht zugängliche, auf ungesättigte Kohlen-Wasserstoffe der Butadienreihe chemisch nicht einwirkende Substanzen gibt, welche auf diese Kohlenwasserstoffe energisch polymerisierend unter Bildung von Kautschuksubstanzen einzuwirken vermögen. Welche Substanzen außer den speziell erwähnten noch weiterhin als Äquivalente in Betracht kommen, ist Sache handwerksmäßigen Ausprobierens.It has now been observed that there are a great number of organic There are substances which, against all odds, are capable of polymerizing hydrocarbons to stimulate and accelerate the butadiene series to rubber substances in such a way that it even succeeds in this conversion bring about in the cold. These substances include B. the proteins, Blood serum, starch, urea, glycerin and others. If you z. B. Isoprene with about . 5 percent urea added and left to itself at ordinary temperature, so it is observed that after some time the hydrocarbon is converted smoothly into rubber has, while a stored under the same conditions, but without the addition of urea Isoprene has remained completely unchanged. What this strange phenomenon can be traced back to, is beyond our knowledge. From a contact effect of urea in the usual sense or of a chemical action of the Urea on the hydrocarbon can probably not be the question. Just as noticeable is the fact that the most diverse organic substances work in a similar way works. Some close chemical connection between protein, starch and urea z. B. cannot be seen, and yet these substances are for the person in question Purpose to be referred to as equivalents. For this reason it is also impossible to enumerate individually all those substances which are also considered here as equivalents could come, which would also be irrelevant for characterizing the present invention. The essence of it exists yes, in making use of the surprising observation that there are numerous, easily accessible, unsaturated hydrocarbons of the butadiene series there are substances which do not act chemically on them To have an energetic polymerizing effect on hydrocarbons with the formation of rubber substances capital. It is a matter of what substances, besides the specifically mentioned ones, can still be considered as equivalents craftsmanship.

Beispiel 1.Example 1.

100 Teile durch starke Abkühlung kondensierten Butadiens werden mit 1 bis 2 Teilen Weizenstärke versetzt und im geschlossenen Apparat einige Monate sich selbst überlassen. Nach dieser Zeit stellt sich der Inhalt des Reaktionsgefäßes als eine weiße, feste Masse100 parts of butadiene condensed by vigorous cooling are mixed with 1 to 2 parts Added wheat starch and left to stand for a few months in a closed apparatus. After this time, the contents of the reaction vessel turn out to be a white, solid mass

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dar. Der so gewonnene Butadienkautschuk läßt sich auf der Walze zu einem hervorragend schönen, weißen Fell verarbeiten.The butadiene rubber obtained in this way can be turned into an excellent one on the roller process beautiful, white fur.

j. Beispiel 2.j. Example 2.

500 Teile Isopren werden mit 5 bis 10 Teilen fein gepulvertem Harnstoff versetzt; nach mehrmonatlichem Stehen resultiert eine weiße elastische Substanz, die sich auf der Walze vorzüglich verarbeiten läßt und einen hochwertigen Kautschuk darstellt.500 parts of isoprene are mixed with 5 to 10 parts finely powdered urea added; after standing for several months the result is white elastic substance that can be processed excellently on the roller and is of high quality Represents rubber.

Beispiel 3.Example 3.

Ersetzt man das Isopren in Beispiel 2 durch 500 Teile a-Methylbutadien und den Harnstoff durch 5 bis 10 Teile Thioharnstoff, so resultiert der entsprechende isomere Kautschuk.If the isoprene in Example 2 is replaced by 500 parts of α-methylbutadiene and the urea by 5 to 10 parts of thiourea, the corresponding isomeric rubber results.

Beispiel 4.Example 4.

500 Teile einer Mischung aus gleichen Teilen ß-y-Dimethylbutadien und Isopren werden mit 5 bis iö Teilen sterilisierten Blutserums versetzt. Nach mehrmonatlichem Stehen des Gemisches im Dunkeln resultiert eine weiße Kautschuksubstanz mit vorzüglichen Eigenschaften.500 parts of a mixture of equal parts ß-γ-dimethylbutadiene and isoprene are with 5 to 10 parts of sterilized blood serum are added. After the mixture has stood for several months in the dark the result is a white rubber substance with excellent properties.

Beispiel 5.Example 5.

Verwendet man an Stelle der in Beispiel 4If one uses in place of the in example 4

angegebenen Menge Isopren 500 Teile ß-y-Dimethylbutadien und fügt an Stelle des Serums 5 bis 10 Teile Hühnereigelb oder Hühnereiweiß hinzu und läßt gleichfalls längere Zeit stehen, so findet auch hier die Polymerisation zu Methylkautschuk statt.specified amount of isoprene 500 parts ß-γ-dimethylbutadiene and add 5 to 10 parts of chicken egg yolk or egg white instead of the serum and also left to stand for a long time, so here, too, polymerization to methyl rubber takes place instead of.

An Stelle der in den Beispielen genannten Butadiene können auch andere homologe oder analoge Butadiene, wie z. B. ct-Phenyl-y-methyl-, a-a -Dimethyl-, ß-Propyl-, ß-Isobutylbutadien oder ein Butadien derivat von der Formel ·Instead of the butadienes mentioned in the examples, other homologous or analogous butadienes, such as. B. ct-phenyl-y-methyl-, a- a -dimethyl-, ß-propyl-, ß-isobutylbutadiene or a butadiene derivative of the formula

CH₀ CH ₀

C — C = CH₉ C - C = CH ₉

CH₂ CH ₂

oder andere Butadiene des genannten Typus Verwendung finden.or other butadienes of the type mentioned are used.

Erwärmt man die Reaktionsmassen, so wird der Prozeß der Polymerisation natürlich erheblich beschleunigt.If the reaction masses are heated, the polymerization process naturally becomes considerable accelerated.

Claims (1)

Patent-Anspruch:Patent claim: Verfahren zur Herstellung von Kautschuk, seinen Analogen und Homologen, darin bestehend, daß man Butadien, seine Homologen und Analogen in der Kälte oder Wärme dem Einfluß gewöhnlich für indifferent geltender organischer Substanzen, wie z. B. Stärke, Eiweiß, Harnstoff oder Glyzerin aussetzt.Process for the production of rubber, its analogues and homologues, consisting in the fact that butadiene, its homologues and analogues are usually influenced by cold or heat indifferent applicable organic substances, such as. B. starch, protein, urea or Exposes glycerine.