DE2544551A1 - Benzisoxazolthionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide - Google Patents

Benzisoxazolthionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

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DE2544551A1
DE2544551A1 DE19752544551 DE2544551A DE2544551A1 DE 2544551 A1 DE2544551 A1 DE 2544551A1 DE 19752544551 DE19752544551 DE 19752544551 DE 2544551 A DE2544551 A DE 2544551A DE 2544551 A1 DE2544551 A1 DE 2544551A1
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benzisoxazolthionothiol
insecticides
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Ingeborg Dr Hammann
Walter Dr Lorenz
Wilhelm Dr Stendel
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Bayer AG
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/653—Five-membered rings
    • C07F9/65324—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals

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Description

Bayer Aktiengesellschaft
Zentralbereich Patente. Marken und Lizenzen
Eu/Hg 509 Leverkusen. Bayerwerk
3 ow, m
Benzisoxazolthionothiolphosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Benzisoxazolthionothiolphosphorsäureester, welche insektizide und akarizide Eigenschaften haben sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Es ist bereits bekannt, daß Benzisoxazolthionophosphor(phosphon)-säureester, z.B. 0,O-Dimethyl- bzw. O,O-Diäthyl-O-[6-methoxy- bzw. 7-chlorbenzisoxazol(3)yl]-thionophosphorsäureester und 0-Äthyl-0-[7-methyrbenzisoxazol(3)yi]thionoäthanphosphonsäureester, eine insektizide und akarizide Wirkung aufweisen (vergleiche Deutsche Offenlegungsschrift 2.o4o.4lo, und veröffentlichte Niederländische Patentanmeldung 7.3ο5.73Ό
Es wurde nun gefunden, daß die neuen Benzisoxazolthionothiolphosphorsäureester der Formel
(D
Le Λ 16 736 - 1 -
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in welcher R und
254*551
R1 für gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1 Ms 5 - Kohlenstoffatomen und
Rp für Halogen oder ^lkyl bzw.Alkoxy mit jeweils 1 bis Kohlenstoffatomen
stehen, sich durch starke insektizide und akarizide Eigenschaften auszeichnen.
Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen Benzisoxazolthionothiolphosphorsäureester der Formel (i) erhalten werden, wenn man 3-Hydroxy-benzisoxazolderivate der Formel
(II)
OH in welcher
Rp die oben angegebene Bedeutung hat,
in Form der Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze oder in Gegenwart von Säureakzeptoren mit OjS-Dialkylthionothiolphosphorsäurediesterhalogeniden der Formel
RO \ J
/ P-HaI (III)
S'
Le Λ 16 736 - 2 -
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R^ die oben angegebene Bedeutung haben und
Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht, gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln umsetzt.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Benzisoxazolthionothiolphosphorsäureester eine bessere insektizide und akarizide Wirkung als die entsprechenden bekannten Wirkstoffe analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die Produkte gemäß vorliegender Erfindung stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man beispielsweise S-sec.-Butyl-O-äthyl-thionothiolphosphorsäurediesterchlorid und 7-Brom-3-hydroxy-benzisoxazol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
Säureak-ζ ep tor
ft 0—Tp^ > sec.-C.HqS\2
Cl 1^ 4 y P
C9H1-O /
P-Cl + NV1^ - HCl 4 y /P-0-4
N-O
Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) und (III) eindeutig allgemein definiert.
Vorzugsweise steht R darin jedoch für Äthyl, R. für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit ?. bis 4 Kohlenstoffatomen und Rp für Chlor, Brom, Me+hyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy.
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Die als Ausgangsprodukte benötigten 3-Hydroxy-benzisoxazolderivate (II) sind bekannt und nach allgemein üblichen, in der Literatur beschriebenen Verfahren herstellbar [vergleiche z.B. Chem.Ber. loo, S. 954-96o (1967) und deutsche Offenlegungsschrift 2.o4o.4lc^, ebenso wie die 0,S-Dialkylthionothiolphosphorsäurediesterhalogenide (III) (vergleiche UDSSR-Patentschrift 184.863).
Als Beispiele für die 3-Hydroxybenzisoxazolderivate (III) seien im einzelnen genannt:
7-Chlor-, 7-Brom-, 7-Methyl-, 7-Äthyl-, 7-Methoxy- bzw. 7-Äthoxy-3-hydroxy-benzisoxazol.
Als Beispiele für die O.S-Dialkylthionothiolphosphorsäurediesterhalogenide(III) seien im einzelnen genannt:
0,S-Diäthyl-, O-Äthyl-S-n-propyl-, O-Äthyl-S-iso-propyl-, O-Äthyl-S-n-butyl-, O-Äthyl-S-iso-butyl-bzw. O-Äthyl-S-secbutylthionothiolphosphorsäurediesterchlorid.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungsund Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder \ther, z.B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.
Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbonate und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, Natrium-
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und Kallumraethylat b'.w.-äthylat, ferner aliphatisch^, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triethylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, üimethylbenzylamin und Py ridin.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 12o C, vorzugsweise bei 3o bis 60 C.
Die Umsetzung läßt man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.
Zur Durchführung des Verfahrens legt man vorzugsweise das 3-Hydroxybenzisoxazolderivat in 1o - 2o?oigem Überschuß zusammen mit dem Säureakzeptor in einem der angegebenen Lösungsmittel vor und fügt dazu d.ie O,S-Dialkylthionothiolphosphorsäurediesterhalogenidkomponente. Nach beendeter Reaktion gießt man den Ansatz in Wasser und schüttelt ihn mit einem organischen Lösungsmittel, z. B. Toluol oder Petroläther, aus. Die organische Phase wird gewaschen, getrocknet und das' Lösungsmittel abdestilliert.
Die 'neuen Verbindungen fallen in Form von Ölen an, die sich meist nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes "Andestillieren", d. h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechnungsindex.
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Benzisoxazolthionothiolphosphorsäureester durch eine hervorragende insektizide und akarizide Wirksamkeit aus. Sie wirken gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge und
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auf dem veterinär-medizinischen Sektor gegen Ektoparasiten. Sie besitzen bei geringer Phytotoxizität sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten und Milben.
Aus diesem Grund können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene-, Vorratsschutz- und Veterinärsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt v/erden.
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Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und reslstente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der- Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. BIatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp..
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp,, Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae,
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Ab
Doralis pomi, Erdo.soma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
Aus der Ordnung der Lepidoptera ζ. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoeaf Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earlas insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trlchoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Horaona magnanima, Tortrix virldana. Aus der Ordnung der Coxeoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulüs, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp.,*Chrysomyla spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Le A 16 756 - 8 -
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Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp.f Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phy1locoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..
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Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpucer , Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Ra'ucherpatronen, -dosen, -spiralen u.a. sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.3. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gaser, und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alky !naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kühlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfcxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streck-Kdtteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gas.-förmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwas-
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/Il
serstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat,
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
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Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoff konzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
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/S"
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise, wie durch orale Anwendung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens (Dippen), Sprühens (Sprayen), Aufgießens (pour-on and spot-on) und des Einpuderns sowie durch parenterale Anwendung in Form beispielsweise der Injektion.
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Beispiel A
Plutella-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:
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Tabelle 1 (Plutella-Test)
Wirkstoff
Y/irkstoffkonzentration
in %
Abtötungsgrad
in % nach
g Tagen
o,o1
1oo 0
(bekannt)
OCH
|/0C2H5 o,o1
1oo 1oo
SC 0,1
o,o1
I00 I00
S OC5H1-0,1
o,o1
I00 I00
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/tr
Beispiel B
Tetranychus-Test (resistent)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoff zubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:
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25U551
/J
T a b e 1 1 e 2 CH3O
\		 8
P(0CH3)2 		Wirkstoff
konzentration
in % 		Abtötungsgrad
in % nach
2 Tagen
(Tetranychus-Test / resistent) brp- o,1 O
Wirkstoff
CH, 0
ΓΤ~° 		3
0 S
P(OCoHc)0
(bekannt) o,1 O
(bekannt)
^C2H5
(bekannt)
0-
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Tabelle
(Fortsetzung)
(Tetranychus-Test / resistent)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration in %
Äbtötungsgrad in % nach
2 Tagen
0-
9o
9o
SC3H7-Ii
Le A 16
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Beispiel C
Test mit parasitierenden Fliegenlarven
Lösungsmittel: 35 Gewichtsteile Äthylenpolyglykolmonomethyl-
äther 35 Gewichtsteile Nonylphenolpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Virkstoffzubereitung vermischt man 3o Gewichtsteile der betreffenden aktiven Substanz mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das den oben genannten Anteil Smulgator enthält, und verdünnt das so erhaltene Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Etwa 2o Fliegenlarven (Lucilia cuprina) werden in ein Teströhrchen gebracht, welches ca. 2 cm Pferdemuskulator enthält. Auf dieses Pferdefleisch werden o,5 ml der Wirkstoffzubereitung gebracht. Nach 24 Stunden wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeuten 1oo %, daß alle, und 0 %, daß keine Larven abgetötet worden sind.
Untersuchte Wirkstoffe, angewandte Wirkstoffkonzentrationen und erhaltene Ergebnisse sind aus der folgenden Tabelle 3 ersichtlich.
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Tabelle
(Test mit parasitierenden Pliegenlarven)
Wirkstoff
Wirkstoff- Atotötungsgrad
konzentration in %
in ppm (Lucilia cuprina
res.)
1oo 1oo
3o 1 oo
1o 1 oo
3 >5o
(C2H5O)2P-O
1oo
3o
1o
1oo
1oo
1oo
(bekannt)
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Herstellungsbeispiele
Beispiel 1:
C2H5O \
2 5 )
11-C3H7
/T\ycl
it
Eine Mischung aus 61 g (o,36 Mol) 7-Chlor-3-hydroxyt>enzisoxazol in 25o ml Dimethylformamid und 54 g (o,39 Mol) Kaliumcarbonat wird 3ο Minuten bei 4o°C gerührt und anschließend bei 250C tropfenweise mit 65,5 g (o,3 Mol) O-Äthyl-S-n-propylthionothiolphosphorsäurediesterchlorid versetzt, wobei eine leichte V/ärmetönung auftritt. Nach 2-stündigem Rühren bei 35°C und über Nacht bei Raumtemperatur gießt man den Ansatz in Wasser. Das sich ausscheidende Öl wird in Petroläther aufgenommen, mit Wasser und zweimal mit 2 η Natronlauge, schließlich nochmals mit Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen, getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert. Man erhält 75 g (71,5 % der Theorie) 0-Äthyl-S-n-propyl-0-/~7-chlorbenzisoxazol(3)yl7-thionothiolphosphorsäureester als blaßgelbes Öl mit dem
21
Brechungsindex n-p. : 1,5515.
Analog Beispiel 1 können die folgenden Verbindungen hergestellt werden:
Beispiel
Nr. Konstitution
Ausbeute Physikal.Daten ( % der (Brechungs-Theorie) index)
C2H5O \ ί
'/ \W OCH^
29
n21: 1,5612
C2H5O \ S
2 5 P
11-C3H7S
Le A 16 736
80
- 21 -
n21: 1,5495
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Claims (6)

Patentansprüche ·
1. Benzisoxazolthionothiolphosphorsäureester der Formel
R0\i1 H
p-o-<\ I
1°
in welcher
R und, R1 für gleiche oder verschiedene Alkylreste
mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und Rp für Halogen oder Alkyl bzw. Alkoxy mit
jeweils l.bia 4 Kohlenstoffatomen steht.
2. Verfahren zur Herstellung von Benzisoxazolthionothiol-. phosphorsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man 3-Hydroxy-benzisoxazolderivate der Formel
1N
OH
in welcher
Rp die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
in Form der entsprechenden Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze oder in Gegenwart von Säureakzeptoren mit 0,S-Dialkylthionothiolphosphorsäurediesterhalogeniden der Formel
y P-HaI (III) R1S
Le A 16 736 - 22 -
7098U/1078
in welcher
R und R1 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
haben und
Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht,
gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln umsetzt.
3. Insektizide und akarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1.
4. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Milben, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf die genannten Schädlinge bzw. deren Lebensraum einwirken läßt.
5. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Milben.
6. Verfahren zur Herstellung von Insektiziden und akariziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2825474A1 (de) * 1977-06-09 1978-12-21 Sankyo Co Einen isoxazolinonring enthaltende mono- und dithiophosphatester

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