DE2540637A1 - METHOD OF REFORMING NAPHTHA USING AN AMPHORA-SHAPED CATALYST - Google Patents
METHOD OF REFORMING NAPHTHA USING AN AMPHORA-SHAPED CATALYSTInfo
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Description
50 031 - BR50 031 - BR
Anmelder: The Standard Oil Company, Midland Building, Cleveland, Ohio 44115 / USAApplicant: The Standard Oil Company, Midland Building, Cleveland , Ohio 44115 / USA
Verfahren zum Reformieren von Naphtha unter Verwendung eines amphoraförmigen KatalysatorsProcess for reforming naphtha using an amphora-shaped catalyst
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Reformieren von Naphtha (Schwerbenzin) unter Verwendung eines amphoraförmigen Katalysators; sie betrifft insbesondere die Verwendung eines in besonderer I-ieise geformten Katalysators in dem Naphtha-Reformierungsverfahren.The invention relates to a method for reforming naphtha (heavy gasoline) using an amphora-shaped Catalyst; it relates in particular to the use of a specially shaped catalyst in the naphtha reforming process.
Die Naphthareformierung wird in großtechnischem Maßstäbe durchgeführt. Bei der Naphthareformierung wird der als Naphthastrom bezeichnete Raffineriestrom bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Katalysators mit Wasserstoff in Kontakt gebracht. Der Naphthastrom (Schwerbenzinstrom)Naphtha reforming is being carried out on an industrial scale carried out. In naphtha reforming, the as Naphtha stream referred to refinery stream at elevated temperature in the presence of a catalyst with hydrogen brought in contact. The naphtha flow (heavy gasoline flow)
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kann hinsichtlich seiner Zusammensetzung stark variieren, es handelt sich dabei jedoch um eine komplexe Mischung von Kohlenwasserstoffen, die innerhalb des Bereiches von etwa 30 bis 230 C siedet. Der Kohlenwasserstoffstrom enthält Kohlenwasserstoffe mit 5 bis 14 Kohlenstoffatomen.can vary widely in terms of its composition, but it is a complex mixture of hydrocarbons boiling within the range of about 30 to 230 C. The hydrocarbon stream contains Hydrocarbons with 5 to 14 carbon atoms.
Die Zusammensetzung der in dem Reformierungsverfahren bisher verwendeten Katalysatoren variiert stark. Jeder dieser Katalysatoren kann erfindungsgemäß verwendet werden. Die Form des erfindungsgemäß verwendeten Katalysators unterscheidet sich jedoch von derjenigen der bisher verwendeten Katalysatoren und mit solchen Katalysatormaterialien erhält man in überraschender Weise vorteilhafte Ergebnisse.The composition of the reforming process The catalysts used so far vary greatly. Any of these catalysts can be used in the present invention. However, the shape of the catalyst used in the present invention differs from that of the previous ones Catalysts used and catalyst materials of this type are surprisingly obtained which are advantageous Results.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Reforrnierung von Naphtha (Schwerbenzin), bei dem Naphtha bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Katalysators mit Wasserstoff umgesetzt wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Katalysator einen solchen verwendet, der eine im wesentlichen kugelförmige Gestalt mit einem hohlen Innenraum und einer Öffnung in der äußeren Oberfläche, die eine Verbindung zu dem hohlen Innenraum herstellt, aufweistThe invention relates to a process for the reforming of naphtha (heavy gasoline), in which naphtha is increased Temperature is reacted with hydrogen in the presence of a catalyst, which is characterized by that the catalyst used is one which has a substantially spherical shape with a hollow Inner space and an opening in the outer surface which connects to the hollow inner space
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Bei Verwendung solcher Katalysatoren dieser amphoraförmigen Gestalt erhält man überraschenderweise eine vorteilhafte Reformierungsreaktion. Die Katalysatoren können Mcht in großtechnischeia Maßstabe hergestellt und bei der großtechnischen Reformierung verwendet werden.When using such catalysts this amphora-shaped Surprisingly, an advantageous reforming reaction is obtained. The catalysts can power in large-scale and used in large-scale reforming.
Hauptaspekt der vorliegenden Erfindung ist die amphoraförmige Gestalt des Katalysators. Die Gestalt des Katalysators ist in der beiliegenden Zeichnung dargestellt. Diese zeigt die äußere Oberfläche der Amphora in Form einer Seitenansicht mit einem weggeschnittenen Teil, welche den hohlen Innenraum zeigt.The main aspect of the present invention is the amphora-shaped shape of the catalyst. The shape of the catalyst is shown in the accompanying drawing. This shows the outer surface of the amphora in the form of a Side view with a portion cut away showing the hollow interior.
Die amphoraförmigen Katalysatoren werden am zweckmäßigsten aus einem pulverförmigen Trägermaterial, im allgemeinen Aluminiumoxid oder Aluminiumoxidhydrat, hergestellt, in welches Promotormetalle und zusätzliche saure Komponenten, wie Aluminiumsilicate,eingearbeitet werden können. Das pulverförmige Trägermaterial wird mit einem Lösungsmittel, wie Wasser, gemischt, unter Bildttng einer Aufschlämmung. Ein Teil des gut calcinierten Pulvers oder vorzugsweise irgendeines anderen pulverförmigen Materials, das nicht von dem Lösungsmittel benetzt ist, wird in einen offenenThe amphora-shaped catalysts become most useful made of a powdery carrier material, generally aluminum oxide or aluminum oxide hydrate, in which promoter metals and additional acidic components such as aluminum silicates can be incorporated. That powdery carrier material is mixed with a solvent such as water to form a slurry. Some of the well calcined powder or, preferably, some other powdered material that does not is wetted by the solvent, is in an open
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Behälter eingeführt. Dann werden Tröpfchen der Aufschlämmung erzeugt und so in das Pulver eingetropft, daß die Tröpfchen nicht durch das Pulver hindurchfallen, sondern eher so auf dem Pulver aufliegen, daß der obere Teil des Tröpfchens der Atmosphäre ausgesetzt ist, während der untere Teil mit dem Pulver in Kontakt steht. Die Tröpfchen kann man an der Luft trocknen lassen oder die Trocknungsgeschwindigkeit kann zweckmäßig unter Verwendung einer Heizlampe oder irgendeiner anderen derartigen Vorrichtung erhöht werden. Die amphoraförmigen Aggregate werden aus dem Pulver entnommen und das an der Amphora klebende Pulver wird durch schwache mechanische Vibration oder durch Waschen entfernt.Container introduced. Then there are droplets of the slurry and dripped into the powder in such a way that the droplets do not fall through the powder, but rather rest on the powder so that the upper part of the droplet is exposed to the atmosphere, while the lower part Part is in contact with the powder. The droplets can be allowed to air dry or the drying speed can be conveniently increased using a heat lamp or some other such device will. The amphora-shaped aggregates are removed from the powder and the powder sticking to the amphora is through weak mechanical vibration or removed by washing.
Normalerweise kann die Katalysatorzusammensetzung selbst nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren zu geeigneten, amphoraförmigen Teilchen verarbeitet werden. In einigen Fällen kann es zweckmäßig sein, ein geeignetes Bindemittel zuzugeben, um die Stabilität der Amphora zu verbessern. Es ist auch möglich, ein Trägermaterial in Form einer Amphora herzustellen und diesen Katalysatorträger dann mit den aktiven Komponenten zu imprägnieren.Usually the catalyst composition itself processed into suitable, amphora-shaped particles by the method described above. In some In some cases it can be useful to add a suitable binding agent in order to improve the stability of the amphora. It is also possible to produce a support material in the form of an amphora and then this catalyst support to be impregnated with the active components.
Als aktive Komponenten des erfindungsgemäß verwendeten As active components of that used according to the invention
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amphoraförmigen Katalysators können beliebige Elemente, wie sie üblicherweise verwendet werden, eingesetzt werden. Ein bevorzugter Katalysator ist ein solcher, der γ-Aluminiumoxid enthält. Neben γ-Aluminiumoxid können auch andere saure Agentienswie z. B. ^-Aluminiumoxid, Zeolithe, wie säurebehandelter Mordenit, andere Aluminosilicate und Halogenide,eingearbeitet werden. Bevorzugte Katalysatoren sind" auch solche, die entweder nur Platin oder Platin in Kombination mit anderen Elementen enthalten. Wenn diese anderen Elemente vorhanden sind, kann das Platin in Form einer Legierung, in Form einer kleinen Gruppe von Atomen, die als Atombüschel bekannt ist, oder in Form von getrennten Flecken vorliegen. die Nicht-Platin-Komponenten dieser Kombination können in elementarem oder in einem positiven Oxydationszustand vorliegen. Zu Beispielen für erfindungsgemäß verwendbare Wahlkomponenten gehören Pt mit Ge, Sn, Pb, In, Cu, Au, Re, Cr, Mo, W, Seltene Erden, Elemente der Gruppe VIII des Periodischen Systems der Elemente oder Mischungen davon. Pt kann durch Metalle der Gruppe VIII des Periodischen Systems der Elemente, wie z. B. B; Pd oder Coversetzt werden. In jedem Falle werden die Vorteile der amphoraförmigen Katalysatoren in zunehmendem Maße sichtbar wieAmphora-shaped catalyst, any elements commonly used can be used. A preferred catalyst is one containing γ-alumina. In addition to γ-alumina and other acidic agents can see such. B. ^ -alumina, zeolites such as acid-treated mordenite, other aluminosilicates and halides can be incorporated. Preferred catalysts are also those which contain either only platinum or platinum in combination with other elements. When these other elements are present, the platinum can be in the form of an alloy, in the form of a small group of atoms known as a cluster of atoms, or The non-platinum components of this combination can be in an elemental or in a positive oxidation state. Examples of optional components which can be used according to the invention include Pt with Ge, Sn, Pb, In, Cu, Au, Re, Cr, Mo, W, rare earths, elements of Group VIII of the Periodic Table of the Elements, or mixtures thereof, Pt can be replaced by metals of Group VIII of the Periodic Table of Elements, such as B, Pd or Co v . In either case The advantages of the amphora-shaped catalysts are becoming increasingly evident as
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die Eigenaktivität des Katalysators durch Zugabe der vorstehend angegebenen Promotormaterialien verbessert wird.the intrinsic activity of the catalyst is improved by adding the promoter materials given above will.
Das Reformierungsverfahren wird unter Vervrendung der amphoraförmigen Katalysatoren unter Anwendung der Parameter des bekannten Verfahrens durchgeführt und die anwendbaren Bereiche werden im allgemeinen durch die vorliegende Erfindung nicht verändert, mit Ausnahme der Tatsache, daß bei dem längerlebigen Amphorakatalysator vorteilhaftere Niederdruckbedingungen und niedrige Recyclisierungsverhältnisbedingungen angewendet v/erden können. Durch Anwendung der vorliegenden Erfindung auf die bekannten Reformierungsverfahren werden jedoch wesentlich bessere Ergebnisse erhalten. Die durch die vorliegende Erfindung erzielten Vorteile gehen aus den nachfolgend beschriebenen spezifischen Beispielen, auf die die Erfindung jedoch nicht beschränkt ist, hervor.The reforming process is carried out using the amphora-shaped catalysts using the Parameters of the known method are carried out and the applicable ranges are generally carried out by does not change the present invention except for the longer-lived amphora catalyst more favorable low pressure conditions and low recycle ratio conditions can be applied. However, by applying the present invention to the known reforming processes, these become essential get better results. The advantages achieved by the present invention are evident from the following specific examples described, to which, however, the invention is not limited.
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Es wurden zwei Reformierungskatal3>-ss.toren auf Aluminiumoxid-Basis hergestellt: der eine in Form einer Amphora und der andere in Form eines Extrudats. Die Katalysatoren enthielten Platin, Zinn und Chlorid und wurden aus identischen Ausgangmaterialien, die nachfolgend beschrieben werden, hergestellt.Two reforming catalogs based on aluminum oxide were created manufactured: one in the form of an amphora and the other in the form of an extrudate. The catalysts contained platinum, tin and chloride and were made from identical starting materials as described below are produced.
Herstellung des amghoraformigen KatalysatorsProduction of the amghoraformigen catalyst
Es wurde ein amphoraförmiges Aluminiumoxidträgermaterial hergestellt aus einer Aufschlämmung von 175 g Harshaw U-10199-82-Aluminiumoxidhydrat (Teilchengröße weniger als 0,044 mm (325 mesh)) und 175 g Philadelphia-Quartz A-30 Q-loid-Aluminiumoxidsol (30 Gew.% Al2O^)· Die Aufschlämmung wurde auf ein Bett, aus pulverförmiger!! fluoriertem Graphit der Firma Air Products and Chemicals, Inc. auftropfen gelassen und durch Erhitzen mit einer Lampe getrocknet, bis sich harte, amphoraförmige Teilchen gebildet hatten. Zur Erzielung der geeigneten Tropfengröße wurde eine Spritze mit einer 5,6/U (22 ^uge)-Nadel verwendet. Die Teilchen wurden bei 100°C weiter getrocknet, 3 1/2 Stunden lang bei 425 C calciniert, abgekühlt, zur EntfernungAn amphora-shaped alumina support material was prepared from a slurry of 175 g Harshaw U-10199-82 alumina hydrate (particle size less than 0.044 mm (325 mesh)) and 175 g Philadelphia Quartz A-30 Q-loid alumina sol (30 wt%) Al 2 O ^) · The slurry was on a bed of powdery !! fluorinated graphite from Air Products and Chemicals, Inc. dripped on and dried by heating with a lamp until hard, amphora-shaped particles had formed. A syringe with a 5.6 / U (22 ^ uge) needle was used to achieve the appropriate drop size. The particles were further dried at 100 ° C., calcined at 425 ° C. for 3 1/2 hours, cooled to remove
6 09815/08756 09815/0875
des daran haftenden Graphits mit destilliertem Tvasser gewaschen und erneut bei 100 C getrocknet, bevor sie 2 Stunden lang bei 425 C einer Schlüßcalcinierung unterworfen wurden. Ein Teil der kühlen, trockenen Amphorateilchen (115 g, 162 ecm) wurde mit einer Pt- und Sn-Chloride enthaltenden Lösung imprägniert. Zu 8,4 ecm einer 37%igen konzentrierten HCl-Lösung wurden 0,56 g Zinn(II)chloridhydrat (SnCl^.2CL0) zugegeben und zu der Zinnlösung wurden 11,5 .ecm einer 10%igen Platin(lV)chloridlösung (0,43 g Pt) zugegeben. Es wurden weitere 6,8 ecm konzentrierte HGl zugegeben und die Gesamtmenge wurde auf 69 ecm verdünnt. Die Lösung wurde zu den amphoraförmigen Teilchen zugegeben und bei Raumtemperatur an der Luft getrocknet und die Mischung xvnirde 10 Minuten lang in einer Trommel gemischt, um das Imprägniermittel gleichmäßig zu verteilen. Der Katalysator wurde 16 Stunden bei 110 C getrocknet und 27 1/2 Stunden lang bei 425°C calciniert.the graphite adhering to it washed with distilled water and dried again at 100 C before it Were subjected to a final calcination at 425 ° C. for 2 hours. Part of the cool, dry amphora particles (115 g, 162 ecm) was mixed with a Pt and Sn chloride containing solution impregnated. 0.56 g of tin (II) chloride hydrate were added to 8.4 ecm of a 37% concentrated HCl solution (SnCl ^ .2CL0) were added and added to the tin solution 11.5 cm of a 10% platinum (IV) chloride solution (0.43 g Pt) admitted. A further 6.8 ecm of concentrated HGl were added and the total amount was diluted to 69 ecm. The solution was added to the amphora-shaped particles and air-dried at room temperature and the mixture was mixed in a drum for 10 minutes in order to distribute the impregnating agent evenly. The catalyst was dried at 110 ° C. for 16 hours and calcined at 425 ° C. for 27 1/2 hours.
Herstellung des ExtrudatkatalvsatorsManufacture of the extrudate catalyst
Aus einer Aufschlämmung, die identisch mit derjenigen war, die bei der Herstellung des amphoraförmigen Katalysators verwendet wurde, wurde ein extrudatförmiges Aluminiumoxidträgermaterial hergestellt. Aus dieser AufschlämmungFrom a slurry identical to the one which was used in the preparation of the amphora-shaped catalyst became an extrudate-shaped alumina support material manufactured. From this slurry
.al hergestellt.
|θ98Τ5/Ο8.7δ .al manufactured.
| θ98Τ5 / Ο8.7δ
wurde durch Erhitzen das Wasser verdampft, bis eine für die Extrusion geeignete Konsistenz, erreicht war. Die dabei erhaltene Paste wurde aus eiter 50 ecm- 11Plastipak"-Spritze auf saubere, einaülierte Pfannen extrudiert. Das Extrudat wurde 16 Stunden lang bei 110 C getrocknet und 5 1/2 Stunden lang bei 425 C calciniert, bevor es imprägniert wurde. Ein Teil des kühlen, trockenen Extrudats, (115 g 168 ecm) wurde auf genau die gleiche Weise wie die amphoraförmigen Teilchen imprägniert, bei 110 C getrocknet und zusammen mit dem amphoraförmigen Teil 27 1/2 Stunden lang bei .425°C calciniert.the water was evaporated by heating until a consistency suitable for extrusion was reached. The resulting paste was extruded from a 50 ecm 11 Plastipak "syringe onto clean, encased pans. The extrudate was dried at 110 ° C. for 16 hours and calcined at 425 ° C. for 5 1/2 hours before it was impregnated Part of the cool, dry extrudate, (115 g 168 cm) was impregnated in exactly the same way as the amphora-shaped particles, dried at 110 ° C. and calcined together with the amphora-shaped part at .425 ° C. for 27 1/2 hours.
Die auf diese Weise hergestellten Katalysatoren hatten die folgenden Eigenschaften:The catalysts prepared in this way had the following properties:
amphoraförmiger Katalysator extrudatförmigeramphora-shaped catalyst, extrudate-shaped
. Katalysator . catalyst
Zusammensetzung 0,46% Pt, 0,26% Sn,1,3% Gl 0,51% Pt,0,27 % Sn,Composition 0.46% Pt, 0.26% Sn, 1.3% Gl 0.51% Pt, 0.27% Sn,
1,4% Cl1.4% Cl
Größe 2,5 mm Durchmesser, 1,55 mm Durchmesser,Size 2.5mm diameter, 1.55mm diameter,
0,7 mm Wand 3 bis 7 mm lang0.7 mm wall 3 to 7 mm long
2 22 2
Oberflächengxöße 177 m /g 178 m /gSurface size 177 m / g 178 m / g
Porenvolumen 0,42 ccm/g 0,43 ccm/gPore volume 0.42 ccm / g 0.43 ccm / g
609815/0875609815/0875
Nach dem Trocknen an der Luft und dem Reduzieren mit Wasserstoff in einem aus rostfreiem Stahl bestehenden 130 ccm-Reaktionsgefäß wurde jeder der KatalysatorenAfter air drying and reducing with hydrogen in a stainless steel one 130 cc reactor became each of the catalysts
2 durch Reformieren von Mid-Cbntinerit-Naphtha bei S kg/cm (100 psig), einer stündlichen Durchsatzgeschwindigkeit von 2, einem Molverhältnis von !Wasserstoff zu Kohlenwasserstoff von 4 und einer Temperatur von 480 bis 510 C für einen Zeitraum von 10 Stunden äquilibriert. In jedem Falle wurde ein Gesamtka.talysa.tor-volumen von 130 ecm verwendet; das Gewicht des verwendeten amphoraförmigen Katalysators betrug 95,4 g, das Gewicht des extrudatförmigen Katalysators betrug 85,0 g. Es wurde Methylcyclopentan bei dem gleichen Druck und der gleichen Durchsatzgeschwindigkeit wie oben zu Benzol reformiert, wobei diesmal jedoch ein Molverhältnis von Wasserstoff zu Kohlenwasserstoff von 3,2 angewendet wurde. Die Ergebnisse der Reformierung von Methylcyclopentan (MCP) zu Benzol sind in der folgenden Tabelle I angegeben. Die Ergebnisse sind darin wie folgt ausgedrückt:2 by reforming mid-carbon naphtha at ½ kg / cm (100 psig), an hourly flow rate of 2, a molar ratio of hydrogen to hydrocarbon of 4 and a temperature of 480 to 510 C for a period of 10 hours. In each Trap was a total ca.talysa.tor volume of 130 ecm used; the weight of the amphora-shaped used Catalyst was 95.4 g, the weight of the extrudate Catalyst was 85.0 g. It became methylcyclopentane at the same pressure and flow rate reformed to benzene as above, but this time a molar ratio of hydrogen to Hydrocarbon of 3.2 was applied. The results of the reforming of methylcyclopentane (MCP) to benzene are given in Table I below. The results are expressed as follows:
Ol TT J1 Mole des umgesetzten Reaktanten χ 100 Ol TT J 1 mole of the converted reactant χ 100
/ο-Umwand lung =r-—^ — —,—- / ο- conversion = r -— ^ - -, ---
ö Mole des zugeführten Reaktanten ö moles of reactant fed
o/ „ , ,.. ..... Mole des gebildeten Produktes χ 100 o / ",, .. ..... Moles of product formed χ 100
%-Selektxvitat = rr—; = —--—---—— % -Selectivity = rr-; = —--—---——
hole des umgesetzten Reaktantenget the reacted reactant
609 815/087 5609 815/087 5
Mole des gebildetenMole of the educated
<,..,.. . -η, τ- Produktes x 100<, .., ... -η, τ- product x 100
%-Äusbeute in einem Durchgang = r-r—; ; rr.%—:—% Yield in one pass = r-r-; ; rr.% -: -
ö δ hole des zugeführten ö δ hole of the supplied
ReaktantenReactants
Reformierung von Methylcyclopentan zu Benzol unter Verwendung eines amphoraförmigen Katalysators im Vergleich zu einem extrudatförmigen KatalysatorReforming methylcyclopentane to benzene using of an amphora-shaped catalyst compared to an extrudate-shaped catalyst
Reΐ ormi erung_y on_Cy_c JLohexanReΐ ormi erung_y on_Cy_c JLohexane
Für die Reformierung von Cyclohexan zu Benzol wurden die oben hergestellten Katalysatoren verwendet. Dabei zeigteFor the reforming of cyclohexane to benzene, the Catalysts prepared above are used. It showed
2 sich, daß bei einem Druck von 8 kg/cm (100 psig), einer Temperatur von 400 C und einer Durchsatzgeschwindigkeit/stunde von 4 der amphoraförmige Katalysator dem extrudatförmigen Katalysator wesentlich überlegen war, wie die folgende Tabelle II zeigt.2 found that at a pressure of 8 kg / cm (100 psig), a Temperature of 400 C and a throughput rate / hour of 4 the amphora-shaped catalyst to the extrudate-shaped Catalyst was significantly superior, as shown in Table II below.
609815/0875609815/0875
Reformierung von C3>-clohexan zu Benzol unter Verwendung eines
amphorarörmigen Katalysators und eines extrudatförmigen
KatalvsatorsReforming C3> -clohexane to benzene using an amphora-shaped catalyst and an extrudate-shaped catalyst
Catalvsators
Für die Reformierung von 48 % Paraffine, 42 % Naphthene
und 10 % Aromaten enthaltendem Mid-Continent-Naphtha wurden
die oben hergestellten Katalysatoren verwendet. Das Mid-Continent-Naphtha wiesden folgenden Siedebereich auf:For reforming 48% paraffins, 42% naphthenes
and mid-continent naphtha containing 10% aromatics, the catalysts prepared above were used. The mid-continent naphtha had the following boiling range:
Mid-Continent-NaphthaMid-continent naphtha
De£ti.naj:i£n_gj|mäß_ASITM D-j36_De £ ti.naj: i £ n_gj | mäß_ASITM D-j36_
Anfangssiedepunkt 88°C (190°F)Initial boiling point 88 ° C (190 ° F)
10% abdestilliert (gesammelt) 105°C (222°F)10% distilled (collected) 105 ° C (222 ° F)
20 % " 112°C (233°F)20 % "112 ° C (233 ° F)
50 % " - 128°C (263°F)50 % "- 128 ° C (263 ° F)
60 % " 135°C (275°F)60 % "135 ° C (275 ° F)
90 % " 163°C (325°F)90% "163 ° C (325 ° F)
95 % " . 171°C (340°F) Endpunkt 609815/0875 ~ 182°C (36O0F)95% ". 171 ° C (340 ° F) end point 609815/0875 ~ 182 ° C (36O 0 F)
2 Der Reformierungsversuch wurde bei 8 kg/cm (100 psig), einer stündlichen Durchsatzgeschwindigkeit (LHSV) von 2 und einem Wasserstoff/Kohlenwasserstoff-Verhältnis von 4 durchgeführt. Das bei den Versuchen erhaltene Produkt wurde auf seine Research-Octan-Zahl (RON) hin untersucht, Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle III angegeben.2 The reforming attempt was carried out at 8 kg / cm (100 psig), an hourly flow rate (LHSV) of 2 and a hydrogen / hydrocarbon ratio of 4 carried out. The product obtained from the experiments was tested for its Research Octane Number (RON). The results of these tests are shown in the following Table III given.
der Research-Octan-Zahl (RON)Reforming Mid-Continent Naphtha for Improvement
the research octane number (RON)
in°CTemp.
in ° C
in StundenOperating time
in hours
tenen ProduktsRON of the received
ten product
wendeten Kata
lysatorsExample form of the ver
turned kata
lysators
Aus der vorstehenden Tabelle ist zu ersehen, daß bei Verwendung des amphoraförmigen Katalysators bei 480 C ein besseres Produkt erhalten wurde als bei Verwendung des extrudatförmigen Katalysators bei 510 C. Außerdem wurde festgestellt, daß das bei Verwendung des amphoraförmigenFrom the table above it can be seen that when using the amphora-shaped catalyst at 480 ° C better product was obtained than when using the extrudate-shaped catalyst at 510 C. In addition, found that when using the amphora-shaped
609815/0875609815/0875
Katalysators bei 480 C erhaltene Produkt in bezug auf seinen Mischwert (Ausbeute χ Octanzahl) wesentlich besser war als das bei Verwendung des extrudatförmigen Katalysators erhaltene Produkt. Das Arbeiten bei einer niedrigeren Temperatur führte auch zu beträchtlichen Einsparungen an Wärmeenergie und zu einer Verbesserung der Katalysatorlebensdauer.Catalyst product obtained at 480 C in terms of its mixed value (yield χ octane number) is essential was better than the product obtained using the extrudate-shaped catalyst. Working at a lower temperature also resulted in significant thermal energy savings and improvement the catalyst life.
Vergleichsbeispiele F und G und Beispiele 6 und 7 Comparative examples F and G and examples 6 and 7
Bei der vorstehend beschriebenen P^eformierung von Mid-Continent-Naphtha wurde die Selektivität der Reaktion bestimmt durch Bestimmung der Wasserstoffbildung, wobei die Selektivität um so höher ist, je höher die Wasserstoff bildung ist. Die bei den Versuchen erzielte !Wasserstoffbildung ist in der folgenden Tabelle IV angegeben .In the above-described formation of Mid-Continent Naphtha was the selectivity of the Reaction determined by determination of hydrogen formation, the higher the hydrogen formation, the higher the selectivity. The ones in the trials Hydrogen formation achieved is shown in the following table IV stated.
0815/08760815/0876
Bestimmung der Selektivität der Reformierung durch Bestimmung der WasserstoffbildungDetermination of the selectivity of the reforming by determining the hydrogen formation
Beispiel Form des ver- Temp, pro 158,8 1 (1 barrel) wendeten . ο reformiertem Naphtha gebilde-Katalysators ter Wasserstoff in 28,32Example shape of the temp, per 158.8 1 (1 barrel) turned. ο reformed naphtha formed catalyst ter hydrogen in 28.32
(ft. ) unter Standardbüdin-(ft.) under standard
Vg1.Bsp.F ExtrudatVg1.Bsp.F Extrudate
6 Amphora
Vgl.Bsp.G Extrudat6 amphora
See example G Extrudate
7 Amphora7 amphora
Aus der vorstehenden Tabelle ist zu ersehen, daß die Reformierung bei Verwendung des amphoraförmigen Katalysators viel selektiver war.From the table above it can be seen that the reforming using the amphora-shaped catalyst was much more selective.
^u^abe_V£nJ^iojd£n3.t_und_Re_f£rmie_run£ von Mid^-^Continenib-NapJitlia Aus einer Auf schlämniungvon 200 g pulverf örmigen Aluminiumhydrat "Dispal M" und 200 g H^O wurde ein amphoraförmiges Trägermaterial hergestellt. Eine 2 g-Portion Norton Zeolon (HB-23)-Mordenit, die mit einer NH,NO--Lösung einer Ionenaustauschbehandlung unterzogen und 6 Stunden lang bei 100 C mit 6n HCl gewaschen worden war, wurde zu der Aufschlämmung^ u ^ abe_V £ nJ ^ iojd £ n3.t_und_Re_f £ rmie_run £ from Mid ^ - ^ Continenib-NapJitlia From a slurry of 200 g powdery aluminum hydrate "Dispal M" and 200 g of H ^ O became an amphora-shaped Carrier material produced. A 2 g serving of Norton Zeolon (HB-23) -Mordenite, which is ion-exchange treated with an NH, NO solution and washed with 6N HCl at 100 ° C. for 6 hours became the slurry
60 9 815/0875 ;60 9 815/0875;
von " Dispal" zugegeben. Die imprägnierten amphoraförmigen Teilchen wurden wie in Beispiel 1 angegeben hergestellt. Nach dem Trocknen an der Luft und nach dem Reduzieren mit H„ in einem 130 ccm-Reaktionsgefäß aus rostfreiem Stahl wurde der Pt, Sn und Mordenit enthaltende amphoraförmige Katalysator zum Reformieren von Mid-Continent-Naphthafrom "Dispal" admitted. The impregnated amphora-shaped Particles were prepared as indicated in Example 1. After air drying and after reducing with H "in a 130 cc stainless steel reaction vessel became the amphora-shaped one containing Pt, Sn and mordenite Catalyst for reforming mid-continent naphtha
2 verwendet. Bei einem Druck von 8 kg/cm (100 psig) einer Temperatur von 450 C und einer stündlichen Durchsatzgeschwindigkeit (LHSV) von 2 und einem Wasserstoff/-Kohlenwasserstoff-Verhältnis von 4 änderte sich das spezifische Gewicht von 54,7 nach 43,9, was anzeigte, daß das Reformat eine RON aufwies, die innerhalb des Bereiches von 95 bis 100 lag.2 used. At a pressure of 8 kg / cm (100 psig) one Temperature of 450 C and an hourly flow rate (LHSV) of 2 and a hydrogen / hydrocarbon ratio of 4, the specific gravity changed from 54.7 to 43.9, indicating that the reformate had a RON that was within the Ranged from 95 to 100.
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