DE2538755A1

DE2538755A1 - Zeolith-molekularsieb enthaltendes waescheweichmachmittel

Info

Publication number: DE2538755A1
Application number: DE19752538755
Authority: DE
Inventors: William Chirash; Harold Eugene Wixon
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1974-09-06
Filing date: 1975-08-30
Publication date: 1976-03-18
Also published as: PH13045A; ES454187A1; AU8448275A; IT1044476B; AU497543B2; FR2283982A1; DE2538755C2; FR2283982B1; DK388175A; ZA755347B; GB1527126A; CH589712A5; BE833077A; CA1073612A

Description

Zeolith-Molekularsieb enthaltendes Wäscheweichmachmittel

Die Erfindung betrifft ein Wäscheweichmaohmittel, das insbesondere mit Tenside und Wasehalkalien oder Gerüstsubstanzen enthaltenden Waschmitteln verträglich ist und sich während des Waschvorganges verwenden läßt. Die Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zum Wäscheweichmachen unter Verwendung dieser Mittel.

Zum Weichmachen von Textilien sind insbesondere wasserlösliche kationische Verbindungen bekannt, die während des Waschvorganges in der Spülstufe eingesetzt werden mußten, da die meisten Weichmachungsmitte1 kationisch waren und mit den beim Wäschewaschen in erster Linie benutzten anionischen Detergentien unverträglich sind. Da selbst Spuren solcher anionischen Tenside die kationischen Weichmachmittel ausfällen, wird die Wirksamkeit dieser Weichmachmittel vermindert. Wegen dieser

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ORIGtNAL INSPECTED

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Unverträglichkeit hat man lange davon abgesehen, kationische ■ Weichmachmittel in der Waschstufe oder bei einem Waschvorgang der Waschwäsche zuzusetzen. Man war genötigt, das Weichmachmittel während des Spülvorgangs oder nach dem Ausspülen der Wäsche, nachdem die anionischen Detergentien entfernt worden waren, zuzusetzen.

Zur Behebung dieser Schwierigkeiten wurden bereits Wäsch.eweieh-machmittel vorgeschlagen, die beim Waschzyklus zugesetzt werden können; diese enthalten die Weichmachersubstanz zusammen, mit einem Bleichmittel und einem wasserlöslichen Träger in granulierter oder kugelförmiger Form. Das geformte Trägermaterial besteht dabei aus einem Gemisch von wasserlöslichen die Waschkraft verstärkenden Buildem, wie beispielsweise Natriumsilikat und Natriumcarbonat, und enthält gewöhnlich auch noch ein organisches Detergens, beispielsweise ein nichtionisches Detergens. Die Herstellung dieses Trägermaterials erfolgt üblicherweise durch Vermischen der Bestandteile in einem wässrigen Medium und anschließendes Trocknen, üblicherweise Sprühtrocknen. Beim Sprühtrocknen können _:sich die organischen Bestandteile des Trägermaterials, beispielsweise das nichtionische Detergens, leicht verflüchtigen, so daß Materialverluste auftreten, die das Verfahren wirtschaftlich aufwendig machen und eine Umweltverschmutzung verursachen,

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sofern nicht ausreichende Schutzmaßnahmen zur Verhinderung einer solchen Umweltverschmutzung vorgesehen werden.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein mit Waschmitteln verträgliches Wäscheweichmachmittel zu schaffen, bei dessen Herstellung die zuvor genannten Nachteile nicht auftreten.

Gegenstand der Erfindung ist ein Wäscheweichmachmittel, das insbesondere für die Verwendung beim Waschvorgang brauchbar ist und das dadurch gekennzeichnet ist, daß es aus einem wasserlöslichen organischen (gewöhnlich kationisehen) Wäscheweichmacher und einem in Einzelteilchen vorliegenden und gewöhnlich auch als Träger wirkenden Zeolith-Molekularsieb, vorzugsweise einem im wesentlichen gasfreien univalenten Kationenaustauscher-Molekularsieb besteht, wobei Wäscheweichmacher und Zeolith-Molekularsieb vorteilhaft in einem Gewichts verhältnis von etwa 1:1 bis 1:20, zum Beispiel 1:2 bis 1:6 darin vorhanden sind.

Vorzugsweise liegt das Verhältnis von kationischem Weichmacher zu Zeolith-Molekularsieb bei etwa 1:1,5-bis etwa 1:10. Vorzugsweise beträgt der Anteil an Weichmacher 3 bis 30 % und der. prozentuale Anteil an Zeolith-Molekularsieb 5 oder 10 bis 60 %.

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Das erfindungsgemäße Verfahren zum Weichmachen von Textilien ist dadurch gekennzeichnet, daß die Textilien mit einem einen Wäscheweichmacher und ein Zeolith-Molekularsieb enthaltenden wässrigen Medium behandelt werden. So läßt sich beispielsweise Baumwollgewebe nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit ein synthetisches organisches Detergens enthaltendem Waschwasser, das als Wäscheweichmachungsmittel einen kationischen Weichmacher und das Zeolithmolekularsieb vom Typ Zeolith A mit einem Alkalimetall als dessen univalentes Kation enthält, behandeln.

Das erfindungsgemäße Wäscheweichmachmittel kann durch trockenes Vermischen von festem Weichmacher in Form von Einzelteilchen mit dem Zeolith-Molekularsieb zubereitet werden. Dadurch läßt sich ein Trocknungsvorgang vermeiden, der zu Umweltverschmutzungen führen und Produktverluste ergeben kann. Es können noch weitere trockene Bestandteile dem Produkt zugemischt werden. Man kann gewünschtenfalls zusätzlich auf die weiteren pulverisierten Bestandteile wässrige Lösungen oder Schmelzen von sonstigen Stoffen aufsprühen. Man kann dazu gewünschtenfalls Sprühtrocknen oder Prillieren.

Die erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel sind mit anionischen und nichtionischen Detergentien und deren Gemischen ver-

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träglich und können demzufolge der Wäsche während des Waschvorgangs in einem üblichen Waschmaschinenverfahren beigegeben werden, ohne daß nennenswerter Verlust der Weichmachwirkung eintritt. Man kann gewünschtenfalls als Zusatz eine Gerüstsubstanz oder Füllstoffe und/oder ein organisches Detergens und/oder ein Bleichmittel in das erfindungsgemäße Wäscheweichmachmittel einarbeiten und erhält dann ein multifunktionelles Produkt, das nicht nur als Weichmacher für die Textilien sondern auch als Reinigungsmittel und Fleckenentferner dient. Das organische Detergens ist in dem erfindungsgemäßen Mittel in einer prozentualen Menge von 0 bis 30 %, vorzugsweise mit 5 bis 25 % enthalten. Der Gehalt an Bleichmittel kann zwischen 0 und 60 % liegen und beträgt vorzugsweise etwa 10 bis 60 %. Der Anteil an zusätzlicher Gerüstsubstanz liegt bei 0 bis 70 %, vorzugsweise 10 bis 50 %.

Der Zeolith-Molekularsiebbestandteil des erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittels hat einen ausgezeichneten die Waschkraft verstärkenden Builder-Effekt. Er weist besondere Wirksamkeit gegen die Calcium-Härtebildner auf. Gewünschtenfalls kann man jedoch in dem erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel noch zusätzliche Buildersalze vorsehen, wie beispielsweise wasserlösliche Silikate oder Carbonate (oder sogar Phosphate). Diese

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sind in einer Menge von etwa 5 oder 10 bis 7O %, vorzugsweise zu 10 bis 50 % und insbesondere zu 10 bis 30 % vorhanden.

Optimale Ergebnisse werden erhalten, wenn in den erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmitteln noch sonstige übliche Zusätze, wie beispielsweise inerte wasserlösliche anorganische Füll-

stoffsalze und kleine Anteile von Adjuvantien enthalten sind, die ästhetische oder funktioneile Wirkung haben, wie farbgebende Mittel, Bakterizide, organische Mittel zur Verhinderung des Wiederabsetzens von Schmutz. Die Füllstoffe können 0 bis 70 %, vorzugsweise 3O bis 70 % und insbesondere 30 bis 55 % des erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittels ausmachen, und die sonstigen Adjuvantien sind gewöhnlich in einer Menge von insgesamt nicht mehr als 25 % vorhanden, wobei auf jedes einzelne Adjuvans ein Anteil von nicht mehr als 10 %, gewöhn-, lieh 0,01 bis 5 % entfallen.

Die in dem erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel vorhandenen kationischen Wäscheweichmacher sind handelsübliche bekannte Produkte. Es handelt sich vorzugsweise um kationische stickstoffhaltige Verbindungen, wie quaternäre Ammoniumverbindungen und Aminsalze, die ein oder zwei wenigstens. 8 Kohlenstoff atome aufweisende geradkettige organische Reste besitzen, von denen vorteilhaft wenigstens ein Rest 12 bis 22 Kohlenstoffatome enthält. Bevorzugt sind in dem erfindungsgemäßen Mittel als :

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"» "7 —

Wäscheweichmacher quartäre Ammoniumverbindungen der folgenden Formel vorhanden:

worin R für einen langkettigen aliphatischen Rest mit 8 bis

22 Kohlenstoffatomen, R für einen langkettigen aliphatischen Rest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Aryl-, Aryloxy-, Alkoxy-

3 4 oder Aralkylrest mit 6 bis 28 Kohlenstoffatomen, R und R für Alkyl- oder Hydroxyalkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Hydroxypolyalkoxyalkylreste mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen stehen und X ein ein wasserlösliches Salz bildendes Anion, wie beispielsweise ein Halogenid (Chlorid, Bromid, Jodid), Sulfat, Acetat, Hydroxid-Anion oder eine ähnliche anorganische lösiichmachende ein- oder zweibasische Gruppe bedeutet. Es kann sich bei dem Stickstoff um einen Ringstickstoff handeln,

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und die Reste R und R können durch einen aus 4 bis 5 Kohlenstoffatomen gebildeten Ring ersetzt sein. Besonders gute Ergebnisse erzielt man mit solchen Verbindungen der angegebenen

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Formel, in denen die Reste R , R , R und R je geradkettige aliphatische Reste, wie beispielsweise Alkylreste, sind. Beispiele für im erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel gut

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brauchbare quartäre Ammoniumverbindungen als Wäscheweichmacher sind: hydriertes Di-tallöldimethylammoniumchlorid; oxäthyliertes Distearyl-dimethylammoniumchlorid; Dimethyldistearylammoniumchlorid; Trimethylstearyl-ammoniumbromid; Cetyltrimethyl-ammoniumchlorid; Di-cocodimethyl-ammoniumchlorid; Cetylpyridiniumchlorid; Alkyldimethylbenzyl-ammoniumchlorid mit höherer Alkylgruppe; Diisobutylphenoxyäthoxyäthyldimethylbenzy1-ammoniumchlorid; Laurylisochinoliniumbromid; Distearyldimethyl-ammoniumbromid; Distearyldimethyl-ammoniummethosulfat; Dimethyl-diarachidyl-behenyl-ammoniumchlorid; Di(soj a)-dimethylammoniumchlorid; Stearyldimethylbenzyl-ammoniumchlorid.

Als Wäscheweichmacher sind auch Verbindungen der Formel:

N CH₂

/\7

brauchbar, worin R für einen langkettigen aliphatischen Rest mit 8 bis 22 kohlenstoffatomen, R für einen Alkylrest mit 1

7
bis 6 Kohlenstoffatomen, R für einen Alkylamidoalkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen Hydroxyalkylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen. Beispiele dafür sind 2-Heptadecyl-1 -methyl-1 - jJ2-stearylamido) -äthylj-imidazolinmethylsulfat und 2-Heptadecyl-i-methyl-i-hydoxyäthyl-imidazolinchlorid.

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Beispiele für Amine, die in Form ihrer wasserlöslichen Salze im erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel verwendet werden können, sind primäres Tallölamin, primäres Cocoamin, primäres hydriertes Tallölamin, Tallöl-1,3-propylendiamin, Oleyl-1,3-propylendiamin und Coco-1,3-propylendiamin. Die besonders gut brauchbaren wasserlöslichen Salze der zuvor aufgeführten

Amine sind beispielsweise das Sulfat, das Hydrogensulfat .»and das Chlorid. Die Benennung "Coco" steht für Fettsäuregruppen, die in den Fettsäuren des Kokosnußöls vorhanden sind. Solche Säuren enthalten 8 bis 18 Kohlenstoffatome je Molekül; es überwiegen dabei die Säuren mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen.

Die im erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel vorhandenen Molekularsiebe sind natürliche oder synthetische wasserunlösliche kristalline Aluminosilikatzeolithe. Sie haben eine Netzstruktur mit ähnlich oder im wesentlichen gleich großen Poren im Bereich von etwa 3 bis 10 A. Die Porengröße läßt sich einwandfrei bestimmen durch die Struktur des kleinsten Kohärenzbereiches des Zeolith-Kristalls. Es können selbstverständlich in den erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmitteln auch Zeolith-Molekularsiebe vorhanden sein, die zwei oder mehr solcher Netzstrukturen mit verschiedenen Porengrößen aufweisen. Und es können, wie gefunden wurde, wenigstens als Teilmenge des insgesamt vorhandenen Zeolith-Molekularsiebanteils auch nichtkristalline Zeolithe eingesetzt werden.

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Bei dem vorhandenen Zeolith-Molekularsieb sollte es sich um einen univalenten Kationenaustauscher-Zeolith handeln. Es soll also ein Aluminosilikat vorhanden sein, das in seiner Struktur ein einwertiges Kation, wie beispielsweise Natrium, Kalium, Lithium (in geeigneten Fällen) oder ein anderes Alkalimetall, Ammonium oder Wasserstoff enthält. Vorzugsweise ist als einwertiges Kation ein Alkalikation vorhanden, zweckmäßig Natrium oder Kalium.

Als Beispiele für im erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel brauchbare Zeolithe können die Kristallstrukturtypen A, X, Y, L, Mordenit, Chabazit und Erionit genannt werden. Es können auch Gemische dieser Substanzen und äquivalente Zeolith-Molekularsiebe vorhanden sein.

Diese Zeolith-Molekularsieb-Kristallstrukturtypen sind bekannt. Im einzelnen sind sie beschrieben in der 1974 bei John Wiley & Sons veröffentlichten Arbeit "Zeolithe Molecular Sieves" von Donald W. Breck. Im Handel erhältliche Formen bevorzugter Zeolith-Molekularsiebe sind in Tabelle 9.6 der Breck-Arbeit auf den Seiten 747 bis 749 beschrieben. Vorteilhaft ist im erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel ein synthetisches Zeolith-Molekularsieb enthalten, insbesondere ein solches mit einer Kristallstruktur vom Typ A und einer Porengröße (nominal) von etwa 4 S, wie sie im einzelnen auf Seite 133

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der zuvor genannten Arbeit von Breck beschrieben ist. Die am besten brauchbaren Zeolith-Molekularsiebe sind solche, wie sie in der US-PS 2 882 243 als Zeolith A beschrieben sind. Sehr gut brauchbar sind auch die Zeolithe vom Typ X und Y.

Man kann Zeolith-Molekularsiebe sowohl in dehydratisierter oder kalzinierter Form, in der sie nicht mehr als etwa 0 bis 3 %, gewöhnlich 1 bis 3 % Feuchtigkeit enthalten, oder in hydratisierter bzw. mit Wasser beladener Form, in der sie zusätzlich Wasser in einer Menge bis zu 36 % des Zeolithes, je nach dem Typ des eingesetzten Zeolithes zum Beispiel 4 bis 30 %, adsorbiert enthalten, herstellen. Vorzugsweise sind im erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel die verwendeten Molekularsiebe in der wasserhaltigen hydratisierten Form vorhanden. Wenn die wasserfreie Form verwendet wird, nimmt die Substanz alsbald Wasser auf und geht in die hydratisierte Form über. Die Herstellung solcher Zeolith-Molekularsiebe ist dem Fachmann bekannt. Bei der Herstellung des zuvor erwähnten Zeolith A werden beispielsweise die in dem Kristallisationsmedium (beispielsweise einem wasserhaltigen amorphen Natriumaluminosilikatgel) gebildeten wasserhaltigen Zeolithkristalle ohne Dehydratisierung bei hoher Temperatur (Kalzinierung bis auf einen Wassergehalt von etwa 1 bis 3 %) _r wie sie normalerweise bei der Herstellung solcher als Katalysatoren, zum Beispiel Crackkatalysatoren, zu verwendender Kristalle angewendet wird,

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benutzt. Die bevorzugte Form des Zeolithes ist die entweder vollständig hydratisierte oder teilweise hydratisierte Form. Man erhält sie, wenn man die Kristalle von dem Kristallisationsmedium abfiltriert und bei Zimmertemperatur an der Luft so trocknet, daß ihr Wassergehalt im Bereich von etwa 20 bis 28,5 %, vorzugsweise etwa 20 bis 22 % liegt.

Die im erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel vorhandenen kristallinen Zeolithe können vollständig frei von adsorbierten Gasen, wie beispielsweise Kohlendioxid, wodurch es bei Kontakt mit Wasser zum Schäumen kommen kann, eingesetzt werden. Natürlich bestehen, sofern Schaumbildung gewünscht wird, gegen die Verwendung solcher Gas enthaltenden Siebe keine Bedenken; deren Einsatz ist dann sogar vorteilhaft. Zweckmäßig liegen die Molekularsiebe in feinteiliger Form vor. Der durchschnittliche Teilchendurchmesser der Kristalle sollte zweckmäßig im Bereich von etwa 0,5 bis etwa 12 bis 13 Mikron, vorzugsweise bei 5 bis 9 Mikron liegen.

Als wasserlösliches organisches Detergens ist im erfindungsgemäßen Wäscheweichwaschmittel vorteilhaft ein anionisches oder nichtionisches Detergens vorhanden. Anionische Detergentien sind häufig bevorzugt, da sie normalerweise eine stärkere Waschwirkung haben. Jedoch sind nichtionische Detergentien in der Regel besser verträglich mit den Wäscheweichmachern.

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Organische Detergentien der zuvor erwähnten Art sind im einzelnen beschrieben und veranschaulicht in der Veröffentlichung von McCutcheon "Detergents and Emulsifiers", Ausgabe 1969 (darin sind solche Verbindungen mit ihren chemischen Formeln und ihren Handelsbezeichnungen zusammengestellt) und in dem Buch von Schwartz, Perry und Berch "Surface Active Agents and Detergents", Band II, Interscience Publishers, 1958.

Als Beispiele für geeignete' anionische Detergentien können die Alkylbenzolsulfonatsalze mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 10 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe genannt werden. Besonders vorteilhaft sind solche Verbindungen, deren Alkylgruppe ein linearer Alkylrest mit etwa 10 bis 13 oder 11 bis 14 Kohlenstoffatomen ist. Es empfiehlt sich, solche Alkylbenzolsulfonate einzusetzen, die einen höheren Gehalt an 3-(oder höheren)Phenylxsomeren und einen entsprechend niedrigen Gehalt (wesentlich unter 50 %> von 2-(oder niedrigeren)Phenylisomeren aufweisen. Anders ausgedrückt werden solche Verbindungen bevorzugt, deren Benzolring zum großen Teil an der 3- oder einer höheren (zum Beispiel 4-, 5-, 6- oder 7-) Position der Alkylgruppe ansitzt und deren Gehalt an Isomeren, in denen der Benzolring an der 2- oder 1-Position ansitzt entsprechend niedrig ist. Ein solches besonders geeignetes Detergens ist in der ÜS-PS 3 32O 174 beschrieben.

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Als anionische Detergentien sind auch Olefinsulfonatsalze brauchbar. Im allgemeinen enthalten sie langkettige Alkenylsulfonate oder langkettige Hydroxyalkansulfonate (bei denen die OH-Gruppe an einem Kohlenstoffatom ansitzt, das nicht direkt verbunden ist mit dem die -SO_,-Gruppe tragenden Kohlenstoffatom) . Meist handelt es sich bei dem Olefinsulfonatdetergens um ein Gemisch der genannten beiden Verbindungsarten in unterschiedlichen Mengen, häufig zusammen mit langkettigen Disulfonaten oder Sulfat-sulfonaten. Derartige Sulfonate sind in zahlreichen Patentschriften und in dem Artikel von Baumann und Mitarbeitern in der Zeitschrift "Fette-Seifen-Anstrichmittel", Band 72, Nr. 4, Seiten 247-253 (1970), beschrieben. Die Olefinsulfonate haben in der Regel 12 bis 18 Kohlenstoffatome je Molekül.

Eine andere brauchbare Klasse wasserlöslicher organischer anionischer Detergentien sind die höheren (10 bis 20 Kohlenstoff atome enthaltenden) Paraffinsulfonate. Dabei kann es sich um primäre Paraffinsulfonate handeln, die durch Reaktion von langkettigen ^-Olefinen und Bisulfiten, zum Beispiel Ifatriumbisulfit, hergestellt worden sind. Oder es können Paraffinsulfonate verwendet werden, bei denen die Sulfonatgruppen längs der Paraffinkette verteilt angeordnet sind, beispielsweise die Produkte, die man durch Umsetzung von langkettigem Paraffin mit Schwefeldioxid und Sauerstoff unter ultraviolettem

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Licht und nachfolgender Reaktion mit NaOH oder einer sonstigen geeigneten Base erhält. Der Kohlenwasserstoff-Substituent des Paraffinsulfonats enthält vorzugsweise 13 bis 20 Kohlenstoffatome. Meist handelt es sich bei dem Paraffinsulfonat um ein Monosulfonat. Gewünschtenfalls können aber auch Di-, Tri- oder höhere Sulfonate eingesetzt werden. Man kann ein Paraffindisulfonat im Gemisch mit dem entsprechenden Monosulfonat einsetzen. Beispielsweise läßt sich ein Gemisch aus Mono- und Disulfonaten, das bis zu 30 % an Disulfonat enthält, benutzen.

Vorzugsweise ist der Kohlenwasserstoff-Substituent des Paraffinsulf onates ein linearer Rest. Es können aber auch verzweigtkettige Paraffinsulfonate benutzt werden. Das eingesetzte Paraffinsulfonat kann endständig sulfiert sein. Der SuIfonat-Substituent kann sich aber auch an dem Kohlenstoff in 2-Stellung oder an einem sonstigen Kohlenstoffatom in der Paraffinkette befinden. In ähnlicher Weise kann man beliebige Disulfonate oder höhere Sulfonate verwenden, bei denen die Sulfonat-Gruppen verteilt an verschiedenen Kohlenstoffatomen der Kohlenwasserstoff kette ansitzen.

Weitere anionische Detergentien sind wasserlösliche Salze von beispielsweise höheren Fettcarbonsäuren, wie Laurin-, Myristin-, Stearin-, Olein-, Isostearin-, Palmitin-, Undecylenin-, Tridecylenin-, Pentadecyleninsäure, 2-Alkylalkanoxnsaure (wie

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beispielsweise 2-Methyltridecanoinsäure, 2-Methylpentadecanoinsäure oder 2-Methylheptadecanoinsäure) oder sonstige gesättigte oder ungesättigte Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen sowie Gemische dieser Säuren. Man kann auch Seifen von zweibasischen Carbonsäuren benutzen, beispielsweise die Seifen von dimerisierter Linoleinsäure und die Seifen von sonstigen Säuren mit höherem Molekulargewicht, wie beispielsweise Harzoder Tallölsäuren, zum Beispiel Abietinsäure. Eine speziell geeignete Seife ist die Natriumseife eines Gemisches aus Tallöl— fettsäuren und Kokosnußölfettsäuren, vorzugsweise im Verhältnis 85:15.

Weitere für die Zwecke der vorliegenden Erfindung brauchbare anionische Detergentien sind Sulfate höherer Alkohole, wie beispielsweise Natriumlaurylsulfat, Natriumtallölalkoholsulfat und sonstige sulfierte Öle oder Sulfate von Mono- oder Digyceriden der höheren Fettsäuren, wie beispielsweise Stearinmonoglyceridmonosulfat; höhere Alkylpolyäthenoxyäthersulfate, (die Sulfate der Kondensationsprodukte von Äthylenoxid und einem höheren aliphatischen Alkohol, wie zum Beispiel Laurylalkohol), worin das molare Verhältnis von Alkylenoxid zu Alkohol zwischen etwa 1:1 bis 5:1 beträgt; Lauryl- oder sonstige höhere Alkylglycerylathersulfonate; und aromatische Polyäthenoxyäthersulfate, wie beispielsweise die Sulfate der Kondensationsprodukte von Äthylenoxid und Nonylphenol (die gewöhn-

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lieh 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 12, Oxyäthylengruppen je Molekül haben). Das Äthersulfat kann auch ein solches mit einem niedrigen Älkoxy-Substituenten (zum Beispiel einem solchen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy-), der an einem nahe dem die Sulfatgruppe tragenden Kohlenstoffatom ansitzt, sein, wie beispielsweise ein Monomethyläthermonosulfat eines langkettigen vicinalen Glycols, beispielsweise eines Gemisches aus vicinalen Älkandiolen mit 16 oder 17 bis 18 oder 20 Kohlenstoffatomen in einer geraden Kette.

Weiterhin brauchbar als wasserlösliche anionische Detergentien sind die höheren Acylsarcosinate, zum Beispiel Natriumlauroy1-sarcosinat; die Acylester, zum Beispiel Oleinsäureester von Isäthionat, und Acyl-N-methyltauride, zum Beispiel Kalium-N-methyllauroyl- oder -oleyltaurid. Eine weitere Art von anionischen Detergentien ist ein höheres Alkylphenolsulfonat, zum Beispiel ein höheres Alkylphenoldisulfonat, das eine Alkylgruppe mit 12 bis 25 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einen linearen Alkylrest mit etwa 16 bis 22 Kohlenstoffatomen aufweist. Man kann diese Verbindung zum Beispiel durch Sulfieren des entsprechenden Alkylphenols zu einem einen Überschuß an SQ-,H-Grüppen aufweisenden Produkt erhalten, beispielsweise mit einem Überschuß von 1,6, vorzugsweise mehr als 1,8, zum Beispiel 1,8 bis 1,9 oder 1,95 SO^H-Gruppen je Alkylphenol-Molekül. In dem Disulfonat kann eine der phenolischen Hydroxyl-

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gruppen blockiert sein, beispielsweise verestert oder veräthert« Es kann das H der phenolischan OK-Gruppe durch einen Aikylrest, beispielsweise eine Äthyl-Gruppe oder durch einen Hydroxyalkoxyalkylrest, beispielsweise die Gruppe -(CH₀CH₉O) H, in der X 1 oder eine höhere Zahl, wie beispielsweise 3, 6 oder 10 bedeutet, ersetzt und die resultierende alkoholische OH-Gruppe kann zu einem Sulfat, beispielsweise -SO-Na, verestert sein.

Zwar sind die zuvor genannten Arten an organischen Carboxylaten, Sulfaten und Sulfonaten die bevorzugt benutzten Arten von anionischen Detergentien. Es können als anionische oberflächenaktive Mittel aber auch die entsprechenden organischen Phosphate und Phosphonate eingesetzt werden. Die Sulfate und Sulfonate werden bevorzugt verwendet.

Im allgemeinen handelt es sich bei dem wasserlöslichen anionischen organischen Detergens um ein Alkalisalz, wie beispielsweise ein Kalium-, Lithium- oder insbesondere Natriumsalz. Es können aber auch Ammoniumsalze und von niedrigen (2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisenden) Alkanolaminen abgeleitete substituierte Ammoniumsalze, wie beispielsweise Methylamin-, Äthylamin-, see.-Butylamin-, Dimethylamin-, Tripropylamin- und Triisopropylaminsalze benutzt werden.

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Die für die Verwendung in dem erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel die besten Eigenschaften aufweisenden nichtionischen oberflächenaktiven Mittel sind gewöhnlich in sich fettige bei Zimmertemperatur pastenförmige oder zähklebrige feste Substanzen, mit Schmelzpunkten von beispielsweise unterhalb 40⁰C, die unter den üblichen gewerblichen Sprühtrocknungsbedingungen eine beträchtliche Flüchtigkeit haben. Es kann sich um Flüssigkeiten handeln, die durch Aufsprühen auf feste Einzelteilchen, wie beispielsweise die Zeolithe, in fließfähige Teilchen "verfestigt" werden können. Typische nichtionische Detergentien sind Polyäthenoxyderivate, wie sie gebräuchlicherweise durch Kondensation von Äthylenoxid mit eine hydrophobe Kohlenwasserstoffkette aufweisenden und ein oder mehr aktive Wasserstoffatome enthaltenden Verbindungen, wie beispielsweise höheren Alkylphenolen, höheren Fettalkoholen, höheren Fettsäuren, höheren Fettmercaptanen, höheren Fettamiden und Polyolen gewonnen werden, zum Beispiel mit Fettalkoholen, die eine 8 bis 20 Kohlenstoffatome, typischerweise 10 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisende Alkylkette haben und mit durchschnittlich etwa 3 bis 20, typischerweise 5 bis 15 Alkylenoxid-Einheiten oxalkyliert worden sind. In diese Kategorie fallende im Handel erhältliche oberflächenaktive Mittel sind Neodol 45-11, ein oxäthyliertes Produkt (mit im Durchschnitt etwa 11 Äthylenoxideinheiten je Molekül) eines 14 bis 15 Kohlenstoffatome in der Kette enthaltenden Fettalkohols (Shell Chemical Company);

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Neodol 25-7, ein 12 bis 15 Kohlenstoffatome in der Kette aufweisender oxäthylierter Fettalkohol mit im Durchschnitt etwa 7 Äthylenoxidgruppen; Alfonic 1618-65, ein 16 bis 18 Kohlenstoff atome aufweisendes mit durchschnittlich 10 bis 11 Äthylenoxideinheiten oxäthyliertes Alkanol (Continental Oil Company); und Pluronic B-26, ein 12 bis 13 Kohlenstoffatome aufweisender mit Äthylenoxid und Propylenoxid verätherter Alkohol (BASF Chemical Company).

Vorzugsweise ist in dem erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel ein anionisches Detergens, speziell ein organisches SuIfciatsalz enthalten. Damit erreicht man die beste Waschkraft. Besonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn als Detergens ein Alkalisalz eines linearen höheren Alkylbenzolsulfonats mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen eingesetzt wird. Hervorragend haben sich aber auch die polyoxäthylierten höheren Fettalkohole bewährt. Diese kann man anstelle oder zusammen mit den beschriebenen anionischen Verbindungen einsetzen.

Ein weiterer für optimale Wirkung der erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel bedeutsamer Bestandteil darin ist ein Bleichmittel. Es kann sich bei dem Bleichmittel um ein organisches Bleichmittel, wie beispielsweise eine N-Brom- und N-Chlorverbindung, wie Di- und Trichlor- (oder -brom-) cyanursäuren und

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deren wasserlösliche Salze handeln. Vorzugsweise setzt man
jedoch ein anorganisches Bleichmittel ein. Besonders vorteilhaft ist eine anorganische Persauerstoffverbindung, wie beispielsweise ein Perborat, Percarbonat, Perphosphat, Persilikat, Persulfat, Wasserstoffperoxid, Alkaliperoxid oder eine ähnliche Substanz. Vorzugsweise setzt man diejenigen Bleichmittel, die Salze sind, in Form eines wasserlöslichen Salzes, vorzugsweise eines Alkalisalzes, und insbesondere eines Natriumsalzes ein. Gute Ergebnisse ließen sich bei Benutzung von Natriumperborat oder Natriumpercarbonat als Bleichmittel erzielen.

Im erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel kann auch noch ein inertes wasserlösliches anorganisches Salz als Füllstoff vorhanden sein. Typische Beispiele für solche Füllstoffsalze sind Alkalihalogenide, wie beispielsweise Natriumchlorid, oder
Alkalisulfate, wie beispielsweise Natriumsulfat. Bevorzugt
ist dabei Natriumsulfat, speziell wasserfreies Natriumsulfat. Das Wäscheweichmachmittel kann noch eine geringe Menge an
Feuchtigkeit zusätzlich zu dem von dem Zeolithmolekularsieb
adsorptiv gebundenen Wasser enthalten. Im allgemeinen sollte
der Feuchtigkeitsgehalt 10 % des Mittels nicht überschreiten. Er liegt typischerweise bei nur etwa 0,1 bis 4 oder 5 %.

Das wasserunlösliche Zeölith-Molekularsieb in dem erfindungsgemäßen Wäscheweichipachmittel hat eine ausgezeichnete Gerüst-

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stoff-Wirkung auf organische Detergentien (wie beispielsweise das Natriumsalz von linearen höheren Alkylbenzolsulfonaten), die zur Verwendung für eine Wäsche in die Waschmaschine eingegeben werden. Es dient auch als Builder für Detergentien, die·in dem Wäscheweichmachmittel eingearbeitet gegebenenfalls vorhanden sind. Man kann jedoch gewünschtenfalls noch v/asserlösliche Builder zur Unterstützung der Builder-Wirkung der Zeolith-Molekularsiebe dem Wäscheweichmachmittel zusätzlich zugeben. Solche zusätzlichen Buildersalze können organische oder anorganische Salze sein. Beispiele für organische Buildersalze sind die wasserlöslichen Salze von Nitrilotriessigsäure, Zitronensäure, 2-Hydroxyäthyleniminodicarbonsäure, Borglucoheptanoinsäure und Polycarbonsäuren, wie zum Beispiel PoIymaleate mit niedrigem Molekulargewicht (im allgemeinen unterhalb 1000, beispielsweise 400, 600 oder 800). Repräsentative anorganische Buildersalze sind Borax, Alkalisilikate, wie Natriumsilikate mit einem Na₂O:SiO₂-Verhältnis im Bereich von 1:1,5 bis 1:3,2, vorzugsweise 1:2 bis 1:2,5, Alkalipolyphosphate, wie beispielsweise Pentanatriumtripolyphosphat und Tetranatriumpyrophosphat (obgleich diese häufig aus ökologischen Gründen nicht eingesetzt werden) und Alkalicarbonate, wie beispielsweise Natriumcarbonat.

Vorzugsweise wird als zusätzliches Buildersalz ein anorganisches Salz benutzt. Speziell vorteilhaft sind wasserlösliche anorga-

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nische Buildersalze, wie Natriumsilikat. Mit diesen läßt sich das Magnesiumkation besonders gut komplex binden, und man kann damit diejenige Wasserhärte abbauen, die nicht schon von dem Molekularsieb, das besonders gut wirksam gegen Calcium ist, behoben wird. Natriumsilikat mit einem Na~0:SiO--Molverhältnis von etwa 1:2,35 ergibt hervorragende Builder-Ergebnisse in dem erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel.

Die in geringen Mengen anwesenden Zusätze, die zur optimalen Wirkung in dem erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel vorhanden sein können, und die insbesondere ästhetischen oder funktionellen Effekten dienen, sind Farbstoffe, beispielsweise wasserunlösliche anorganische Pigmente, zum Beispiel Ultramarinblau, wasserunlösliche organische Pigmente, wie zum Beispiel Indanthrenblau R.S. und wasserlösliche organische Farbstoffe, zum Beispiel der Farbstoff mit der Color-Index-Bezeichnung "Direct Blue 1". Als Farbstoff kann auch eine Fluoreszenzfarbe, wie sie bekanntermaßen als optischer Aufheller benutzt wird, vorhanden sein. Als Aufheller können beispielsweise Cumarine, Triazolylstilbene, Stilbencyanurine, Acylaminostilbene oder verschiedene andere Arten, wie sie beispielsweise in den US-PS 2 911 514 und 3 031 460 beschrieben sind, vorhanden sein. Die anteilige Menge an Aufheller ist im allgemeinen sehr gering. Sie liegt beispielsweise im Bereiche von etwa 1/20 % bis 1 %, vorzugsweise 1/10 % bis 1/2 %. Als geeignete Kombination an

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Aufhellern können die folgenden genannt werden: Naphthotriazolstilbensulfonat-Aufheller, Natrium-2-sulfo-4-(2-naphtho-1,2-triazolyl)-stilben- und sonstige Stilben-Aufheller, Bis-(anilinodiäthanolaminotriazinyl)-stilbendisulfonsäure- und sonstige Stilben-Aufheller, Natrium-bis-(anilinontorpholinotriazinyl)-stilbendisuifonat-Aufheller und ein Oxazol-Aufheller, der eine 1-Phenyl-2-benzoxazoläthylenstruktur und 2-Styrylnaphtha-(1,2d) oxazol in relativen anteiligen Mengen von etwa 1:1:3:1,2 hat.

Als ein weiterer in geringer Menge anwesender Zusatz kann ein organisches die Wiederablagerung von Schmutz verhinderndes Mittel vorhanden sein, beispielsweise das Alkalisalz von Carboxymethylzellulose, zum Beispiel Natriumcarboxymethylzellulose, Polyvinylalkohol, Hydroxymethyläthylzellulose, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylamid, Hydroxypropyläthylzellulose oder Gemische dieser Substanzen. Vorzugsweise wird als die Wiederablagerung von Schmutz verhinderndes Mittel Natriumcarboxymethylzellulose beigegeben.

Weitere wichtige Zusätze,die in geringen Mengen im erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel eingearbeitet sein können, sind Parfüme, Fungizide oder die Haltbarkeit verbessernde Mittel, wie beispielsweise Polyhalogensalicylanilide, zum Beispiel Tetrachlorsalicylanilid, Bakterizide, wie beispielsweise Trichlorcarbanilid, Schaumbildung verhindernde Mittel,

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wie beispielsweise Silikone, Enzyme, wie beispielsweise die Subtilisinprotease, die unter der Handelsbezeichnung Alcalase im Handel ist, und die Fließfähigkeit verbessernde Mittel, wie beispielsweise das vom Handel der Waschmittelindustrie unter der Handelsbezeichnung Satintone verkaufte Tonprodukt.

Das erfindungsgemäße Wäscheweichmachmittel wird im allgemeinen in Form eines Pulvers hergestellt und benutzt. Gewünschtenfalls kann das in Einzelteilchen vorliegende erfindungsgemäße Mittel jedoch auch in bekannter Weise zu Tabletten verpreßt werden. Alternativ kann, man das erfindungsgemäße Mittel durch Zusatz von bis zu etwa seinem Eigengewicht an Wasser und nachfolgendes gutes Durcharbeiten und Rühren des Gemisches zu einer fließfähigen Paste konfektionieren. Wenn man mehr Wasser zugibt, kann man auch eine Flüssigkeit daraus herstellen; aber es besteht die Gefahr, daß das unlösliche Molekularsieb sich daraus absetzt, so daß ein solches Produkt vor der Benutzung geschüttelt werden muß.

Das erfindungsgemäße Wäscheweichmachmittel hat nicht nur den Vorteil, daß die Wäschestücke einen weichen Griff bekommen. Es wird dadurch auch die statische Aufladung der Gewebestücke reduziert oder eliminiert. Das Zeolith-Molekulafsieb wirkt als Träger für den Weichmacher in dem erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel und hat eine starke Waschkraft verstärkende

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Gerüststoffwirkung. Es erhöht die Reinigungskraft der Waschmittelzusammensetzung, in die es eingearbeitet ist, oder mit der zusammen es verwendet wird. Das Zeolith-Molekularsieb-Trägermaterial hat eine sehr gute komplexbindende Wirkung für Calciumionen. Dies ist vorteilhaft, wenn man das erfindungsgemäße Mittel in einem eine hohe Calciumhärte aufweisenden Waschwasser einsetzt. Wenn man das Wascheweichmachmxttel in der üblichen Konzentration von 0,01 bis 0,1 % (bezogen auf Weichmacher + Molekularsieb), oder in einer Konzentration von 0,1 bis 0,3 % des Weichmacher-Detergens einsetzt, erreicht man mit dem erfindungsgemäßen Mittel eine beträchtliche Verstärkung der Reinigungswirkung selbst bei Calciumionenkonzentrationen von 50 bis 200 ppm als CaCO^ oder höher. Man erreicht also durch den Zusatz des aus dem Molekularsieb und dem Weichmacher bestehenden erfindungsgemäßen Wascheweichmachmxttels zum Waschzyklus, in dem sich unabhängig davon bereits ein Waschmittel befindet, eine beträchtliche Verstärkung der Waschkraft und der Builder-Wirkung.

Es kann in dem erfindungsgemäßen Mittel aus Weichmacher und Zeolith-Molekularsieb auch ein Bleichmittel und/oder ein organisches Detergens mit enthalten sein. Man hat dann hoch effektive und vielseitig wirksame Produkte für die Wäsche und die Reinigung zur Hand, mit denen nicht nur der v/eiche Griff der Textilien verbessert und die Entstatisierung der

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Wäsche erreicht werden kann, sondern mit denen darüber hinaus eine gute Reinigung und ein Ausbleichen von Verfärbungen und Flecken erzielt wird.

Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel, vorzugsweise solche, die Detergens und/oder Bleichmittel enthalten, besonders gut brauchbar sind für die multifunktionale Behandlung von Baumwollgeweben, aus sonstigen Zellulosefasern, wie beispielsweise Rayon, hergestellten Geweben und anderen Textilfasern, wie beispielsweise Nylon, Seide, Wolle, Polyäthylenterephthalat, Zelluloseacetat, Acrylnitrilpolymeren oder -copolymeren oder Mischungen von zwei oder mehr dieser Fasern, zum Beispiel Baumwoll-Polyester-Gemischen. Mit den erfindungsgemäßen Detergens enthaltenden Wäscheweichmachmitteln lassen sich besonders gut Ton- und Kohleverschmutzungen, Verschmutzungen auf Haut und Leder, natürliche und künstliche Sebum-Verschmutzungen, Bodenverschmutzungen, usw. entfernen.

Man kann die erfindungsgemäßen Wäschewexchmachmittel der im Wasser befindlichen Wäsche zusetzen, entweder während des Waschvorgangs oder bei einer gesondert und unabhängig davon durchgeführten Behandlung zum Weichmachen. Da die erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittel mit anionischen und nichtionischen Detergentien verträglich sind, ist es vorteilhaft, wenn man sie in der Waschstufe des Waschverfahrens beigibt. Es werden

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gewöhnlich 25 bis 100 g, vorzugsweise etwa 60 g, des Wäscheweichmachmittels in eine 35 Liter Wasser fassende automatische Waschmaschine oder eine ähnliche Waschvorrichtung, die durchschnittlich 4,5 bis 10 Pfund Wäsche enthält und in der bei einer Temperatur von 20 bis 70°C, zum Beispiel bei 50⁰C, während 5 bis 45 Minuten gewaschen wird, zugegeben. Dies entspricht einer Weichmachermenge von etwa 1 bis 40 g, vorzugsweise 3 bis 30 g, zum Beispiel 10 g. Es können jedoch auch je nach der Wassertemperatur, der Wasserhärte (Härtegrade von 20 bis 200 ppm CaCO-. sind üblich) , der Menge an Wasser und Waschgut usw. geringere oder größere Mengen des Mittels benutzt werden, damit die gewünschte Weichheit, den angestrebten Weißgrad und die erforderlichen antistatischen Eigenschaften erreicht werden.

Die Anmelderin hat überraschend gefunden, daß bei Verwendung des erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittels, das eine wasserunlösliche Träger- und Buildersubstanz, das Zeolith-Molekularsieb, enthält, nur eine ganz geringe, meist nicht feststellbare Menge an Zeolith-Molekularsieb als Rückstand auf dem behandelten gespülten Waschgut verbleibt und selbst diese geringe Menge gewöhnlich beim normalen Trockenschleudern in der Maschine verschwindet. Das Zeolith-Molekularsieb wirkt als Trägersubstanz, als die Fließfähigkeit verbesserndes Mittel, als Gerüstsubstanz, als Dispersionsmittel, als Streckmittel und möglicherweise als Stabilisator für die Bestandteile in dem Wäsche-

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weichmachmittel und ist damit verträglich. Darüber hinaus ist es nicht eutrophisch, nicht umweltverschmutzend, biologisch sicher und hat eine gute Wirkkraft. Es kann Wasser und Härtebildner-Ionen binden und verhindert so ein unerwünschtes Feucht- und Klebrigwerden des Produktes und eine Inaktivierung der Detergentien. Schließlich hat es noch den Vorteil, daß man es in einer keine Umweltverschmutzung mit sich bringenden Arbeitsweise herstellen kann, für die nur geringe Kapitalinvestition erforderlich ist und die nur wenig Energie verbraucht .

In den nachfolgenden Beispielen, in denen die Erfindung näher veranschaulicht jedoch nicht begrenzt ist, bedeuten alle Teile, Prozentgehalte und anteilige Mengen Gewichtsteile, Gewichtsprozente und Gewichtsmengen und alle Temperaturen Celsiustemperaturen, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Weichmacher für Textilgewebe (1) 20 %

Zeolith-Molekularsieb (2) 40 %

Natriumperborat - 40 %

(1) Distearyldimethylammoniumchlorid, 94 % aktiver Bestandteil (Arosurf TA-100, hergestellt von Ashland Oil Co.)

(2) Ein synthetisches Zeolith-Natrium-Molekularsieb vom Typ A mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 5,9 bis 6,4 Mikron, das etwa 21 % Wasser enthielt (Henkel & Cie.,

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Typ A, nominale Porengröße etwa 4 A) . Die prozentualen Anteile an Zeolith-Molekularsieben, die in diesem und dem folgenden Beispiel angegeben sind, berechnen sich auf ein wasserfreies Produkt.

Die zuvor angegebenen Bestandteile wurden in trockenem Zustand miteinander vermischt. 50 g des resultierenden in Einzelteilchen vorliegenden Wäscheweichmachmittels wurden während des Waschvorgangs einer automatischen Waschmaschine zugegeben, in der zwei weiße Protteebadetücher bei 50 C in 35 Litern Wasser mit einer Calciumhärte, als CaCO₃, von 100 ppm mit 100 g einer üblichen sprühgetrockneten synthetischen Waschmittelzusammensetzung für Grob-, Weiß- und Buntwäsche gewaschen wurden, die 10 % lineares Tridecylbenzolnatriumsulfonat, 2 % nichtionisches Detergens (ein C₁₄- bis Cj^-Fettalkohol, der mit durchschnittlich 11 Äthylenoxidgruppen je Molekül kondensiert war), 1 % einer Natrium-Kokosnuß/Tallöl(20:80)-Fettsäureseife, 33 % Pentanatrium-tripolyphosphat, 7 % Natriumsilikat (Na~O:SiO~ = 1:2,35), 0,5 % NatriumcarboxymethylZellulose, Rest optische Aufheller, Natriumsulfat (etwa 38 %) und Feuchtigkeit (etwa 7 %) enthielt. Nachdem die gewaschenen und gespülten Tücher an der Luft vollständig getrocknet waren, wurden sie anhand einer numerischen Skala von 1 bis 10 auf ihre Weichheit geprüft. 1 bedeutet keine Weichheit und 10 bedeutet hervorragende Weichheit. Beide Tücher wurden mit 10 beurteilt. Dies zeigt die hervorragende Weichheit, die durch das erfindungs-

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gemäße Wascheweichmachmittel verliehen worden war und veranschaulicht die Verträglichkeit des erfindungsgemäßen Wascheweichmachmittel s mit den bei diesem Waschvorgang benutzten anionischen und nichtionischen Detergentien. Die Tücher waren nicht nur sauber, sondern sie hatten auch das gewünschte weiße Aussehen. Sorgfältige Untersuchungen der Tücher zeigte nur eine geringe, meist nicht wahrnehmbare Ablagerung von einzelnen Zeolith-Molekularsiebteilchen, und diese fielen, wenn maschinell getrocknet wurde, ab.

Der zuvor beschriebene Waschvorgang wurde unter den gleichen Bedingungen und mit den gleichen Konzentrationen wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß das Wascheweichmachmittel den Tüchern nach dem Waschvorgang, dem der Spülvorgang zum vollständigen Ausspülen des Detergens folgte, zugegeben wurde. Die gespülten und getrockneten Tücher hatten praktisch die gleiche hervorragende Weichheit, denselben hohen Weißgrad und nur einen geringen oder keinen Rückstand. Es wurden im wesentlichen die gleichen Ergebnisse erhalten, wenn in dem Wascheweichmachmittel anstelle des Perborat-Bleichmittels Natriumpercarbonat verwendet wurde. Auch der Austausch der MolekularSiebsubstanz durch Molekularsiebe vom Typ X, Y oder L oder Gemische dieser Typen mit dem Typ A brachte die gleichen Ergebnisse. Wenn das anionische Detergens durch ein Olefinsulfonat oder ein Paraffinsulf onat ersetzt wurde, änderten sich die Ergebnisse ebenfalls nicht.

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Beispiel 2

Weichmacher für Textilgewebe

(wie in Beispiel 1) 5 %

Zeolith-Molekularsieb

(wie in Beispiel 1) 30 %

Natriumsulfat 53 %

anionisches Detergens (1) 12 %

(1) lineares Dodecylbenzolsulfonat

(85 % aktive Substanz, Witco Chemical Co.)

Die vorstehenden Bestandteile wurden in trockenem Zustand miteinander zu einem freifließenden Detergens-Wäscheweichmachmittel-Pulver vermischt. In getrennt voneinander durchgeführten Waschversuchen an zwei Frotteetuch-Badetüchern in einer automatischen Waschmaschine bei 50 C, in der 35 Liter Leitungswasser (einer CaCO^-Härte von etwa 100 ppm) benutzt wurden, wurden 50 und 100 g des resultierenden Pulvers eingesetzt. Nachdem die Tücher ausgespült und an der Luft getrocknet waren, wurden sie wie in Beispiel 1 beschrieben auf ihre Weichheit geprüft. Sie wurden beide mit 10 bewertet, das ist die Wertung für eine ausgezeichnete Weichheit. Die Tücher waren nicht nur außergewöhnlich sauber, sondern enthielten auch nur eine geringe Ablagerung von Zeolith-Molekularsieb-Teilchen, die beim Trockenschleudern entfernbar waren.

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Bei einem Vergleichsversuch wurden zwei Frotteebadetücher in der zuvor beschriebenen Weise mit einer mit Ausnahme des Zeolith-Molekularsieb-Builder-Trägerbestandteils, an dessen Stelle Natriumtripolyphosphat vorhanden war, gleichen Weichmacher-Detergens-Zusammensetzung gewaschen. Die Beurteilung der Weichheit der beiden gespülten und getrockneten Tücher bei diesem Vergleichsversuch führte zu einer Wertung von nur 8. Dies zeigt deutlich die Überlegenheit des erfindungsgemäßen Wäscheweichmachmittels, das Zeolith-Molekularsiebe enthält.

Mit der zuvor beschriebenen Zusammensetzung von Wäscheweichmachmittel und Detergens konnten ähnliche Ergebnisse erhalten werden, wenn eine anteilige Menge des anionischen Detergens, zum Beispiel 2 %, bezogen auf das Gewicht der Gesamtzusammensetzung, durch ein nichtionisches Detergens ersetzt wurde, zum Beispiel durch ein Kondensationsprodukt eines linearen C₁₄- bis C₁ j-—Fettalkohols mit durchschnittlich 11 Äthylenoxidgruppen je Molekül. Man kann gewünschtenfalls auch eine anteilige Menge, zum Beispiel 15 %, der Füllstoffe durch zusätzliche Builder-Substanz, zum Beispiel Natriumsilikat mit einem Na₂O: SiO^-Verhältnis von 1:2,35 ersetzen. Gegebenenfalls können in dem Mittel auch noch geringe Mengen, zum Beispiel je 0,5 %, von sonstigen üblichen Zusätzen, wie Natriumcarboxymethylzellulose (als Mittel zur Verhinderung des Wiederabsetzens von Schmutz) und Parfüm vorhanden sein. Mit solchen Produkten

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ließen sich die gleichen guten Ergebnisse wie zuvor angegeben, erzielen.

Beispiel 3

In den zuvor beschriebenen beiden Beispielen wurden im wesentlichen gleich hervorragende Ergebnisse erhalten, wenn als Zeolith-Molekularsieb-Trägermaterial ein Natriummolekularsieb-Zeolith vom Typ A mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 8,3 Mikron (Linde Typ 4A molecular sieve, Union Carbide Corp.) benutzt wurde. Auch dann, wenn die Art und anteilige Menge der Bestandteile, wie in der vorstehenden Beschreibung erläutert, geändert wurde, resultierte hervorragende Weichheit und gute Reinigungs- und Weichmacherwirkung. Die gewaschene Wäsche war weich und ladungsfrei. Die Bleichwirkung der Per-Verbindungen wurde durch die Anwesenheit eines Aktivators, der beschleunigte Zersetzung der Per-Verbindung im Waschwasser bewirkte, oder durch Erhöhung der Waschtemperatur auf mehr als 70 C verbessert.

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Claims

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Patentansprüche

. Wäscheweichmachmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Wäscheweichmacher und einem Zeolith-Molekularsieb mit 0 bis 60 % Bleichmittel, 0 bis 30 % an organischem wasserlöslichem Detergens und 0 bis 70 % an anorganischem

Buildersalz und/oder Füllstoffen besteht.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Wäscheweichmacher und das Zeolith-Molekularsieb in einem Verhältnis im Bereich von etwa 1:1 bis etwa 1:20 vorhanden sind und das Zeolith-Molekularsieb in Form von univalenten Kationenaustauscher-Einzelteilchen vorliegt.
3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Zeolith-Molekularsieb Zeolith A, X oder Y, als Wäscheweichmacher eine quartäre Ammoniumverbindung mit einem oder zwei mindestens 8 Kohlenstoffatome aufweisenden geradkettigen organischen Resten und als gegebenenfalls anwesendes Detergens ein anionisches und/oder nichtionisches Detergens darin enthalten und Wäscheweichmacher und Molekularsieb in einem Gewichtsverhältnis von etwa 1:1,5 bis 1:10 vorhanden sind.

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4. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Zeolith-Molekularsieb Zeolith A mit einem Alkalikation als univalentem Kation und als Wäscheweichmacher eine Verbindung der Formel

vorhanden sind, worin R für einen langkettigen aliphati-

sehen Rest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, R für einen langkettigen aliphatischen Rest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einem Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einem Aryl-, Aryloxy-, Alkoxy- oder Aralkylrest mit

3 4 6 bis 28 Kohlenstoffatomen, R und R für Alkyl- oder Hydroxyalkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Hydroxypolyalkoxyalkylresten mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen stehen und X ein wasserlösliches, salzbildendes Anion, wie ein Halogenid (Chlorid, Bromid, Jodid), ein Sulfat, ein Acetat, ein Hydroxid oder eine ähnliche anorganische löslichmachende einbasische oder zweibasische Gruppe bedeutet.

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5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Zeolithmolekularsieb ein Natriumzeolith in wasserhaltiger Form mit einem mittleren Teilchendurchmesser im Bereich

1 2 von etwa 0,5 bis 12 Mikron vorhanden ist, die R-, R-,

3 4
R - und R -Reste des Wäscheweichmachers geradkettige aliphatische Reste sind, X für ein Chlorid, Bromid, Jodid, eine Sulfat-, Acetat-, Hydroxid- oder Methosulfatgruppe steht, als organisches anionisches Detergens ein organisches Alkalisulfonat und als nichtionisches Detergens ein polyoxäthyliertes Detergens vorhanden sind.
6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Zeolith-Molekularsieb mit einem mittleren Teilchendurchmesser im Bereich von 5 bis 9 Mikron und einer Porengröße von etwa 4 A vorliegt, wenigstens einer der R - und

R -Reste des Wäscheweichmachers 12 bis 22 Kohlenstoffatome enthält, X ein Chloridatom bedeutet, das organische SuI-fonatdetergens ein Natriumsalz eines höheres Alkylbenzolsulfonates und das nichtionische Detergens ein polyoxathyliertes höheres Alkanol ist.
7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Zeolith-Molekularsieb mit einem mittleren Teilchendurchmesser von etwa 5,9 bis 8,3 Mikron vorliegt, als Wäscheweichmacher Distearyldimethylammoniumchlorid vorhanden

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ist, das Gewichtsverhältnis von Wäscheweichmacher zu Zeolithmolekularsieb etwa 1:2 beträgt, als Bleichmittel ein Alkaliperborat anwesend und davon 10 bis 50 % vorhanden sind.
8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen aus etwa 5 bis 30 % Distearyldimethylammoniumchlorid, etwa 10 bis 60 % Zeolith-Molekularsieb und etwa 10 bis 60 % Natriumperborat besteht.
9. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Zeolith-Molekularsieb mit einer mittleren Teilchengröße von etwa 5,9 bis 6,4 Mikron vorliegt, das Gewichtsverhältnis von Wäscheweichmacher zu Zeolithmolekularsieb etwa 1:6 beträgt und als inerter Füllstoff Alkalisulfat anwesend und davon 30 bis 70 % vorhanden sind.
10. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß als organisches Detergens ein lineares Alkylbenzolsulfonat mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen in dem Alkylsubstituenten anwesend und davon 5 bis 25 % vorhanden sind, der Wäscheweichmacher Distearyldimethylammoniumchlorid und der inerte Füllstoff Natriumsulfat ist.

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11. Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen aus etwa 10,2 % lineares Dodecylbenzolnatriumsulfonat, 5 % Distearyldimethylammoniumchlorid, 30 % Zeolith-Molekularsieb und 53 % Natriumsulfat besteht.
12. Verfahren zum Weichmachen von Geweben, dadurch gekennzeichnet, daß man Textilgewebe mit einem einen Gewebeweichmacher und ein Zeolith-Molekularsieb enthaltenden wässrigen Medium behandelt.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man Baumwollgewebe mit einem Waschwasser behandelt, in dem ein synthetisches organisches Detergens, ein kationischer Weichmacher als Wäscheweichmacher und ein Molekularsieb vom Typ A mit einem Alkali als univalentem Kation als Zeolith-Molekularsieb enthalten sind.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung in einer automatischen Waschmaschine durchgeführt, als Weichmacher Dimethyldistearylammoniumchlorid, als Molekularsieb ein mit Wasser beladenes Zeolith-Molekularsieb vom Typ A mit einer mittleren Teilchengröße von etwa 5,9 bis 8,3 Mikron- und einer nominalen Porengröße von etwa 4 A verwendet, der Weichmacher und

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das Zeolith-Molekularsieb in proportionalen Mengen im Bereich von etwa 1:1 bis 1:20 benutzt und das aus dieser Kombination von Weichmacher und Zeolith-Molekularsieb bestehende Wäscheweichmachmittel in dem Waschwasser in einer Konzentration im Bereich von etwa 0,1 bis 0,3 % eingesetzt wird.

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