DE2537289C2

DE2537289C2 - Aminoalkansulfonsäure-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

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Publication number: DE2537289C2
Application number: DE2537289A
Authority: DE
Inventors: Günther Dr. 5090 Leverkusen Boehmke; Gunther Dr. 5000 Köln Reitz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-08-21
Filing date: 1975-08-21
Publication date: 1986-10-02
Also published as: JPS6149429B2; JPS5225723A; FR2321488B1; GB1503280A; DE2537289A1; CH616916A5; FR2321488A1

Description

— C —R

(D

worin

A Ethylen, 1,2-oder 1,3-Propylen,

X Wasserstoff oder ein Kation,

R gegebenenfalls durch Hydroxy substituiertes C13—C₂i-Alkyl oder -Alkenyl,

Ri Wasserstoff, Methyl oder Ethyl,

Q Methyl oder Ethyl,

m eine ganze Zahl von 1 bis 8,

q eine Zahl von 1 bis m+ 2,

r eine Zahl von 0 bis m+\,

s eine Zahl von 1 bis m+i,

ν eine Zahl von 0 bis m +1,

bedeuten und die Summe von q, r, s, und ν gleich 3+nrtst,.die Herstellung dieser Verbindungen und ihre Verwendung als Dispergiermittel, Emulgiermittel, Waschmittel und'Weichmacher für Textilien.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), worin X für Wasserstoff, Natrium, Kalium, Tri- oder Tetra-Ci — Ci-alkylammonium, 9 für 1 bis 4, r für 0 bis 8, s für 1 bis 5 und ν für 0 bis 2 stehen.

Von diesen Verbindungen sind wiederum solche bevorzugt, bei denen X Wasserstoff, Natrium oder Kalium, Rt Wasserstoff und ν null bedeuten.

Die Verbindungen der Formel (I) werden hergestellt, indem man Amine der Formel

₁
/

N— /A-NN —

[H]₂

in der

A, Q und m die oben genannte Bedeutung haben, 7. eine Zahl von 1 bis m + 3 und

y eine Zahl vonObism+1

sind, in beliebiger Reihenfolge mit Hydroxyalkansulfonsäuren der Formel Ri "

HO — CH- CH₂- SO₃X worin

Ri und X die oben genannte Bedeutung haben, und mit Carbonsäuren oder ihren Derivaten der Formel

R-CO-Y

(III)

10

15

20

25

30

35

45

50

55

60

65

(IV)

R die oben genannte Bedeutung hat und

Y OH, Cl₁ Br, R-CO-O oder R'—O- bedeutet, wobei R' für Ci -C₄-Alkyl oder 2-Ethylhexyl sieht

in an sich bekannter Weise umsetzt
Bevorzugte Verbindungen (II) sind

Ethylendiamin, Diethyientriamin, N,N-Diethylpropylen(l,3)-diamin,
Bis-(3-amino-propyl)-methyIamin,N,N',N"-Trimethyldiethylentriamin,Triethylentetramin,
Tetraethylenpentamin und Pentaethyienhexamin.

Bevorzugte Verbindungen (IV) sind

Behensäure, Stearinsäure, Palmitinsäure, Myristinsäure, ölsäure, Ricinolsäure,
Hydroxystearinsäure oder Hydroxypalmitinsäure oder deren technische Gemische,
Stearinsäurechlorid und ölsäurechlorid.

Besonders hervorzuheben sind Stearin- und Ölsäure.

Die Umsetzung von (II) mit (III) liefert zunächst die Verbindungen der allgemeinen Formel

A — N\ —

I λ

-CH-CH₂-SO₃X [H], [Q].

(V)

A, R₁, X,

Q und m
η

dieselbe Bedeutung wie oben haben, und
eine Zahl von 1 bis m + 2,
eine Zahl von 1 bis m+2 und
eine Zahl von 0 bis m +1

Die Umsetzung verläuft in an sich bekannter Weise, indem ein Gemisch dieser Substanzen unter Stickstoffatmosphäre auf 180—250⁰C erhitzt wird, wobei das bei der Reaktion entstehende Wasser in der Reaktionsmischung verbleiben oder aber, eventuell unter Vakuum, abdestilliert werden kann. Dabei entstehen häufig Substanzgemische.

Die Umsetzung von (V) mit (IV) kann so durchgeführt werden, daß man die Verbindungen miteinander vermischt und, am besten unter einem Stickstoffstrom, zum Schmelzen erhitzt und weiter auf eine Temperatur von 150 bis 250⁰C, vorzugsweise auf 180 bis 22O⁰C hochheizt, wobei das mit fortschreitender Carbonamidbildung freiwerdende Wasser abdestilliert. Um möglichst viel Reaktionswasser aus der Reaktion zu entfernen, legt man Vakuum an. Nach Beendigung der Reaktion, die 1 bis 12 Stunden, vorzugsweise 2 bis 6 Stunden dauert, wird entweder die noch flüssige heiße Reaktionsmasse ausgegossen und zu einer harten Masse erstarren lassen oder die Reaktionsmasse erstarrt im Reaktionsgefäß und wird darin nach Zugabe eines Lösungsmittel, vorzugsweise von Wasser, aufgelöst.

Die Umsetzung von Verbindungen der Formel (V) mit Verbindungen (IV) mit Y = Cl erfolgt in einem aprotischen Lösungsmittel oder vorzugsweise in der Schmelze bei 60 bis 220⁰C, wobei die Verbindung (V) zunächst vorgelegt und bis zum Schmelzen erwärmt wird, so daß man anschließend das Carbonsäurechlorid langsam zu tropfen kann. Als Säurefänger dient entweder zugesetztes tertiäres Amin, z. B. Triäthylamin, 1-Methylimidazol usw. oder die Verbindung der Formel (V) selbst fängt den entstehenden Chlorwasserstoff ab und bildet damit ein Salz. Die Synthese kann auch nach der Reaktionsvariante von Schotten-Baumann durchgeführt werden, wobei in wäßrigem Medium gearbeitet wird und Natronlauge als Säurefänger verwandt werden kann.

Die Amine (II) können auch wie oben erwähnt zunächst mit Verbindungen (IV) in an sich bekannter Weise umgesetzt werden. Die Weiterreaktion der dabei entstehenden Amide mit den Verbindungen (III) geschieht in der Schmelze bei Temperaturen von 180—260⁰C, wobei das Reaktionswasser mit fortschreitender Reaktion, zuletzt im Vakuum, abdestilliert wird.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) besitzen ausgezeichnete Eigenschaften als Dispergiermittel, als Waschmittel und als Weichmacher für Textilien, speziell für Cellulose.

Sie können im Ausziehverfahren gegebenenfalls zusammen mit Farbstoffen, z. B. Substantivfarbsloffen, oder mit Weißtönern appliziert werden. Ihr besonderer Vorteil ist die biologische Abbaubarkeit. Ferner lassen sie sich durch Mischen mit Wasser in stabile, hochkonzentrierte Emulsionen überführen. In einigen Fällen sind solche mit bis zu 30% Gehalt an (I) Emulsionen leicht gießbar, in anderen Fällen lassen sie sich durch Zusatz geringer Mengen organischer Lösungsmittel wie Alkohole, z. B. Äthanol, Isopropanol oder Säuren, z. B. Carbonsäuren

wie Essigsäure oder Mineralsäuren wie Phosphorsäure von der pastösen in eine stabile und leicht gießbare Form überführen. Bei genügender Verdünnung sind die Verbindungen völlig in Wasser löslich. Die obengenannten positiven Eigenschaften der gewonnenen Verbindungen der Formel (I) bleiben auch dann bestehen, wenn die Reaktion der Verbindungen (V) mit den Verbindungen (IV) nicht völlig quantitativ abläuft und die entstandenen Verbindungen der Formel (I) im Gemisch mit geringen Mengen ihrer Ausgangsverbindungen der Formeln (V) und (I V) vorliegen, oder wenn in der Mischung Verbindungen mit enthalten sind, die allein durch Umsetzung der Amine (I I) mit den Verbindungen (IV) entstanden sind.

Aus der US-PS 40 01285 ist die Verwendung von acylierten Polyaminen, die anstelle der CH(Ri)-CH₂-SO₃X-Gruppe der Verbindungen I eine CH₂-SCbX-Gruppe tragen, als Textilbehandlungsmittel oder deren Bestandteil bekannt. Die bekannten Verbindungen sind im Gegensatz zu den neuen Verbindungen I wegen ihrer Instabilität nicht zur Verwendung in wäßrigen Textilbehandlungsflötten bei erhöhter Temperatur geeignet.

Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (V)
Verfahren A

In einen Rundkolben, versehen mit Rührer, Destillationsbrücke und Innenthermometer, werden eine aus Tabelle 1 zu entnehmende Menge eines Amins sowie eine ebenfalls aus Tabelle 1 zu entnehmende Menge eines Hydroxyäthansulfonats gegeben. Die im Kolben befindliche Luft wird durch Stickstoff verdrängt, dann wird auf die in Tabelle 1 angegebene Temperatur erhitzt. Bei einer Temperatur von 200 bis 210⁰C setzt die Reaktion unvermittelt ein. Dabei destillieren die Hälfte bis etwa zwei Drittel der theoretisch entstehenden Wassermenge über, und die Temperatur der Reaktionsmischung sinkt leicht ab. Es wird weiter auf die angegebene Temperatur erhitzt, wobei weiteres Reaktionswasser überdestilliert. Gegen Ende der Reaktion wird Vakuum angelegt, das zuletzt 26,7—933 mbar (20—70 Torr) erreicht Dabei destilliert das restliche Reaktionswasser über. Im Destillat befinden sich in der Regel geringe Mengen aminhaltiger Substanz, die ein Titrationsäquivalent von 1—5% des bei Reaktionsbeginn eingesetzten Amins darstellen. Die so gewonnenen Verbindungen können flüssig-heiß ausgegossen werden und unter Feuchtigkeitsausschluß erstarren, oder sie verbleiben im Reaktionskolben und werden direkt in der Folgereaktion zu Verbindungen der Formel (I) umgesetzt.

Verfahren B

In einen Rührautoklav werden eine aus Tabelle 1 zu entnehmende Menge eines Amins sowie eine ebenfalls aus Tabelle 1 zu entnehmende Menge eines Amins sowie eine ebenfalls aus Tabelle 1 zu entnehmende Menge eines Hydroxyäthansulfonats gegeben. Der Autoklav wird mit Stickstoff gespült und auf die in der Tabelle angegebene Temperatur erhitzt und die angegebene Zeit bei der Temperatur belassen. Man beobachtet einen Druckanstieg von etwa 9,8—19,6 bar (10 bis 20 Atmosphären). Nach Reaktionsbeendigung wird entweder heiß ausgegossen oder im Autoklav erkalten lassen.

Tabelle 1

Bei	Amin	Äthylendiamin	Hydroxy- Tempe- "	ratur	Zeit	4	Ver	Menge
spiel		Äthylendiamin	äthan-	⁰C	h	10	fahren	des über
		Diäthylentriamin	sulfonat,			8		destillierten
		Diäthylentriamin	Na-SaIz	230		6		H₂O
I	120 2	Diäthylentriamin	296 g	230	4 I	B
II	120 g		592 g	210		B
IH	103 g		148 g	220	4 J	B
IV	103 g	Diäthylentriamin	296 g	205	10	B
V	103 g	Ν,Ν-Diäthylpropylendiamin	296 g	und danach	6
		Bis(3-aminopropyl)-methylamin		215	5	A	36 g
		Bis(3-aminopropyl)-methylamin		230	10
Vl	513g	N,N',N"-Tri-methyIdiäthylentriamin	222 g	230	8	B
VlI	130 g	Triäthylentetramin	148 g	230	6	B
VIII	145 g	Tri äthylen tetramin	148 g	230	7	B
IX	145 g	Triäthylentetramin	296 g	240	10	B
X	290 g	Tetraäthylenpentamin	296 g	220	6	B
XI	292 g	Tetraäthylenpen tamin	296 g	220	5	A	36 g
XII	146 g	Tetraäthylenpentamin	296 g	230	6	A	36 g
XIII	146 g	Tetraäthylenpentamin	444 g	210	10	B
XIV	189 g	Pentaäthylenhexamin	148 g	220	5	A	18g
XV	943 g	Pentaälhylenhexamin	148 g	220	6	A	18g
XVI	94,5 g	Pentaäthylenhexamin	222 g	230	6	A	27 g
XVII	189 g	Pentaäthylenhexamin	592 g	220	10	B
XVIII	232 g	Pentaäthyienhexamin	148 g	220	10	A	18g
XIX	232 g	296 g	220	A	36 g
XX	116g	222 g	230	A	27 g
XXl	116g	296 g	230	B
XXII	Hbg	370 g	B

Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I)

Bei der Herstellung der Verbindungen (I) durch Umsetzung von Verbindungen (V) mit Carbonsäure(derivate)n (IV) sind verschiedene Methoden möglich, die sich vorwiegend danach richten, ob die Verbindungen der Formel (V) nach dem Verfahren A oder dem Verfahren B, hergestellt worden sind. Es werden im folgenden verschiedene Darstellungsmethoden beschrieben.

Methode a

In einen Rundkolben, versehen mit Rührer, Destillationsbrücke und Innenthermometer, wird eine aus Tabelle 2 zu entnehmende Menge von Verbindungen der Formel (V) und eine ebenfalls aus Tabelle 2 zu entnehmende Menge Carbonsäure gegeben. Die im Kolben befindliche Luft wird durch Stickstoff verdrängt, dann wird auf die in Tabelle 2 angegebene Temperatur erhitzt. Wenn die Destillationsgeschwindigkeit des Reaktionswassers nachläßt, wird ein Vakuum bis 13,3—53,3 mbar (10—40 Torr) angelegt.

Die gesamte Reaktionszeit ist aus Tabelle 2 zu entnehmen. Das Reaktionsprodukt wird entweder flüssig-heiß ausgegossen und erstarren lassen oder im Kolben nach dem Erkalten durch Zugabe der 1—5fachen Menge Wasser unter Rühren bei 90— 100⁰C in eine Emulsion überführt.

Methode b

In einen Rundkolben, versehen mit Rührer, Destillationsbrücke und Innen'chermometer, wird eine aus Tabelle 2 zu entnehmende Menge von Verbindungen (V) und eine ebenfalls aus Tabelle 2 zu entnehmende Menge Carbonsäure gegeben. Die im Kolben befindliche Luft wird durch Stickstoff verdrängt, dann wird bis auf 180⁰C erhitzt. Dabei destilliert Wasser über, das aus den nach Tabelle 1, Verfahren B, synthetisierten Verbindungen der Formel (V) stammt. Diese Destillation dauert etwa zwei Stunden. Zur Beschleunigung wird nach 1 Stunde Wasserstrahlvakuum angelegt. Anschließend wird auf die in Tabelle 2 angegebene Temperatur erwärmt und die ebenfalls in der Tabelle angegebene Zeit so belassen. Dabei findet die eigentliche Reaktion statt. Das Reaktionswasser destilliert über, beim Nachlassen der Destillationsgeschwindigkeit wird Wasserstrahlvakuum angelegt. Die in Tabelle 2 angegebene Zeit entspricht der Reaktionszeit Das Reaktionsprodukt wird entweder flüssigheiß ausgegossen und erstarren lassen oder im Kolben nach dem Erkalten durch Zugabe der 1- bis Stachen Menge Wasser unter Rühren bei 90— 100⁰C in eine Emulsion überführt.

Methode c

In einen Rundkolben, versehen mit Rührer, Destillationsbrücke und Innenthermometer, wird eine aus Tabelle 2 zu entnehmende Menge von Verbindungen der Formel (V) gegeben. Die im Kolben befindliche Luft wird durch Stickstoff verdrängt, dann wird bis auf 230⁰C erhitzt und eine Stunde so gelassen. Dabei destilliert Wasser über, das aus den nach Tabelle 1, Verfahren B, synthetisierten Verbindungen der Formel (V) stammt. Es wird Wasserstrahlvakuum angelegt und innerhalb einer weiteren Stunde das restliche Wasser entfernt. Dann wird bis auf etwa 60⁰C erkalten lassen und unter Normaldruck die in Tabelle 2 angegebene Menge Carbonsäure zugegeben. Es wird au£ die in Tabelle 2 angegebene Temperatur erhitzt, dabei setzt die Reaktion ein und das Reaktionswasser destilliert über.

Dann wird Wasserstrahlvakuum angelegt Die in Tabelle 2 angegebene Zeit entspricht der gesamten Reaktionszeit nach Zugabe der Carbonsäure. Das Reaktionsprodukt wird entweder flüssig-heiß ausgegossen und erstarren lassen oder im Kolben nach dem Erkalten durch Zugabe der 1- bis 5fachen Menge Wasser unter Rühren bei 90— 100⁰C in eine Emulsion überführt.

Tabelle 2

Bei	Menge der	aus	Carbonsäure	Tempe	Reak	Darstellung
spiel	eingesetzten	Beispiel		ratur	tions-	nach
	Verbindung	von		⁰C	zeil, h	Methode
		Tab.l

10

11

12

13

14

190 g 190 g 190 g 190 g 190 g 320 g 320 g 233 g 233 g 233 g 233 g 233 g 233 g 233 g

II

II.

III

284 g Stearinsäure

568 g Stearinsäure

282 g Ölsäure

564 g Ölsäure

340 g Behensäure

284 g Stearinsäure

282 g Ölsäure

284 g Stearinsäure

282 g Ölsäure

256 g Palmitinsäure

298 g Ricinolsäure

300 g Hydroxystearinsäure

568 g Stearinsäure

564 g Ölsäure

210 220 210 220 220 220 220 210 210 210 210 210 220 220

4 3 4 2 4 4 2 2 2 3 3 4 4

c c

b b b b b b b

Tabelle 2 (Fortsetzung)

Bei	Menge der	aus	Carbonsäure	Tempe	Reak	Darstellung
spiel	eingesetzten	Beispiel		ratur	tions	nach
	Verbindung	von		°C	zeit, h	Methode
		Tab. 1

15	363 g	IV	284 g Stearinsäure	210	4	b
16	363 g	IV	568 g Stearinsäure	220	4	C
17	363 g	V	282 g Ölsäure	210	3	a
18	363 g	IV	564g ölsäure	220	4	C
19	246 g	VI	142 g Stearinsäure	220	4	C
20	246 g	VI	141 g Ölsäure	220	4	C
21	260 g	VII	284 g Stearinsäure	220	4	b
22	260 g	VII	282 g Ölsäure	220	4	b
23	275 g	VIII	284 g Stearinsäure	210	3	b
24	275 g	WTII T 111	282 g Ölsäure	220	3	b
25	275 g	VIII	568 g Stearinsäure	220	4	b
26	275 g	VIII	564 g ölsäure	220	4	b
27	202,5 g	IX	142 g Stearinsäure	220	4	C
28	202,5 g	IX	141 g ölsäure	220	4	C
29	275 g	X	284 g Stearinsäure	220	4	C
30	275 g	X	282 g Ölsäure	220	4	C
31	276 g	XI	284 g Stearinsäure	210	2	a
32	276 g	XI	282 g Ölsäure	210	2	a
33	276 g	XI	340 g Behensäure	220	4	a
34	276 g	XI	568 g Stearinsäure	220	4	a
35	276 g	XI	564 g Ölsäure	220	4	a
36	276 g	XI	680 g Behensäure	220	5	a
37	276 g	XI	512 g Palmitinsäure	220	4	a
38	276 g	XI	852 g Stearinsäure	220	5	a
39	276 g	XI	846 g Ölsäure	220	5	a
40	276 g	XI	1020 g Behensäure	220	6	a
41	276 g	XI	768 g Palmitinsäure	220	5	a
42	276 g	XI	894 g Ricinolsäure	220	5	. a
43	276 g	XI	900 g Hydroxystearinsäure	220	5	a
44	203 g	XII	142 g Stearinsäure	210	2	a
45	203 g	XII	141 g Ölsäure	210	2	a
46	203 g	XII	170 g Behensäure	210	3	a
47	203 g	XII	284 g Stearinsäure	220	4	a
48	203 g	XIl	282 g Ölsäure	220	4	a
49	203 g	XII	298 g Ricinolsäure	220	4	a
50	203 g	XII	340 g Behensäure	220	4	a
51	203 g	XII	300 g Hydroxystearinsäure	220	4	a
52	203 g	XII	256 g Palmitinsäure	220	4	a
53	203 g	VII yvii	272 g Hydroxypalmitinsäure	220	4	a
54	203 g	XII	426 g Stearinsäure	220	5	a
55	203 g	XII	423 g Ölsäure	220	5	a
56	268 g	XIII	142 g Stearinsäure	220	3	C
57	268 g	XIII	141 g Ölsäure	220	3	C
58	268 g	XIII	170 g Behensäure	220	5	C
59	319 g	XIV	284 g Stearinsäure	210	2	a
60	319g	XIV	282 g Ölsäure	210	2	a
61	319g	XIV	340 g Behensäure	210	4	a
62	319g	XIV	298 g Ricinolsäure	210	2	a
63	319 g	xrv	300 g Hydroxystearinsäure	210	2,5	a
64	319 g	XIV	256 g Palmitinsäure	210	2	a
65	319 g	XIV	272 g Hydroxypalmitinsäure	210	2	a
66	319 g	XIV	228 g Myrisiinsäure	210	2	a
67	225 g	XV	284 g Stearinsäure	210	3	a
68	225 g	XV	282 g ölsäure	210	3	a
69	225 g	XV	340 g Behensäure	220	3	a
70	225 g	XV	298 g Ricinolsäure	210	3	a
71	225 g	XV	300 g Hydroxystearinsäure	210	3	a
72	225 g	XV	256 g Palmitinsäure	210	3	a
73	225 g	XV	' 272 g Hydroxypalmitinsäure	210	3	a
74	319 g	XIV	568 g Stearinsäure	220	2	a
75	160 g	XIV	282 g Ölsäure	220	2	a

Tabelle 2 (Fortsetzung)

Bei	Menge der	aus	Carbonsäure	Tempe	Reak	Darstellung
spiel	eingesetzten	Beispiel		ratur	tions	nach
	Verbindung	von		⁰C	zeit, h	Methode
		Tab.l

76	1.60 g	XIV	340 g Behensäure	220	3	a
77	160 g	XIV	298 g Ricinolsäure	220	2	a
78	160 g	XIV	300 g Hydroxystearinsäure	220	2,5	a
79	160 g	XIV	256 g Palmitinsäure	220	2	a
80	160 g	XIV	426 g Stearinsäure	220	3	a
81	160 g	XIV	568 g Stearinsäure	220	5	a
82	160 g	XIV	423 g ölsäure	220	3	a
83	160 g	XIV	564 g Ölsäure	220	5	a
84	160 g	XIV	510 g Behensäure	220	5	a
85	160 g	XiV	447 g Ricinolsäure	220	3	a
86	160 g	XIV	450 g Hydroxystearinsäure	220	4	a
87	160 g	XIV	384 g Palmitinsäure	220	3	a
88	160 g	XIV	408 g Hydroxypalmitinsäure	220	3	a
89	225 g	XV	142 g Stearinsäure	210	2	a
90	225 g	XV	141 g Ölsäure	210	2	a
91	225 g	XV	170 g Behensäure	210	3	a
92	225 g	XV	149 g Ricinolsäure	210	2	a
93	225 g	XV	150 g Hydroxystearinsäure	210	2	a
94	225 g	XV	128 g Palmitinsäure	210	2	a
95	225 g	XV	136 g Hydroxypalmitinsäure	210	2	a
96	225 g	XV	114 g Myristinsäure	210	2	a
97	225 g	XV	426 g Stearinsäure	220	5	a
98	225 g	XV	423 g Ölsäure	220	5	a
99	225 g	XV	510 g Behensäure	220	6	a
100	225 g	XV	447 g Ricinolsäure	220	5	a
101	225 g	XV	450 g Hydroxystearinsäure	220	5	a
102	225 g	XV	384 g Palmitinsäure	220	5	a
103	225 g	XV	408 g Hydroxypalmitinsäure	220	5	a
104	225 g	XV	342 g Myristinsäure	220	5	a
105	225 g	XV	568 g Stearinsäure	220	6	a
106	225 g	XV	564 g Ölsäure	220	6	a
107	290 g	XVI	142 g Stearinsäure	220	3	a
108	290 g	XVI	141 g ölsäure	220	3	a
109	290 g	XVI	170 g Behensäure	220	4	a
110	290 g	XVI	149 g Ricinolsäure	220	3	a
111	290 g	XVI	150 g Hydroxystearinsäure	220	3	a
112	290 g	XVI	128 g Palmitinsäure	220	3	a
113	290 g	XVI	136 g Hydroxypalmitinsäure	220	3	a
114	290 g	XVI	114 g Myristinsäure	220	3	a
115	290 g	XVI	284 g Stearinsäure	220	5	a
116	290 g	XVI	282 g Ölsäure	220	5	a
117	290 g	XVI	340 g Behensäure	220	6	a
118	290 g	XVI	298 g Ricinolsäure	220	5	a
119	290 g	XVI	300 g Hydroxystearinsäure	220	5	a
120	290 g	XVI	256 g Palmitinsäure	220	5	a
121	290 g	XVI	272 g Hydroxypalmitinsäure	220	5	a
122	290 g	XVI	228 g Myristinsäure	220	5	a
123	290 g	XVI	426 g Stearinsäure	220	6	a
124	290 g	XVI	423 g ölsäure	220	6	a
125	355 g	XVII	142 g Stearinsäure	230	4	C
126	355 g	XVII	141 g Ölsäure	230	4	C
127	355 g	XVII	170 g Behensäure	230	5	C
128	355 g	XVII	114 g Myristinsäure	230	4	C
129	362 g	XVIII	284 g Stearinsäure	210	2	a
130	362 g	XVIII	282 g ölsäure	210	2	a
131	362 g	XVIII	340 g Behensäure	210	3	a
132	362 g	XVIII	298 g Ricinolsäure	210	2	a
133	362 g	XVIII	300 g Hydroxystearinsäure	210	2	a
134	362 g	XVIII	256 g Palmitinsäure	210	2	a
135	362 g	XVIII	272 g Hydroxypalmitinsäure	210	2	a
136	362 g	XVIII	228 g Myristinsäure	210	2	a

Tabelle 2 (Fortsetzung)

Bei	Menge der	aus	Carbonsäure	Tempe	Reak	Darstellung
spiel	eingesetzten	3eispiel		ratur	tions	nach
	Verbindung	von		"C	zeit, h	Methode
		Tab.l

137 181g XVIII 284 g Stearinsäure 220 2 a

138 181g XVIII 282 g Ölsäure 220 2 a

139 181g XVIII 340 g Behensäure 220 3 a

140 181g XVIII 298 g Ricinolsäure 220 2 a

141 181g XVIII 300 g Hydroxystearinsäure 220 2 a

142 181g XVIII 256 g Palmitinsäure 220 2 a

143 181g XVIII 272 g Hydroxypalmitinsäure 220 2 a

144 181g XVIII 228 g Myristinsäure 220 2 a

145 181g XVlII 426 g Stearinsäure 220 4 a

146 181g XVIII 423 g Ölsäure 220 4 a

147 181g XVIII 510 g Behensäure 220 5 a

148 181g XVIII 447 g Ricinolsäure 220 4 a

149 181g XVIII 450 g Hydroxystearinsäure 220 4 a

150 181g XVlII 384 g Palmiiinsäure 220 4 a

151 181 g XVIII 408 g Hydroxypalmitinsäure 220 4 a

152 181g XVIII 342 g Myristinsäure 220 4 a

153 181g XVIII 568 g Stearinsäure 220 6 a

154 181g XVIlI 564 g Ölsäure 220 6 a

155 181g XVIII 680 g Behensäure 220 8 a

156 181g XVIII 596 g Ricinolsäure 220 6 a

157 181g XVlIl 600 g Hydroxystearinsäure 220 6 a

158 181g XVIlI 512 g Palmitinsäure 220 6 a

159 181g XVIII 544 g Hydroxypalmitinsäure 220 6 a

160 181g XVlII 456 g Myristinsäure 220 6 a

161 181g XVIII 710 g Stearinsäure 230 8 a

162 181g XVIII 705 g Ölsäure 230 8 a

163 246 g XIX 142 g Stearinsäure 210 2 a

164 246 g XIX 141 g Ölsäure 210 2 a

165 246 g XIX 170 g Behensäure 210 3 a

166 246 g XIX 149 g Ricinolsäure 210 2 a

167 246 g XlX 150 g Hydroxystearinsäure 210 2 a

168 246 g XIX 128 g Palmitinsäure 210 2 a

169 246 g XIX 136 g Hydroxypalmitinsäure 210 2 a

170 246 g XIX 114 g Myristinsäure 210 2 a

171 246 g XIX 284 g Stearinsäure 220 3 a

172 246 g XIX 282 g ölsäure 220 3 a

173 246 g XlX 340 g Behensäure 220 4 a

174 246 g XIX 298 g Ricinolsäure 220 3 a

175 246 g XIX 300 g Hydroxystearinsäure 220 3 a

176 246 g XIX 256 g Palmitinsäure 220 3 a

177 246 g XIX 272 g Hydroxypalmitinsäure 220 3 a

178 246 g XIX 228 g Myristinsä'ire 220 3 a

179 246 g XIX 426 g Stearinsäure 220 4 a

180 246 g XIX 423 g ölsäure 220 4 a

181 246 g XIX 510 g Behensäure 220 6 a

182 246 g XIX 447 g Ricinolsäure 220 4 a

183 246 g XIX 450 g Hydroxystearinsäure 220 4 a

184 246 g XIX 384 g Palmitinsäure 220 4 a

185 246 g XIX 408 g Hydroxypalmitinsäure 220 4 a

186 246 g XIX 342 g Myristinsäure 220 4 a

187 246 g XIX 568 g Stearinsäure 220 6 a

188 246 g XlX 564 g Ölsäure 220 6 a

189 311g XX 142 g Stearinsäure 210 3 a

190 311g XX 141g Ölsäure 210 3 a

191 311g XX 170 g Behensäure 210 5 a

192 311g XX 149 g Ricinolsäure 210 3 a

193 311g XX 150 g Hydroxystearinsäure 210 3 a

194 311g XX 128 g Palmitinsäure 210 3 a

195 311g XX 136 g Hydroxypalmitinsäure 210 3 a

196 311g XX 114 g Myristinsäure 210 3 a

197 311g XX 284 g Stearinsäure 220 4 a

15

20

25

30 35 40 45 51/ 55 60 65

Tabelle 2 (Fortsetzung)

Bei	Menge der	aus	Carbonsäure	Tempe	Reak	Darstellung
spiel	eingesetzten	Beispiel		ratur	tions	nach
	Verbindung	von		⁰C	zeit, h	Methode
		Tab.1

198 311g XX 282 g ölsäure 220 4

199 311g XX 340 g Behensäure 220 6

200 311g XX 298 g Ricinolsäure 220 4

201 311g XX 300 g Hydroxystearinsäure 220 4

202 311g XX 256 g Palmitinsäure 220 4

203 311g XX 272 g Hydroxypalmitinsäure 220 4

204 311g XX 228 g Myristinsäure 220 4

205 311g XX 426 g Stearinsäure 220 6

206 311 g XX 423 g Ölsäure 220 6

207 376 g XXI 142 g Stearinsäure 220 3

208 376 g XXI 141 g Ölsäure 220 3

209 376 g XXI 170 g Behensäure 220 5

210 376 g XXI 149 g Ricinolsäure 220 4

211 376 g XXI 150 g Hydroxystearinsäure 220 4

212 376 g XXI 128 g Palmitinsäure 220 3

213 376 g XXI 136 g Hydroxypalmitinsäure 220 3

214 376 g XXI 114 g Myristinsäure 220 3

215 376 g XXI 284 g Stearinsäure 220 6

216 376 g XXI 282 g ölsäure 220 6

217 441g XXII 142 g Stearinsäure 230 6

218 441 g XXII 141 g ölsäure 230 6

219 441g XXIl 114 g Myristinsäure 230 6

a a a ;i a a a a a c c c c c c c c c c c c c

10

Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) aus Verbindungen (V) und Carbonsäurechloriden (IV).

Zur Umsetzung der Verbindungen (V) muß zunächst das Wasser daraus entfernt werden, falls es von der Synthese her nach einem der Beispiele von Tabelle 1 noch darin enthalten ist. Die Synthese erfolgt daher nach zwei verschiedenen Methoden:

Methode d

In einen Rundkolben, versehen mit Rührer, Innenthermometer, Tropftrichter und Trockenrohr mit CaCb, wird eine aus Tabelle 3 zu entnehmende Menge von Verbindungen der in Tabelle 1 beschriebenen Beispiele mit allgemeiner Formel (VI) gegeben. Die im Kolben befindliche Luft wird durch Stickstoff verdrängt, es wird auf die in Tabelle 3 angegebene Temperatur erhitzt, und langsam, unter Vermeidung einer Überhitzung, wird eine ebenfalls aus Tabelle 3 zu entnehmende Menge an Fettsäurechlorid zugetropft. Nach dem Zutropfen wird noch eine Stunde lang bei der angegebenen Temperatur gerührt, dann wird heiß ausgegossen und erkalten lassen, oder es wird nach dem Erkalten eine dreißigprozentige wäßrige Lösung hergestellt, wobei eventuell Natronlauge zugesetzt wird.

Methode e

In einen mit Rührer, Innenthermometer und Destillationsbrücke versehenen Rundkolben wird eine aus Tabelle 3 zu entnehmende Menge von Verbindungen der in Tabelle 1 beschriebenen Beispiele mit allgemeiner Formel (V) gegeben. Es wird unter Stickstoff auf 230⁰C eine Stunde lang erhitzt, dann eine weitere bei der gleichen Temperatur Wasserstrahlvakuum angelegt. Dabei destilliert Wasser über, das aus den Verbindungen (V) stammt. Anschließend wird auf die in Tabelle 3 angegebene Temperatur abkühlen lassen und langsam eine aus Tabelle 3 zu entnehmende Menge Fettsäurechlorid zugetropft. Es wird eine Stunde nachgerührt und erkalten lassen.

Tabelle 3 Beispiel

Menge der eingesetzten Verbindung

aus

Beispiel von Tab.

Fettsäurechlorid

220
221
222
223
224
225
226
227
228
229
230
231
232
233
234
235

251g 251g g g 319g g g g g g g g g g g g

III 303 g Stearinsäurechlorid

III 301 g ölsäurechlorid

Xl 303 g Stearinsäurechlorid

XI 301 g Ölsäurechlorid

XV 303 g Stearinsäurechlorid

XV 606 g Stearinsäurechlorid

XV 301 g Ölsäurechlorid

XV 602 g Ölsäurechlorid

XVIII 303 g Stearinsäurechlorid

XVIII 606 g Stearinsäurechlorid

XVIII 301 g Ölsäurechlorid

XVIII 602 g Ölsäurechlorid

XIX 151,5 g Stearinsäurechlorid XIX 303 g Stearinsäurechlorid XIX 150,5 g Ölsäurechlorid XIX 301g ölsäurechlorid

Anwendungsbeispiele 1 bis

Temperatur	Darstellung
⁰C	nach
	Methode
180	e
180	e
170	d
170	d
160	d
180	d
170	d
180	d
160	d
180	d
160	d
180	d
180	d
180	d
180	d
180	d

10 g Zinkoxid werden in einem Becherglas mit einer Lösung, die 300 mg Substanz aus einem der Beispiele 15, 34, 6, 31, 44, 47, 56, 67, 68, 89, 97, 107, 129, 163, 171, 179 oder 187 in 20 ml H₂O gelöst enthält, nach und nach verrieben. Dann wird mit Wasser auf 200 ml Volumen aufgefüllt Nach dem Umrühren entsteht eine homogene, milchige stabile Dispersion.

Anwendungsbeispiele 18 bis

Zellwoll-Garbadine wird auf einer Haspelkufe bei einem Flottenverhältnis von 1 :10 mit 0,2% CI. Direct Red 84 unter Zusatz von 2% einer 3O°/oigen Emulsion von einer der Substanzen aus Beispiel 54, 80, 97 oder 153 in Wasser von 6° d.h. eine Stunde bei 95°C gefärbt Nach dem Spülen und Trocknen bei 80—9O⁰C zeigt die 35 gleichmäßig gefärbte Ware einen weichen, fülligen Griff.

Anwendungsbeispiele 22 bis

Baumwolltrikot wird auf einer Haspelkufe bei einem Flottenverhältnis von 1 :10 mit 0,1% CI. Fluorescent Brightener 113 unter Zusatz einer 30%igen Emulsion von einer der Substanzen aus Beispiel 54,80,97 oder 133 in Wasser von 13° d.h. bei 60—65°C 20—30 Minuten lang behandelt. Nach dem Schleudern und Trocknen bei 120° C zeigt die weißgetönte Ware einen weichen und fülligen Griff.

11

Claims

Patentansprüche: 1. Aminoalkansulfonsäure-Derivate der allgemeinen Formel

N— (K—N \ —

/A-N N \ \l

-CH-CH₂-SO₃X

S [Q] ν worin Ethylen, 1,2- oder 1,3-Propylen, A Wasserstoff oder ein Kation, X gegebenenfalls durch Hydroxy substituiertes Q3—C₂i-Alkyl oder -Alkenyl, R Wasserstoff, Methyl oder Ethyl, Ri Methyl oder Ethyl, O
π Q eine ganze Zahl von 1 bis 8, Il
— C-R τη eine Zahl von 1 bis m+2, q eine Zahl von 0 bis m+1, r eine Zahl von 1 bis τη+1, S eine Zahl von 0 bis m +1, V

bedeuten und die Summe von q, r, s, und ν gleich 3+τη ist, und ihre Salze mit organischen oder anorganischen Säuren.

2. Verfahren zur Herstellung von Aminoalkansulfonsäure-Derivaten gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Amine der allgemeinen Formel

N— /A —N\ —

VlA

[H]₁ [Q],

worin

A, Q und m die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, ζ eine Zahl von 1 bis m+3 und

y eine Zahl von 0 bis m +1

sind, in beliebiger Reihenfolge mit Hydroxyalkansulfonsäuren oder ihren Derivaten der allgemeinen Formel Ri

HO-CH-CH₂-SO₃X

worin

Ri und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,

und mit Carbonsäuren oder ihren Derivaten der allgemeinen Formel

R-CO-Y worin R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und

Y OH, Cl, Br, R-CO-O oder R'-O- bedeutet, wobei R' für C, -Ct-Alkyl oder 2-Elhylhcxyl sieht

in an sich bekannter Weise umsetzt.
3. Verwendung der Aminoalkansulfpnsäuren gemäß Anspruch 1 als Dispergiermittel, Emulgiermittel, Waschmittel und Weichmacher für Textilien.

Gegenstand der Erfindung sind Aminoalkansulfqnsaure-Derivate der allgemeinen Formel (I)

Ν— (Κ—Ν\

\ IΛ

-CH—CH₂—SO₃X