DE2534249A1 - AQUATIC FLOTATIONAL SOLUTION - Google Patents
AQUATIC FLOTATIONAL SOLUTIONInfo
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Description
Gegenstand der Erfindung ist eine neue Zubereitung aus einer wässrigen Dialkyldithiophosphatlösung, in der ein N-Alkyl, O-alkylthionocarbamat gelöst ist.The invention relates to a new preparation of an aqueous dialkyl dithiophosphate solution in which an N-alkyl, O-alkylthionocarbamate is dissolved.
Es gibt sehr viele organische Schwefelverbindungen, und diese Verbindungen sind in ihren Strukturen äußerst verschieden. Derartige Verbindungen werden je nach ihrer Art und ihren Eigenschaften für eine Reihe verschiedener Zwecke eingesetzt. So werden beispielsweise organische Schwefelverbindungen zur Herstellung von Rayon und Cellophan verwendet, als Insecticide und Fungucide eingesetzt und ferner auch als Flotationsmittel zur Anreicherung von Mineralien herangezogen. Bestimmte organische Schwefelverbindunen sind wasserlöslich, andere wiederum nicht. Die fehlende Wasserlöslichkeit wirkt sich in machen Fällen nachteilig auf einen umfangreichen Einsatz solcher organischer Verbindungen aus. Aus Gründen der erhöhten Wirksamkeit empfiehlt sich in manchen Fällen der Einsatz von Gemischen verschiedener Arten von Schv/efelverb indungen. DieThere are very many organic sulfur compounds, and these compounds are extremely diverse in their structures. Such compounds are used for a number of different purposes depending on their type and properties. For example, organic sulfur compounds are used in the manufacture of rayon and cellophane, as insecticides and fungucides and also used as a flotation agent for the enrichment of minerals. Certain organic Sulfur compounds are soluble in water, while others are not. The lack of water solubility affects in make up Cases disadvantageously from extensive use of such organic compounds. For the sake of increased effectiveness In some cases, it is advisable to use mixtures of different types of screw joints. the
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Unverträglichkeit verschiedener Arten von Schwefelverbindungen und die fehlende Wasserlöslichkeit bestimmter Schwefelverbindungen komplizieren jedoch den Einsatz von Gemischen aus verschiedenen Arten organischer Schwefelverbindungen. Die verschiedenen Arten an zu verwendenden Schwefelverbindungen müssen daher im allgemeinen getrennt zugegeben werden, wobei zur Bildung eines einheitlichen Gemisches ein ziemlich aufwendiges Verfahren erforderlich ist. In vielen Fällen erhält man wegen der Unverträglichkeit der verschiedenen Schwefelverbindungen kein maximal wirksames Gemisch.Intolerance of various types of sulfur compounds and the lack of water solubility of certain sulfur compounds complicate the use of mixtures of different kinds of organic sulfur compounds. The different types of sulfur compounds to be used must therefore generally be added separately, a rather cumbersome process is required to form a uniform mixture. In many cases it receives because of the incompatibility of the various sulfur compounds, there is no maximally effective mixture.
Bei den Alkali- oder Ammoniumsalzen von Dialkyldithiophosphaten handelt es sich um wasserlösliche organische Schwefelverbindungen, die seit einer Reihe von Jahren als Flotationsmittel zur Anreicherung von Mineralien verwendet werden. N-Alkyl, O-alkylthionocarbamate sind beispielsweise wasserunlösliche Öle, bei denen es sich ebenfalls um für bestimmte Zwecke verwendete organische Schwefelverbindungen handelt, nämlich um Flotationsmittel zur Anreicherung von Mineralien. Das ungleiche Lösungsverhalten dieser verschiedenen Verbindungsarten legt jedoch nicht nahe, daß man diese Verbindungen auch in Form einer einziqen Zubereitung einsetzen könnte.The alkali or ammonium salts of dialkyldithiophosphates are water-soluble organic sulfur compounds, which have been used as a flotation agent to fortify minerals for a number of years. N-alkyl, O-alkylthionocarbamates are for example water-insoluble oils, which are also organic oils used for certain purposes Sulfur compounds are, namely flotation agents for the enrichment of minerals. The unequal solution behavior However, these different types of connection do not suggest that these connections can also be in the form of a could use a single preparation.
Erfindungsgemäß wird nun eine stabile wässrige Lösung geschaffen, die etwa 35 bis 50 Gewichtsprozent eines Alkali- oder Ammoniumsalzes eines Dialkyldithiophosphats und demzufolge etwa 65 bis 50 Gewichtsprozent Wasser enthält, wobei in dieser Lösung eine derartige Menge eines N-Alkyl, O-alkylthionocarbamats gelöst ist, daß sich ein Volumverhältnis im Bereich von etwa 5:95 bis 95:5 der Dialkyldithiophosphatsalzlösung zum Thionocarbamat ergibt.According to the invention, a stable aqueous solution is now created which contains about 35 to 50 percent by weight of an alkali or Ammonium salt of a dialkyldithiophosphate and accordingly contains about 65 to 50 percent by weight of water, in this Solution such an amount of an N-alkyl, O-alkylthionocarbamate is solved that a volume ratio in the range of about 5:95 to 95: 5 of the dialkyldithiophosphate salt solution to the Thionocarbamate yields.
Die Löslichkeit der N-Alkyl, O-alkylthionocarbamate in wässrigen Lösungen von Alkali- oder Ammoniumsalzen von Dialkyldithiophosphaten ist aus einer Reihe von Gründen äußerst überraschend. Die N-Alkyl, O-alkylthionocarbamate sind in wässrigen Lösungen von AlkalialkylxanthatenThe solubility of the N-alkyl, O-alkylthionocarbamates in aqueous solutions of alkali or ammonium salts of dialkyldithiophosphates is from a number of Reasons extremely surprising. The N-alkyl, O-alkylthionocarbamates are in aqueous solutions of alkali alkyl xanthates
P, Π 9 8 H 7 / 0 L 2 RP, Π 9 8 H 7/0 L 2 R
unlöslich. Die Thiophosphate sind in Allylamylxynthat unlöslich, nämlich einem in Wasser unlöslichem Öl, das in seiner Art und Anwendung den Thionocarbamaten ähnlich ist. Es zeigte sich, daß Toluol, und somit ein organisches Lösungsmittel, mit den wässrigen Dithiophosphaten in Verhältnissen, bei denen die Thionocarbamate mischbar sind, nicht mischbar ist. Der Verhältnisbereich, bei dem die verschiedenen Thionocarbamate mit den wässrigen Dithiophosphaten mischbar sind, variiert mit den einzelnen Verbindungen beider Arten.insoluble. The thiophosphates are insoluble in allylamyl xynthate, namely a water-insoluble oil, which is similar in its type and application to the thionocarbamates. It showed that toluene, and thus an organic solvent, with the aqueous dithiophosphates in proportions in which the thionocarbamates are miscible, immiscible. The range of ratios at which the various thionocarbamates are miscible with the aqueous dithiophosphates varies with the individual compounds of both types.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist eine Verbesserung des Verfahrens zur Gewinnung von Kupfer aus kupferhaltigem Erz durch Schaumflotation, die dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Sammler für das Kupfer eine wässrige Lösung verwendet, die etwa 35 bis 50 Gewichtsprozent eines Alkali- oder Ammoniumsalzes eines Dialkyldithiophosphats und dementsprechend etwa 65 bis 50 Gewichtsprozent Wasser enthält, wobei in dieser Lösung eine derartige Menge eines N-Alkyl, O-alkylthionocarbamats gelöst ist, daß sich ein Volumverhältnis im Bereich von etwa 5:95 bis 95:5 der Dialkyldithiophosphatsalζlösung zum Thionocarbamat ergibt, wobei dieser Sammler in einer Menge von etwa 0,0005 bis etwa 0,05 kg pro Tonne Erz (etwa 0,001 bis etwa 0,1 pounds per ton) verwendet wird.The method according to the invention is an improvement of the method for the extraction of copper from copper-containing Ore by froth flotation, which is characterized in that an aqueous solution is used as a collector for the copper used containing about 35 to 50 percent by weight of an alkali or ammonium salt of a dialkyldithiophosphate and accordingly contains about 65 to 50 percent by weight of water, such an amount of one in this solution N-alkyl, O-alkylthionocarbamate is dissolved that a Volume ratio in the range from about 5:95 to 95: 5 of the dialkyldithiophosphate salt solution to thionocarbamate results, said collector in an amount of from about 0.0005 to about 0.05 kg per ton of ore (about 0.001 to about 0.1 pounds per tone) is used.
Die erfindungsgemäß geeigneten Alkali- oder Ammoniumsalze der Dialkyldithiophosphorsäuren haben folgende allgemeine Formel:The alkali or ammonium salts suitable according to the invention of the dialkyldithiophosphoric acids have the following general formula:
IlIl
R—0—P—0 R1 ,R — 0 — P — 0 R 1 ,
SMSM
worin M für ein Alkali- oder Ammoniumion steht und die Substituenten R sowie R1 gleich oder verschieden sind undwherein M stands for an alkali or ammonium ion and the substituents R and R 1 are identical or different and
geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten. Typische derartige Verbindungen sind Natriumdiäthyldithiophosphat, Natriumdiisopropyldithiophosphat, Natriumdiisobutyldithiophosphat, Natriumdiisoamyldithiophosphat, 0,0-Bis(1,3-dimethylbutyl)natriumphosphordithioat und die entsprechenden Ammonium- oder Kaliumsalze. Die Säure kann wahlweise auch als Phosphordithionsäure bezeichnet werden, wobei die entsprechenden Ester dann 0,0-Ester sind und man es mit den obigen Salzen zu tun hat. Alle Dithiophosphate, die erfindungsgemäß verwendet werden sollen, sind wasserlöslich. straight-chain or branched alkyl having 2 to 8 carbon atoms mean. Typical such compounds are sodium diethyldithiophosphate, sodium diisopropyldithiophosphate, sodium diisobutyldithiophosphate, Sodium diisoamyldithiophosphate, 0,0-bis (1,3-dimethylbutyl) sodium phosphorodithioate and the corresponding ammonium or potassium salts. The acid can optionally also be referred to as phosphorodithionic acid, where the corresponding esters are then 0,0-esters and you are dealing with the above salts. All dithiophosphates, which are to be used according to the invention are water-soluble.
Die erfindungsgemäß geeigneten Thionocarbamate haben die FormelThe thionocarbamates suitable according to the invention have the formula
IlIl
R"—NH—C—OR111 ,R "—NH — C — OR 111 ,
worin die Substituenten R" und R1" gleich oder verschieden sind und für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen. Typische derartige Verbindungen sind Isopropylmethylthionocarbamat, Isopropyläthylthionocarbamat oder Isobutylmethylthionocarbamat. Der bei obiger Nomenklatur erstgenannte Alkylrest ist an das Sauerstoffatom gebunden, während sich der zweite Alkylrest am Stickstoffatom befindet. Die Identifizierung erfolgt daher über die Alkylthionocarbaminsäure, wobei der Ester hiervon durch den ersten Alkylrest bezeichnet wird. Die Verbindungen werden gelegentlich auch als Thioncarbamate bezeichnet, aus euphonischen Gründen wird die Bezeichnung Thionocarbamat jedoch bevorzugt. Alle erfindungsgemäß geeigneten Thionocarbamate sind in Wasser unlösliche öle.wherein the substituents R "and R 1 " are identical or different and represent straight-chain or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms. Typical such compounds are isopropylmethylthionocarbamate, isopropylethylthionocarbamate or isobutylmethylthionocarbamate. The first alkyl radical mentioned in the above nomenclature is bonded to the oxygen atom, while the second alkyl radical is located on the nitrogen atom. The identification is therefore carried out via the alkylthionocarbamic acid, the ester of which is denoted by the first alkyl radical. The compounds are sometimes referred to as thionocarbamates, but for euphonic reasons the term thionocarbamate is preferred. All thionocarbamates suitable according to the invention are oils which are insoluble in water.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen wird eine wässrige Lösung des DialkyldithiophosphatsalzesTo produce the preparations according to the invention, an aqueous solution of the dialkyl dithiophosphate salt
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hergestellt. Ein solches Salz wird im allgemeinen zu einer etwa 35 bis 70 gewichtsprozentigen wässrigen Lösung verarbeitet, und zwar je nach der Löslichkeitsgrenze des jeweils verwendeten Dialkyldithiophosphatsalzes. Die Löslichkeit des Thionocarbamats beruht auf der Dialkyldithiophosphatsalzlösung, die eigeengt wird, und zwar normalerweise auf eine Konzentration von wenigstens etwa 25 Gewichtsprozent.manufactured. Such a salt is generally processed into an approximately 35 to 70 percent by weight aqueous solution, depending on the solubility limit of the dialkyldithiophosphate salt used in each case. The solubility of the Thionocarbamate is based on the dialkyldithiophosphate salt solution which is concentrated, usually on one Concentration of at least about 25 percent by weight.
Zur Herstellung erfindungsgemäßer Zubereitungen vermischt man das ölige in Wasser unlösliche Thionocarbamat mit dem konzentrierten wässrigen Dialkyldithiophosphatsalz bis Lösung eintritt. Die Menge an Thionocarbamat, die zur Herstellung der Zubereitung im Gemisch verwendet wird, wird im allgemeinen so gewählt, daß man ein Volumverhältnis von etwa 5:95 bis 95:5 Dialkyldithiophosphatsalzlösung zum Thinocarbamat erhält. Die einzelnen Thionocarbamate unterscheiden sich in ihrer Löslichkeit in wässrigen Lösungen von den jeweiligen Dialkyldithxophosphatsalzen, und es kommt daher zu verschiedenen Maximalgehalten an Thionocarbamaten in der Zubereitung. Aus der folgenden Tabelle I gehen die Löslichkeitswerte bestimmter Thionocarbamate in bestimmten Dialkyldithiophosphatsalzlösungen hervor.Mixed for the production of preparations according to the invention the oily water-insoluble thionocarbamate with the concentrated aqueous dialkyldithiophosphate salt to Solution occurs. The amount of thionocarbamate used to make the preparation in the mixture is generally chosen so that a volume ratio of about 5:95 to 95: 5 dialkyldithiophosphate salt solution to thinocarbamate. The individual thionocarbamates differ in their solubility in aqueous ones Solutions of the respective dialkyldithxophosphate salts, and there are therefore different maximum contents Thionocarbamates in the preparation. The following table I shows the solubility values of certain thionocarbamates in certain dialkyldithiophosphate salt solutions.
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Löslichkeit bestimmter Thionocarbamate in wässrigen Dialkyldithiophosphatlösungen Volumenverhältnis aus Dithiophosphatsalzlösung zu Thionocarbamat Solubility of certain thionocarbamates in aqueous dialkyl dithiophosphate solutions Volume ratio of dithiophosphate salt solution to thione carbamate
ThionocarbamatThionocarbamate
Natrium-O,O-bis(1,3-dimethylbutyl) Natriumdiisoamyl Natriumdiisobutyl Natriumdiisopropyl NatriumdiäthylSodium O, O-bis (1,3-dimethylbutyl) Sodium Diisoamyl Sodium Diisobutyl Sodium Diisopropyl Sodium diethyl
tration (%)Salt concentrates
tration (%)
MethylIsopropyl /
methyl
ÄthylIsopropyl /
ethyl
MethylIsobutyl /
methyl
"~ 6 — "~ 6 -
Im allgemeinen wird die Herstellung von Lösungen bevorzugt, die das Dialkyldithiophosphatsalz in einer Konzentration maximaler Löslichkeit oder in der Nähe davon enthalten, und diese Lösungen werden dann mit dem jeweiliqen Gewichtsverhältnis an Thionocarbamat versetzt, das man bei der jeweils ins Auge gefaßten speziellen Anwendung haben möchte. Durch die hohe Konzentration an Dialkyldithiophosphatsalz werden daher die Versandkosten minimal gehalten, und für eine Einstellung der gewünschten Thionocarbamatkonzentration ist lediglich eine Verdünnung erforderlich.In general, the preparation of solutions is preferred, which contain the dialkyl dithiophosphate salt in a concentration of maximum solubility or in the vicinity thereof, and these Solutions are then mixed with the respective weight ratio of thionocarbamate, which one in the eye in each case special application. Due to the high concentration of dialkyldithiophosphate salt, therefore the shipping costs are kept to a minimum and the desired thionocarbamate concentration is only required a dilution required.
Bei den erfindungsqemäßen Zubereitungen ist keine getrennte Zugabe der beiden Bestandteile notwendig, wenn man diese gleichzeitig verwenden möchte, wodurch sicn die Anzahl der bei einer gleichzeitigen Verwendung normalerweise erforderlichen Verfahrensstufen reduziert. Die Zubereitungen ergeben die Thionocarbamate ferner in einer für die Zugabe gewünschten Form, nämlich in Form einer wässrigen Lösung, und somit einer Form, wie sie früher nicht verfügbar war. Die Form der wässrigen Lösung ist für eine Reihe von Anwendungen erwünscht, bei denen sie mit dem durchzuführenden Verfahren verträglich ist, wodurch Probleme in Verbindung mit einer gleichförmigen Dispergierung der normalerweise öligen in Wasser unlöslichen Thionocarbamate vermieden werden. In bestimmten Fällen erhält man mit den erfindungsgemäßen Zubereitungen eine bessere Wirkung, als wenn man einen der genannten Bestandteile allein verwendet oder wenn man beide Einzelbestandteile getrennt jedoch gleichzeitig zugibt. Durch die erfindungsgemäßen Zubereitungen werden daher nicht nur zusätzliche Verarbeitungsstufen und Handhabungsschwierigkeiten, die normalerweise bei Verwendung von Thionocarbamaten auftreten, vermieden, sondern die erfindungsgemäßen Zubereitungen zeichnen sich bei bestimmten Anwendungsarten auch durch eine bessere Wirkung aus, wobei die bekannten Probleme zudem nicht auftreten.In the preparations according to the invention there is no separate It is necessary to add the two ingredients if you want to use them at the same time, thereby reducing the number of process steps normally required when used at the same time. The preparations result the thionocarbamates also in a form desired for the addition, namely in the form of an aqueous solution, and thus a Form that was previously not available. The form of the aqueous solution is desirable for a number of applications in which it is compatible with the process being carried out, thereby eliminating problems associated with uniform dispersion the normally oily water-insoluble thionocarbamates should be avoided. In certain cases one obtains with the invention Preparations have a better effect than when you use one of the ingredients mentioned alone or when both individual components are added separately but at the same time. The preparations according to the invention therefore not just additional processing steps and handling difficulties normally associated with the use of thionocarbamates occur, avoided, but the preparations according to the invention are also distinguished in certain types of application through a better effect, whereby the known problems also do not occur.
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Ein besonders Anwendungsgebiet, bei dem sich mit den erfindungsgemäßen Lösungen Voteile ergeben, ist die Verwendung als Sammler zur Anreicherung wertvoller Bestandteile aus Erzen durch Flotation. Die gemischte Lösung aus Thionocarbamat und Dialkyldithiophosphat ergibt Vorteile bei der Flotation von Metallsulfiden, wie sie beispielsweise in Kupfer-, Zink-, Blei-, Platin-, Nickel- und Molybdänerzen vorliegen. Diese Vorteile bestehen in einer Verringerung der Verarbeitungsstufen durch Einsatz der kombinierten Lösung und einer erhöhten Gewinnung an gewünschtem Metall, wobei die hohe Reinheit des Konzentrats gleichzeitig erhalten bleibt.A particular area of application in which with the inventive Solutions result in advantages, is the use as a collector for the enrichment of valuable constituents from ores by Flotation. The mixed solution of thionocarbamate and dialkyldithiophosphate has advantages in the flotation of metal sulfides, such as are found in copper, zinc, lead, platinum, nickel and molybdenum ores, for example. These advantages consist in a reduction in processing steps by using the combined solution and an increased recovery of the desired Metal, while maintaining the high purity of the concentrate at the same time.
Der Sammler wird in einer Menge verwendet, bei der sich das Metall am besten gewinnen läßt, wobei man gleichzeitig ein hochreines Metall erhält. Diese Menge schwankt im allgemeinen zwischen etwa 0,0005 und etwa 0,05 kg Sammler pro Tonne (etwa 0,001 bis etwa 0,1 pounds per ton) Erz, und sie macht vorzugsweise etwa 0,0025 bis etwa 0,025 kg pro Tonne (0,005 bis 0,05 pound per ton) aus. Die zu verwendende Menge hängt von dem jeweils zu verarbeitenden Erz, der Zusammensetzung der Sammlerlösung und der angewandten Vorrichtung ab. Die optimale Menge läßt sich leicht durch einen Versuch bestimmen.The collector is used in an amount at which the metal is best recovered, while at the same time one high purity metal. This amount generally varies between about 0.0005 and about 0.05 kg collector per ton (approx 0.001 to about 0.1 pounds per ton) of ore, and preferably makes about 0.0025 to about 0.025 kg per ton (0.005 to 0.05 pound per ton). The amount to be used depends on the ore to be processed, the composition of the collector solution and the device used. The optimal amount can easily be determined by experiment.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert. Alle darin enthaltenen Teil- und Prozentangaben sind auf das Gewicht bezogen, sofern nichts anderes gesagt ist.The invention is illustrated in more detail by means of the following examples. All parts and percentages contained therein are based on weight, unless otherwise stated.
Beispiele 1 -.12Examples 1 -.12
Aus den im folgenden genannten Bestandteilen wird eine Reihe von Lösungen hergestellt:A number of solutions are made from the ingredients listed below:
(1) Isopropylmethylthionocarbamat(1) Isopropyl methyl thionocarbamate
(2) Isobutylmethylthionocarbamat(2) isobutyl methyl thionocarbamate
(3) Natriumdiisoamyldithiophosphat(3) sodium diisoamyl dithiophosphate
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Die Verbindungen 1 und 2 liegen in Form von Ölen ohne Verdünnungsmittel vor, und die Verbindung 3 hat die Form einer 35-prozentiaen wässrigen Lösung. Die Verbindungen 1 und 2 werden in getrennten Beispielen mit der Lösung von Verbindung 3 bei Volumenverhältnissen von 80:20 bis 20:80 Thionocarbamat zu Dithiophosphatlösung miteinander vermischt. Es werden folgende Beispiele durchgeführt:Compounds 1 and 2 are in the form of oils without a diluent before, and compound 3 is in the form of a 35 percent aqueous solution. Connections 1 and 2 are in separate examples with the solution of compound 3 at volume ratios of 80:20 to 20:80 thionocarbamate to dithiophosphate solution mixed together. The following examples are carried out:
Volumenverhältnis (25 0C)Volume ratio (25 0 C)
Bei jedem Beispiel erhält man eine stabile Lösung, in der das Thionocarbamat vollständig gelöst ist.In each example, a stable solution is obtained in which the thionocarbamate is completely dissolved.
Beispiele 13 - 32Examples 13-32
Aus den im folgenden genannten Bestandteilen stellt man wiederum eine Reihe von Lösungen her:A number of solutions are in turn produced from the components listed below:
(1) Isopropylmethylthionocarbamat(1) Isopropyl methyl thionocarbamate
(2) Isobutylmethylthionocarbamat(2) isobutyl methyl thionocarbamate
(5) Natriumdiisopropyldithiophosphat(5) sodium diisopropyl dithiophosphate
(6) Natrium-0,0-bis(1,3-dimethylbutyl)dithiophosphat(6) sodium 0,0-bis (1,3-dimethylbutyl) dithiophosphate
(7) Natriumdiisobutyldithiophosphat(7) sodium diisobutyl dithiophosphate
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Die Verbindungen 1 und 2 liegen in Form von Ölen ohne Verdünnungsmittel vor, die Verbindung 6 hat die Form einer 35-prozentigen wässrigen Lösung, und die Verbindungen 5 sowie 7 sind 50-prozentige wässrige Lösungen. Es werden folgende Beispiele durchgeführt:Compounds 1 and 2 are in the form of oils without a diluent, compound 6 is in the form of a 35 percent aqueous solution, and compounds 5 and 7 are 50 percent aqueous solutions. The following examples are carried out:
Volumenverhältnis (25 °C)Volume ratio (25 ° C)
Bei jedem Beispiel erhält man eine stabile Lösung, in der das Thionocarbamat vollständig gelöst ist.In each example, a stable solution is obtained in which the thionocarbamate is completely dissolved.
Beispiele 33 - 36Examples 33-36
Aus den im folgenden genannten Bestandteilen stellt man eine Reihe von Lösungen her:A number of solutions are made from the following components:
(2) Isobutylmethylthionocarbamat (7) Natriumdiisobutyldithiophosphat(2) Isobutylmethylthionocarbamate (7) Sodium diisobutyldithiophosphate
B098S7/0428B098S7 / 0428
Die Verbindung 2 hat die Form eines ?51s ohne Verdünnungsmittel, and die Verbindung 7 liegt in Form einer 50-prozentigen wässrigen Lösung vor. Es werden folgende Beispiele durchgeführt:Compound 2 has the shape of a? 51s without diluent, and compound 7 is in the form of a 50 percent aqueous solution. The following examples are carried out:
Voiuxnenverliäitnis (25 C)Voiuxnenverliäitnis (25 C)
Beispiel 33 34 35 36Example 33 34 35 36
Verbindung 7 40 60 70 SOConnection 7 40 60 70 SO
Verbindung 2 60 40 30 20Connection 2 60 40 30 20
Bei jedem Beispiel erhält man eins stabile Losung, in der das Thionocarbamat vollständig celöst ist;In every example you get a stable solution in which the Thionocarbamate is completely dissolved;
Beispiele 37 — -CExamples 37 -C
Λ...3 den i ·; folgenden genannten Bestandteilen stellt man eine Rehe vor. Lösungen her: -Λ ... 3 den i ·; The following components are used to create a Deer ahead. Solutions: -
■4) Isopropyläthylthionocarbamat i5 5 Natriumdiisopropyidithiophcsphat ■ 7) Natriumdiisobutyldithiophosphat■ 4) isopropyl ethyl thionocarbamate i5 5 sodium diisopropyidithiophosphate ■ 7) sodium diisobutyldithiophosphate
Li2 Verbindung 4 hat die Form eines 31s ohne Verdünnungsmittel, .rι die Verbindungen 5 sowie 7 liegen in Form 50-prozentiger wässriger Lösungen vor. Es werden folgende Beispiele durchgeführt: Li2 compound 4 has the shape of a 31s without diluent, .rι the compounds 5 and 7 are in the form of 50 percent aqueous solutions. The following examples are carried out:
Volumenverhältnis (25 0C)Volume ratio (25 0 C)
Bei jedem Beispiel erhält man eine stabile Lösung, in der das Thionocarbamat vollständig gelöst ist.In each example, a stable solution is obtained in which the thionocarbamate is completely dissolved.
Beispiel 41Example 41
Bei diesem Beispiel stellt man eine Lösung mit einem Volumenverhältnis (25 0C) von 20/80 der Verbindung 4 des vorhergehenden Beispiels und der Verbindung 3 von Beispiel 1 her. Man erhält eine stabile Lösung, in der das Thionocarbamat vollständig gelöst ist.In this example, a solution having a volume ratio (25 0 C) of 20/80 of the connection 4 of the previous example and the compound 3 of Example 1 ago. A stable solution is obtained in which the thionocarbamate is completely dissolved.
Vergleichsbeispiel AComparative example A.
Es wird versucht, Lösungen von Thionocarbamaten in Xanthatlösungen herzustellen. Hierzu werden folgende Bestandteile eingesetzt:Attempts are made to find solutions of thionocarbamates in xanthate solutions to manufacture. The following components are used for this:
XanthateXanthates
Natriumäthylxanthat - 50-prozentige wässrige Lösung Natriumisobutylxanthat - 50-prozentige wässrige Lösung Kaliumamylxanthat - 50-prozentige wässrige LösungSodium ethyl xanthate - 50 percent aqueous solution. Sodium isobutyl xanthate - 50 percent aqueous solution Potassium amylxanthate - 50 percent aqueous solution
IsopropylmethylthionocarbamatIsopropyl methyl thionocarbamate
IsopropyläthylthionocarbamatIsopropyl ethyl thionocarbamate
IsobutylmethylthionocarbamatIsobutyl methyl thionocarbamate
(Alle Thionocarbamate sind Öle ohne Verdünnungsmittel)(All thionocarbamates are oils without a diluent)
Gemische aller Xanthatlösungen mit allen Thionocarbamaten in Volumenverhältnissen von 40/60 bis 70/30 bei einer Temperatur von 25 0C ergeben Zubereitungen aus zwei Phasen, was zeigt, daßMixtures of all Xanthatlösungen with all thionocarbamates in volume ratios of 40/60 to 70/30 at a temperature of 25 0 C resulting preparations of two phases, indicating that
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es nicht zu einer Auflösung der Thionocarbamate in den wässriaen Xanthaten kommt.it does not lead to a dissolution of the thionocarbamates in the watery xanthates come.
Vergleichsbeispiel BComparative example B
Es wird versucht, Lösungen von Allylamylxanthat (einem in Wasser unlöslichen öl) wie folgt herzustellen:Attempts are made to prepare solutions of allylamyl xanthate (an oil insoluble in water) as follows:
Natriumdiisopropyldithiophosphat - 50-prozentige wässrige LösungSodium diisopropyldithiophosphate - 50 percent aqueous solution
Natrium-O,O-bis(1,3-dimethyl-Sodium O, O-bis (1,3-dimethyl-
butyl)dithiophosphat - 35-prozentige wässrige Lösungbutyl) dithiophosphate - 35 percent aqueous solution
Natriumdiisobutyldithiophosphat - 50-prozentige wässrige Lösung Natriumdiisoamyldithiophosphat - 35-prozentige wässrige LösungSodium diisobutyldithiophosphate - 50 percent aqueous solution. Sodium diisoamyldithiophosphate - 35 percent aqueous solution
Volumenverhältnisse von 60/40 bis 30/70 des Xanthats zu der Dithiophosphatlösung bei einer Temperatur von 2 5 0C werden in getrennten Versuchen hergestellt. Bei jedem Versuch erhält man zwei Phasen, was bedeutet, daß sich das Xanthat in der wässrigen Dithiophosphatlösung nicht aufgelöst hat.Volume ratios of 60/40 to 30/70 of the xanthate to the Dithiophosphatlösung at a temperature of 2 5 0 C are prepared in separate experiments. In each experiment two phases are obtained, which means that the xanthate has not dissolved in the aqueous dithiophosphate solution.
Vergleichsbeispiel CComparative Example C
Das im Vergleichsbeispiel B beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man anstelle des bei Vergleichsbeispiel B verwendeten Xanthats jedoch Toluol verwendet. Bei Volumenverhältnissen von 60/40 bis 30/70 von Toluol zu Dithiophosphatlösung erhält man zwei Phasen.The procedure described in Comparative Example B is repeated, however, instead of the xanthate used in Comparative Example B, toluene is used. With volume ratios of 60/40 to 30/70 of toluene to dithiophosphate solution gives two phases.
Beispiele 42 - 44Examples 42-44
Natriumdiäthyldithiophosphat wird in Form einer 50-prozentigen wässrigen Lösung als Lösungsmedium für die folgenden drei Thionocarbamate in Form von ölen ohne Verdünnungsmittel verwendet:Sodium diethyldithiophosphate is used in the form of a 50 percent aqueous solution as a solution medium for the following three thionocarbamates used in the form of oils without thinners:
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Isopropylmethylthionocarbamat Isopropyläthylthionocarbamat IsobutylmethylthionocarbamatIsopropyl methylthionocarbamate isopropylethylthionocarbamate Isobutyl methyl thionocarbamate
Die Löslichkeitsgrenze eines jeden Thionocarbamats in der Dithiophosphatlösung in Gewichtsprozent wird bei 2 5 °C bestimmt Hierbei erhält man folgende Ergebnisse:The solubility limit of each thionocarbamate in the dithiophosphate solution in percent by weight is determined at 25 ° C The following results are obtained:
42 Isopropylmethyl 542 isopropyl methyl 5
43 Isopropyläthyl 443 isopropyl ethyl 4
44 Isobutylmethyl 544 isobutylmethyl 5
Beispiel 45Example 45
Eine zerstoßene und zermahlene Probe eines Erzes, das 0,6 % Kupfer (vorwiegend Chalkozit) enthält, wird unter Verwendung verschiedener Sammler in verschiedenen Konzentrationen einem üblichen Laborflotationsverfahren unterzogen. Das minimal zulässige Rohkonzentrat, das sich mit der vorhandenen Vorrichtung zu einem reinen Endkonzentrat konzentrieren läßt, hat bei diesem Erz einen Kupfergehalt von 10 %. Die bei diesem Versuch verwendeten Sammler, die jeweils angewandte Menge und die dabei erhaltenen Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle II hervor,A crushed and ground sample of an ore containing 0.6% copper (predominantly chalcocite) is used different collectors in different concentrations subjected to a standard laboratory flotation process. The minimum allowable Raw concentrate, which can be concentrated to a pure final concentrate with the existing device, has at this ore has a copper content of 10%. The collectors used in this experiment, the amount used and the amount used The results obtained are shown in Table II below,
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IIII
SammlerCollector
Isopropylmethylthionocarbamat Isopropylmethylthionocarbamat Isopropylmethylthionocarbamat IsopropylmethylthionocarbamatIsopropyl methyl thionocarbamate Isopropyl methyl thionocarbamate isopropyl methyl thionocarbamate isopropyl methyl thionocarbamate
NatriumdiisobutyldithiophosphatSodium diisobutyldithiophosphate
Natriumdiisobutyldithiophosphat in ' λ Sodium diisobutyldithiophosphate in ' λ
o Natriumdiisobutyldithiophosphat CDo Sodium diisobutyldithiophosphate CD
Q0 NatriumdiisobutyldithiophosphatQ 0 sodium diisobutyl dithiophosphate
angewandte Menge in kg/Tonne ( 1) applied amount in kg / ton ( 1)
0,0030.003
0,0050.005
0,0150.015
0,0300.030
0,003 0,005 0,015 0,0300.003 0.005 0.015 0.030
Konzentrat in Gew.-%Concentrate in% by weight
12)12)
■o Isopropylmethylthionocarbamat ο + Natriumdiisobutyldithiophosphat * ' ^- 50:50 ■ o Isopropylmethylthionocarbamat ο + Natriumdiisobutyldithiophosphat * ^ - 50:50
im· getrennte Zugabe
ooim · separate addition
oo
Isopropylmethylthionocarbamat /(4) + Natriumdiisobutyldithiophosphat s 50:50 [Isopropylmethylthionocarbamate / (4) + sodium diisobutyldithiophosphate s 50:50 [
(4)(4)
0,0030.003
0,005 0,015 0,0300.005 0.015 0.030
0,003 0,005 0,0150.003 0.005 0.015
Zusatz in Form einer einzigen wässrigen LösungAddition in the form of a single aqueous solution
(1)(1)
0,0300.030
kg Sammler pro Tonne Erzkg collector per ton of ore
(2)(2)
% Zusatz als Öl ohne vorherige Verdünnung % Addition as oil without prior dilution
Zusatz als wässrige Lösung 50-prozentige wässrige LösungAddition as an aqueous solution 50 percent aqueous solution
53 59 01 0153 59 01 01
,83 ,18 ,13 ,93, 83, 18, 13, 93
3,063.06
18 6518 65
6,596.59
92 15 5192 15 51
6,666.66
Kupfergewinnung in % Copper recovery in%
74,874.8
76,076.0
80,680.6
82,682.6
77,0 78,0 80,0 84,677.0 78.0 80.0 84.6
80,780.7
79,9 80,8 81,879.9 80.8 81.8
75,7 77,0 82,275.7 77.0 82.2
84,784.7
0,31 ·
7,644.48 * S \
0.31
7.64
4,43
1,755.57
4.43
1.75
11
1
1
11
1
1
7,787.78
- 15 -- 15 -
Die verschiedenen Ergebnisse der Kupfergewinnung und Kupfergüte bzw. Reinheit gehen aus der anliegenden Zeichnung hervor, wodurch die Vorteile der erfindungsgemäßen Lösung beim Flotationsverfahren sichtbar werden.The different results of copper extraction and copper grade and purity can be seen from the attached drawing, which shows the advantages of the solution according to the invention in the flotation process become visible.
Figur 1 zeigt einen Vergleich der Wirkungsweise von Isopropylmethylthionocarbamat allein gegenüber dem Einsatz einer gleichen Gesamtmenge Isopropylmethylthionocarbamat und Natriumdiisobutyldithiophosphat in einem Verhältnis von 50:50 in Form einer wässrigen Lösung beim erfindungsgemäßen Verfahren. Die optimal anzuwendende Menge an Isopropylmethylthionocarbamat allein beträgt etwa 0,0262 kg pro Tonne Erz (0,0525 pounds per ton) und führt zu einer maximalen Kupfergewinnung von etwa 82,5 %, wobei man Kupfer mit einer Reinheit von oder über 10 % erhält. Die erfindungsgemäße Lösung wird in einer optimalen Menge von etwa 0,0215 kg pro Tonne (0,043 lbs./ton) eingesetzt, wodurch man eine maximale Kupfergewinnung von etwa 83,7 % bei einer Kupferreinheit von oder über 10 % erhält.Figure 1 shows a comparison of the mode of action of isopropyl methylthionocarbamate alone compared to the use of an equal total amount of isopropylmethylthionocarbamate and sodium diisobutyldithiophosphate in a ratio of 50:50 in the form of an aqueous solution in the process according to the invention. The optimal one to use Amount of isopropyl methylthionocarbamate alone is about 0.0262 kg per ton of ore (0.0525 pounds per ton) and leads to a maximum copper recovery of about 82.5%, with copper being obtained with a purity of or greater than 10%. The inventive Solution is used in an optimal amount of about 0.0215 kg per ton (0.043 lbs./ton), which results in maximum copper recovery of about 83.7% with a copper purity of or above 10%.
Figur 2 zeigt einen Vergleich der Wirkungsweise von Natriumdiisobutyldithiophosphat allein gegenüber der gleichen erfindungsgemäßen Lösung, wie sie in Verbindung mit Figur 1 beschrieben worden ist. Die optimal einzusetzende Menge an Natriumdiisobutyldithiophosphat allein beträgt etwa 0,0195 kg pro Tonne (0,039 lbs/ton) und führt zu einer maximalen Kupfergewinnung von etwa 82 %, wobei man Kupfer mit einer Reinheit von oder über 10 % erhält. Die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Lösung erhaltenen Ergebnisse werden in Verbindung mit Figur 1 beschrieben.Figure 2 shows a comparison of the mode of action of sodium diisobutyldithiophosphate only compared to the same solution according to the invention as described in connection with FIG is. The optimal amount of sodium diisobutyldithiophosphate alone to be used is approximately 0.0195 kg per ton (0.039 lbs / ton) and results in maximum copper recovery of about 82%, with copper being obtained with a purity of or greater than 10%. Using the inventive Results obtained in solution are described in connection with FIG.
Figur 3 zeigt einen Vergleich der Wirkungsweise einer getrennten Zugabe von Natriumdiisobutyldithiophosphat in Form einer wässrigen Lösung und von Isopropylmethylthionocarbamat in Form eines Öls ohne Verdünnungsmittel in einem Verhältnis von 50:50 der beiden Bestandteile gegenüber der erfindungsgemäßen Lösung in Verbindung mit Figur 1. Die von den beiden getrennt zugesetztenFIG. 3 shows a comparison of the mode of action of a separate addition of sodium diisobutyldithiophosphate in the form of an aqueous one Solution and of isopropylmethylthionocarbamate in the form of an oil without diluent in a ratio of 50:50 the two components compared to the solution according to the invention in connection with Figure 1. The separately added by the two
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" 17 " 253A2A9" 17 " 253A2A9
Bestandteilen optimal einzusetzende Menge beträgt etwa 0,016 kg pro Tonne (0,032 lbs/ton) und führt zu einer maximalen Kupfergewinnung von etwa 80,9 %, wobei man Kupfer mit einer Reinheit von oder über 10 % erhält. Die mit der erfindungsgemäßen Lösung erhaltenen Ergebnisse werden in Verbindung mit Figur 1 beschrieben.The optimum amount to be used in the components is approximately 0.016 kg per ton (0.032 lbs / ton) and leads to a maximum About 80.9% copper recovery, with copper being obtained with a purity of or greater than 10%. The with the invention Results obtained in solution are described in connection with FIG.
Im Falle der Wirkungsweise der erfindungsgemäßen Lösung gegenüber dem Thionocarbamat allein erhält man mit der erfindungsgemäßen Lösung eine höhere Kupfergewinnung bei der minimal zulässigen Kupferreinheit bei Verwendung geringerer wirksamer Mengen als wenn man das Thionocarbamat allein verwendet, wie aus Figur 1 hervorgeht.In the case of the mode of action of the solution according to the invention opposite the thionocarbamate alone gives a higher copper recovery with the solution according to the invention at the minimum permissible Copper purity when using lesser effective amounts than when using the thionocarbamate alone, such as can be seen from FIG.
Im Falle der Wirkungsweise der erfindungsgemäßen Lösung gegenüber dem Dithiophosphat allein erhält man mi+- der erfindungsgemäßen Lösung eine höhere Kupfergewinnung bei der minimal zulässigen Reinheit an Kupfer, wie aus Figur 2 hervorgeht.In the case of the mode of action of the solution according to the invention opposite with the dithiophosphate alone, the solution according to the invention results in a higher copper recovery with the minimum permissible purity of copper, as can be seen from FIG.
Im Falle der Wirkungsweise der erfindungsgemäßen Lösung gegenüber getrennter Zugabe der beiden Bestandteile erhält man mit der erfindungsgemäßen Lösung eine höhere Kupfergewinnung bei der minimal zulässigen Reinheit an Kupfer, wie aus Figur 3 hervorgeht.In the case of the mode of action of the solution according to the invention opposite separate addition of the two constituents results in a higher copper recovery with the solution according to the invention the minimum permissible purity of copper, as can be seen from FIG.
Ein Vergleich der Wirkungsweise der getrennten Zugabe der beiden Bestandteile (Figur 3) mit der Verwendung des Thionocarbamats allein (Figur 1) zeigt, daß man mit dem Thionocarbamat allein bessere Ergebnisse erhält. In ähnlicher Weise zeigt ein Vergleich der Wirkungsweise der getrennten Zugabe der beiden Bestandteile (Figur 3) mit der Verwendung des Dithiophosphats allein (Figur 2), daß die alleinige Verwendung von Dithiophosphat zu besseren Ergebnissen führt. Die Kombination in wässriger Lösung ist daher in ihrer Wirkungsweise den anderen verwendeten Zusätzen überlegen. Dies ist ein weiteres nicht erwartetes Merkmal der Erfindung.A comparison of the mode of action of the separate addition of the two components (FIG. 3) with the use of the thionocarbamate alone (Figure 1) shows that better results are obtained with the thionocarbamate alone. Similarly shows a comparison of the mode of action of the separate addition of the two components (FIG. 3) with the use of the dithiophosphate alone (Figure 2) that the sole use of dithiophosphate leads to better results. The combination in watery Solution is therefore superior in its mode of action to the other additives used. This is another unexpected feature the invention.
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Beispiel 46Example 46
Ein Kupfer-Molybdän-Erz, das 0,4 % Kupfer und 0,04 % Molybdän enthält, wird unter Verwendung von Wasser zerkleinert und auf eine zur Flotation geeignete Größe vermählen. Dieser Erzschlamm wird dann in eine Laborflotationsmaschine gegeben, wobei man den pH-Wert mit Kalk auf 10,8 einstellt. Das Erz wird anschließend eine Minute mit einem Sammler konditioniert. Als Schaumflotationsmittel verwendet man ein Gemisch aus Methylisobutylcarbinol und Alkoholen mit 6 sowie 8 Kohlenstoffatomen in einer Gesamtmenge von 0,03 kg pro Tonne Erz (0,06 lbs./ton). Sodann wird in das Ganze Luft eingeleitet, und man entfernt den entstandenen Schaum mit einer konstanten Abrahmgeschwindigkeit über eine Zeitspanne von 5 Minuten. Das dabei erhaltene Rohkonzentrat wird bezüglich seines Kupfer- und Molybdängehaltes analysiert, wobei man das Gewicht des erhaltenen Konzentrats ermittelt. A copper-molybdenum ore containing 0.4% copper and 0.04% molybdenum contains, is crushed using water and ground to a size suitable for flotation. This ore sludge is then placed in a laboratory flotation machine, adjusting the pH to 10.8 with lime. The ore is then conditioned with a collector for a minute. A mixture of methyl isobutyl carbinol is used as the foam flotation agent and alcohols with 6 and 8 carbon atoms in a total of 0.03 kg per ton of ore (0.06 lbs./ton). Then air is introduced into the whole, and it is removed resulting foam with a constant skimming speed over a period of 5 minutes. The resulting raw concentrate is analyzed for its copper and molybdenum content, whereby the weight of the concentrate obtained is determined.
Unter Anwendung des obigen Verfahrens werden insgesamt 4 Versuche durchgeführt, wobei man bei jedem Versuch einen anderen Sammler verwendet. Aus der folgenden Tabelle III gehen die eingesetzten Sammler und die dabei erhaltenen Ergebnisse hervor. Using the above procedure, a total of 4 runs are made, each run being a different one Used collector. The collectors used and the results obtained are shown in Table III below.
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Tabelle ITITable ITI
SammlerCollector
Angewandte Menge in kg/Tonne Applied amount in kg / ton
GrobkonzentratCoarse concentrate
Reines Kupfer % Kupfer % Molybdän-Pure copper% copper% molybdenum
in % gewinnung gewinnung Gew.-% an Erzin% extraction extraction% by weight of ore
Natriumdiisobutyldithiophosphat -50-prozentige LösungSodium diisobutyldithiophosphate -50 percent solution
0,0105 6,580.0105 6.58
82,082.0
72,272.2
5,35.3
CD OO OOCD OO OO
Isobutylmethylthionocarbamat 0,0105Isobutyl methyl thionocarbamate 0.0105
Natriumdiisobutyldithiophosphat 0,00503 -50-prozentige Lösung plus Iso- 0,00503 butylmethylthionocarbamat (getrennte Zugabe) 3,78 4,08Sodium diisobutyldithiophosphate 0.00503 -50 percent solution plus iso- 0.00503 butylmethylthionocarbamate (separate addition) 3.78 4.08
78,278.2
79,779.7
74,674.6
76,176.1
8,78.7
8,08.0
Natriumdiisobutyldithiophosphat 0,00503 -50-prozentige Lösung plus Isobutylmethylthionocarbamat 0,00503 (kombinierte wässrige Lösung) 4,27Sodium diisobutyldithiophosphate 0.00503 -50 percent solution plus isobutylmethylthionocarbamate 0.00503 (combined aqueous solution) 4.27
86,086.0
80,480.4
8,58.5
--
CD OJ 4>CD OJ 4>
Beispiel 47Example 47
Nach dem in Beispiel 45 beschriebenen Verfahren untersucht man eine andere Reihe von Sammlern. Die hierzu eingesetzten Sammler und die dabei erhaltenen Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle IV hervor.Following the procedure described in Example 45, another set of collectors was tested. The collectors used for this purpose and the results obtained are shown in Table IV below.
Beispiel 48Example 48
Nach der in Beispiel 45 beschriebenen Arbeitsweise wird eine weitere Reihe anderer Sammler untersucht. Die hierzu eingesetzten Sammler und die dabei erhaltenen Ergebnisse können der folgenden Tabelle V entnommen werden.Following the procedure described in Example 45, another series of other collectors is examined. The Collectors and the results obtained can be found in Table V below.
Aus den bei den Beispielen 46 bis 48 erhaltenen Ergebnissen wird die besondere Eignung der Lösungen der Thionocarbamate und Dithiophosphate zur Erzielung optimaler Ausbeuten an Metall weiter deutlich, sofern man entsprechende Vorversuche durchführt, um die zur Behandlung eines bestimmten Erzes jeweils besonders geeignete Kombination zu ermitteln.The results obtained in Examples 46 to 48 show the particular suitability of the solutions of the thionocarbamates and dithiophosphates to achieve optimal yields of metal further clearly, provided that appropriate preliminary tests carried out in order to determine the combination that is particularly suitable for treating a particular ore.
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Tabelle IVTable IV
SammlerCollector
Angewandte Menge in kg/Tonne Applied amount in kg / ton
Grobkonzentrat % Kupfergewinnung % MolybdängewinnungCoarse concentrate% copper extraction% molybdenum extraction
NatriumdiisoamyldithiophosphatSodium diisoamyldithiophosphate
0,01050.0105
82,782.7
77,877.8
IsobutylmethylthionocarbamatIsobutyl methyl thionocarbamate
Natriumdiisoamyldithiophosphat plus Isobutylmethylthionocarbamat (getrennte Zugabe)Sodium diisoamyldithiophosphate plus isobutylmethylthionocarbamate (separate addition)
Natriumdiisoamyldithiophosphat plus Isobutylmethylthionocarbamat (kombinierte wässrige Lösung)Sodium diisoamyldithiophosphate plus isobutylmethylthionocarbamate (combined aqueous solution)
0,01050.0105
0,00503 0,005030.00503 0.00503
0,00503 0,005030.00503 0.00503
78,2
80,278.2
80.2
82,982.9
74,6 77,074.6 77.0
80,480.4
(D(D
35-prozentige wässrige Lösung - 21 -35 percent aqueous solution - 21 -
Tabelle VTable V
SammlerCollector
NatriumdiisopropyldithiophosphatSodium diisopropyl dithiophosphate
Isopropylraethy1thionocarbamatIsopropyl ethy1thionocarbamate
Natriumdiisopropyldithiophosphat plus Isopropylmethylthionocarbamat '-J (getrennte Zugabe)Sodium diisopropyldithiophosphate plus isopropylmethylthionocarbamate '- J (separate addition)
ro Natriumdiisopropyldithiophosphat plus Isopropylmethylthionocarbamat (kombinierte wässrige Lösung) ro Sodium diisopropyldithiophosphate plus isopropylmethylthionocarbamate (combined aqueous solution)
(1)(1)
50-prozentige wässrige Lösung - 22 -50 percent aqueous solution - 22 -
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| US4702822A (en) * | 1985-07-12 | 1987-10-27 | The Dow Chemical Company | Novel collector composition for froth flotation |
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