DE2521106B2

DE2521106B2 - Verfahren zum faerben von synthetische fasern enthaltenden materialien

Info

Publication number: DE2521106B2
Application number: DE19752521106
Authority: DE
Inventors: Alfred Dr. Reinach; Berendt Hans-Ulrich Ing. Berger (grad.), Allschwil; (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1974-05-16
Filing date: 1975-05-13
Publication date: 1976-06-16
Also published as: CA1051614A; SE7505000L; JPS5930830B2; GB1510331A; BE829109A; AU8121375A; ZA753135B; SE403307B; DE2521106A1; DK144803C; ES437669A1; DK144803B; FR2271330A1; CH578081B5; SU1077578A3; IL47296A; ATA371175A; AT372124B; AR208315A1; BR7503024A

Description

Vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zum Färben von synthetische Fasern enthaltenden Materialien, die zur Durchführung dieses Verfahrens geeignete Färbeflotte sowie die gemäß dem Verfahren bzw. mittels der Färbeflotte gefärbten Fasermatenaiien.

Beim Farben von Textilmaterial mit in Wasser unlöslicher oder schwer löslichen Farbstoffen, beispielsweise noch dem sogenannten Hochtemperaiur-Zirkulationsfärbeverfahren treten oft Dispersionsschwierigkeiten auf, die auf eine ungenügende Feinverteilung der Farbstoffe in den Färbeflotten zurückzuführen sind. Dadurch werden unegale und unechte, vor allem reibunechte Färbungen erhalten. Derartige Mängel machen sich unter anderem beim Färben von synthetischen Fasern, insbesondere den linearen Polyesterfasern, mit Dispersionsfarbstoffen bemerkbar,
ίο Bekanntlich kann man zur Stabilität der Dispersionen von in Wasser schwer löslichen Farbstoffen gewisst· Hilfsmittel den Färbebädern zusetzen, wie z. B. Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfonsäure mit Formaldehyd bzw, deren Alkali.valze. oxälhylierte Fettalkohole oder Ligninsulfonate.

Diese Produkte besitzen jedoch entweder nur dispergierende oder nur egalisierende Eigenschaften. Beide Effekte gleichzeitig lassen sich daher fast nur durch Einsatz von Mischungen verschiedener Hilfsmit-

zo ifl erzielen. Ebenso beeinirächiigen viele Dispergiermittel den Dispergier- und Färbevorgang durch ihre starke Neigung zum Schäumen.

Es wurde nun ein neues Verfahren gefunden, welches erlaubt, beim Färben von synthetische Fasern enthaltenden Materialien mi in Wasser schwer- bis unlöslichen Farbstoffen egal'- und reibechte Färbungen zu erhalten. Das neue Verfahren besteht darin, daß man die ,-Fasern in Gegenwart eines wasserlöslichen, sulfogruppenhaltigen Polyadduktes von Propylenoxyd an einen mehrwertigen, mindestens 2 Kohlenstoifatome und vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden aliphatischen Alkohol färbt.

Mit Hilfe der vorstehend bezeichneten anionischen Polyaddukte lassen sich nunmehr die eingangs geschilderten Nachteile beheben, die beim Färben von organischen Synthesefasern, besonders von Polyesterfasern mit den Dispersionsfarbstoffen ohne Hilfsmittelzusatz oder mit den bisherigen Zusätzen auftreten. Der erfindungsgemäß erreichte technische Fortschritt beruht vor allem auf der ausgezeichneten dispersionsstabilisierenden Wirkung der Polyaddukte auf den Farbstoff, so daß während des ganzen Färbevorganges weder eine Aggregation noch eine Ausfällung des Farbstoffes erfolgt.

Ein weiterer Vorteil dieser als Egalisier- und Dispergiermittel eingesetzten Verbindungen liegt in der geringen Neigung zum Schäumen. Es besteht demzufolge keine Gefahr von Schaumfleckenbildung auf den Färbungen und damit ist eine schneilere Durchdringung der Ware und eine Erhöhung der Durchflußgeschwindigkeit in den Färbeapparaturen gewährleistet.

Bei den erfindungsgemäß zur Anwendung gelangenden Polyaddukten handelt es sich beispielsweise um mit Hilfe einer sulfonierten organischen, vorzugsweise aliphatischen, Mono- oder Dicarbonsäure von 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Propionsäure oder Bernsteinsäure, vorzugsweise jedoch um mit Hilfe eines anorganischen Sulfatierungsmittels, insbesondere Schwefelsäure oder Sulfaminsäure in einen sauren Ester übergeführte Anlagerungsprodukte von Propylenoxyd an mindestens 2, vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisende, mehrwertige aliphatische Alkohole.

Als definitionsgemäße mehrwertige Alkohole kommen solche in Betracht, die mindestens 2 Hydroxylgrup-

<,_s pen aufweisen, beispielsweise Alkylendiole mit einem Alkylenrest von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Äthylenglykol, 1,3- oder 1,2-Propylenglykoi oder 1,5-Pentandiol, Glycerin oder Trimethylolpropan. Be-

25 1 /\ f*

ι KJ υ

vorzugt werden aliphaii&che Alkohol« eingesetzt, die drei Kohlenstoffatome und zwei oder drei Hydroxyl-(iruppen aufweisen.

Für die Anwendung nach der vorliegenden Erfindung haben sich beispielsweise definitionsgemäße sulfierte Anlagerurigsprodukte, wobei da« Polyaddukt ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1000 bis 6000, vorzugsweise 2000 bis 3500, hat, besonders bewährt. Darunter sind Additionsprodukte, die ;ich aus Propylenglykol oder Glycerin ableiten, besonders geeignet.

Pie erfinc'ungsgernäß zu verwendenden sulfogruppenhaltigen Polyaddukte können als freie Säu.e oder vorzugsweise in Form ihrer Alkalimetall- oder Ammoniumsalze eingesetzt werden. Als Alkalimetallsalze seien insbesondere die Natrium- und Kaliumsalze und als Ammoniumsalze die Ammonium-, Trimethylammoniutn-, Monoäthanolammonium-, Diäthanolammonium- und Triälh&nolammoniumsalzc genannt. Vorzugsweise werden die Polyaddukte als Ammoniumsulfatsalze eingesetzt.

Typische Vertreter der erfindungsgemäß zur Anwendung gelangenden sulfogruppenhaltigen Polyaddukte rfind das durch Umsetzung von Polypropylenglykol und Sulfaminsäure erhaltene Umsetzungsprodiikt, wobei jj_as polypropylenglykol ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1000 bis 3500, vorzugsweise 2000 hat, und die sulfatierten aus Glycerin oder Trimethylolpropan und Propylenoxyd erhaltenen Anlagerungsprodukte, wobei die Polyaddukte ein durchschnittliches Molekulargewicht von 2000 bis 6000 vorzugsweise 3000 bzw. 2500, besitzen.

Ein weiterer sulfogruppenhaltiger Vertreter ist der Sulfo-Bernsteinsäurehalbester eines durch Anlagerung von Propylenoxyd an Glycerin erhaltenen Polyadduktes, wobei der Halbester ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 4000 hat.

Die Einsatzmenge der sulfogruppenhaltigen Polypropylenoxydaddukte bewegen sich nach der vorliegenden Erfindung zwischen 0,1 und 5 g, vorzugsv/eise 0,5 bis 2 g, pro Liter der wäßrigen Färbeflotte.

Es ist oft wünschenswert, in die wäßrige Lösung des Polyadduktes ein Antischaummittel einzuarbeiten, um die Eigenschaften des Färbebades, zu dem man das Dispergiermittel zufügt, zu verbessern und manchmal auch die Migration des Farbstoffes zu steigern. Eine zufriedenstellende Art von Antischaummittel ist eine Silikonemulsion, beispielsweise eine 5- bis 10%ige wäßrige Silikonemulsion, die auch in Kombination mit höheren Alkoholen von 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 2-Äthyl-hexanol, eingesetzt werden kann. Als Antischaummittel eignen sich jedoch am besten wasserunlösliche Alkylenoxydaddukte höhere·.-Alkohole beispielsweise das Addukt aus Stearylalkohol und 1 Mol Äthylenoxyd, sowie Ester aus aliphatischen Dicarbonsäuren und höheren Alkoholen oder die höheren Alkohole allein, z.B. Butylalkohol oder 2-Äthylhexanol.

Als g&nz besonders geeignet hat sich Adipinsäure-di-2-äthyl-hexylester sowie auch M^tnylpolysiloxan erwiesen. 6q

Die Einsatzmenge des Antischaummittel kann bereits z. B. 0,5 Gewichtsprozent, mit Vorteil jedoch mindestens 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 15 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polyadduktes, betragen. (^

Man kann der Lösung des Polyadduktes auch in Wasser mischbare Alkohole zusetzen. Hierzu eignen sich insbesondere niedere aliphatische Alkohole wie

Alkanole, z, B, Äthylalkohol, n· und iso-Propylalkohol, tfirt. Butylalkohol, Alkylenglykole z.B. Äthylenglykol und 2,5-Hexandiol und deren niedere Monoalkyläthcr, sowie deren Gemische,

Unter in Wasser unlöslichen oder schwerlöslichen Farbstoffen sind im Sinne der Erfindung Küpenfarbstoffe, PigiTtientfarbsioffc und vor allem Dispersionsfarbstoffe zu versteher,, welche laseraffin sind, d. h. solche, wekhe auf laxtilc synthetische Fasermaterialien aufziehen

Diese Farbstoffe können den verschiedensten Klassen angehören, z. B. Amidofarbstoffe, Nitrofarbstoffe, Methin- und Polymethinfarbstoffe, Styryl- und Azosiyryifarbstoffe, Xanthenfarbstoffe, Oxazinfarbstoffe, Aminonaphthochinonfarbstoffe, Cumarinfarbstoffe und insbesondere Anthrachinonfarbstoffe und Azofarbstoffe, wie Monoazo- und Diazofarbstoffe.

Es können auch Mischungen solcher Farbstoffe erfindungsgemäß eingesetzt werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich auch zum Weißtönen ungefärbter Textilmaterialien mit in Wasser schwerlöslichen optischen Aufhellern. Diese können beliebigen Aufhellerklassen angehören. Insbesondere handelt es sich um Stilbenverbindungen, Cuinarine, Benzocumanne, Pyrazine, Pyrazoline, Oxazine, Triazolyl-, Denzoxazolyl-, Benzofuran- oder Benzimidazolylverbindungen und Naphthalaäuruamide.

Die Menge der beim erfindungsgemäßen Verfahren | der Flotte zugesetzten Farbstoffe richtet sich nach der gewünschten F, rbstärke; im allgemeinen haben sich ' Mengen von 0,01 bis Iu Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Fasermaterial, bewährt.

Als Fasermaterialien, die erfindungsgemäß gefärbt werden können, sind Celluloseesterfasern, wie CeIIuIose-2^!//-acetatfasern und -triacetatfasern, synthetische Polyamidfasern, z. B. solche aus ε-Caprolactam, aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin, aus ω-Aminoundecansäure, Polyurethan-, Polyolefinfasern, z. B. Polypropylenfasern, Polyacrylnitrilfasern, einschließlich Modacrylfasern und vor allem lineare Polyesterfasern zu erwähnen. Unter linearen Polyester linearen Polyesterfasern sind dabei Synthefasern zu verstehen, die durch Kondensation von Terephthalsäure mit Äthylenglykol oder ,on Isophthalsäure oder Terephthalsäure mit l,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan erhalten werden sowie Mischpolymere aus Terephthal und Isophthalsäure und Äthylenglykol. Die Fasermaterialien können auch als Mischgewebe unter sich oder mit anderen Fasern, 2. B. Mischungen aus Polyacrylmtril/Polyester. Polyamid/Polyester, Polyester/Viskose und Polyester/ Wolle, verwendet werden.

' Das Fasermaterial kann dabei in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen, z. B. in Form von Flocken, Stückware, wie Gewebe und Gewirke, Garnscharen, Wickelkörper, als Faservliesstoffe, textiler Bodenbelag oder getufteter Teppich.

Die Färbungen erfolgen mit Vorteil aus wäßriger Flotte nach dem Ausziehverfahren. Lineare Polyesterfasern färbt man vorzugsweise nach dem sogenannten Hochtemperaturverfahren in geschlossenen und zweckmäßigerweise auch druckbeständigen Apparaturen bei Temperaturen von über 100⁰C, bevorzugt zwischen 110 und 140⁰C und gegebenenfalls unter Druck. Als geschlossene Gefäße eignen sich beispielsweise Zirkulationsapparaturen wie Kreuzspul- oder Baumfärbeanlagen. Haspelkufen, Düsen- oder Trommelfärbemaschinen, Paddeln oder jigger. Das Flottenverhältnis kann dementsprechend innerhalb eines weiten Bereiches

gewöhlt werden, ζ. B. 1:1 bis I : 100, vorzugsweise 1 ; 10 bis 1 :50, Die Färbung der linearen Polyesterfasern kann auch bei Temperaturen unter 10O⁰C. z, B, im Temperaturbereich von 75 bis 98⁰C₁ in Gegenwart der üblichen Farbüberträger (Carrier), beispielsweise Phenylphenole, Polychlorbenzole, Xylole, Toluole, Naphthaline oder Diphenyl durchgeführt werden. Cellulose-2>/2-acetatfasern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 80 bis 85⁰C, während Zellulosetriacetatfascrn mit Vorteil beim Siedepunkt (98⁰C) des wäßrigen Bades gefärbt werden.

Beim Färben von Cellulose-2'/i-acetat' oder Polyamidfasern erübrigt sich die Verwendung von Farbüber- ^ trägern. Bei der Herstellung der Färbeflotten geht man zweckmäßig von den wäßrigen Lösungen des Polyadduktes aus und gibt diesen die geeigneten Hilfsmittel wie Antischaummittel und niedere Alkohole zu. Die Flotten können Mineralsäure^ wie Schwefelsäure oder >λ ^vorzugsweise Phosphorsäure, organische Säuren, ^j^«zweckmäßig niedere aliphatisch? Carbonsäuren, wie ^2£Ameisen-, Essigsäure oder Oxalsäure und/oder Salze jSiHwie Ammoniumacetat, Ammoniumsulfat oder Natrium-, ,/acetat enthalten. Die Säuren dienen vor allem der Einstellung des pH-Wertes der erfindungsgemäß "% ^verwendbaren Flotten, der in der Regel 4 bis 8,

'vorzugsweise 4,5 bis 6,5, beträgt.

'"Ί Man geht mit dem Textilmaterial in die Flotte ein, die

eine Temperatur von 40 bis 7O⁰C aufweisen kann, und -behandelt das Material 5 bis 15 Minuten bei dieser

, {Temperatur. Danach gibt man den Farbstoff und

gegebenenfalls den Carrier zu und erhöht die Temperatür der Flotte, um im angegebenen Temperaturbereich 50 bis 100 Minuten zu färben.

e_L Das gefärbte Material wird anschließend wie üblich %espült und getrocknet. Eine reduktive Nachbehandlung ist normaletweise nicht nötig. In der Regel ruht das Färbegut in der Färbeapparatur, und die Flotte zirkuliert durch das Färbegut. Es ist wichtig, daß eine ifeine Dispersion des Farbstoffes nicht nur anfänglich vorhanden ist, sondern der Dispersionsgrad auch während des ganzen Färbevorganges erhalten bleibt.

Bekanntlich neigen gewisse Dispersionsfarbstoffe dazu, vor allem unter den Bedingungen der Hochtemperatur-

" färberei, in eine v/eniger feine Form überzugehen. Die Folge davon ist, daß der Farbstoff nicht mehr auf die Faser aufzieht und sich an der Oberfläche des Färbegutes absetzt. Solche Farbstoffagglomerationen und abscheidungen lassen siel, durch die erfindungsgemäß einzusetzenden anionischen Polyaddukte besonders gut vermeiden.

Erfindungsgemäß kann das synthetische Fasermaterial auch kontinuierlich, d. h. durch Imprägnieren mit einer wäßrigen Zubereitung, die einen Dispersionsfarbstoff, ein definitionsgemäßes anionisches Polyaddukt und gegebenenfalls einen Verdicker und Säure enthält, und Abquetschen auf den gewünschten Gehalt an Imprägnierflotte von 60 bis 120% des Fasergewichtes mit anschließender Hitzebehandlung, wie z. B. Dämpfen bei Temperaturen von 98 bis 105°C mit neutralem gesättigtem Dampf oder Thermofixierung bei 180 bis 210°C, gefärbt werden.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man auf synthet hem organischem Fasermaterial, insbe,- »ondere auf lineare Polyesterfasern, gleichmäßige und farbkräftige Ausfärbungen, die sich zudem durch gute Reibechtheiten und Farbausbeuten auszeichnen.

In den nachfolgenden Htrstellungsvorschriften und Beispielen bedeuten Prozente Gewichtsprozente und Teile Gewichtsteile.

Herstellungsvorscbrif'icn

A 100 g reines Polypropylenglykol vom durchschnittliehen Molekulargewicht 2000 werden auf 6O⁰C erwärmt. Hierauf werden 20 g Harnstoff und 20 g Sulfaminsäure unter Rühren innerhalb 30 Minuten eingetragen. Man rührt weitere 30 Minuten bei 60 bis 65⁰C, erwärmt dann auf 95⁰C und hält 10 Stunden bei 95

ίο bis 100⁰C, Man erhält ein viskoses gelbliches Produkt, das in Wasser klarlöslich ist und 80% des Ammoniumsalzes des Di-Schwefelsäureestcrs enthält.

B. 62 g des aus Glycerin und Propylenoxyd erhaltenen Kondensationsproduktes vom durchschnittlichen MoIe-

kulargewicht 3100 werden wie unter A beschrieben mit 6,4 Harnstoff und 6,4 g Sulfaminsäure versetzt und verestert. Man erhält ein viskoses, in Wasser gut lösliches Produkt, das 92% des Ammoniumsalzes des Schwefelsäureesters enthält.

%A C, 75 g des Anlagerungsproduktes aus Trimethylolpropan und Propylenoxyd mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 2540 werden wie unter A beschrieben mit 9,6 g Sulfaminsäure in Gegenwart von 9,6 g Harnstoff umgesetzt. Man erhält ein viskoses, in

Wasser gut lösliches sulfaliertes Produkt.

D. 100 g eines iviüieinsäurehalbesters der Formel

CH₂-O-J-CH CH₂ ο

COC¹H CHCOOH

CH-O

CH₂-O-

-CH-CH,--O^-COC^-M CH-CO(JH

CH,

-CH CH,
CH,

I "2

-COCH=CH-COOH

πι + /72 + m = etwa 63, Molekulargewicht etwa 4000, werden unter Zusatz von 7,12 g Natriummetabisulfit in 400 ml Wasser während 9 Stunden am Rückfluß gerührt, wobei diT pH-Wert der Reaktionsmischung mittels 7,5 ml einer 10%igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung zwischen 5,5 und 6,5 gehalten wird. Es entsteht eine leicb* gelbliche, opale Lösung, welche einen Anlagerungsgrad, ermittelt über den nichi reagierten Anteil von Sulfit, von 100% aufweist. Nach dem Eindampfen bei 40 bis 50⁰C erhält man 109 g des Natriumsalzes des Sulfobernsteinsäurehalbesters in Form einer s'trk hygroskopischen klebrigen Masse.

E. 100 g des aus Glycerin und Propylenoxyd erhaltenen Kondensationsproduktes vom durchschnittlichen Molekulargewicht 4000 werden auf 6O⁰C erwärmt. Darauf werden iOg Harnstoff in 15 Minuten und 10 g Sulfaminsäure in 30 Minuten eingetragen. Nach weiterem Rühren bei 60 bis 65° C während 30 Minuten erwärmt man auf i00°C und hält eine Stunde bei ICO⁰C und weitere 9 Stunden bei 105^cC. Das erhaltene Sulfaiierungsproduk» ist in Wgsser klar löslich.

F. Man verfährt nach Herstellungsvorschrift E. verwendet jedoch !0Og eines aus Glycerin und Propylenoxyd erhaltenen Kondensationsproduktes vom

fts durchschnittlichen Molekulargewicht 6000.

G. lOCg Poiypropylenglykol vom durchschnittlichen Molplinlargewirht 100Q werden in gleicher Weise wie im Herstellungv. orschrift E mit 40 g Sulfaminsäure in

Gegenwart von 40 g Harnstoff verestert. Das erhaltene reaktionsprodukt enthält 66% des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäureesters und ist in Wasser klar löslich.

H. 47,6 g des Adduktes aus 1 Mol Äthylenglykol und 40 Mol Propylenoxid vom durchschnittlichen Molekulargewicht 2380 werden in gleicher Weise wie in Herstellungsvorschrift E in Gegenwart von 8 g Harnstoff mit 8 g Sulfaminsäure verestert.

I. 40 g des nach Herstellungsvorschrift erhaltenen erhaltener.m Produktes werden bei 60°C mit 10 g Adipinsäure-di-2-äthylhexyiester und dann mit 0,5 g des Adduktes aus 1 Mol Rizinusöl und 40 Mol Athylenoxid, 3 g Wasser und 2,5 g Isopropanol vermischt. Man erhält ein flüssiges homogenes Produkt, v/obei nach Lösen in Wasser der Adipinsäureester in feiner Emulsion vorliegt.

K. 37 g des nach Herstellungsvorschrift B erhaltenen Produktes werden mit 3 g Monoäthanolamin und dann mit 50 g Benzol vermischt. Am Vakuum wird dann Benzol und Ammoniak weggetrieben, worauf das Monoäthanolaminsalz des sauren Schwefelsäureesters des Kondensats aus Glycerin und Propylenoxid vom durchschnittlichen Molekulargewicht 3100 erhalten wird.

L. Man verfährt nach Herstellungsvorschrift K, verwendet jedoch an Stelle von Monoälhanolamin 5 g Triäthanolamin. Es wird das entsprechende Triäthanolaminsalz erhalten.

M. 50 g des nach Hersteilungsvorschrift B erhaltenen Produktes werden mit 50 g Wasser versetzt. Zu der erhaltenen klaren Lösung werden 0,8 g einer wäßrigen Emulsion von Methylpoiysiloxan zugemischt.

Beispiel 1

25 g eines Gewirkes aus Polyäthylenglykolterephtha-Ia! werden in einem Zirkulationsfärbeapparat mit einer Flotte,die 0,6 g Ammonsulfat und 0,3 g eines Hilfsmittelgen,;sches bestehend aus 55 Teilen des gemäß Herstel- !üngsvorschrif· B erhaltenen Schwefelsäureesters 10 Teilen Adipmsäure-di-2-äthyl-hexylester und 35 Teilen Wasser und Iscpropaool (1 1) in 300 ml Wasser enthalt und mit 85%iger Ameisensäure auf pH 5,5 eingestellt ist. 10 Minuten bei b0 C behandelt. Danach fugt man der Flotte 1,35 g eines Farbsioffgemisches bestehend aus 0.875 g eines Farbstoffes der Formel

Cl

und 0.475 " eines Farbstoffes der Formel

OH

CO

H r H

! CO

•Md Ihm/i die f-'iirhcflotie innerhalb von 30 Minuten

f3r

auf 13O⁰C. Man färbt während 60 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt,die Flotte auf 90⁰C ab. Die erhaltene Ausfärbung "vird gespült und getrocknet. Es resultiert eine reibechte, ^gale brillante rote Färbung.

Beispiel 2

400 g eines Wickelkörpers aus Polyäthylenglykolterephthalatfasern werden in eineip Zirkulationsfärbeapparat mit einer Flotte, die 16 g Ammpnsulfa.t-.dnd'.^gdes gernäß Herstellungsvorschrift A erhaltenen Discbwefelsäureesters gelöst in 8 Liter Wasser enthält und mit 85%iger Ameisensäure auf pH 5,5 eingestellt ist, JO Minuten bei 6O⁰C behandelt. Hierauf fügt man der Flotte ί g eines Farbstoffgemisches, bestehend aus 0,4 g eines Farbstoffes der Formel

NO₂

Cl

N(CH₂CH₂CN)₂
(3)

0,2 g eines Farbstoffes der Formel

NO₂

)^N(CH₂CH₂OCOCH₃),
(4)

und 0.4 g eines Farbstoffes der Formel
HO O NH,

35 H₂N O OH

hinzu und heizt die Färbeflotte innerhalb von 30 Minuten auf 130⁰C. Man färbt während 60 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt dann die Flotte auf 90⁰C ab, wonach die erhaltene Färbung gespült und getrocknet wird. Man erhält eine egale graue Färbung.

Beispiel 3

Ersetzt man in Beispiel 1 oder 2 jeweils die dort genannten Hilfsmittel durch die gleichen Mengen eines weiteren Hilfsmittels bestehend aus 80 Teilen des gemäß Herslellungsvorschrift B erhaltenen Schwefelsäureesters und 20 Teilen des aus Stearylalkohol und

1 Mol Äthylenoxyd erhaltenen Kondensationsproduktes und verfährt im übrigen wie im Beispiel 1 bzw. 2 angegeben, so erhält man ebenfalls egale Färbungen.

Beispiel 4

Ersetzt man in Beispiel 1 oder 2 jeweib die dort genannten Hilfsmittel durch die gleichen Mengen eines weiteren Hilfsmittels bestehend aus 60 Teilen des gemäß Herstellungsvorschrift B erhaltenen Schwefelsäureester und 40 Teilen Butylalkohol und verfärbt im

ho Übrigen wie im Beispiel 1 bzw. 2 angegebenen, so erhält man ebenfalls egale Färbungen.

Beispiels

Ersetzt man in Beispiel 1 oder 2 jeweils die dort

(,_s genannten Hilfsmittel durch die gleichen Mengen eines' Hilfsmittels bestehend aus 80 Teilen des gemäß Herslellungsvorschrift B erhaltenen Schwefelsäure· esters und 20 Teilen eines Gemisches aus 5% Silikonöl

609 525/430

und 95% 2-Äthylhexanol und verfährt im übrigen wie im Beispiel 1 bzw. 2 angegeben, so erhält man ebenfalls egale Färbungen.

Beispiel 6

Ersetzt man im Beispiel 1 das dort erwähnte Hilfsmittelgemisch durch 2,2 g demgemäß Herstellungsvorschrift C erhaltenen Schwefelsäureesters und 0.13 g Adipinsäure-2-äthyIhexylester und verfährt im übrigen wie im Beispiel 1 angegeben, so erhält man ebenfalls !line legale Färbung.

Zu ähnlichen Resultaten gelangt man. wenn an Stelle 4es nach Herstellungsvorschrift C erhaltenen Hilfsmit- -"IeIs der nach Herstellungsvorschrift D gewonnene 'Sulfobernsteinsäurehalbester eingesetzt wird.

Beispiel 7

Reibechte, egale Färbungen erhält man auch wenn in •eispiel 2 das Produkt gemäß Herstellungsvorschrift A durch 8 g des Produktes gemäß Herstellungsvorschrift ί jeder 16 g des Produktes nach Herstellungsvorschrift M ©der wenn das in Beispiel 1 erwähnte Hilfsmittelgemisch durch 0,3 g des Produktes nach Herstellungsvorichrift I oder 0.6 g des Produktes nach Herstellungsvorichrift M ersetzt wird.

Beispiel 8

Egale Färbungen werden auch erhalten mit den Produkten gemäß den Herstellungsvorschriften E, F, G, H, K, L, wenn diese in entsprechender Menge an Stelle des Produktes nach Herstellungsvorschrift B gemäß Beispic! 1 verwendet werden.

Beispiel 9

40 g eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalat-Stapelfasern werden in einer Färbeapparatur während

-CH CH 16 Minuten bei 13O⁰C unter Bewegung in einer Flotte (Flottenverhältnis 1 :9) gefärbt, die 0,5% (bezogen auf Stöffgewicht) einer 20%igen wäßrigen Dispersion des optischen Aufhellers der Formel

-CH=CH

CH,

und 5 g pro Liter des Präparates gemäß Herstellungs- ^ Vorschrift I enthält. Die Flotte wird bei 13O⁰C

15*!abgelassen. Das in üblicher Weise gespülte und getrocknete Gewebe zeigt einen sehr hohen, brillanten Aufhelleffekt mit neutraler Nuance bei vollständiger Egalität. Eine Ausfärbung, bei welcher an Stelle von 0,5 g des Präparates gemäß Herstellungsvorschrift I

4,0 g einer 25%igen wäßrigen Lösung des Egalisiermittels der Formel

? Cl7H35CH2O-(CH2-CH2O)35-H

pro Liter eingesetzt werden, ergibt unter sonst gleichen Bedingungen eine wesentlich schlechtere Aufhellung von ungenügender Egalität. Stellenweise werden an dem behandelten Gewebe sogar grüne Verfärbungen durch nicht entwickelten Aufheller festgestellt.

Beispiel 10

Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalat-Stapelfasern wird in einer Flotte foulardiert, die pro Liter 5 g einer 2O°/oigen wäßrigen Dispersion des optischen Aufhellers der Formel

und 2,5 g des Präparates gemäß Herstellungsvorschrift I enthält. (Abquetscheffckt 50%). Hierauf wird bei 60⁰C getrocknet und anschließend während 30 Sekunden bei I9O°C fixiert. Man erhält einen brillanten, sehr hohen Aufhelleffekt.

Eine gleiche Färbung, jedoch ohne Zusatz des Präparates nach Herstellungsvorschrift I, liefert ein Gewebe, das durch unvollständig entwickelten optischen Aufheller nur genügend aufgehellt und grünlich gefärbt ist. Erst bei einer Fixiertemperatur von 210⁰C Wird der Aufheller voll entwickelt, ohne jedoch den Effekt einer mit dem Produkt gemäß Herstellürigsvor- «chrift I ausgeführten und ebenfalls bei 21O⁰C fixierten Aufhellung zu erreichen.

In gleicher Weise kann durch die Verwendung des Produktes nach Herstellungsvorschrifl I die Fixiertemperatur einer Kombination der optischen Aufheller der Formeln

CH=CH

CN

und

CU, -C-^N

- -—-J

y (9)

von 190 auf 170¹C gesenkt werden. Beispiel 11

'" 25 g eines Gewirkes aus Polyälhylenglykolterephthalat, aufgewickelt auf einem perforierten Metallträger, werden in einem Zirkulationsfärbeapparat mit einer

Flotte, die 0,6 g Ammonsulfat und 0,3 g eines Hilfsmitlelfgemisches bestehend aus 55 Teilen des gemäß Hcrstelv"|^sy,^{orschrift B} erhaltenen Schwefelsäureesters, ¹J; i^e!^en . , ^AdiP'nsäuren-di-2-äthy!-hexylester und Jj Teilen Wasser und Isopropanol (1 :1) und 1,5 g eines

ft₅ Carriers vom Typ Trichlorbcnzol/Diphenyl in 300 ml Wasser enthält und mit 85%igcr Ameisensäure auf pH 5,5 eingestellt ist, 10 Minuten bei 60⁰C behandelt Danach fügt man der Flotte 0,625 g eines Farbstoffes

25 21406

der Formel

Cl

NO,

NH-CH₂CH₂OH

IO

zu und heizt die Fäi befloUe innerhalb von 30 Minuten auf 98° C Man färbt während 60 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt danach die Flotte auf 9O⁰C ab. Die erhaltene Ausfärbung wird gespült und getrocknet. Es resultiert eine reibechte, egale, brillante, rote Färbung, welche keine Farbstoffablagerung an der Innenseite der Wickelträger zeigt.

Beispiel 12

10 g eines Gewebes aus Polyacrylnitril werden in einen Färbeapparat mit einer Flotte, die 0,8 g eines Hilfsmittelsgemisches, bestehend aus 55 Teilen des gemäß Herstellungsvorschrift B erhaltenen Schwefelsäureester, 10 Teilen Adipinsäure-di-2-äthyl-hexylester und 35 Teilen Wasser und Isopropanol (1 :1) in 400 ml Wasser enthält und mit 80%iger Essigsäure auf pH 5,5 'eingestellt ist, 10 Minuten bei 60⁰C behandelt. Danach fügt man der Flotte 0,05 g eines Farbstoffes der Formel

O NH-CH.,

(11)

NH -CH,CH,OH

esters und 35 Teilen Wasser und Isopropanol (1:1) in 200 ml Wasser enthält und mit 80%iger Essigsäure auf pH 5,5 eingestellt ist und die 0,05 g des im Beispiel 12 eingesetzten Farbstoffes der Formel (11) enthält, eingebracht. Danach wurde die Färbeflotte innerhalb 45 Minuten auf 125° C geheizt. Man färbt während 30 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt danach die Flotte auf 8O⁰C ab. Die erhaltene Ausfärbung wird wie üblich gespült und getrocknet. Es resultiert eine reibechte, egale, brillante, blaue Färbung.

Beispiel 14
0,1 g eines Dispersionsfarbstoffes oer Formel

zo

zu und heizt die Färbeflotte innerhalb von 30 Minuten auf 98° C Man färbt während 60 Minuten bei dieser Temperatur und Viihli die Flotte auf 60⁰C ab. Die erhaltene Ausfärbung wird gespült und getrocknet Es resultiert eine reibechte, egale, hellblaue Färbung.

Beispiel 13

5 g eines Gewebes aus Triacetat werden in einen Hochtemperatur-Färbeapparat in eine Flotte, die 0,2 g eines Hilfsmittelgemisches, bestehend aus 55 Teilen des gemäß Herstellungsvorschrift B erhaltenen Schwefeieäureesters, 10 Teilen Adipinsäure-di-2-äthyl-hexyl-

(12)

HO Ji NH-CH₃
O

^Z5 werden in 300 ml Wasser, welches 0,15 g eines Kilfsmittelsgemisches, bestehend aus 55 Teilen gemäß Herstellungsvorschrift B erhaltenen Schwefelsäureesters, 10 Teilen Adipinsäure-di-2-äthyl-hexylester und 35 Teilen Wasser und Isopropanol (1:1) enthält, eingerührt. Danach wird die Flotte, wie es beim Färben üblich, innerhalb 30 Minuten auf 98"'C aufgeheizt und 10 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Nach dem Abkühlen wurde die Färbeflotte, zur Ermittlung eventueller Farbstoffagglomerationen, über einen Rundfilter abge?ogen. Die Farbstoffdispersion war auch nach dieser Behandlung noch'einwandfrei, es zeigten sich keine agglomerationsbedingten Farbstoffablagerungen.

Beispiel 15

iög eines Gewebes, bestehend aus einer Mischung Polyäthylenglykolterephlhalat und Wolle (50 :50), werden in einem Färbebad mit einer Flotte, die 0,8 g Ammonsulfat und 0,8 g eines Hilfsmittelgemisches, bestehend aus 55 Teilen des gemäß Hersteliungsvorschrift B erhaltenen Schwefelsäureesters, 10 Teilen Ad'ipinsäure-di-2-äthyl hexylester und 35 Teilen Wasser und isopropariöl (1 : !) in 400 m! Wasser, sowie 0(2 g des Dispersionsfarbstoffes der Formel

HO—CH₂-CH₂-O

OCH₃

—/\—

OH

(13)

enthält und mit 80%iger Essigsäure auf pH 5,5 eingestellt ist, behandelt. Danach wird die Färbeflotte , unter ständiger Bewegung des Gewebes innerhalb 30 Minuten auf 9S⁰C erwärmt, bei dieser Temperatur 60 Minuten gefärbt, danach wie üblich gespült und getrocknet.

Das so behandelte Gewebe zügt eine farbstarke Ausfärbung des Polyester-Anteils und eine deutliche Reservierung des WoII-Anteils.

Beispiel 16

Stückware aus Polyacrylnitril wird auf dem Foulard bei einer Flottenaufnahme !00 Gewichtsprozent mit einer wäßrigen Flotte von Raumtemperatur geklotzt, die im Liter enthält: . ·' . < '

5 g des im Beispiel 12 verwendeten Dispersionsfarbstof

fes der Formel (II),

6 g Stärkeäther,

<r

5gdes Hilfsmittelgemisches, bestehend aus 55 Teilen des gemäß Herstellungsvorschrift B erhaltenen Schwefelsäureesters, 10 Teilen Adipinsäure-di-2-äthyl-hexylester und 35 Teilen Wasser und Isopropanol(l : 1)

und deren pH-Wert mit Essigsäure auf 5,5 eingestellt ist. Die auf diese Weise behandelte Ware wird sodann, ohne Z^ischentrocknung, in einem Dämpfer 30 Minuten bei iO5°C (Sattdampf) behandelt. Hiernaeh wird die "%are wie üblich gespült und getrocknet.

Man erhält so
hellblaue Färbung.

eine brillante, egale, reibechte,

17

NH

R — O₂S

/V-N--= N

NO,

Beispiel

10 g eines texturierten Polyäthyleiilerephthalatgewebes werden in einer Färbeapparatur mit einer Flotte, die 0,24 g Ammonsulfat und 0,24 g des Hilfsmittels gemäß Herstellungsvorschrift I in 120 ml Wasser enthält und mit 85%iger Ameisensäure auf pH 5,5 eingestellt ist, 10 Minuten bei 6O⁰C behandelt. Hierauf heizt man die Flotte innerhalb 35 Minuten auf 135⁰C und fügt dann 0,018 g einesFarbstoffes der Formel "■■'.

IR = CH₃ und C₂H₅(I :1)

i g eines Farbstoffes der Formel

O₁N

I-.M-/

Cl

N — CH₂CH₂ — O — CH₂CH₂CN
CH₂CH₂CN

und 0,015 g eines Farbstoffes der Formel

NH - CH₂CH₂OCH₂CH₂CN

NHCOCH₂CH,

hinzu. Man färbt während 30 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt danach auf 9O⁰C ab. Die erhaltene Ausfärbung wird gespült und getrocknet. Man 4c erhält eine egale, graue Färbung.

Beispiel 18

Man imprägniert texturiertcs Polyäthylenterephlhalatgewebe mit einer Imprägnierflotte, die 29 g/l eines Farbstoffes der Formel

10 g/l eines Hilfsmittels gemäß Herstellungsvorschrift I,

2 g/l Alginatverdicker,
0,5 g/l Alkylnaphlhalinsulfonsaurcs Natrium und 2 g/i Mononatriumphosphat

NH₂

-N -

enthält und mit Essigsäure auf pH 6,5 eingestellt ist. bei 20 bis 30° C. Anschließend quetscht man auf 98%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware ab, trocknel bei 12O⁰C für J Minuten und tbermofixierl bei 190⁰C während 45 Sekunden. Man wäscht die Färbung mit

((7j 50 kaltem Wasser und trocknet. Man erhält eine egale, rote ■Färbung. Gegebenenfalls Kann auch die 'übliche

'■fj .'reduktive Nachreinigung nach dem Spülen durchgeführt

wei'den.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Fürben von synthetische Fasern enthaltenden Materialien mit in Wasser schwer· bis unlöslichen Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Fasern in Gegenwart eines wasserlöslichen, sulfogruppenhaltigen Polyadduktes von Propylenoxyd an einem mehrwertigen, mindestens 2 Kohlenstoffatome aufweisenden, aliphatischen Alkohol färbt.

2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man ein wasserlösliches, sulfogruppenhaltiges Polyaddukt von Propylenoxyd an einem mehrwertigen, 3 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkohol einsetzt.

3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das sulfogruppenhaltige Polyaddukl ein Schwefelsäureester eines Anlagerungsproduktes von Propylenoxyd an einem mehrwertigen, 3 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkohol ist.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyaddukt ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1000 bis 6000, vorzugsweise 2000 bis 3500, aufweist.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sich das Polyaddukt von Propylenglykol oder Glycerin ableitet.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,1 bis 5 g, vorzugsweise 0,5 bis 2 g, des sulfogruppenhaltiger, Polyadduktes pro Liter Färbeflotte einsetzt.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man das Polyaddukt kombiniert mit einem Antischaummittel einsetzt.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Antischaummittel Adipinsäure-di-2-äthyI-hexylester eingesetzt wird.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die Färbung nach einem Ausziehverfahren durchführt.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als synthetische Fasern lineare Polyesterfasern verwendet.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbung bei einer Temperatur von 110 bis 140° C durchgeführt wird.

12. Fa: beflotte zum Färben von synthetische Fasern enthaltenden Materialien, besonders linearen Polyesterfasern, dadurch gekennzeichnet, daß sie heben mindestens einem in Wasser schwer- bis unlöslichen Farbstoff ein wasserlösliches, suliogruppenhaltiges Polyaddukt von Propylenoxyd an einem mehrwertigem mindestens 2 Kohlenstoffatome aufweisenden, aliphatischen Alkohol enthält.