DE2519905C3 - Process for the production of deep-drawn and / or ironed cans from tinplate - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von tiefgezogenen und/oder abstreckgezogenen Dosen aus Weißblech, bei dem zumindest beim Abstreckziehen ein Schmier- und Kühlmittel verwendet wird, das in Wasser emulgiertes öl enthält, wobei die Dosen nach dem Abstreckziehen mit Wasser gespült werden.The invention relates to a method for producing deep-drawn and / or ironed cans made of tinplate, in which a lubricant and coolant is used at least during ironing, the contains oil emulsified in water, the cans being rinsed with water after ironing.

Sowohl Getränkedosen als auch Konservendosen werden seit einiger Zeit nahtlos durch Tiefziehen und Abstreckziehen hergestellt. Neben Aluminium wird hierfür in zunehmendem Maße Weißblech, das ist ein unlegiertes Stahlfeinstblech, welches mit einer elektrolytisch abgeschiedenen Zinnschicht versehen ist, eingesetzt. Both beverage cans and food cans have been made seamless for some time by deep drawing and Ironing produced. In addition to aluminum, tinplate is increasingly being used for this purpose unalloyed steel sheet, which is provided with an electrolytically deposited tin layer, is used.

In der ersten Stufe zur Herstellung solcher Dosen wird in einem Schnittzugwerkzeug aus dem Blech eine Ronde geschnitten und im gleichen Maschinenhub zu einem Napf durch Tiefziehen im Anschlag umgeformt. Dieser Vorgang wird in der Regel auf Pressen mit mehreren parallelen Werkzeugsätzen, vom Breitband beginnend, ausgeführt. Solange bei der Napfherstellung die Napfwand nicht abgestreckt, d. h. in ihrer Dicke durch einen engen Ziehspalt vermindert wird, reicht bei Einsatz von Weißblech die bei der Herstellung dieses Werkstoffes übliche Einölung zur Schmierung aus. Eine zusätzliche Kühlung des Werkzeuges erfolgt in der Regel nicht.In the first stage of the production of such cans, a cutting tool is made from the sheet metal Cut round blank and in the same machine stroke formed into a bowl by deep drawing in the stop. This process is usually carried out on presses with several parallel tool sets, from the broadband beginning, executed. As long as the bowl wall is not ironed during the bowl production, i. H. in their thickness is reduced by a narrow drawing gap, if tinplate is used, that during manufacture is sufficient The usual oiling of the material for lubrication. The tool is additionally cooled in the Usually not.

Die vorgesehenen Näpfe werden über ein Transport- und Verteilungssystem mehreren parallel stehenden sogenannten Abstreckpressen zugeführt. Das sind ·>■; Maschinen, auf denen in einem Hub bei Durchgang des Stempelkopfes, der in den Napf eingeführt wird, durch mehrere hintereinander mit gleicher Achse angeordnete Abstreckringe die Wanddicke des Napfes vermindert wird. Der Werkstoff fließt in Achsenrichtung, und auf diese Weise wird die Höhe der Dose vergrößert*A transport and distribution system is used to transport several bowls that are provided in parallel so-called ironing presses supplied. These are ·> ■; Machines on which in a stroke when the punch head, which is inserted into the cup, passes through several ironing rings arranged one behind the other with the same axis reduces the wall thickness of the cup will. The material flows in the axial direction and in this way the height of the can is increased *

Beim Abstreckvorgang tritt eine verhältnismäßig größe Flächeripressurig zwischen Werkstoff und Werkzeug in der Umformzone auf. Außerdem wird eine der Umformenergie entsprechende Wärmemenge frei. Das erfordert eine zusätzliche Schmierung und intensive Kühlung während des Verformungsvorganges. Die Maschinen sind üblicherweise mit einem System für flüssige Kühlung ausgerüstet, das eventuell zentral für mehrere parallel stehende Maschinen verwendet wird.During the ironing process, there is a relatively large surface pressure between the material and the tool in the forming zone. In addition, an amount of heat corresponding to the forming energy is released. That requires additional lubrication and intensive cooling during the deformation process. the Machines are usually equipped with a system for liquid cooling, which may be centralized for several parallel machines are used.

Für die Kühlung und Schmierung wird bisher eine Emulsion von kompliziert zusammengesetzten Schmierölen in Wasser verwendet Die öle sind Mischungen aus Pflanzenölen und Mineralölen, die jeweils mit speziellen Zusatzstoffen versehen sind. Als Konzentrationen sind 5 bis 20% öl in Wasser gebräuchlich.For cooling and lubrication, an emulsion of complex compounds has hitherto been used Lubricating oils used in water The oils are mixtures of vegetable oils and mineral oils that are each provided with special additives. as Concentrations of 5 to 20% oil in water are common.

Bei dieser bisher üblichen Arbeitsweise ist es notwendig, nach den Verformungsvorgängen die Dosen in einem komplizierten und teueren Prozeß zu reinigen. Das ist notwendig, damit die zum Korrosionsschutz erforderliche Innenlackierung und in vielen Fällen gewünschte Bedruckung der Außenwand mit anschließender Schutzlackierung eine ausreichende Haftung hat und keine Schmiermittelreste in den für die Füllung mit Lebensmitteln vorgesehenen Dosen verbleiben.In this previously common way of working, it is necessary to remove the cans after the deformation process to clean in a complicated and expensive process. This is necessary so that the corrosion protection required interior painting and, in many cases, desired printing of the exterior wall with subsequent Protective coating has adequate adhesion and no lubricant residues in the for filling with Doses intended for food remain.

Für die Reinigung sind im Prinzip zwei verschiedene Verfahren üblich, die beide aufwendige MaschinenanlagCn UIIu ^.USaiZaggrCgatC CTiöruCm. In principle, two different methods are used for cleaning, both of which are complex machine systems.

Bei der Verwendung von alkalischen Reinigungsmitteln zum Waschen ist eine mehrstufige Behandlung mit mehreren Spülvorgängen erforderlich. Hierbei werden die Dosen in einem abschließenden Spülvorgang mit einfachem Wasser gespült. Außerdem muß eine komplizierte Abwasseraufbereitungsanlage installiert werden, um die verbrauchte, mit öl angereicherte Alkalilauge vor dem Abfluß aufzubereiten.When using alkaline detergents for washing, a multi-stage treatment is necessary several flushes required. Here the cans are rinsed in a final rinsing process rinsed with plain water. In addition, a complicated sewage treatment plant must be installed in order to prepare the used, oil-enriched alkali lye before it is drained.

In einem anderen System erfolgt die Reinigung mit organischen Lösungsmitteln, wie z. B. stabilisierten Chlorkohlenwasserstoffen. Diese Verfahrensweise erfordert eine gasdicht geschlossene Waschanlage. Um das teure Lösungsmittel mehrfach verwenden zu können, ist die Installation einer Destilliereinrichtung zur Aufbereitung notwendig.In another system, the cleaning is done with organic solvents, such as. B. stabilized Chlorinated hydrocarbons. This procedure requires a gas-tight, closed washing system. Around To be able to use the expensive solvent several times is the installation of a distillation device necessary for processing.

So ist ein wasseremulgierbarer Kühlschmierstoff für die Herstellung von geschweißten Rohren durch Kaltverformung bekannt (vgl. DE-OS 21 56 567), der aus mehreren Substanzen zusammengesetzt ist. Er enthält außer Alkoholen oder Äthern oder Estern Alkylphenolpolyglykoläther, vorzugsweise Nonylphenolpolyglykoläther mit 7 Mol Äthylenoxid aus waschaktiver Substanz, ferner einen Emulgator oder Emulgatorgemisch und vor allen Dingen auch mineralölfreie Gleitzusätze. Hieraus kann man entnehmen, daß eine ausreichende Schmierwirkung bei der Kaltverformung sich nur bei einer verhältnismäßig komplizierten Zusanmensetzung des Kühlschmiers'offes erreichen läßt und daß dieser Kühlschmierstoff auch noch mineralölfreie Gleitzustände enthalten muß. Auffallend ist ferner, daß für Biegepreßvorgänge, bei denen gewöhnlich keine so starke Materialverformung stattfindet wie beim Abstreckziehen eine 5-10%ige wässerige Emulsion vorgeschlagen wird. Nur für Vorgänge, die nach dem mechanischen F.XDandieren stattfinden, wo also keine Kaltverformung mehr erfolgt und wo es auch nicht mehr auf eine gute Schmierwirkung ankommt, werden 0,1- bis 5%ige wäßrige Emulsionen und beim Prüßmeßverfahren 2-4%ige Wäßrige Emulsionen verwendet Hieraus kann det' Fachmann nur schließen, daß eine genügende Schmier' wirkung nur dann erzielt wird, wenn der Kühlschmlef* stoff in Verhältnismäßig hoher Konzentration von 5^ 10% verwendet wird, je höher jedoch die Konzen^ trätioh, desto teurer ist auch der Kühlschmierstoff.For example, a water-emulsifiable cooling lubricant for the production of welded pipes is by Cold forming known (see. DE-OS 21 56 567), from is composed of several substances. In addition to alcohols or ethers or esters, it contains alkylphenol polyglycol ethers, preferably nonylphenol polyglycol ether with 7 moles of ethylene oxide from detergent Substance, furthermore an emulsifier or emulsifier mixture and above all, mineral oil-free sliding additives. From this one can see that a A sufficient lubricating effect during cold deformation can only be achieved with a relatively complicated one Can achieve composition of the Kühlschmiers'offes and that this cooling lubricant also must contain mineral oil-free sliding states. It is also noticeable that for press bending operations in which Usually there is no such strong deformation of the material as a 5-10% deformation in ironing aqueous emulsion is suggested. Only for processes after mechanical F.XDanding take place where there is no longer any cold deformation and where there is no longer a good lubricating effect is 0.1 to 5% aqueous emulsions and 2-4% in the test measuring process Aqueous emulsions used From this, the expert can only conclude that sufficient lubricity effect can only be achieved if the cooling lubricant * substance is used in a relatively high concentration of 5 ^ 10%, but the higher the concentration ^ Trätioh, the more expensive the cooling lubricant is.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein vereinfachtes Verfahren zur Herstellung von tiefgezo-The invention is based on the object of providing a simplified method for the production of deep-drawn

genen und/oder abstreckge2ogenen Dosen aus Weißblech zu schaffen, bei dem insbesondere die Reinigung der Dosen nach dem Abstreckziehen bzw. Tiefziehen vereinfacht wird, aber auch das Schmier- und Kühlmittel eine einfache Zusammensetzung bei guter Schmier- und Kühlwirkung aufweist.Genuine and / or ironed cans made of tinplate, in particular the cleaning of the cans is simplified after ironing or deep drawing, but also the lubricant and coolant has a simple composition with good lubricating and cooling effect.

Dies wird nach der Erfindung dadurch erreicht, daß als öl in dem Schmier- und Kühlmittel synthetische und physiologisch unbedenkliche Ester in Form von reinen Substanzen in einer Konzentration bis zu 3 Gewichts- ι ο prozent unter Zusatz eines nichtionogenen Netzmittels und gegebenenfalls eines Korrosionsinhibitors zur Vermeidung von Korrosion an Maschinenteilen verwendet werden.This is achieved according to the invention in that the oil in the lubricant and coolant is synthetic and Physiologically harmless esters in the form of pure substances in a concentration of up to 3 weight percentages percent with the addition of a nonionic wetting agent and optionally a corrosion inhibitor for Avoid corrosion on machine parts.

Überraschenderweise wurde festgestellt, daß bei der Herstellung von abstreckgezogenen Dosen aus Weißblech, wo eine erhebliche Kaltverformung des Materials stattfindet, in Wasser emulgierte synthetische Ester, die physiologisch unbedenklich sind, in viel geringerer Konzentration alsd>-z bisher verwendeten Mischungen aus Pflanzenölen und Mineralölen in dem Schmier- und Kühlmittel verwendet werden können. Das beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Schmier- und Kühlmittel weist eine äußerst einfache Zusammensetzung auf und kann auch in einer sehr geringen Konzentration verwendet werden. Voraussetzung hierfür ist allerdings, daß die synthetischen Ester als reine Substanzen in genau definierter Zusammensetzung vorliegen. In Pflanzenölen und Mineralölen sind zwar auch Ester der Fettsäuren mit Glyzerin enthalten, JO jedoch handelt es Sk.1i hierbei nicht um synthetische Ester, und ihre Zusammensetz.·;ng ist jch nicht genau definiert. Außerdem sind viele der in Mineralölen enthaltenen Ester nicht physiologisch u· bedenklich. Es hat sich gezeigt, daß eine sehr geringe Konzentration von synthetischem und physiologisch unbedenklichem Ester in Wasser ausreichend ist, um die gewünschte Schmierung sicherzustellen. Die Verwendung von Ester in einer Konzentration von etwa 1 Gewichtsprozent ist hierbei vorteilhaft. Um eine einwandfreie Benetzung to des Weißbleches und der Werkzeuge sowie ein leichtes Ablaufen der Schmier- und Kühlflüssigkeit zu erreichen, wird das nichtionogene Netzmittel, z. B. Polyäthylenglycoleoder Polyoxyäthylenverbindungen zugesetzt.Surprisingly, it was found that in the production of iron-drawn cans from tinplate, where there is significant cold deformation of the material, synthetic esters emulsified in water, the are physiologically harmless, in a much lower concentration than the mixtures used to date from vegetable oils and mineral oils in which lubricants and coolants can be used. That at The lubricant and coolant used in the method according to the invention has an extremely simple composition and can also be used in a very low concentration. Prerequisite for this is, however, that the synthetic esters are pure substances in a precisely defined composition are present. Vegetable and mineral oils also contain esters of fatty acids with glycerine, JO however, Sk.1i is not synthetic Esters, and their composition ·; ng is not exact Are defined. In addition, many of the esters contained in mineral oils are not physiologically unacceptable. It it has been shown that a very low concentration of synthetic and physiologically harmless Ester in water is sufficient to ensure the desired lubrication. The use of ester in a concentration of about 1 percent by weight is advantageous here. To ensure perfect wetting to the tinplate and the tools as well as easy drainage of the lubricant and coolant, the nonionic wetting agent, e.g. B. polyethylene glycols or polyoxyethylene compounds added.

Es war für den Fachmann nicht vorauszusehen, daß synthetische und physiologisch unbedenkliche Ester in Form von reinen Substanzen in einer Konzentration bis zu 3 Gewichtsprozent unter Zusatz eines nichtionogenen Netzmittels ohne weitere sonstige Gleitmittel und auch in dieser niedrigen Konzentration von vorzugsweise 1% eine ausgezeichnete Kühl- und Schmierwirkung beim Abstreckziehen von Dosen aus Weißblech ergeben. Das Wesen der Erfindung liegt darin, daß man ohne besondere Zusätze, nur durch die Verwendung von physiologisch unbedenklichen synthetischen Estern in Vi Form vor reinen Substanzen, insbesondere auch ohne Gleitmitte¹! eine ausgezeichnete Kühl- und Schmierwirkung beim Abstreckziehen erreichen kann.A person skilled in the art could not have foreseen that synthetic and physiologically harmless esters in the form of pure substances in a concentration of up to 3 percent by weight with the addition of a nonionic wetting agent without other other lubricants and even in this low concentration of preferably 1% would provide excellent cooling and Resulting lubricating effect when ironing cans from tinplate. The essence of the invention lies in the fact that, without special additives, only through the use of physiologically harmless synthetic esters in Vi form, pure substances, in particular also without lubricant ¹ ! can achieve an excellent cooling and lubricating effect during ironing.

Als Ester können alle physiologisch unbedenklichen Ester verwendet werden, beispielsweise solche, die in Iebensrhitiielrechtlichen Bestimmungen anerkannt sind, Hierfür eignen sich z. B, Di^AthyUHexyuSebazat, Dibutylsebazat, Acetyllributylcitrat und andere. Wegen des verhältnismäßig geringen Gehaltes an synthetischem Ester kann das Schmier- und Kühlmittel mit normalem: kalten Wasser abgewaschen werden. Die dann noch auf den Dosen verbleibende dünne Ester'Schiicht behindert die Lackierung und das Bedrucken der Dose nicht und beeinflußt ihre Verwendbarkeit für Getränke und Lebensmittel in keiner Weise, da absichtlich physiologisch unbedenkliche Ester verwendet werden.All physiologically acceptable esters can be used as esters, for example those in Legal legal provisions are recognized, For this purpose, z. B, Di ^ AthyUHexyuSebazat, Dibutyl sebacate, acetyl ributyl citrate and others. Because of the relatively low synthetic content Ester, the lubricant and coolant can be washed off with normal: cold water. the then the thin ester layer remaining on the cans hinders the painting and that Printing on the can does not affect its usability for beverages and food in not in any way, as physiologically harmless esters are intentionally used.

Der handelsübliche Korrosionsinhibitor wird wegen des hohen Wasseranteiles der Emulsion zur Vermeidung von Korrosion an Maschinenteilen gegebenenfalls zugesetzt.The commercially available corrosion inhibitor is to be avoided because of the high water content of the emulsion corrosion on machine parts may be added.

Die geringe Schmiermittelmenge in Verbindung mit dem Metall Zinn reicht aus, um den Verformungsvorgang ohne Schwierigkeiten ablaufen zu lassen. Als zusätzlicher Vorteil wurde gefunden, daß die Kühlung im Vergleich zu den bisher üblichen Schmiermitteln erheblich verbessert wird.The small amount of lubricant in connection with the metal tin is sufficient for the deformation process to run without difficulty. An additional advantage was found that the cooling is considerably improved compared to the previously common lubricants.

Zur weiteren Behandlung der Dosen genügt ein einfaches Tauchen oder Sprühen mit kaltem Wasser ohne jedes Zusatzmittel und anschließende Trocknung. Die auf der Dosenwand verbleibende, gleichmäßig verteilte dünne Schicht des physiologisch unbedenklichen Esters kann einwandfrei lackiert oder bedr ickt werden, ohne die Lackhaftung oder den Lackverlauf zu beeinträchtigen.For further treatment of the cans, a simple immersion or spraying with cold water is sufficient without any additives and subsequent drying. The remaining on the can wall, evenly Distributed thin layer of the physiologically harmless ester can be perfectly painted or printed without affecting the paint adhesion or the paint flow.

Wegen des einfachen Spülvorganges ist es leicht möglich, auf eine getrennte Waschmaschine zu verzichten und an geeigneter Stelle am ohnehin vorhandenen Transportsystem der Dosen die Sprüheinrichtung mit einem anschließenden Heizlufttrockintunnel anzubringen. Die sonst üblichen Einrichtungen zur Erwärmung des Spülwassers oder Lösungsmittels entfallen ebenfalls.Because of the simple rinsing process, it is easily possible to do without a separate washing machine and the spraying device at a suitable point on the can transport system that is already in place a subsequent hot air drying tunnel. The usual devices for heating the rinsing water or solvents are also omitted.

Da der ölgehalt im Spülwasser ebenfalls sehr gering bleibt, wird die Abwasseraufbereitung erheblich vereinfacht. In einem Sammelbehälter können Demulgatoren zugesetzt werden. Die geringe Ölmenge schwimmt auf und kann leicht vom Wasser getrennt werden.Since the oil content in the rinsing water also remains very low, wastewater treatment is considerably simplified. Demulsifiers can be added in a collecting container. The small amount of oil floats and can be easily separated from the water.

Sollte es aufgrund der Werkzeugauslegung des Napfzuges, z. B. wegen einer gleichzeitigen geringen Abstreckung der Wand oder wegen der hohen Produktionsgeschwindigkeit, notwendig sein, auch bei der Napfherstellung eine Zusatzsehmieiung und Kühlung einzusetzen, so ist auch an dieser Stelle das gleiche System, wie für das Abstrecken beschrieben, verwendbar. Eine Reinigung der Näpfe zwischen dem Napfziehen und dem kurze Zeit später erfolgenden Abstreckvorgang entfällt.Should it be due to the tool design of the cup train, z. B. because of a simultaneous low Wall ironing or because of the high production speed, may also be necessary the production of bowls an additional seal and cooling the same system as described for ironing can also be used at this point. A cleaning of the bowls between the drawing of the bowl and the ironing process that takes place a short time later not applicable.

Verschiedene andere Druckschriften (vergl. DE-AS 11 86 042, 10 52 042, 1644 871, SU-PS 4 32 172, GB-PS 7 58 061, Zeitschrift Ind. Engng. Chem. 45. 1777 bis 79 August 1953) befassen sich zwar ebenfalls mit Schmierstoffen, jedoch läßt keine dieser Druckschriften den Gedanken erkennen, physiologisch unbedenkliche Ester in Form von reinen Substanzen in der Konzentration bis zu 3 Gewichtsprozent zu verwenden. Sie beschreiben vielmehr Zusammensetzungen bei denen das Gleitverhalten zwischen Werkzeug und Werkstück durch typische hochgezüchtete Schmierstoffe, die auch entsprechend teurer sind, erreicht wird. Im übrigen dienen diese Schmierstoffe dann auch vielfach einem anderen Zweck.Various other publications (cf. DE-AS 11 86 042, 10 52 042, 1644 871, SU-PS 4 32 172, GB-PS 7 58 061, Ind. Engng. Chem. 45. 1777 to 79 August 1953) also deal with Lubricants, however, none of these publications suggests that they are physiologically harmless Esters in the form of pure substances should be used in concentrations up to 3 percent by weight. Rather, they describe compositions in which the sliding behavior between tool and Workpiece is achieved by typical high-quality lubricants, which are also correspondingly more expensive. in the Otherwise, these lubricants often serve a different purpose.

So ist z. B. ein Verfahren zur Herstellung eines als Hochleistungsschmieröl dienenden Esters bekannt (Vergl, DE'AS 11 86 042). Dieses Hochleistungsschmieröl soll wegen seiner hohen Therrnostabilität für Antriebsaggregate Von Flugkörpern verwendet werden. Dieses Höchleistungsschmieröl wird keineswegs in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion Verwendet, sondern in reiner Form. Abgesehen davon, daß die Verwendung in reiner Form beim Abstreckziehen von Dosen einen sehr hohen Verbrauch ergeben würde, fehlt auch dannSo is z. B. a process for the production of an ester serving as a high-performance lubricating oil is known (See DE'AS 11 86 042). Because of its high thermal stability, this high-performance lubricating oil is said to be suitable for Propulsion units are used by missiles. This high-performance lubricating oil is by no means used in Used in the form of an oil-in-water emulsion, but in its pure form. Besides that the use in its pure form would result in a very high consumption when ironing cans, even then is absent

5 65 6

die geforderte Kühlwirkung, besteht Dieses Ziehscnmiermittel enthäft in geringerThe required cooling effect exists. This drawing lubricant contains less

Ferner ist beispielsweise ein Zjehschmiermittel Menge auch aliphatischen Polyklykolester, der jedochFurthermore, for example, a Zjehschmiermittel amount is also aliphatic polyklycol ester, however

bekannt (vergl. DE-AS 10 52 042), welches zwar in einer hier als Emulgator dient Das eigentliche Schmiermittelknown (see. DE-AS 10 52 042), which is used as an emulsifier in one of the actual lubricants

wäßrigen Emulsion verwendet wird, das aber in der ist der Rindertalg.aqueous emulsion is used, but that is in the beef tallow.

Hauptsache aus tierischen Fetten, z, B. Rindertalg 5Mainly from animal fats, e.g. beef tallow 5

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von tiefgezogenen und/oder abstreckgezogenen Dosen aus Weißblech, bei dem zumindest beim Abstreckziehen ein Schmier- und Kühlmittel verwendet wird, das in Wasser emulgiertes öl enthält, wobei die Dosen nach dem Abstreckziehen mit Wasser gespült werden, dadurch gekennzeichnet, daß als öl in dem Schmier- und Kühlmittel synthetische und physiologisch unbedenkliche Ester in Form von reinen Substanzen in einer Konzentration bis zu drei Gewichtsprozent unter Zusatz eines nichtionogenen Netzmittels und gegebenenfalls eines Korrosionsinhibitors zur Vermeidung von Korrosion an Maschinenteilen verwendet werden.1. Process for the production of deep-drawn and / or ironed cans from tinplate, in which a lubricant and coolant is used at least during ironing, which is described in Water contains emulsified oil, with the cans are rinsed with water after ironing, characterized in that as oil in the lubricant and coolant, synthetic and physiologically harmless esters in the form of pure substances in a concentration of up to three percent by weight with the addition of a non-ionic Wetting agent and, if necessary, a corrosion inhibitor to prevent corrosion on machine parts be used. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ester in einer Konzentration von etwa 1 Gewichtsprozent verwendet werden.2. The method according to claim 1, characterized in that that the esters are used in a concentration of about 1 percent by weight. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Ester Di 2 Äthyl Hexyl-Sebazat verwendet wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the ester Di 2 ethyl hexyl sebacate is used.