DE2510742C3 - Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche und dessen Verwendung - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche und dessen Verwendung

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DE2510742C3 DE19752510742 DE2510742A DE2510742C3 DE 2510742 C3 DE2510742 C3 DE 2510742C3 DE 19752510742 DE19752510742 DE 19752510742 DE 2510742 A DE2510742 A DE 2510742A DE 2510742 C3 DE2510742 C3 DE 2510742C3
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche durch inniges Vermischen des Alkalialuminiumsilikates mit einer wäßrigen Lösung eines hydrophilierenden Agens sowie anschließendem Trocknen und Aufmahlen sowie die Verwendung des erfindungsgemäß hergestellten kristallinen, ionenaustauschenden Alkaltaluminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln. ■
In einer prioritätsälteren Anmeldung (P 24 47 021.1) wird der Einsatz von kationenaustauschenden Natriumaluminiumsilikaten als Phosphatsubstitute in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln vorgeschlagen.
Einer Verwendung von kationenaustauschenden Alkalialuminiumsilikaten in einem relativ großen Anteil an der gesamten Wasch-, Spül- oder Reinigungsmischung, z. B. beim vollständigen Ersatz der in üblichen Waschmitteln als Gerüstsubstanz dienenden kondensierten Phosphate steht jedoch entgegen, daß derartige Mittel nach dem Einstreuen oder Einspülen in Wasser relativ lange unbenetzt bleiben und gegebenenfalls zusammenklumpen oder auf der Wasseroberfläche schwimmen.
Durch diesen »Sägemehleffekt« tritt eine verzögerte Wirksamkeit derartiger Wasch- und Reinigungsmittel ein, d. h. insbesondere bei Verwendung in automatischen Waschmaschinen werden die Mittel nicht mehr für die volle im Waschprogramm zur Verfugung stehende Zeit ausgenützt. Vor allem aber können durch den »Sägemehleffekt« gewisse Anteile derartiger Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittel auf Basis ionenaustauschender Aluminiumsilikate für den Waschprozeß überhaupt verlorengehen, indem sie sich an den Grenzflächen Waschflotte — Luft — Behälter ablagern.
Um die bekannte Fähigkeit der ionenaustauschenden Aluminiumsilikate zur Bindung von Ca2+- und Mg2+-Ionen zum Aufbau phosphatarmer oder phosphatfreier Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel besser nutzen zu können, ist es notwendig, ihre Benetzbarkeit durch Wasser zu verbessern, ihre Oberfläche also zu hydrophilieren.
In der DE-OS 23 54 432 wird ein Verfahren zur Verbesserung der Benetzbarkeit von natürlichen oder synthetischen Zeolithen vorgeschlagen, nach welchem man die Zeolithe unter guter Durchmischung mit einer wäßrigen Lösung mindestens einer polyelektrolytischen Polycarbonsäure und/oder mindestens eines ganz oder
teilweise neutralisierten Polycarboxylats bei Temperaturen zwischen 0 und IGO0C mindestens 5 Minuten lang behandelt, trocknet und aufmahlt
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Her-Stellung eines kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche durch inniges Vermischen des Alkalialuminiumsilikates mit einer wäßrigen Lösung eines hydrophilierenden Agens sowie anschließendem Trocknen und Aufmahlen, welches dadurch gekennzeichnet ist daß man kristallines, ionenaustauschendes Alkalialuminiumsiiikat mit bis zu 30 Gew.-% Weinsäure und/oder deren Alkalisalzen innig vermischt
Als Ausgangsmaterialien für die erfindungsgemäße Herstellung des Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche können zeolithische Molekularsiebe der Typen A, X und/oder Y verwendet werden.
Ein Molekularsieb des Typs A hat die Summenformel
1,0 ± 0,2 M27nO : Al2O3 :1,85 ± 0,5 SiO2 : y H2O,
worin M ein Metallkation, η seine Wertigkeit und y einen Wert bis zu 6 bedeutet.
Die Zusammensetzung des Molekularsiebs des Typs X entspricht der Formel
0,9±0,2 M2/nO : Al2O3 :2,5±0,5 SiO2 :0 bis 8 H2O,
worin M ein Metallkation und η seine Wertigkeit ist.
Ein zeolithisches Aluminiumsilikat des Typs Y besitzt eine Zusammensetzung der Formel
0,9 + 0,2 M2/nO : Al2O3 :χSiO2 :yH2O,
worin χ ein Wert gröSer als 3 und y ein beliebiger Wert bis 9 bedeutet.
Bei allen diesen Molekularsiebtypen können aus der Gruppe der Alkalimetalle bevorzugt die Metalle Lithium, Natrium und/oder Kalium verwendet werden.
Als Alkalisalze der Weinsäure werden bevorzugt die Lithium-, Natrium- und/oder Kalium-Salze verwendet.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung des erfindungsgemäß hergestellten kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln.
Es kann als Gerüstsubstanz u. a. zur Entfernung von den Waschvorgang störenden Ionen, beispielsweise Ca2+- und/oder Mg2+-Ionen verwendet werden. Im Gemisch mit Polyphosphaten können z. B. Eisenionen oder Schwermetallionen komplexiert bzw. ausgetauscht werden. Diese Fähigkeit ist für das Waschen selbst und zur so Vermeidung von Inkrustierungen der Wäsche und der Maschinen wertvoll.
Es unterbleibt die Beeinträchtigung härteempfindlicher waschaktiver Substanzen durch die Härtebildner, eine Beeinträchtigung, die bei Seife bis zur völligen Ausfällung führen kann. Gleichzeitig werden Eisen und andere Schwermetalle in Lösung gehalten, die zu einer Verfärbung der Wäsche und zu Katalyseschäden beim Bleichen führen können.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert und beschrieben:
Beispiel 1
(gemäß dem Stande der Technik)
1 g des getrockneten Alkalialuminiumsilikates (Zeolith Typ A) wird in einer Reibschale verrieben und durch ein Sieb mit einer Maschenweite der Öffnungen von 100 μΐη auf die Oberfläche eines mit 600 ml Wasser gefüllten Becherglases gegeben. Die Zeit, in der das Alka-
lialuminiiimsiiikat vollständig mit Wasser benetzt wird, wird besümmt und als Maß für die Größe der Hydrophi-He verwendet
Das unbehandelte Alkalialuminiumsiiikat ist noch nach 10 Minuten nicht vollständig benetzt.
Beispiel 2
(gemäß Erfindung)
7 kg des unausgewaschenen, wasserhaltigen Filterkuchens des Alkalialuminiumsilikates (Zeolith Typ A), welcher 47,5 Gew.-% Trockensubstanz enthält, werden in einem Mischer mit 800 g Weinsäure auf einer. pH-Wert von 9 eingestellt
Nach der Trocknung wird das Produkt aufgemahlen und die Hydrophilie gemäß der in Beispiel 1 angegebenen Methode bestimmt Das erfindungsgemäß behandelte Produkt ist nach 20 Sekunden vollständig benetzt
Beispiel 3
(gemäß Erfindung)
b 7 kg des auf pH 10,5 des Waschwassers ausgewaschenen Filterkuchens des Alkalialuminiumsilikates (Zeolith Typ A), welcher 47,0 Gew.-% Trockensubstanz enthält werden in einem Mischer mit 1 kg Natriumtartrat innig vermischt Nach der Trocknung wird das Produkt aufgemahlen und die Hydrophilie gemäß der in Beispiel 1 angegebenen Methode bestimmt
Das erfindungsgemäß modifizierte Aluminiumsilikat ist nach 16 Sekunden vollständig benetzt
Ähnliche Ergebnisse werden mit Zeolithen der Typen X und Y erhalten.

Claims (2)

; ' Patentansprüche:'
1. Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, ionenaustauschenden Al'-.alialuminiumsiiikates mit hydrophiler Oberfläche durch inniges Vermischen des Alkalialuminiumsilikates mit einer wäßrigen Lösung eines hydrophilierenden Agens sowie anschließendem Trocknen und Aufmahlen, dadurch gekennzeichnet, daß man kristallines, ionenaustauschendes Alkalialuminiumsiiikat mit bis zu 30 Gew.-% Weinsäure und/oder deren Alkalisalzen innig vermischt
2. Verwendung des nach Anspruch 1 hergestellten kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche in Wasch-, Spülünd Reinigungsmitteln.
DE19752510742 1975-03-12 1975-03-12 Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche und dessen Verwendung Expired DE2510742C3 (de)

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