DE2509167A1 - METHOD OF REMOVING OIL FROM OILY SEWAGE - Google Patents

Description

Verfahren zum Entfernen von Ö1 aus ölhaltigem Abwasser. Process for removing oil from waste water containing oil.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Behandeln von Abwasser, und sie betrifft insbesondere ein Verfahren zum Entfernen von Öl aus ölhaltigem Abwasser.The invention relates to a method for treating waste water, and in particular, it relates to a method for removing oil from oily waste water.

Im allgemeinen können die Olbestandteile, die in Abwasser, d.h. industriellem Abwasser oder allgemeinem Abwasser, z.B.In general, the oil components found in wastewater, i.e. industrial Sewage or general sewage, e.g.

Abwasser aus Wohngebieten, enthalten sind, in zwei Gruppen unterteilt werden, wobei die Ölbestandteile der einen Gruppe nur auf der Oberfläche des Wassers oder in dem Wasser dispergiert sind (im Folgenden hier als dispergiertes Öl bezeichnet) und die Olbestandteile der anderen Gruppe solche sind, die durch Zugabe von oberflächenaktivem Mittel zum Abwasser stabil emulgiert sind (im Folgenden als emulgiertes Öl bezeichnet). Es sollte angemerkt werden, dass der 4usdruck ~Öl" oder "nlbestandteile" in der hier verwendeten Bedeutung sowohl Substanzen oder Verbindungen wie z.B. oberflächen#aktive Mittel, organische Aminverbindungen usw., die in Wasser löslich sind und die mit normalem Hexan oder Tetrachlorkohlenstoff extrahiert werden können, als auch flüssige Materialien wie Mineralöle, tierische und pflanzliche Öle und andere Kohlenwasserstoffe, die in Wasser unlöslich, jedoch nur in Wasser dispergiert sind, umfaßt.Wastewater from residential areas, included, is divided into two groups the oil components of one group only on the surface of the water or in which water are dispersed (hereinafter referred to as dispersed oil) and the oil components of the other group are those are that through Addition of surfactants to the wastewater are stably emulsified (hereinafter referred to as emulsified oil). It should be noted that the term ~ oil " or "components" as used herein are both substances or compounds such as surfactants, organic amine compounds, etc., which are contained in water are soluble and which are extracted with normal hexane or carbon tetrachloride can, as well as liquid materials such as mineral oils, animal and vegetable Oils and other hydrocarbons that are insoluble in water, but only in water are dispersed.

Bei dem dispergierten Öl können die Ölbestandteile von dem Abwasser durch mechanische Verfahren entfernt werden, einschliesslich durch eine Adsorption unter Verwendung von oleophilem Material, die Verwendung von fasrigem Material, um den Öltröpfchen eine Vergrösserung ihrer Grösse zu gestatten, und eine Abtrennung, bei der der Unterschied im spezifischen Gewicht ausgenutzt wird. Ferner ist es dem Fachmann bekannt, dass Koagulierungs- oder Ausflockungsverfahren, bei denen entweder anorganische Koagulierungsmittel wie z.B. Aluminiumsulfat, Natriumaluminat, Ferrichlorid, Polyaluminiumchlorid und dergleichen oder die gerade genannten anor~anischen Koagulierungsmittel in Verbindung mit organischen polymeren Koagulierungsmitteln wie z.B. Polyacrylamid und dergleichen verwendet werden, ebenfalls für die Behandlung des dispergierten Öls wirksam sind.In the case of the dispersed oil, the oil components can be extracted from the waste water removed by mechanical means, including adsorption using oleophilic material, the use of fibrous material, to allow the oil droplets to increase in size and to separate in which the difference in specific weight is exploited. Furthermore, it is that Those skilled in the art know that coagulation or flocculation processes, in which either inorganic coagulants such as aluminum sulfate, sodium aluminate, ferric chloride, Polyaluminum chloride and the like or the inorganic coagulants just mentioned in connection with organic polymeric coagulants such as polyacrylamide and the like can also be used for the treatment of the dispersed Oil are effective.

Andererseits werden bei dem emulgierten Öl hauptsächlich die Atisflockungs- und Koagulierungsverfahren für die Behandlung verwendet, da es fast unmöglich ist, emulgiertes Öl durch die mechanischen Verfahren zu entfernen. Das bedeutet, dass die Koagulierungsverfahren für die Behandlung von emulgiertem Öl in den Fällen wirlcs-am sind, wenn oberflffichenu aktive Mittel, die in dem emulgiertes Öl enthaltenden Abwasser enthalten sind, entweder anionische aktive Mittel wie z.B. Natriumalkylarylsulfonat, Natriumalkoholsulfonat und dergleichen, oder kationische aktive Mittel wie z.B. Ammoniumsalze, Amine mit Ester-Bindung und dergleichen sind.On the other hand, in the case of the emulsified oil, mainly the atis flocculation and coagulation method used for treatment as it is almost impossible to remove emulsified oil by the mechanical process. It means that the coagulation process for the treatment of emulsified oil in the cases of wirlcs-am are, if superficial, active agents contained in the emulsified oil Waste water is contained, either anionic active agents such as sodium alkylarylsulfonate, Sodium alcohol sulfonate and like, or cationic active Agents such as ammonium salts, ester-bonded amines, and the like.

Bei nicht-ionischen aktiven Mitteln wie z.B. aliphatischem Alkohol. Polyoxiäthylenäther, Alkylphenol-Polyoxiäthylenäther und dergleichen wird es jedoch fast unmöglich, das Abwasser zur Ölentfernung mit den bekannten Ausflockungs- oder Koagulierungsverfahren zu behandeln, da die oben angegebenen Koagulierungsmittel nur schwache Koagulierungswirkungen auf das System mit nicht-ionischem aktivem Mittel zeigen.In the case of non-ionic active agents such as aliphatic alcohol. Polyoxyethylene ethers, alkylphenol polyoxyethylene ethers and the like, however, will almost impossible to use the well-known flocculation or oil removal in the wastewater Coagulation process to treat as the above coagulant only weak coagulation effects on the non-ionic active agent system demonstrate.

Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Öl aus ölhaltigem Abwasser zu entfernen.It is an object of the present invention to extract oil from oleaginous Remove sewage.

Es ist auch Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Vrfahren zum Entfernen von Öl aus 9wasser zu schaffen, durch das sowohl emulgiertes Öl, in dem anionische oder kationische aktive Mittel enthalten sind, als auch dispergiertes Öl in einer zufriedenstellenden Weise behandelt werden kann.It is also an object of the present invention to provide a method of removal to create oil from water, through the emulsified oil, in the anionic one or cationic active agents are included, as well as dispersed oil in one can be treated in a satisfactory manner.

Es ist ferner Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zum wirksamen Entfernen von emulgiertem Öl, in dem nicht-ionisches aktives Mittel enthalten ist, von Abwasser, welches dasselbe enthält, zu schaffen.It is also an object of the present invention to provide a method for effective removal of emulsified oil, contained in the non-ionic active agent is to create of sewage containing the same.

Gemäss der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zum Behandeln von ölhaltigem Abwasser geschaffen, bei dem das Abwasser mit einem wärmehärtenden wasserlöslichen Kondensat auf Phenolbasis gemischt wird und der pH-Wert der entstehenden Mischung durch Zugabe von Säuren oder sauren Materialien auf einen Wert, der kleiner als 7 ist, eingestellt wird, wodurch das Öl als Flocken, Schaum oder abstich abgetrennt wird. Die so abgetrennten Flocken können durch beliebige bekannte Verfahren entfernt werden.According to the present invention there is a method of treating created by oily wastewater, in which the wastewater with a thermosetting water-soluble phenol-based condensate is mixed and the pH of the resulting Mix by adding acids or acidic materials to a value that is smaller than 7, which separates the oil as flakes, foam or tap will. The flakes so separated can be removed by any known method will.

Das bedeutet, dass, wenn das Harz bei einem pH-Wert unterhalb 7 in das Abwasser eingeführt wird, entweder emulgiertes Öl oder dispergiertes Öl fast vollständig in Form von Flocken oder Schaum entfernt werden kann. Es sollte bemerkt werden, dass ein emulgiertes Öl, das nicht-ionisches aktives Mittel enthält, ebenfalls zufriedenstellend behandelt werden kann, wie es niemals durch bekannte Ausflockungs- oder Koagulierungsverfahren bewerkstelligt wurde.That means that if the resin is at a pH below 7 in the wastewater is introduced, either emulsified oil or dispersed oil almost can be completely removed in the form of flakes or foam. It should be noticed that an emulsified oil that contains non-ionic active agent, too can be treated satisfactorily, as never known by known flocculation or coagulation process has been accomplished.

Beispiele für das wärmehärtende wasserlösliche Kondensat auf Phenolbasis, das für die vorliegende Erfindung brauchbar ist, schliessen ein: ein wärmehärtbares wasserlösliches Votkondensat auf Phenolbasis wie z.B. ein wasserlösliches Phenol-Formaldehyd-Vorkondensat, ein wasserlösliches Resorcinol-Formaldehyd-Vorkondensat, ein Phenol-Resorcinol-Formaldehyd-Vorkondensat und Mischungen derselben. Diese Vorkondensate auf Phenolbasis können weiterhin mit einem Material wie z.B. Lignin, Polyvinyl-Alkohol, Bohnenleim (bean glue), Carboxylmethylcellulose, Methylcellulose oder dergleichen modizifiert sein. Darüber hinaus können diese nicht-modifizierten oder modifizierten Kondensate der Copolykondensation mit Amino-Verbindungen wie z.B. Harnstoff, Melamin und dergleichen unterworfen sein.Examples of the thermosetting water-soluble phenol-based condensate, useful in the present invention include: a thermosetting one water-soluble phenol-based condensate such as a water-soluble phenol-formaldehyde precondensate, a water-soluble resorcinol-formaldehyde precondensate, a phenol-resorcinol-formaldehyde precondensate and mixtures thereof. These phenol-based precondensates can still be used a material such as lignin, polyvinyl alcohol, bean glue, carboxylmethyl cellulose, Methyl cellulose or the like may be modified. In addition, these can not be modified or modified condensates of copolycondensation with amino compounds such as e.g., urea, melamine and the like.

Die wärmehärtenden wasserlöslichen Vorkondensate auf Phenolbasis werden z.B. dadurch erhalten, dass ein Mol Phenol, Resorcinol oder eine Mischung derselben mit 0,5 bis 3,5Molen Formaldehyd gemischt werden und dass dazu eine alkalische Substanz, die als ein Katalysator verwendet wird, wie z.B.The thermosetting water-soluble precondensates are phenol-based e.g. obtained by adding one mole of phenol, resorcinol or a mixture thereof mixed with 0.5 to 3.5 moles of formaldehyde and that an alkaline substance which is used as a catalyst, e.g.

Natriumhydroxid, Caliumhydroxid oder Ammoniak, zur Reaktion bei einem pH-Wert, der grösser als 5 ist, hinzugegeben wird.Sodium hydroxide, potassium hydroxide, or ammonia, to react in one pH value greater than 5 is added.

Die Reaktionstemperatur liegt üblicherweise innerhalb eines Bereiches von 50 bis 95 C. In dem Verfahren der vorliegenden Erfindung muss das so erhaltene Vorkondensat ein mittleres Molekulargewicht von 120 bis 5000 haben.The reaction temperature is usually within a range from 50 to 95 C. In the process of the present invention, the so obtained must Precondensate have an average molecular weight of 120 to 5000.

Das modifizierte wärmehärtende wasserlösliche Vorkondensat auf Phenolbasis kann dadurch erhalten werden, dass das Material zur Modifikation, das oben angegeben war, in einer Menge von weniger als 1 Gewichtsteil pro Gewichtsteile des Kondensats während der Kondensationsreaktion zu dem Reaktionssystem des oben angegebenen nicht-modifizierten Vorkondensats auf Phenolbasis hinzugegeben wird. Wenn das Material zur Modifikation nach Abschluss der Kondensationsreaktion zugegeben wird, ist es besonders erforderlich, dass das Material gleichmässig in dem Vorkondensat gelöst wird. Die Copolykondensate der nicht-modifizierten Kondensate, die modifizierten Kondensate oder Mischungen derselben und die Amino-Verbindung können dadurch hergestellt werden, dass eine Amino-Verbindung wie beispielsweise Melamin oder Harnstoff zu dem Kondensations- oder Modifikationsreaktionssystem während oder nach Fertigstellung der Kondensations- oder Modifikationsreaktion oder dass ein Kondensat einer Amino-Verbindung wie beispielsweise Harnstoff oder Melamin und Formaldehyd zu dem Kondensations- oder Modifikationsreaktionssystem während oder nach Fertigstellung der Kondensations- oder Modifikationsreaktion zugegeben wird. Wenn die Amino-Verbindung während der Reaktion hinzugegeben wird, wird diese in einer Menge von weniger als 2 Molen pro Mol eines Phenols verwendet. In diesem Zusammenhang sei bemerkt, dass es bevorzugt wird, ein Mol der Amino-Verbindung mit weniger als 4 Molen Formaldehyd reagieren zu lassen. Dagegen wird bei der Zugabe desKondensats von der Amino-Verbindung und Formaldehyd bevorzugt, 2 Gewichtsteile des Kondensats von der Amino-Verbindung und Formaldehyd pro Gewichtsteil des Vorkondensats auf Phenolbasis zu verwenden. Die Kondensate von der Arnino-Verbindung und Formaldehyd sind vorzugsweise ein wasserlösliches Vorkondensat, das durch bekannte Verfahren erhalten wird und ein Molekulargewicht von weniger als 5000 besitzt. Diese Vorkondensate, modifizierten Vorkondensate und Copolykondensate können allein oder in Kombination verwendet werden.The modified thermosetting, water-soluble, phenol-based precondensate can be obtained by using the modification material given above was, in an amount of less than 1 part by weight per part by weight of the condensate during the condensation reaction to the reaction system of the above-mentioned unmodified Phenol-based precondensate is added. If the material for modification is added after the condensation reaction has ended, it is particularly necessary to that the material is evenly dissolved in the precondensate. The copolycondensates the unmodified condensates, the modified condensates or mixtures the same and the amino compound can be produced in that a Amino compound such as melamine or urea to the condensation or modification reaction system during or after completion of the condensation or modification reaction or that a condensate of an amino compound such as Urea or melamine and formaldehyde to the condensation or modification reaction system added during or after completion of the condensation or modification reaction will. If the amino compound is added during the reaction, it will used in an amount of less than 2 moles per mole of a phenol. In this In connection with this, it should be noted that it is preferred to use one mole of the amino compound to react less than 4 moles of formaldehyde. On the other hand, with the addition of the condensate of the amino compound and formaldehyde is preferred, 2 parts by weight of the condensate from the amino compound and formaldehyde per part by weight of the precondensate to use phenol-based. The condensates of the amino compound and formaldehyde are preferably a water-soluble precondensate produced by known methods and has a molecular weight of less than 5000. These precondensates, modified precondensates and copolycondensates can be used alone or in combination be used.

Der gewünschte pH-Wert kann durch Einführen von Säuren oder sauren Materialien zu dem Auslaufstrom erhalten werden.The desired pH can be achieved by introducing acids or acidic Materials to be obtained from the effluent stream.

Die Säuren oder sauren Materialien, die für die Durchführung der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind z.B. Mineralsäuren wie beispielsweise Schwefelsäure, Chlorwasserstoffsäure, Salpetersäure und dergleichen, organische Säuren wie beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure und Sulfonsäuren, Salze der gerade genannten Säuren oder saure Materialien wie beispielsweise Chlorwasserstoff, Kohlendioxid und dergleichen. Weiterhin kann der pH-Wert geeignet wie folgt eingestellt werden: Salze sind vorher zu dem Auslaufstrom hinzugegeben worden und können saure Materialien durch elektrische Zersetzung oder ähnliche Verfahren bilden. Darüber hinaus ist es möglich, dass das Abwasser vorher in seinem pH-Wert in solch einer Weise eingestellt worden ist, dass der pH-Wert kleiner als 7 sogar in dem Falle wird, wenn das Kondensat auf Phenolbasis hinzugegeben wird.The acids or acidic materials necessary to carry out the present In accordance with the invention are, for example, mineral acids such as sulfuric acid, Hydrochloric acid, nitric acid and the like, organic acids such as Formic acid, acetic acid and sulfonic acids, salts of the acids just mentioned or acidic materials such as hydrogen chloride, carbon dioxide and the like. Furthermore, the pH can be suitably adjusted as follows: Salts are in advance has been added to the effluent stream and can acidic materials by electrical Forming decomposition or similar processes. In addition, it is possible that the Wastewater has previously been adjusted in its pH in such a way that the pH becomes less than 7 even in the case when the condensate is phenol-based is added.

Obgleich die Menge des Kondensats auf Phenolbasis in Abhängigkeit von dem Ölgehalt in dem zu behandelnden Abwasser, den Ölarten und dem nicht-flüchtigen Kondensatgehalt des Kondensats auf Phenolbasis variiert, liegt er im allgemeinen im Bereich von 0,01 bis 10 Gewichtsteilen, bezogen auf ein Gewichtsteil des Öles, das in dem Auslaufstrom enthalten ist, wenn der nicht-flüchtige Kondensatgehalt 30 Gewicht beträgt. Der nicht-flüchtige Harzgehalt soll hier einen Restgehalt bedeuten (ausgedrückt in Zahlen von Gew.%), der durch dreistündiges Erhitzen des Kondensats auf Phenolbasis auf 1050 C, um das Verdampfen flüchtiger Bestandteile zu erlauben, bestimmt wird.Although the amount of condensate is phenol-based depending on the oil content in the wastewater to be treated, the types of oil and the non-volatile The condensate content of the phenol-based condensate varies, it generally lies in the range from 0.01 to 10 parts by weight, based on one part by weight of the oil, that is contained in the effluent stream when the non-volatile condensate content 30 weight is. The non-volatile resin content is intended to mean a residual content here (expressed in numbers of wt.%), by heating the condensate for three hours phenol-based at 1050 C to allow the evaporation of volatile constituents, is determined.

Das ausgeflockte Öl, das durch Behandeln des ölhaltigen Abwassers gemäss der vorliegenden Erfindung erzeugt worden ist, kann leicht durch übliche Festkörper/Flüssigkeitsabtrennungsverfahren, beispielsweise durch Filtrieren, Zentrifugieren, Flotieren usw., abgetrennt werden. Die auf diese Weise abgetrennten Flocken können entweder zum Zwecke der Wiederge winnung des Öls behandelt werden oder Veraschung oder Vzrbrennung unterworfen werden.The flocculated oil obtained by treating the oily waste water has been produced according to the present invention, can easily by conventional Solid / liquid separation processes, for example by filtering, centrifuging, Floating, etc., are separated. The flakes separated in this way can either for the purpose of recreation extraction of the oil or be subjected to incineration or incineration.

Die vorliegende Erfindung wird nun spezieller durch die folgenden Ausführungsbeispiele beschrieben.The present invention will now be made more specific by the following Embodiments described.

Wenn nichts anderes angegeben ist, sind in den folgenden Beispielen alle Prozentsätze auf das Gewicht bezogen.Unless otherwise noted, the following examples are used all percentages are by weight.

Beispiel 1 100 g Phenol und 260 g 37#iges Formalin wurden miteinander in Anwesenheit von 40 g einer 40%igen wässrigen Natriumhydroxidlösung bei einem pIl von 13 bei 85° C 3 Stunden lang zur Reaktion gebracht, um ein Kondensat auf Phenolbasis zu erhalten, das sich aus einem wärmehärtenden wasserlöslichen Phenol-Formaldehyd-Vorkondensat zusammensetzte.Example 1 100 g of phenol and 260 g of 37 # formalin were mixed together in the presence of 40 g of a 40% aqueous sodium hydroxide solution at a pIl of 13 reacted at 85 ° C for 3 hours to form a condensate Phenol-based, consisting of a thermosetting, water-soluble phenol-formaldehyde precondensate composed.

Dann wurden 20 g Brennstofföl A und 10 g Polyoxiäthylen-Octylphenoläther in 10 1 Wasser unter hinreichendem Rohren eingeführt und mittels eines Mischapparats dispergiert, bis eine stabile Emulsion gebildet worden war, um dadurch eine Probenfltissigkeit (1# zu erhalten. Zu 1 kg der Probenflüssigkeit (1# wurden 4 g des oben angegebenen Kondensats auf Phenolbasis unter Rühren hinzugegeben, zu dem ierner etwa 2 cmn konzentrierte Schwefelsäure hinzugegeben wurden , um den pH der Probenflüssigkeit auf 6 einzustellen. Sofort nach der Zugabe von konzentrierter Schwefelsäure wurden Flocken oder Schaum gebildet. Als die Probenflüssigkeit einige Minuten stehen gelassen wurde, schwammen alle Flocken in der Flüssigkeit. Das bedeutet, dass die Probenflüssigkeit (1) in die Flockenschicht und eine völlig saubere Flüssigkeitsschicht getrennt worden war. Die saubere Flüssigkeit in der unteren Schicht wurde aufgefangen und der Analyse unterworfen. Die analytischen Ergebnisse zeigten, dass die Flüssigkeit 153 ppm Polyoxiäthylen-Octylphenol-A#ther und weniger als 1 ppm Öl enthielt.Then 20 g of fuel oil A and 10 g of polyoxyethylene octylphenol ether were added Introduced in 10 l of water with sufficient pipes and by means of a mixer dispersed until a stable emulsion was formed, thereby creating a sample liquid (1 # to be obtained. To 1 kg of the sample liquid (1 #, 4 g of the above Phenol-based condensate added with stirring, to which about 2 cmn concentrated Sulfuric acid was added to adjust the pH of the sample liquid to 6. Immediately after the addition of concentrated sulfuric acid, flakes or foam became educated. When the sample liquid was allowed to stand for a few minutes, they swam all the flakes in the liquid. This means that the sample liquid (1) in the flake layer and a perfectly clean layer of liquid had been separated. The clean liquid in the lower layer was collected and analyzed subject. The analytical results showed that the liquid contained 153 ppm polyoxyethylene octylphenol ether and contained less than 1 ppm oil.

Zum Vergleich wurden 20 ml wässrige Lösung (die 10to Polyaluminiumchlorid als Al203 enthielt) zu 1 kg der Probenflüssigkeit (1) hinzugegeben, deren pH mit einer Natriumhydroxidlösung unter Rühren auf 6 eingestellt wurde. Zu der entstandenen Flüssigkeit wurden 20 ml eines 0,05 teigen Polyacrylamid-Koagulierungsmittels hinzugegeben, worauf Filtrierung folgte. Das entstandene Filtrat war stark getrübt, wobei 850 ppm Polyoxiäthylen-Octylphenol-Äther und 1200 ppm Öl nachgewiesen wurden.For comparison, 20 ml of aqueous solution (the 10to polyaluminum chloride contained as Al 2 O 3) to 1 kg of the sample liquid (1), the pH of which with a sodium hydroxide solution was adjusted to 6 with stirring. To the resulting Liquid was added to 20 ml of a 0.05 paste polyacrylamide coagulant, followed by filtration. The resulting filtrate was very cloudy, with 850 ppm polyoxyethylene octylphenol ether and 1200 ppm oil were detected.

Beispiel 2 10 g Brennstofföl A wurden zu 5 1 Wasser hinzugegeben, worauf Fahren mit oder ohne Zugabe jeweils des in der folgenden Tabelle angegebenen oberflächenaktiven Mittels erfolgte.Example 2 10 g of fuel oil A were added to 5 l of water, whereupon driving with or without adding each of the specified in the following table surfactant was done.

Dann wurde die entstandene Mischung mittels eines Mischappa rats behandelt, um ein emulgiertes Öl zu bilden. Zu dem emulgierten Öl wurde das Kondensat auf Phenolbasis, das in Beispiel 1 erhalten worden war, hinzugegeben, zu dem ferner Schwefelsäure zum Einstellen des pH-Werts der behandelten Flüssigkeit auf 6 hinzugegeben wurde. Die behandelte Flüssigkeit, von der die entstandenen Flocken entfernt wurden, wurde der Bestimmung des Ölgehalts unterworfen.Then the resulting mixture was treated by means of a mixer, to form an emulsified oil. The phenol-based condensate was added to the emulsified oil, that had been obtained in Example 1 was added, to which further sulfuric acid was added to adjust the pH of the treated liquid to 6. The treated liquid from which the resulting flakes were removed was subject to the determination of the oil content.

Zum Vergleich wurde die Probenflüssigkeit, die in der gleichen Weise wie oben angegeben hergestellt worden war, mit einer geeigneten Menge Polyaluminiumchlorid in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gemischt. Zu der entstandenen Mischung wurde Natriumhydroxid zum Einstellen des pH-Werts derselben auf 6 hinzugegeben. Danach wurde ein Koagulierungsmittel auf Polyacrylamid-Basis zu der so eingestellten Mischung mit einer Menge, wie sie in der Tabelle angegeben ist, hinzugegeben, worauf Filtrieren zum Zwecke der Analyse des entstandenen Filtrats folgte.For comparison, the sample liquid was made in the same way prepared as indicated above with an appropriate amount of polyaluminum chloride mixed in the same way as in Example 1. The resulting mixture became Sodium hydroxide was added to adjust the pH thereof to 6. Thereafter became a polyacrylamide-based coagulant to the thus adjusted mixture with an amount as indicated in the table, added, followed by filtering for the purpose of analyzing the resulting filtrate.

Die Testergebnisse sind in der Tabelle unten angegeben. Tabelle Behandelte Probenflüssigkeit Behandlungsverfahren Oberflächenakti- Zusammensetzung Verfahren der Bekanntes Ver- ves Mittel ent- der Probenflüs- Erfindung fahren (unter halten in der sigkeit (unter Ver- Verwendung einer Probenflüssig- wendung von wässrigen Lö- keit Lö- Harz auf Phe- sung, die iOd~ nolbasis) Polyaluminium- chlorid als Al2O3 enthielt) Art Men- Oberflä- nl !enge des ÖIge- Menge d. ÖIge- ge chenak- (ppm) Harzes halt Polyalu halt (g/5# tives (g/5ß) nach minium- nach Mittel Be- chlorids Be- (ppm) hand- (g/5t) hand- lung lung (ppm) (ppm) kein Mittel - 0 -2000 0,5 weni- 0,5 weniger ger als 1 als 1 Polyoxi- 2,5 500 2000 12,5 1 25 1000 äthylen Oxtylphe- 0,5 100 2000 4 weni- 25 600 noläther ger als 1 Polyoxi- 5 1000 2000 20 1 25 1200 äthylen- nonylphenol- äther Polyoxidi- 5 1000 2000 20 1 25 800 ät hy len-s or bitan-stea- rat Lauryltri- 5 1000 2000 2,5 weni- 25 2 methylammo- ger niumchlorid als 1 Natriumlau- 5 1000 2000 2,5 weni- 25 1 rylsu ifat ger als 1 Beispiel 3 Zu 1 1 Wasser, in dem 170 ppm Toluol, 25 ppm Äthylbenzol und 5 ppm Styrol gelöst waren, wurden 0,2 g des Phenol-Formaldehyd-Vorkondensats, das in Beispiel 1 verwendet worden war, hinzugegeben, zu dem ferner Schwefelsäure hinzugegeben wurde , um den pH-Wert auf 6 einzustellen, worauf das Entfernen des entstandenen Schaums unter Verwendung von Filterpapier erfolgte. Das entstandene Filtrat enthielt Toluol, Äthylbenzol und Styrol jeweils in einer Menge, die kleiner als 1 ppm war.The test results are given in the table below. Tabel Treated sample liquid treatment method Surface activity Composition method of the well-known ves means ent- drive the sample flow invention (under keep in the liquid (using a Sample liquid application of aqueous solutions ability Lö- Harz on Phe- tion, the iOd ~ nol-based) polyaluminum chloride as Contained Al2O3) Type of surface area of the oil quantity d. Oil ge chenak- (ppm) resin holds polyalu hold (g / 5 # tives (g / 5ß) after minium- after Medium chlorides loading (ppm) hand- (g / 5t) hand- lung lung (ppm) (ppm) no mean - 0 -2000 0.5 less - 0.5 less less than 1 as 1 Polyoxy 2.5 500 2000 12.5 1 25 1000 ethylene Oxtylphe- 0.5 100 2000 4 less- 25 600 noläther ger as 1 Polyoxy 5 1000 2000 20 1 25 1200 ethylene nonylphenol ether Polyoxidi- 5 1000 2000 20 1 25 800 ät hy len-s or bitan-stea- advice Lauryl tri- 5 1000 2000 2.5 less 25 2 methylammo- ger nium chloride as 1 Sodium leachate 5 1000 2000 2.5 less 25 1 rylsu ifat ger as 1 EXAMPLE 3 To 1 liter of water in which 170 ppm of toluene, 25 ppm of ethylbenzene and 5 ppm of styrene were dissolved, 0.2 g of the phenol-formaldehyde precondensate used in Example 1 was added, to which sulfuric acid was also added to adjust the pH to 6, followed by removing the resulting foam using filter paper. The resulting filtrate contained toluene, ethylbenzene and styrene each in an amount which was less than 1 ppm.

Die vorstehenden Beispiele zeigen deutlich die Wirksamkeit des Verfahrens der vorliegenden Erfindung beim Entfernen von Öl aus Abwässern. Verschiedene Änderungen und Abwandlungen können beim Durchführen der vorliegenden Erfindung vorgenommen werden, ohne dass der Gedanke der Erfindung verlassen wird, und es ist daher beabsichtigt, in den Schutzumfang der beigeffigten ansprüche all die Xbwandlungen und Änderungen einzuschliessen, die sich für den Fachmann aus der Beschreibung und den beigefügten Ausführungsbeispielen klar ergeben.The above examples clearly demonstrate the effectiveness of the process of the present invention in removing oil from sewage. Various changes and modifications can be made in practicing the present invention without departing from the spirit of the invention, and it is therefore intended within the scope of protection of the attached claims all the changes and changes to include those skilled in the art from the description and the attached Embodiments clearly show.

Claims (15)

Patent ansprüchePatent claims 0 Verfahren zum Entfernen von Öl aus ölhaltigem Abwasser, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass das Abwasser mit einem wärmehärtenden wasserlöslichen Kondensat auf Phenolbasis bei einem pH-Wert unterhalt 7 gemischt wird, wobei Öl, das in diesem Abwasser enthalten ist, zu Flocken, estrich oder Schaum umgewandelt wird.0 method for removing oil from oily wastewater, d a d u Notices that the wastewater with a thermosetting water-soluble Phenol-based condensate is mixed at a pH below 7, whereby oil, that is contained in this wastewater is converted into flakes, screed or foam will. 2. Verfahren nach Anspruch 1 , d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t , dass das wärmehärtende wasserlösliche Kondensat auf Phenolbasis ein wärmehärtendes wasserlösliches Vorkondensat auf Phenolbasis ist. 2. The method of claim 1, d a d u r c h g e -k e n n z e i c Note that the thermosetting water-soluble phenol-based condensate is a thermosetting one is water-soluble precondensate based on phenol. 3. Verfahren nach Anspruch 2 , d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t , dass das Vorkondensat aus der Gruppe- ausgewählt ist, bestehend aus einem wasserlöslichen Phenol-Fonrna'ldehyd-Vorkondensat, einem wasserlöslichen Resorcinol-Formaldehyd-Vorkondensat und einem Phenol-Resorcinol-Formaldehyd-Vorkondensat und Mischungen derselben. 3. The method according to claim 2, d a d u r c h g e -k e n n z e i c Note that the precondensate is selected from the group consisting of one water-soluble phenol-formaldehyde precondensate, a water-soluble resorcinol-formaldehyde precondensate and a phenol-resorcinol-formaldehyde precondensate and mixtures thereof. 4. Verfahren nach Anspruch 2 , d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t , dass das Vorkondensat ein mittleres Molekulargewicht zwischen 120 und 5000 aufweist. 4. The method according to claim 2, d a d u r c h g e -k e n n z e i c Not that the precondensate has an average molecular weight between 120 and 5000 has. 5. Verfahren nach Anspruch 1 , d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t , dass das Kondensat auf Phenolbasis ein wärmehärtendes wasserlösliches Vorkondensat auf Phenolbasis ist, das mit einem Material modifiziert ist, welches aus der Gruppe, bestehend aus Lignin, Polyvinylalkohol, Bohnenleim (bean glue), Carboximethylcellulose, Methylcellulose und Mischungen derselben, ausgewählt ist. 5. The method of claim 1, d a d u r c h g e -k e n n z e i c Note that the phenol-based condensate is a thermosetting water-soluble Phenol based precondensate modified with a material which from the group consisting of lignin, polyvinyl alcohol, bean glue, Carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, and mixtures thereof. 6. Verfahren nach Anspruch 5 , d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t , dass das wärmehärtende wasserlösliche Vorkondensat auf Phenolbasis aus der Gruppe, bestehend aus einem wasserlöslichen Phenol-Formaldehyd-Vorkondensat, einem wasserlöslichen Resorcinol-Formaldehyd-Vorkondensat und einem Phenol-Resorcinol-Formaldehyd-Vorkondensat und Mischungen derselben, ausgewählt ist.6. The method of claim 5, d a d u r c h g e -k e n n z e i c Not that the thermosetting, water-soluble precondensate is phenol-based the group consisting of a water-soluble phenol-formaldehyde precondensate, a water-soluble resorcinol-formaldehyde precondensate and a phenol-resorcinol-formaldehyde precondensate and mixtures thereof. 7. Verfahren nach Anspruch 5 , d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t , dass das wärmehärtende wasserlösliche Vorkondensat auf Phenolbasis ein mittleres Molekulargewicht zwischen 120 und 5000 besitzt.7. The method according to claim 5, d a d u r c h g e -k e n n z e i c Note that the thermosetting, water-soluble, phenol-based precondensate has an average molecular weight between 120 and 5000. 8. Verfahren nach #l0spruch 1 , d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t , dass das Kondensat auf Phenolbasis ein wärmehärtendes wasserlösliches Vorkondensat auf Phenolbasis ist, das mit einer 4mino-Verbindung, die aus der Gruppe, bestehend aus Harnstoff, Melamin und einer Mischung derselben, ausgewählt ist, mischkondensiert ist.8. Method according to # l0spruch 1, d a d u r c h g e -k e n n n z e i c Note that the phenol-based condensate is a thermosetting water-soluble Phenol-based precondensate that is formed with a 4mino compound selected from the group consisting of urea, melamine and a mixture thereof, is selected, co-condensed is. 9. Verfahren nach Anspruch 8 , d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t , dass das wärmehärtende wasserlösliche Vorkondensat auf Phenolbasis aus derGruppe, bestehend aus einem wasserlöslichen Phenol-Formaldehyd-Vorkondensat, einem wasserlöslichen Resorcinol-Formaldehyd-Vorkondensat und einem Phenol-Resorcinol-Forma ldehyd-Vorkondensat und Mischungen derselben, ausgewählt ist.9. The method according to claim 8, d a d u r c h g e -k e n n z e i c Not that the thermosetting, water-soluble precondensate is phenol-based the group consisting of a water-soluble phenol-formaldehyde precondensate, a water-soluble resorcinol-formaldehyde precondensate and a phenol-resorcinol forma ldehyde precondensate and mixtures thereof. 10. Verfahren nach Anspruch F , d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t , dass das wärmehärtende wasserlösliche Vorkondensat auf Phenolbasis ein mittleres Molekulargewicht von 120 bis 5000 aufweist.10. The method according to claim F, d a d u r c h g e -k e n n z e i c Note that the thermosetting, water-soluble, phenol-based precondensate has an average molecular weight of 120 to 5000. 11. Verfahren nach Anspruch 1 , d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t , dass das Kondensat auf Phenolbasis ein wärmehärtendes wasserlösliches Vorkondensat auf Phenolbasis ist, das mit einem Material, welches aus der Gruppe, bestehend aus Lignin, Polyvinylalkohol, Bohnenleim, Carboximethylcellulose, Methylcellulose und Mischungen derselben, ausgewählt ist, modifiziert und mit einer Amino-Verbindung, die aus der Gruppe, bestehend aus Harnstoff, Melamin und einer Mischung derselben, ausgewählt ist, mischkondensiert ist.11. The method according to claim 1, d a d u r c h g e -k e n n z e i c Note that the phenol-based condensate is a thermosetting water-soluble Phenol-based precondensate that is mixed with a material selected from the group consisting of lignin, polyvinyl alcohol, bean glue, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose and mixtures thereof, selected, modified and with an amino compound, those from the group consisting of urea, melamine and a mixture thereof, is selected, is mixed condensed. 12. Verfahren nach Anspruch 11 , d a d u r c ii g e -k e n n z e i c h n e t , dass das wärmehärtende wasserlösliche Vorkondensat auf Phenolbasis aus der Gruppe, bestehend aus einem wasserlöslichen Phenol-Formaldehyd-Vorkondensat, einem wasserlöslichen Resorcinol-Formaldehyd-Vorkondensat und einem Phenol-Resorcinol-Formaldehyd-Vorkondensat und Mischungen derselben, ausgewählt ist.12. The method according to claim 11, d a d u r c ii g e -k e n n z e i n e t that the thermosetting, water-soluble, phenol-based precondensate the group consisting of a water-soluble phenol-formaldehyde precondensate, a water-soluble resorcinol-formaldehyde precondensate and a phenol-resorcinol-formaldehyde precondensate and mixtures thereof. 13, Verfahren nach Anspruch 11 , d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t , dass das wärmehärtende wasserlösliche Vorkondensat auf Phenolbasis ein mittleres Molekulargewicht von 120 bis 5000 besitzt.13, the method according to claim 11, d a d u r c h g e -k e n n z e i n e t that the thermosetting, water-soluble, phenol-based precondensate has an average molecular weight of 120 to 5000. 14. Verfahren nach Anspruch 1 , d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t , dass das Kondensat auf Phenolbasis in einer Menge von 0,003 bis 3 Gewichtsteilen als nicht-flüchtiges Kondensat, bezogen auf 1 Gewichtsteil des in dem Abwasser enthaltenen Öls zugegeben wird.14. The method according to claim 1, d a d u r c h g e -k e n n z e i c Note that the phenol-based condensate is used in an amount of 0.003 to 3 parts by weight as a non-volatile condensate, based on 1 part by weight of oil contained in the wastewater is added. 15. Verfahren nach Anspruch 1 , d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t , dass das 4bwasser mit einem wärmehärtenden wasserlöslichen Kondensat auf Phenolbasis gemischt wird und dann zu der entstehenden Mischung ein Glied, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Säure und einem sauren (acidischen) Material hinzugegeben wird, um den pH-Wert der Mischung auf einen Wert einzustellen, der kleiner als 7 ist.15. The method according to claim 1, d a d u r c h g e -k e n n z e i c Not that the water has a thermosetting water-soluble condensate Phenolic base is mixed and then one link is selected to the resulting mixture from the group consisting of an acid and an acidic (acidic) material is added to adjust the pH of the mixture to a value that is less than 7.