DE2507009A1 - N-ACYLAMINE HEXAFLUORANTIMONATES, THE METHOD FOR THEIR MANUFACTURING AND THEIR USE FOR THE MANUFACTURING OF POLYAETHERPOLYOLS - Google Patents

N-ACYLAMINE HEXAFLUORANTIMONATES, THE METHOD FOR THEIR MANUFACTURING AND THEIR USE FOR THE MANUFACTURING OF POLYAETHERPOLYOLS

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DE2507009A1 DE19752507009 DE2507009A DE2507009A1 DE 2507009 A1 DE2507009 A1 DE 2507009A1 DE 19752507009 DE19752507009 DE 19752507009 DE 2507009 A DE2507009 A DE 2507009A DE 2507009 A1 DE2507009 A1 DE 2507009A1
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Description

SHELL ΊΒΤΕΒΜΧΙΟΚλΣΕ RESEARCH MAATSCHAPPIJ B. 7. Carel van Bylandtlaan 30, Den Haag, NiederlandeSHELL ΊΒΤΕΒΜΧΙΟΚλΣΕ RESEARCH MAATSCHAPPIJ B. 7. Carel van Bylandtlaan 30, The Hague, The Netherlands

betreffend:concerning:

"N-Acylaminhexafluorantimonate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Polyätherpolyolen"" N-acylamine hexafluoroantimonates, process for their preparation and their use for the preparation of polyether polyols "

Die Verwendung gewisser organischer Ammoniumhexafluorantimonate als Katalysatoren für die Polymerisation oder Copolymerisation von cyclischen Ithern ist aus der niederländischen Patentanmeldung 69.01788 bekannt. Es wurde nun eine neue Gruppe verwandter Verb indungen gefunden, deren Wirksamkeit als Katalysatoren gegenüber den obigen Antimonverbindungen noch verbessert ist.The use of certain organic ammonium hexafluoroantimonates as catalysts for the polymerization or copolymerization of cyclic ethers is known from Dutch patent application 69.01788. A new group of related compounds has now been found whose effectiveness as catalysts compared the above antimony compounds is still improved.

Gegenstand der Erfindung ist eine neue Gruppe von organischen Salzen der Hexafluorantimonsaure, die bei den oben erwähnten Polymerisationen und Copolymerisationen besonders aktiv sind. Man erhält damit wesentlich höhere Ausbeuten in kürzerer Reaktionszeit bei verhältnismäßig niedriger Temperatur.The invention relates to a new group of organic salts of hexafluoroantimonic acid, which are used in the above-mentioned polymerizations and copolymerizations are particularly active. One thus obtains essential higher yields in a shorter reaction time at a relatively low temperature.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind ΪΓ-Acylaminhexafluorantimonate, die durch die folgende allgemeine FormelThe compounds according to the invention are ΪΓ-acylamine hexafluoroantimonates, which is given by the following general formula

509836/10U509836 / 10U

dargestellt werden können:can be represented:

E1 - N - CO - E5, HSbP6 (I)E 1 - N - CO - E 5 , HSbP 6 (I)

i ? 3
worin E , E und Ήτ jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Alkarylgruppe oder ein Wasserstoffatom vertreten.i? 3
wherein E, E and Ήτ each represent a substituted or unsubstituted alkyl, aryl, aralkyl or alkaryl group or a hydrogen atom.

Die Formel ist in obiger Weise dargestellt, da es nicht möglich ist, mit Sicherheit anzugeben, an welches Atom des organischen Kations das von der Säure stammende Proton gebunden ist, d.h., ob das Salz ein Ammonium- oder ein Oarboxoniumsalz ist.The formula is presented in the above way as it is not possible to state with certainty which atom of the organic cation is bound to the proton originating from the acid, i.e. whether the Salt is an ammonium or an oxonium salt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen unterscheiden sich daher wesentlich von den aus der obigen Patentanmeldung bekannten durch die Anwesenheit einer an das Stickstoffatom gebundenen Acylgruppe. Die durch die Symbole E , E und E-^ gekennzeichneten Alkylgruppen enthalten im allgemeinen nicht mehr als 20 Kohlenstoff atome, vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoff atome, während die Arylgruppen vorzugsweise Phenylgruppen sind. Beispiele für geeignete Gruppen sind Methyl, Äthyl, Phenyl, Benzyl, ο-, m- oder p-Toluyl, -Methoxyphenyl, -Fluorphenyl und -Chlorphenyl, wie etwa m-Chlorphenyl. Das Symbol "Br kann z.B. für ein Wasser stoff atom oder eine Methyl-, Äthyl oder Phenylgruppe stehen, wobei die Methylgruppe bevorzugt ist. Bevorzugte Verbindungen sind die Hexafluorantimonsäuresalze der folgenden N-Acylamine: N-Acylanilin, N-Acyldiphenylamin, M-Acylmono- und -dibenzylamin, N-Acyl-bis-(m-chlorphenyl)amin und N-Acyl-p-toluidin. Besonders gute Eesultate wurden erhalten mit N-Acetylanilinhexafluorantimonat.The compounds according to the invention therefore differ significantly from those known from the above patent application in the presence of an acyl group bonded to the nitrogen atom. The alkyl groups identified by the symbols E, E and E- ^ generally contain no more than 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, while the aryl groups are preferably phenyl groups. Examples of suitable groups are methyl, ethyl, phenyl, benzyl, o-, m- or p-toluyl, methoxyphenyl, fluorophenyl and chlorophenyl, such as m-chlorophenyl. The symbol "Br can stand for a hydrogen atom or a methyl, ethyl or phenyl group, the methyl group being preferred. Preferred compounds are the hexafluoroantimonic acid salts of the following N-acylamines: N-acylaniline, N-acyldiphenylamine, M-acylmono- and -dibenzylamine, N-acyl-bis- (m-chlorophenyl) amine and N-acyl-p-toluidine. Particularly good results were obtained with N-acetylaniline hexafluoroantimonate.

509836/1014 ORIGINAL INSPECTED509836/1014 ORIGINAL INSPECTED

Die erfindungsgemäßen N-Acylaminhexafluorantimonate können "beispielsweise hergestellt werden durch Umsetzen eines organischen N-Acylamins mit Hexafluorantimonsäure, HSbFg, durch Kondensation des Fluorwasserstoff salzes des entsprechenden N-Acylamins mit Antimonpentasulfid, SbFc? oder - vorzugsweise - durch Umsetzen eines Alkalisalzes oder des NH^-Salzes von Hexafluorantimonsäure mit einem Salz des betreffenden N-Acylamins, das von einer anderen Säure stammt. Bei dieser Reaktion ist als Alkalisalz das Natriumsalz und insbesondere das Kaliumsalz bevorzugt, während das N-Acylaminsalz vorzugsweise von einer Säure stammt, deren als Nebenprodukt gebildetes Salz im Reaktionsmedium unlöslich ist, wie z.B. das Sulfat, das Nitrat oder ein Halogenid, insbesondere das Chlorid.The N-acylamine hexafluoroantimonates according to the invention can "be prepared, for example, by reacting an organic N-acylamine with hexafluoroantimonic acid, HSbFg, by condensation of the hydrogen fluoride salt of the corresponding N-acylamine with antimony pentasulfide, SbFc? or - preferably - by repositioning an alkali salt or the NH ^ salt of hexafluoroantimonic acid with a salt of the relevant N-acylamine derived from another acid. At this The preferred alkali salt is the sodium salt and, in particular, the potassium salt, while the reaction N-acylamine salt is preferably derived from an acid whose by-product salt is insoluble in the reaction medium, such as the sulfate, which Nitrate or a halide, especially the chloride.

Es wurde gefunden, daß die N-Acylaminhexafluorantimonate der allgemeinen Formel I besonders geeignet sind als Katalysatoren für die Polymerisation oder die Copolymerisation von cyclischen Äthern, die außer einem Sauerstoffatom 2 bis 6 Kohlenstoffatome in einem Ring enthalten.It has been found that the N-acylamine hexafluoroantimonates of the general formula I are particularly suitable as catalysts for the polymerization or the Copolymerization of cyclic ethers which, in addition to one oxygen atom, have 2 to 6 carbon atoms in a ring included.

Die Erfindung sieht daher auch die Verwendung der Erfindungen nach Formel I als Katalysatoren bei der Herstellung von Polyätherpolyolen durch Polymerisieren bzw. Copolymer!sieren von einem oder mehreren cyclischen Äthern mit 2 bis 6 Ringkohlenstoffatomen vor. Beispiele für Monomere, die sich für diese Polymerisation bzw. Copolymerisation eignen, sind: Propylenoxid, Äthylenoxid, Styroloxid, Tetrahydrofuran, Epichlorhydrin und Phenylglycidyläther. Bei einigen der in Frage kommenden Monomeren verläuft die Homopolymerisation wesentlich langsamer als bei anderen reaktionsfähigeren Monomeren. So ist beispLels-The invention therefore also provides for the use of the inventions according to formula I as catalysts the production of polyether polyols by polymerizing or copolymerizing one or more cyclic ethers with 2 to 6 ring carbon atoms before. Examples of monomers that are suitable for this polymerization or copolymerization are: Propylene oxide, ethylene oxide, styrene oxide, tetrahydrofuran, epichlorohydrin and phenyl glycidyl ether. With some homopolymerization of the monomers in question is much slower than with others more reactive monomers. So is, for example-

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weise bei Tetrahydro furan und Epichlorhydrin die Reaktionsgeschwindigkeit verhältnismäßig klein gegenüber Propylenoxid. In solchen Fällen erhält man jedoch im allgemeinen ausgezeichnete Resultate, wenn man das weniger reaktionsfähige Monomer mit einem anderen, rascher reagierenden Monomer copolymerisiert. Als Monomere für die Copolymerisation wählt man vorzugsweise Propylenoxid und Tetrahydrofuran oder Epichlorhydrin. Allerdings ist normalerweise eine Homopolymerisat! on bevorzugt, wobei der bevorzugte,als Monomer wirkende cyclische Äther Propylenoxid ist.wise with tetrahydrofuran and epichlorohydrin the rate of reaction relatively small compared to propylene oxide. In such cases, however, excellent results are generally obtained, when the less reactive monomer is copolymerized with another, more rapidly reacting monomer. The monomers chosen for the copolymerization are preferably propylene oxide and tetrahydrofuran or Epichlorohydrin. However, it is usually a homopolymer! on preferred, the preferred cyclic ether acting as a monomer being propylene oxide.

Die Menge an Katalysator, vorzugsweise an N-Acetylanilinhexafluorantimonat, kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, beträgt jedoch gewöhnlich nicht mehr als 0,1 Mol-% (d.h. Mol je 100 Mol Monomer) und liegt vorzugsweise zwischen 0,005 und 0,075? insbesondere zwischen 0,010 und 0,060 Mol-%.The amount of catalyst, preferably N-acetylaniline hexafluoroantimonate, can vary within wide limits, but is usually not more than 0.1 mole percent (i.e. moles per 100 moles of monomer) and is preferably between 0.005 and 0.075? in particular between 0.010 and 0.060 mole percent.

Es hat sich als günstig erwiesen, die erfindungsgemäße (Co-polymerisation in Anwesenheit von einer oder mehreren Verbindungen durchzuführen, welche die Bildung von endständigen alkoholischen Hydroxylgruppen begünstigen. Solche Verbindungen werden in der vorliegenden Beschreibung als "Initiatoren" bezeichnet. Geeignete Initiatoren sind organische Verbindungen mit zwei oder mehr primären und/oder sekundären Hydroxylgruppen, wie Alkanpolyole oder Polyätherpolyole, z.B. Äthylenglykol, Glyzerin, 1,4-Butandiol, Sorbit, Trimethylolpropan, Sucrose und Pentaerythrit. Polyole mit 2 bis 20 und insbesondere 2 bis 10 Kohlenstoffatomen im Molekül sind gewöhnlich bevorzugt. Die Wahl geeigneter Initiatoren hängt u.a. von den gewünschten Eigenschaften des herzustellenden (Co-)Polymers ab. So sind beispielsweise bifunktionelle Initiatoren, insbesondere 1,4-Butandiol,It has proven to be advantageous to carry out the (co-polymerization in the presence of one or carry out several compounds that favor the formation of terminal alcoholic hydroxyl groups. Such compounds are referred to in the present description as "initiators". Suitable Initiators are organic compounds with two or more primary and / or secondary hydroxyl groups, such as alkane polyols or polyether polyols, e.g. ethylene glycol, glycerine, 1,4-butanediol, sorbitol, trimethylolpropane, Sucrose and pentaerythritol. Polyols with 2 to 20 and especially 2 to 10 carbon atoms in the molecule are usually preferred. The choice of suitable initiators depends, among other things, on the desired properties of the product to be produced (Co) polymers. For example, bifunctional initiators, especially 1,4-butanediol,

509836/1 01509836/1 01

besonders geeignet zur Herstellung von Polyätherpolyolen, die als Ausgangsmaterial zur Herstellung von Polyurethanelastomeren dienen sollen. Will man andererseits ein Polyätherpolyol herstellen, das als Ausgangsmaterial zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen dienen soll, so sind höhere funktionelIe Initiatoren, die eine Vernetzung bewirken, bevorzugt. Hierzu sind z.B. Glyzerin oder 1,1,1-Trimethylolpropan sehr geeignet. Die Menge an zu verwendendem Initiator bestimmt das Molekulargewicht des resultierenden (Go-)Polymers, d.h. mit ansteigender Initiatormenge fällt das Molekulargewicht ab. Die Menge an Initiator liegt gewöhnlich bei 0,01 bis 20 Mol-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 und insbesondere 1,0 bis 2,5 Mol-%, berechnet auf das Monomer.particularly suitable for the production of polyether polyols, which are to serve as the starting material for the production of polyurethane elastomers. On the other hand, you want a Manufacture polyether polyol, which is used as the starting material for the manufacture of polyurethane foams should, higher functional initiators that bring about crosslinking are preferred. For this purpose e.g. Glycerine or 1,1,1-trimethylolpropane are very suitable. The amount of initiator to be used determines the molecular weight of the resulting (Go) polymer, i.e. the molecular weight falls as the amount of initiator increases. The amount of initiator is usually range at 0.01 to 20 mol%, preferably 0.5 to 5 and in particular 1.0 to 2.5 mol%, calculated on the monomer.

Die Reaktionstempera»t.ur für die (Co-)Polymerisation kann sehr verschieden sein. Geeignete Temperaturen liegen normalerweise zwischen -50 und +1500C, wobei der Bereich zwischen -10 und +1000G und insbesondere zwischen +20 und +600G bevorzugt ist. Es ist wichtig, daß die Reaktionsgeschwindigkeit im allgemeinen mit steigender Temperatur zunimmt. Es wurde jedoch gefunden, daß eine höhere Reaktionstemperatur oft zu einem Rückgang des Molekulargewichtes bei dem resultierenden (Co-)Polymer führt. Wenn man also ein Produkt mit hohem Molekulargewicht von z.B. mehr als 1 500 herstellen will, ist es meist von Vorteil, eine Temperatur zu wählen, bei der die Reaktion nicht mit maximaler Geschwindigkeit verläuft. Durch Verwendung der erfindungsgemäßen,besonders aktiven Katalysatoren hat man es nun in der Hand, Produkte mit hohem Molekulargewicht innerhalb einer vernünftigen Zeit bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen herzustellen. So wurden z.B. durch Polymerisieren von Propylenoxid bei etwa 560G innerhalb 6 StundenThe reaction temperature for the (co) polymerization can be very different. Suitable temperatures are usually from -50 to +150 0 C, with the range between -10 and +100 G 0 and in particular between +20 and +60 0 G is preferred. It is important that the rate of reaction generally increase with increasing temperature. It has been found, however, that a higher reaction temperature often leads to a decrease in the molecular weight of the resulting (co) polymer. So if you want to produce a product with a high molecular weight of, for example, more than 1,500, it is usually advantageous to choose a temperature at which the reaction does not proceed at maximum speed. By using the particularly active catalysts of the invention, it is now possible to produce high molecular weight products within a reasonable time at relatively low temperatures. For example, by polymerizing propylene oxide at about 56 0 G within 6 hours

509836/101 4 ORfGiNAL INSPECTED509836/101 4 ORfGiNAL INSPECTED

Polyätherpolyole mit einem Molekulargewicht von z.B. 1 000 bis 5 000 erhalten.Polyether polyols having a molecular weight of, for example, 1,000 to 5,000 are obtained.

Die (Co-)Polymerisation kann in Anwesenheit oder in Abwesenheit von einem oder mehreren inerten Lösungsoder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Beispiele hierfür, die gegebenenfalls verwendet werden können, sind Benzol, Toluol, Methylenchlorid und Hexan.The (co) polymerization can be in the presence or in the absence be carried out by one or more inert solvents or diluents. Examples for this, which can be used if necessary, are benzene, toluene, methylene chloride and hexane.

Nach Durchführung der (Co-)Polymerisation kann der Katalysator gegebenenfalls aus dem Produkt mit Wasser ausgewaschen werden. Vorzugsweise wird er jedoch durch Zusatz einer Base, z.B. von Natriumcarbonat, zu dem resultierenden Produkt neutralisiert. Als Base zum Neutralisieren hat sich außerdem 1,4-Diazobicyclo- ^"2,2,2 7octan bewährt.After the (co) polymerization has been carried out, the The catalyst can optionally be washed out of the product with water. However, it is preferably through Addition of a base, e.g., sodium carbonate, to the resulting product is neutralized. As a base for the 1,4-Diazobicyclo- ^ "2,2,2 7octane proven.

Das Verfahren kann chargenweise oder kontinuierlich durchgeführt werden.The process can be carried out batchwise or continuously.

Die nach diesem Verfahren erhaltenen Polymeren enthalten normalerweise eine beträchtliche Anzahl, z.B. etwa 50 bis 60 % der als primäre OH-Gruppen anwesenden Hydroxylgruppen. Sie eignen sich besonders gut zur Herstellung von Polyurethanen durch Umsetzung mit, z.B. bifunktionellen, Isocyanaten, wie 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat und 2,4- und/oder 2,6-Tolylendiisocyanat. Der resultierende Polyurethankautschuk kann thermoplastisch sein und läßt sich leicht zu Formstücken verarbeiten. Eine anderweitige Verwendung der Polymerisate ist selbstverständlich auch möglich,z.B. als Ausgangsmaterial zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen.The polymers obtained by this process normally contain a substantial number, e.g. 50 to 60% of the hydroxyl groups present as primary OH groups. They are particularly suitable for manufacture of polyurethanes through reaction with, e.g. bifunctional, Isocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate. The resulting Polyurethane rubber can be thermoplastic and is easy to process into molded pieces. Another use of the polymers is of course also possible, e.g. as starting material for the production of polyurethane foams.

Beispielexample \\ Herstellung des KatalysatorsManufacture of the catalyst

509836/1,014509836 / 1.014

Zu einem Gemisch aus 290 ml trockenem Isopropylalkohol und 10 ml trockenem Benzol wurden nacheinander 1,55 g (0,009 Mol) N-Acetylanilinhydrochlorid und 2,49 s (0,009 Mol) KSbI6 zugefügt, worauf das Gemisch 4 Stunden unter Rückfluß gehalten wurde. Nach Kühlen wurde das entstandene KGl abfiltriert und die Lösungsmittel aus dem Piltrat unter vermindertem Druck (ca. 20 mm Hg) abgetrieben. Reste von Isopropylalkohol wurden aus der so erhaltenen Aufschlämmung durch azeotrope Destillation nach Zusatz von Benzol (2 χ je 50 ml) entfernt. Das kristallisierte Produkt wurde dann abfiltriert und analysiert. Es zeigte sich, daß 2,2 g des Hexafluorantimonsäuresalzes von N-Acetylanilin (R1 = Phenyl, R2 = H, R^ = Methyl) erhalten worden waren, das zwischen 178 und 1800C schmolz; Ausbeute: 66 % der Theorie.To a mixture of 290 ml of dry isopropyl alcohol and 10 ml of dry benzene were successively added 1.55 g (0.009 mol) of N-acetylaniline hydrochloride and 2.49 s (0.009 mol) of KSbI 6 , and the mixture was refluxed for 4 hours. After cooling, the KGl formed was filtered off and the solvents were driven off from the piltrate under reduced pressure (approx. 20 mm Hg). Residues of isopropyl alcohol were removed from the resulting slurry by azeotropic distillation after the addition of benzene (2 50 ml each). The crystallized product was then filtered off and analyzed. It was found that 2.2 g of the hexafluoroantimonic acid salt of N-acetylaniline (R 1 = phenyl, R 2 = H, R ^ = methyl) had been obtained, which melted between 178 and 180 ° C .; Yield: 66% of theory.

Analyse:Analysis: C8HC 8 H 1010 NOSbF6 NOSbF 6 3232 SbSb ber.:ber .: 2727 ,5, 5 gef.:found: B e i s ρB e i s ρ i ei e 11 22

Polymerisation von PropylenoxidPolymerization of propylene oxide

a) Siehe Tabelle A, Beispiele 1 und 3 bis 9-a) See Table A, Examples 1 and 3 to 9-

Der Katalysator und gegebenenfalls ein Initiator (1,4-Butandiol oder Glyzerin) wurden nacheinander in ein mit Stickstoff gefülltes und mit Kühlmantel, Rührwerk und Rückflußkühler versehenes trockenes Glasgefäß von 250 ml Inhalt eingebracht. Nachdem sich der Katalysator gelöst hatte, wurden mit einer Geschwindigkeit von 1 bis 2 ml/Minute unter Rühren allmählich 50 ml trockenes Propylenoxid (PO) eingeführt. Während der eine StundeThe catalyst and optionally an initiator (1,4-butanediol or glycerine) were successively in a nitrogen-filled and with cooling jacket, stirrer and a dry glass vessel with a capacity of 250 ml, provided with a reflux condenser. After the catalyst dissolved, 50 ml gradually became dry at a rate of 1 to 2 ml / minute with stirring Propylene oxide (PO) introduced. During the one hour

509836/10U509836 / 10U

dauernden Zugabeperiode wurde das Gemisch durch Kühlen auf 20°C gehalten. Anschließend wurde das Gemisch gerührt und zwar, bei Verwendung des Katalysators A, 23 Stunden bei Raumtemperatur, bei Verwendung des Katalysators B eine weitere Stunde bei 36°C, während der Kückflußkühler mit Isopropylalkohol auf -100G gekühlt wurde.
Zur Neutralisation des Katalysators wurde dem resultierenden flüssigen Polypropylenglykol 1,4-Diazabicyclo-/~2,2,2_7-octan (PPG) in stöchiometrischer Menge zugefügt. During the addition period, the mixture was kept at 20 ° C. by cooling. Subsequently, the mixture was stirred namely, when using the catalyst A, 23 hours at room temperature, using the catalyst B for another hour at 36 ° C, while the Kückflußkühler with isopropyl alcohol was cooled to -10 0 G.
To neutralize the catalyst, 1,4-diazabicyclo- / ~ 2,2,2-7-octane (PPG) was added in a stoichiometric amount to the resulting liquid polypropylene glycol.

b) Siehe Tabelle A, Versuch 2b) See table A, experiment 2

Der Katalysator wurde unter Stickstoff in trockene 50 ml-Polymerisationsröhrchen aufgegeben, die dann mit einem Gummistopfen verschlossen wurden. Mit Hilfe einer Injektionsnadel wurden dann 10 ml Propylenoxid und 1,4 Butandiol eingeführt. Man ließ das Gemisch 2 Stunden (Katalysator B) bzw. 24 Stunden (Katalysator A) stehen, wobei die Temperatur zunächst aufgrund der exothermischen Reaktion anstieg und daraufhin wieder abfiel. Aus den resultierenden Polypropylenglykolen wurde der Katalysator dann mit Wasser ausgewaschen.The catalyst was placed under nitrogen in dry 50 ml polymerization tubes, which then were closed with a rubber stopper. With the help of a hypodermic needle, 10 ml of propylene oxide were then added and 1,4 butanediol introduced. The mixture was left for 2 hours (catalyst B) or 24 hours (catalyst A) stand, the temperature initially rising due to the exothermic reaction and then again fell off. The catalyst was then washed out of the resulting polypropylene glycols with water.

Die in Tabelle A angeführten Ausbeuten wurden mit dem erfindungsgemäßen Katalysator (B) bereits nach 2 Stunden erzielt, während die bei Ver'leichsversuchen mit einem bekannten Katalysator (A) a:: ien
Ausbeuten wesentlich geringer waren und erst nach 24 Stunden erhalten werden konnten.The yields listed in Table A were achieved with the catalyst (B) according to the invention after just 2 hours, while those in comparison tests with a known catalyst (A) a :: ien
Yields were much lower and could only be obtained after 24 hours.

TABELLE A:TABLE A:

509836/10U509836 / 10U

INSPECTEDINSPECTED

Polymerisation von xTopjier..o:;ic. rait einem bekannt sr. Katalysator n. und stl'c eines erzindungsgeriäBen ^Katalysator BPolymerization of xTopjier..o:; ic. rait known to you sr. Catalyst n. And stl'c of a calcination device ^ Catalyst B

L = Aniiiniuiraie:££.iIuGraiitimonat B = Aee^ylaniiinnexailiiorant L = Aniiiniuiraie: ££ .iIuGraiitimonat B = Aee ^ ylaniiinnexailiiorant

Vers. -frcpyleri- Ha"G», -1 ,^--Bi-"tan- Au^j.«_J^l^fJLi HoIeIc.-Gew. ITr. oxid, 1^l HcI-;. cLioI,i-iol-%· - - Mn(OH)Vers. -Frcpyleri- Ha "G", -1, ^ - Bi- "tan- Au ^ j.« _ J ^ l ^ fJLi HoIeIc.-Gew. ITr. oxide, 1 ^ l HcI- ;. cLioI, i-iol-% - - Mn (OH)

55 -ί ΊθΟ 55 -ί ΊθΟ

ΐδ 1 550 ΐδ 1 550

58 1 150 58 1 150

1,1 - ϊ-2 1 100 1.1 - ϊ-2 1 100

-^ -- „ 7β .- ^ - "7β.

ρυ ϋ,0_-> ■*'. 1 2./ — ^5 —'ρυ ϋ, 0 _-> ■ * '. 1 2. / - ^ 5 - '

-10-10 0,0200.020 5050 0.030.03 5050 C1XC 1 X 5050 0,050.05 5050 0,04-50.04-5 50 ·50 · Γ~; Γ - CtΓ ~; Γ - Ct 5050

<y Ι-ίοΙ/ΊΟΟ Hol Propjlenoxid
2; Glyerziii<y Ι-ίοΙ / ΊΟΟ Get propylene oxide
2; Glyerziii

3v Ilolekulargewicht, oerecruiet auf die Anaalil gruppen. in Pol;/mer.3v Ilolecular weight, oerecruiet to the Anaalil groups. in pole; / mer.

B e i 3 υ i elB e i 3 υ i el

Herstellung vcr.Manufacture vcr.

0,0> KoI eines nach Beispiel 2, Versuch ό5 erhaltenen PolyäOherdiols /"Kn(OH) = 2 000_7 mirde vorsiehtig getrocknet, indem man es in einem Eundkolten unter Rühren in Vakuum (2 mm Hg) auf 800G erhitzte. Nach Abkühlen0.0> KoI of a PolyäOherdiols obtained according to Example 2, experiment ό 5 / "Kn (OH) = 2 000_7 mirde dried carefully by heating it in a vacuum (2 mm Hg) under stirring to 80 0 G. After cooling down

509836/101 Λ
ORIGINAL 509836/101 Λ
ORIGINAL

auf 60""'O vmr-den C5I MoI V,A ! -!•ipjy siigeiu^T , r^ri-uf das ü-esiicxi t.ocL 2 Suuiiden cei 80 Gon 60 ""'O vmr-den C 5 I MoI V, A ! -! • ipjy siigeiu ^ T, r ^ ri-uf das ü-esiicxi t.ocL 2 Suuiiden cei 80 G

Dsl 3'..-"Z nodi 0,05 KoI "■ -^-.Bur-endicI ßUgefüg'G*
£uh.Iie-^..icii i^irde das re£ul.t;iere:ide G-emisc-b. in eins Form Yergosser. imd unter Druck 24 Stur.den ε-if -100~0 geLalter., so da3 ein fester Zs.u~nschul: sr-3~s.lT·ί;" "rurde.Dsl 3 '.. - "Z nodi 0.05 KoI" ■ - ^ -. Bur-endicI ßUgegeg'G *
£ uh.iie - ^ .. icii i ^ erde das re £ ul.t; iere: ide G-emisc-b. in one form Yergosser. IMD 24 under pressure Stur.den ε-if -100 ~ 0 geLalter so da3 a fixed Zs.u nschul ~: 3 ~ sr-s.lT · ί; "" r urde..

50983-6/ 1 0 U50983-6 / 1 0 U

Claims (7)

PATE'NTANSPEÜOHEPATE'NTANSPEÜOHE 1) N-Acylaminhexafluorantimonate der Formel1) N-acylamine hexafluoroantimonates of the formula -CO- R5,-CO- R 5 , 12 3S12 3 p worin R , R und R-' jeweils eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aryl-', Aralkyl- oder Alkarylgruppe oder ein Wasserstoffatom vertreten.wherein R, R and R- 'each have an optionally substituted one Alkyl, aryl ', aralkyl or alkaryl group or a hydrogen atom. 2) Verfallren zur Herstellung der N-Acylaminhexafluorantimonate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Alkalisalz der Hexafluorantimonsäure mit einem Salz, welches das betreffende B-Acylamin mit einer anderen Säure gebildet hat, umsetzt.2) Expiration for the production of the N-acylamine hexafluoroantimonates according to claim 1, characterized that an alkali salt of hexafluoroantimonic acid with a salt, which the B-acylamine in question has formed with another acid. 3) Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß man Kaliumhexafluorantimonat mit dem Hydrochlorid des betreffenden N-Acylamins umsetzt.3) Method according to claim 2, characterized in that one uses potassium hexafluoroantimonate with the hydrochloride of the N-acylamine in question implements. 4) Verwendung der N-Acylaminhexafluorantimonate nach Anspruch 1 als Katalysatoren bei der Herstellung von Polyätherpolyolen durch Polymerisieren bzw. Copolymer!sieren von einem oder mehreren cyclischen Äthern mit zwei bis sechs Ringatomen, gegebenenfalls unter Zusatz eines Alkanpolyols mit 2 bis 12 C-Atomen, wie 1,4—Butandiol oder Glyzerin, als Initiator.4) Use of the N-acylamine hexafluoroantimonates according to claim 1 as catalysts in the production of polyether polyols by polymerizing or Copolymers of one or more cyclic ethers with two to six ring atoms, if appropriate with the addition of an alkane polyol with 2 to 12 carbon atoms, such as 1,4-butanediol or glycerine, as initiator. 5) Verwendung von H-Acetylanilinhexafluorantimonat als5) Using H-acetylaniline hexafluoroantimonate as B09836/10UB09836 / 10U Katalysator gemäß Anspruch 4·.Catalyst according to claim 4 ·. 6) Verwendung von N-Acetylanilinhexafluorantimonat
gemäß Anspruch 5 in einer Menge von 0,005 bis 0,075 Mol-%, berechnet auf die Menge der bzw. des cyclischen Äthers.6) Using N-acetylaniline hexafluoroantimonate
according to claim 5 in an amount of 0.005 to 0.075 mol%, calculated on the amount of the cyclic ether or ethers. 7) Verwendung der N-Aeylaminhexaf luorant imonate
gemäß Anspruch. 4-, dadurch gekennzei eh. net, daß man den Katalysator nach Beendigung der (Co-)Polymerisation durch Zugabe von 1,4-Diazabicyclo/~2,2,2_7-octan neutralisiert.7) Use of the N-Aeylaminhexaf luorant imonate
according to claim. 4-, characterized in that the catalyst is neutralized after the end of the (co) polymerization by adding 1,4-diazabicyclo / 2,2,2_7-octane. 509836/10U509836 / 10U
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