DE2506801A1 - PROCESS FOR PRODUCING AETHYLPHENOLS - Google Patents
PROCESS FOR PRODUCING AETHYLPHENOLSInfo
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Description
PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS
Dipl.-Ing. P. WIRTH · Dr. V. SCHMIED-KOWARZIK Dipl.-Ing. G. DANNENBERG - Dr. RWEINHOLD ■ Dr. D. GUDELDipl.-Ing. P. WIRTH Dr. V. SCHMIED-KOWARZIK Dipl.-Ing. G. DANNENBERG - Dr. RWEINHOLD ■ Dr. D. GUDEL
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281134 287014281134 287014
Case: 112 wä/schCase: 112 wash
6 FRANKFURT/M.6 FRANKFURT / M.
LABOFINA S.A. rue de la Loi, Brüssel, BelgienLABOFINA S.A. rue de la Loi, Brussels, Belgium
"Verfahren zur Herstellung von Äthylphenolen""Process for the production of ethylphenols"
509834/0991509834/0991
Die vorliegende Erfindung "bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Äthylphenolen durch Oxydation von Diäthylbenzolen in flüssiger Phase.The present invention "relates to a method for Production of ethylphenols by oxidation of diethylbenzenes in the liquid phase.
In der deutschen Patentanmeldung P 22 54 548.8 der Anmelderin wird ein Verfahren beschrieben, das darin besteht, daß Diäthylbenzol oxydiert wird, indem ein molekularen Sauerstoff enthaltendes Gas bei einer Temperatur zwischen 100 und 180 C mit Diäthy!benzol in Kontakt gebracht wird, um 5 bis 30 % dieses Diäthylbenzols in Diäthylbenzolhydroperoxyd umzuwandeln, die Reaktionsmischung entfernt wird, das nicht umgewandelte Diäthylbenzol davon abgetrennt wird, um ein Hydroperoxyd-Konzentrat zu erhalten, das wenigstens 40 % Diäthylbenzolhydroperoxyd enthält, das Diäthylbenzolhydroperoxydkonzentrat mit einem Lösungsmittel, wie einem niedermolekularen aliphatischen Alkohol oder Keton, gemischt wird, das Hydroperoxyd durch innigen Kontakt mit einer.starken Säure zersetzt und die erhaltene Mischung dann neutralisiert wird und die neutralisierte Mischung destilliert wird, um eine Äthylphenol enthaltende Bodenfraktion und eine Acetaldehyd enthaltende Kopffraktion zu gewinnen.In the applicant's German patent application P 22 54 548.8, a process is described which consists in that diethylbenzene is oxidized by bringing a gas containing molecular oxygen into contact with diethylbenzene at a temperature between 100 and 180 ° C., by 5 to To convert 30 % of this diethylbenzene into diethylbenzene hydroperoxide, the reaction mixture is removed, the unconverted diethylbenzene is separated therefrom to obtain a hydroperoxide concentrate containing at least 40 % diethylbenzene hydroperoxide, the diethylbenzene hydroperoxide concentrate with a solvent such as a low molecular weight alcohol, aliphatic is mixed, the hydroperoxide decomposes by intimate contact with a strong acid and the resulting mixture is then neutralized and the neutralized mixture is distilled to obtain an ethylphenol-containing bottom fraction and an acetaldehyde-containing top fraction.
Das Verfahren umfaßt die folgenden Reaktionen:The procedure involves the following reactions:
- Oxydation von Diäthylbenzol zu Diäthylbenzolhydroperoxyd:- Oxidation of diethylbenzene to diethylbenzene hydroperoxide:
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
0OH I0OH I.
-CH- CH,-CH- CH,
C2H5 C 2 H 5
- Zersetzung dieses Hydroperoxyds zu Äthylphenol und Acetaldehyd:- Decomposition of this hydroperoxide to ethylphenol and acetaldehyde:
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OOH - CH - CH,OOH - CH - CH,
C2H5 C 2 H 5
Während dieses Verfahrens werden einige Nebenprodukte gebildet, die nicht nur auf die Selektivität der gesamten Reaktion:During this process some by-products are formed which not only affect the selectivity of the entire reaction:
sondern auch auf die Gewinnung und Reinigung des Äthylphenols ungünstige Auswirkungen haben.but also have unfavorable effects on the extraction and purification of the ethylphenol.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung eines verbesserten Verfahrens zur Herstellung von Äthylphenol, mit dem eine Erhöhung der Ausbeute an Äthylphenol, bezogen auf die umgewandelte Menge an Diäthylbenzol möglich ist. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines vereinfachten Verfahrens zur Herstellung von Äthylphenol aus Diäthylbenzol, bei welchem das Äthylphenol durch Destillieren einer Mischung, die weniger Nebenprodukte enthält, gewonnen wird.The object of the present invention is therefore to provide an improved process for the production of ethylphenol, with the an increase in the yield of ethylphenol, based on the converted amount of diethylbenzene, is possible. Another The object of the present invention is to provide a simplified process for the production of ethylphenol from Diethylbenzene, in which the ethylphenol is obtained by distilling a mixture that contains fewer by-products will.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Äthylphenol aus Diäthylbenzol, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es die folgenden Stufen umfaßt:The present invention relates to a method of production of ethylphenol from diethylbenzene, characterized in that it comprises the following stages:
- Oxydieren von Diäthylbenzol zu Diäthylbenzol-monohydroperoxyd,- Oxidation of diethylbenzene to diethylbenzene monohydroperoxide,
- Abziehen der Reaktionsmischung ,- drawing off the reaction mixture,
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- Abtrennen des größten Teils des nicht umgewandelten Diäthylbenzols von der Reaktionsmischung, um ein Hydroperoxydkonzentrat zu erhalten, das wenigstens etwa 40 % Diäthylbenzol-monohydroperoxyd enthält,- separating most of the unconverted diethylbenzene from the reaction mixture in order to obtain a hydroperoxide concentrate which contains at least about 40% diethylbenzene monohydroperoxide,
- Mischen dieses Konzentrates mit einem niedermolekularen aliphatischen Alkohol und/oder Keton als Lösungsmittel,- Mixing this concentrate with a low molecular weight aliphatic alcohol and / or ketone as solvent,
- Zersetzen des Hydroperoxyds durch innigen Kontakt mit einer starken Säure, wobei eine Zersetzungsmischung erhalten wird, die im wesentlichen aus nicht umgesetzten Diäthylbenzol, Äthylphenol, Acetaldehyd, Lösungsmittel und sauerstoffhaltigen aromatischen Nebenprodukten besteht,- decomposition of the hydroperoxide by intimate contact with a strong acid, whereby a decomposition mixture is obtained, which essentially consist of unreacted diethylbenzene, Consists of ethylphenol, acetaldehyde, solvents and oxygen-containing aromatic by-products,
- Behandlung dieser Mischung bei Hydrierungsbedingungen für die gebildeten Nebenprodukte und Gewinnen des Äthylphenols und Diäthylbenzols aus der Reaktionsmischung.Treatment of this mixture under hydrogenation conditions for the by-products formed and recovery of the ethylphenol and Diethylbenzene from the reaction mixture.
Es wurde gefunden, daß durch Hydrierung der Zersetzungsmischung die während der Oxydationsstufe und Zersetzungsstufe gebildeten Nebenprodukte entweder in Diäthylbenzol oder in Äthylphenol umgewandelt werden. Einige dieser Nebenprodukte werden während der Oxydationsstufe gebildet, und sie umfassen Nicht-Peroxydsowie Peroxydverbindungen der allgemeinen Formel:It has been found that by hydrogenation of the decomposition mixture, those formed during the oxidation step and decomposition step By-products are converted into either diethylbenzene or ethylphenol. Some of these by-products are during of the oxidation stage, and they include non-peroxide and peroxide compounds of the general formula:
1 2
worin R und R jeweils die folgende Bedeutung haben:1 2
where R and R each have the following meaning:
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- CH(OH)-CH,- CH (OH) -CH,
- C ^CH3 - C ^ CH 3
~ C^CH3 ~ CK(OH)-CH,~ C ^ CH 3 ~ CK (OH) -CH,
00H00H
- CH - CH,- CH - CH,
0OH0OH
CH - CH-CH - CH-
C2H5 C2H5 C 2 H 5 C 2 H 5
- C- C
CHCH
Äthylac etophenonEthylacetophenon
1-(Äthylphenyl)-äthanol Diacetylbenzöl1- (ethylphenyl) -ethanol diacetylbenzol
CH(OH)-CH5 1-(Acetylphenyl)-äthanol CH(OH)-CH3 Bis-(1-hydroxyäthyl)-benzolCH (OH) -CH 5 1- (acetylphenyl) ethanol CH (OH) -CH 3 bis (1-hydroxyethyl) benzene
- C-- C-
CHCH
0OH0OH
CH - CH3 CH - CH 3
1-(Acetylphenyl)-äthylhydroperoxyd 1- (acetylphenyl) ethyl hydroperoxide
Bis-(1-hydroperoxyäthyl)-benzolBis (1-hydroperoxyethyl) benzene
Einige Nebenprodukte werden auch während der Zersetzungsreakxion gebildet. Sie bestehen insbesondere aus Äthylacetophenon und 1-(Äthylphenyl)-äthanol, die wahrscheinlich zusammen mit dem Äthylphenol gebildet werden, wenn das Diäthylbenzol-monohydroperoxyd durch die starke Säure zersetzt wird, und aus Acetylphenol, das aus 1-(Acetylphenyl)-äthylhydroperoxyd gebildet wird.Some by-products are also produced during the decomposition reaction educated. They consist in particular of Ethylacetophenon and 1- (Ethylphenyl) -äthanol, which probably together with the Ethylphenol are formed when the diethylbenzene monohydroperoxide is decomposed by the strong acid, and from acetylphenol, which is formed from 1- (acetylphenyl) ethyl hydroperoxide.
Durch Hydrierung der Zersetzungsmischung werden die Acetylgruppen (-C—CH^) in Alkoholgruppen (-CHOH-CH,) und dann in Äthylgruppen (-C2H5) umgewandelt. Die oben aufgeführten Nebenprodukte werden folglich durch die Hydrierung entweder in Diäthylbenzol, das zurückgeführt werden kann, oder in Äthylphenol umgewandelt. Die auf der Grundlage von umgewandeltem Diäthylbenzol berechnete Äthylphenolausbeute wird daher durch das erfindungsgemäße Verfahren erhöht.By hydrogenating the decomposition mixture, the acetyl groups (-C — CH ^) are converted to alcohol groups (-CHOH-CH,) and then to ethyl groups (-C 2 H 5 ). The by-products listed above are consequently converted by the hydrogenation either into diethylbenzene, which can be recycled, or into ethylphenol. The ethylphenol yield calculated on the basis of converted diethylbenzene is therefore increased by the process of the invention.
Es war überraschend, daß die oben aufgeführten Nebenprodukte durch Hydrierung in wertvolle Produkte umgewandelt werden können. Bei der Herstellung von Phenol und Aceton durch Oxydation vonIt was surprising that the by-products listed above can be converted into valuable products by hydrogenation. In the production of phenol and acetone by the oxidation of
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Kumol in flüssiger Phase und Zersetzung von Kumolperoxyd werden beispielsweise einige Nebenprodukte, wie Methylphenylcarbinol, Acetophenon und ex-Methylstyrol, ebenfalls gebildet. Durch Hydrierung der Reaktionsmischung, die Phenol, Aceton und diese Nebenprodukte enthält, wird jedoch nur oc -Methylstyrol zu Kumol hydriert (siehe U.S.-Patentschrift Nr. 3 436 429).For example, cumene in the liquid phase and decomposition of cumene peroxide also form some by-products such as methylphenylcarbinol, acetophenone and ex-methylstyrene. Contains by hydrogenation of the reaction mixture containing phenol, acetone, and these by-products, but only oc-methylstyrene is hydrogenated to cumene (see U.S. Pat. No. 3,436,429).
Die erfindungsgemäße Hydrierungsstufe kann entweder direkt mit der sauren Reaktionsmischung, die man nach Zersetzung des Diäthylbenzcl-monohydroperoxyd-Konzentrats erhält, oder nach Entfernung des Acetaldehyds aus dieser sauren Reaktionsmischung oder auch nach Neutralisieren dieser Reaktionsmischung und Entfernung des Lösungsmittels und/oder Acetaldehyds durchgeführt werden.The hydrogenation stage according to the invention can either be carried out directly with the acidic reaction mixture, which is obtained after the decomposition of the Diethylbenzyl monohydroperoxide concentrate is obtained, or after removal of the acetaldehyde from this acidic reaction mixture or after neutralizing this reaction mixture and removing the solvent and / or acetaldehyde will.
Die Reaktionsbedingungen (Typ und Menge des Katalysators, Temperatur, Druck) während der Hydrierungsstufe müssen so gewählt werden, daß die Acetyl- und Alkoholgruppen zu Äthylgruppen hydriert werden, ohne daß dabei jedoch auch der Benzolkern hydriert wird, eine Hydrogenolyse der Phenolhydroxylgruppe stattfindet und das Acetaldehyd und das mit dem Monohydroperoxydkonzentrat gemischte Lösungsmittel hydriert werden.The reaction conditions (type and amount of catalyst, temperature, pressure) during the hydrogenation stage must be chosen so that the acetyl and alcohol groups are hydrogenated to ethyl groups, but without hydrogenation of the benzene nucleus, hydrogenolysis of the phenolic hydroxyl group and acetaldehyde and hydrogenating the solvent mixed with the monohydroperoxide concentrate.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Hydrierungsstufe mit der sauren Zersetzungsmischung, die das Acetaldehyd und das Lösungsmittel enthält, durchgeführt. Bei dieser Ausführungsform kann bei der Hydrierung Palladium als Katalysator verwendet werden und zwar gegebenenfalls auf einem Träger, wie Aluminiumoxyd oder Aktivkohle.In a preferred embodiment of the present invention the hydrogenation stage is with the acidic decomposition mixture containing the acetaldehyde and the solvent, carried out. In this embodiment, palladium can be used as a catalyst in the hydrogenation optionally on a carrier such as aluminum oxide or activated carbon.
Bei einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Zersetzungsmischung, nachdem sie gegebenenfalls neutralisiert worden ist, destilliert, um das Acetaldehyd und das Lösungsmittel zu entfernen, insbesondere, wenn es sich bei diesem Lösungsmittel um Keton handelt. Die erhaltene MischungIn another embodiment of the present invention, the decomposition mixture after it is optionally has been neutralized, distilled to remove the acetaldehyde and solvent, especially if it is at this solvent is ketone. The mixture obtained
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wird dann hydriert. Die Zersetzungsmischung wird beispielsweise neutralisiert und dann destilliert, um das Acetaldehyd und das Lösungsmittel zu entfernen. Danach wird mit dieser Mischung eine Kurzwegdestillation durchgeführt, um Salze und teerartige Materialien zu entfernen. Die erhaltene Mischung, die Diäthylbenzol, Äthylphenol, Äthylacetophenon und i-(Äthylphenyl)-äthanol enthält, wird dann hydriert, um eine Mischung zu erhalten, die im wesentlichen nur Diäthylbenzol und Äthylphenol enthält, die durch Destillation bei atmosphärischem Druck leicht voneinander getrennt werden können. Die Hydrierung kann in einer oder in mehreren Stufen, beispielsweise unter allmählichem Erhöhen der Temperatur, durchgeführt werden.is then hydrogenated. For example, the decomposition mixture is neutralized and then distilled to remove the acetaldehyde and the like Remove solvent. A short-path distillation is then carried out with this mixture to remove salts and tarry Remove materials. The mixture obtained, the diethylbenzene, ethylphenol, ethyl acetophenone and i- (ethylphenyl) ethanol is then hydrogenated to obtain a mixture consisting essentially only of diethylbenzene and ethylphenol which can easily be separated from one another by distillation at atmospheric pressure. The hydrogenation can be carried out in one or more stages, for example with gradually increasing the temperature.
Geeignete Katalysatoren sind Katalysatoren auf der Basis' von Übergangsmetallen der Gruppen VI bis VIII, gegebenenfalls auf einem Träger, und zwar insbesondere Palladium, Kobaltlegierungen, Nickel und dessen Legierungen, Platin und dessen Legierungen, Kupferchromit und ähnliche Hydrierungskatalysatoren. Die katalytische Wirksamkeit und insbesondere die Wirksamkeit hinsichtlich der Hydrogenolyse kann durch übliche Aktivierungsmittel, beispielsweise durch Säuren bei Palladiumkatalysatoren, erhöht werden.Suitable catalysts are catalysts based on transition metals of groups VI to VIII, optionally on a carrier, in particular palladium, cobalt alloys, nickel and its alloys, platinum and its alloys, Copper chromite and similar hydrogenation catalysts. The catalytic effectiveness and in particular the effectiveness in terms of the hydrogenolysis can be increased by customary activating agents, for example by acids in the case of palladium catalysts will.
Die Hydrierungsstufe wird vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen etwa 10 und 150°C und unter einem Druck, der sehr unterschiedlich sein kann, im allgemeinen jedoch zwischen etwa 0 1 und 300 Atmosphären beträgt, durchgeführt.The hydrogenation step is preferably carried out at one temperature between about 10 and 150 ° C and under a pressure which can vary widely, but generally between about 0.1 to 300 atmospheres.
Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der vorliegenden Erfindung:The following examples serve to explain the present invention in more detail:
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Wiederholt destilliertes meta-Diäthylbenzol wurde in ein gläsernes Reaktionsgefäß gegeben, das mit einer Rührvorrichtung, einem Kühlsystem und einem "Dean-and-Stark"-Kühler ausgestattet war. Unter Rühren wurde Luft in die Flüssigkeit· geblasen, und die Reaktionsmasse wurde dann auf 1500C erhitzt. Bei dieser Temperatur setzte rasch die Sauerstoffaufnahme ein. Der Prozentsatz an Sauerstoff in dem abziehenden Gas wurde dann auf etwa 9 bis 10 % herabgesetzt und blieb während des Verlaufs der gesamten Reaktion auf diesem Wert. Die Temperatur wurde immer mehr gesenkt, während die Diäthylbenzolumwandlung Voranschritt, und zwar in der Weise, daß eine Temperatur von etwa 14O°C erreicht war, als man eine Umwandlung von etwa 20 % erhalten hatte, was durch SauerstoffabSorptionsmessungen bestimmt wurde. Danach wurde die Reaktionsmischung rasch auf etwa 30 bis 400C abgekühlt und gesammelt.Repeatedly distilled meta-diethylbenzene was placed in a glass reaction vessel equipped with a stirrer, cooling system and "Dean-and-Stark" condenser. Under stirring, air was blown into the liquid ·, and the reaction mass was then heated to 150 0 C. At this temperature, oxygen uptake began rapidly. The percentage of oxygen in the withdrawing gas was then reduced to about 9-10 % and remained at that level throughout the course of the reaction. The temperature was lowered more and more as the diethylbenzene conversion progressed, such that a temperature of about 140 ° C was reached when a conversion of about 20 % was obtained, as determined by oxygen absorption measurements. The reaction mixture was then rapidly cooled to about 30 to 40 ° C. and collected.
Die Hydroperoxyde wurden konzentriert, indem der größte Teil des nicht umgewandelten Diäthylbenzols bei 500C und unter einem Druck von 2 mm Hg abdestilliert wurde. 100 g Hydroperoxydkonzentrat enthielten:The hydroperoxides were concentrated by most of the unconverted Diäthylbenzols was distilled off at 50 0 C and under a pressure of 2 mm Hg. 100 g hydroperoxide concentrate contained:
Diäthylbenzol 17,1 gDiethylbenzene 17.1 g
Äthylacetophenon 6,9 gEthylacetophenone 6.9 g
(i-(Äthy!phenyl)-äthanol 1,3 g(i- (Ethy! phenyl) ethanol 1.3 g
Diacetylbenzol + 1-(Acetylphenyl)~Diacetylbenzene + 1- (acetylphenyl) ~
äthanol + Bis-(1-hydroxyäthyl)-benzol 0,5 gethanol + bis (1-hydroxyethyl) benzene 0.5 g
1-(Äthylphenyl)-äthylhydroperoxyd 69,4 g1- (ethylphenyl) ethyl hydroperoxide 69.4 g
1-(Acetylphenyl)-äthylhydroperoxyd 1,0 g1- (acetylphenyl) ethyl hydroperoxide 1.0 g
Bis-(1-hydroperoxyäthyl)-benzol 3,3 gBis (1-hydroperoxyethyl) benzene 3.3 g
Säuren und nicht-identifizierte Produkte 0,5 g.Acids and unidentified products 0.5 g.
Diese Zusammensetzung zeigt, daß die Ausbeute an Diäthylbenzolmonohydroperoxyd oder i-(Äthylphenyl)-äthylhydroperoxyd 83,3 % und die Menge an nicht-peroxydischen Nebenprodukten, die aus Diäthylbenzol gebildet wurden, 12,3 %, bezogen auf das umgewandelte Diäthylbenzol, betrugen.This composition shows that the yield of diethylbenzene monohydroperoxide or i- (ethylphenyl) ethyl hydroperoxide was 83.3 % and the amount of non-peroxidic by-products formed from diethylbenzene was 12.3 % based on the converted diethylbenzene.
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200 g dieser Mischung wurden 15 Minuten lang in 700 ml siedendes Aceton, das 2 g 98?oiges H2SO^ enthielt, gegeben. Die erhaltene Mischung wurde 20 Minuten lang auf 60°C gehalten. Ein Teil des gebildeten Acetaldehyde und ein Teil des Lösungsmittels wurden abdestilliert.200 g of this mixture were placed in 700 ml of boiling acetone containing 2 g of 98% H 2 SO 4 for 15 minutes. The resulting mixture was kept at 60 ° C for 20 minutes. Part of the acetaldehyde formed and part of the solvent were distilled off.
Nachdem die Mischung auf etwa 200C abgekühlt worden war, wurde sie in zwei gleiche Teile geteilt.After the mixture had been cooled to about 20 ° C., it was divided into two equal parts.
Die Analyse des einen Teils zeigte, daß 99 % des Hydroperoxyds umgewandelt worden waren. Dieser Teil enthielt:Analysis of one part indicated that 99 % of the hydroperoxide had been converted. This part included:
Diäthylbenzol 17,0 gDiethylbenzene 17.0 g
Athylacetophenon 9»2 gAthylacetophenone 9 »2 g
1-CÄthylphenyl)-äthanol 3,2 g1-Cethylphenyl) ethanol 3.2 g
Diactylbenzol + 1-(Acetylphenyl)-äthanolDiactylbenzene + 1- (acetylphenyl) ethanol
+ Bis-(1-hydroxyäthyl)-benzol 1,9 g+ Bis (1-hydroxyethyl) benzene 1.9 g
Äthylphenol 46,8 g.Ethyl phenol 46.8 g.
Die Ausbeute an Äthylphenol, bezogen auf das umgewandelte Äthylphenyl-monohydroperoxyd, betrug demnach 91,7 % und die Ausbeute an Äthylphenol, bezogen auf das ursprünglich umgewandelte Diäthylbenzol, 76, 4 %. The yield of ethylphenol, based on the converted ethylphenyl monohydroperoxide, was accordingly 91.7% and the yield of ethylphenol, based on the originally converted diethylbenzene, was 76.4 %.
Zu dem anderen Teil der Mischung wurden 1,5 g Palladium auf Aktivkohle (Katalysator mit einem Gehalt von 5 % Palladium) gegeben, und das Ganze wurde in einen Autoklaven gegeben. Die Hydrierung wurde bei einem Druck von 10 ata durchgeführt und die Reaktionsmischung im Verlauf von 40 Minuten von 20 auf 60 C erhitzt und auf 60°C gehalten, bis kein Wasserstoff mehr absorbiert wurde.To the other part of the mixture was added 1.5 g of palladium on activated carbon (catalyst containing 5 % palladium) and the whole was placed in an autoclave. The hydrogenation was carried out at a pressure of 10 ata and the reaction mixture was heated from 20 to 60 ° C. in the course of 40 minutes and kept at 60 ° C. until no more hydrogen was absorbed.
Der Druck wurde dann aufgehoben, und die Reaktionsmischung wurde abgekühlt und gesammelt. Die Analyse zeigte, daß diese Reaktionsmischung frei von Athylacetophenon, 1-(Äthylphenyl)-äthanol, Diacetylbenzol, 1-(Acetylphenyl)-äthanol und bis-(1 -hydroxyäthyl)-benzol war. Die ReaktionsmischungThe pressure was then released and the reaction mixture was cooled and collected. Analysis showed that this reaction mixture free of ethylacetophenone, 1- (ethylphenyl) -ethanol, Diacetylbenzene, 1- (acetylphenyl) -ethanol and bis- (1-hydroxyethyl) -benzene was. The reaction mixture
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- ίο -- ίο -
enthielt 29,5 g Diäthylbenzol und 46,0 g Äthylphenol, die durch Destillation bei atmosphärischem Druck leicht voneinander getrennt werden können. Die Zunahme der Diäthylbenzolmenge rührt von der Hydrierung der aromatischen Ketone und Alkohole zu Diäthylbenzol her.contained 29.5 g of diethylbenzene and 46.0 g of ethylphenol, easily separated by distillation at atmospheric pressure can be separated. The increase in the amount of diethylbenzene is due to the hydrogenation of the aromatic ketones and alcohols to diethylbenzene.
Die Ausbeute an Äthylphenol, bezogen auf Diäthylbenzol , das tatsächlich in sauerstoffhaltige Derivate (oder in Hydroperoxyde) umgewandelt worden ist, beträgtThe yield of ethylphenol, based on diethylbenzene, actually converts into oxygenated derivatives (or converted to hydroperoxides) is
92 Mol-%.92 mole percent.
Dieses Beispiel zeigt, daß die Abtrennung und Reinigung des Äthylphenols vereinfacht wird, wenn die bei der Zersetzung der Hydroperoxyde erhaltene Reaktionsmischung hydriert wird.This example shows that the separation and purification of the ethylphenol is simplified when the decomposition the reaction mixture obtained is hydrogenated.
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, um ein Hydroperoxydkonzentrat herzustellen, das in Anwesenheit von Aceton mit Schwefelsäure behandelt wurde.The procedure described in Example 1 was repeated to produce a hydroperoxide concentrate which, in the presence of acetone was treated with sulfuric acid.
Die bei Zersetzung dieses Konzentrats erhaltene Mischung wurde mit einer wässrigen NaOH-Lösung neutralisiert und dann auf 600C erhitzt, um das Aceton und Acetaldehyd zu entfernen.The mixture obtained on decomposition of this concentrate was neutralized with an aqueous NaOH solution and then heated to 60 ° C. in order to remove the acetone and acetaldehyde.
Die Salze und teerartigen Materialien wurden durch Kurzwegdestillation der Mischung bei 14O°C und unter einem Druck von 5 mm Hg entfernt.The salts and tarry materials were made by short path distillation the mixture at 14O ° C and under a pressure of 5 mm Hg away.
Man erhielt eine Mischung A (347 g), die das folgende enthielt:A mixture A (347 g) was obtained which contained the following:
Diäthylbenzol: Äthylphenol: Äthylacetophenon: 1-(Äthylphenyl)-äthanol andere Bestandteile:Diethylbenzene: ethylphenol: ethyl acetophenone: 1- (ethylphenyl) ethanol other components:
56,2 g (oder 16,2 Gew.-%) 16O,O g (46,1 %) 72,5 g (20,9 %) 30,5 g (8,8 96) 27,8 g (8 %). 56.2 g (or 16.2% by weight) 16O.0 g (46.1 %) 72.5 g (20.9 %) 30.5 g (8.8 96) 27.8 g (8 %).
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Diese Mischung wurde in einen Autoklaven aus rostfreiem Stahl gegeben, der 30 g Nickel auf aktiviertem, granuliertem Kieselgur (Katalysator mit einem Gehalt von 55 Gew.-% Nickel) enthielt, und wurde bei 13O0C und unter einem Druck von 15 kg/cm mit Wasserstoff behandelt. Nachdem etwa 1 Mol KL absorbiert worden war, wurde der Katalysator entfernt. Die Mischung (die jetzt als Mischung B bezeichnet wird) enthielt:This mixture was placed in a stainless steel autoclave containing 30 g of nickel on activated, granular diatomaceous earth (catalyst with a content of 55 wt -% of nickel.) Was obtained and was carried out at 13O 0 C and under a pressure of 15 kg / cm treated with hydrogen. After about 1 mole of KL had been absorbed, the catalyst was removed. The mix (now referred to as Mix B) contained:
Diäthylbenzol: 124 gDiethylbenzene: 124 g
Äthylphenol: 150 gEthyl phenol: 150 g
Äthylacetophenon: 1,6 gEthylacetophenone: 1.6 g
1-(Äthylphenyl)-äthanol: 23,2 g1- (ethylphenyl) ethanol: 23.2 g
Äthylcyclohexanol: 5,4 g.Ethylcyclohexanol: 5.4 g.
Dieses Beispiel zeigt, daß 75 % Äthylacetophenon + 1-(Äthylphenyl)-äthanol unter Bildung von Diäthylbenzol hydriert wurden. Die Äthylphenolausbeute, bezogen auf die verwendete Menge an Diäthaibenzol, wird dadurch erhöht.This example shows that 75 % ethyl acetophenone + 1- (ethylphenyl) ethanol was hydrogenated to form diethylbenzene. The ethylphenol yield, based on the amount of diethaibenzene used, is increased as a result.
Eine Mischung A mit der in Beispiel 2 beschriebenen Zusammensetzung wurde in drei gleiche Teile geteilt.A mixture A with the composition described in Example 2 was divided into three equal parts.
Diese Teile wurden bei 150 C und unter einem Druck von 30 kg/cm mit je einem der folgenden Katalysatoren hydriert:These parts were at 150 ° C and under a pressure of 30 kg / cm hydrogenated with one of the following catalysts:
Palladium auf Al2O3 (Katalysator mit 0,5 % Pd) KupferchromitPalladium on Al 2 O 3 (catalyst with 0.5% Pd) copper chromite
Nickel-Kobalt-Legierung (95 Ni - 5 Co) auf Al2O, (Katalysator mit einem Gehalt von 5 Gew.-% der Legierung). D Nickel-cobalt alloy (95 Ni - 5 Co) on Al 2 O, (catalyst with a content of 5% by weight of the alloy). D.
Eine Analyse der hydrierten Mischungen ergab, daß jede de'/1 Mischungen eine ähnliche Zusammensetzung wie die in Beispiel 2 beschriebene Mischung B hatte.Analysis of the hydrogenated mixtures indicated that each de '/ 1 mixture had a composition similar to that of mixture B described in Example 2.
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Claims (5)
durchgeführt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the hydrogenation at a temperature between about 10 and 150 0 C and below egg:
is carried out.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB755074A GB1443078A (en) | 1974-02-19 | 1974-02-19 | Process for producing ethylphenols |
Publications (1)
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