DE2504964A1 - METHOD OF ELECTRICAL DEPOSITION OF NICKEL - Google Patents
METHOD OF ELECTRICAL DEPOSITION OF NICKELInfo
- Publication number
- DE2504964A1 DE2504964A1 DE19752504964 DE2504964A DE2504964A1 DE 2504964 A1 DE2504964 A1 DE 2504964A1 DE 19752504964 DE19752504964 DE 19752504964 DE 2504964 A DE2504964 A DE 2504964A DE 2504964 A1 DE2504964 A1 DE 2504964A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- nickel
- cathode
- electrolyte
- roughness
- precipitate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
- C25C1/06—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions or iron group metals, refractory metals or manganese
- C25C1/08—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions or iron group metals, refractory metals or manganese of nickel or cobalt
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Description
Dipl.-lng. H. Sauerland - D^.-lng. R. König · Dipl.-lng. K. Bergen Patentanwälte · 4dod Düsseldorf so ■ Cecilienallee 76 · Telefon 43a7saDipl.-Ing. H. Sauerland - D ^ .- lng. R. König · Dipl.-Ing. K. Bergen Patent Attorneys · 4dod Düsseldorf so ■ Cecilienallee 76 · Telephone 43a7sa
6. Februar 1975 29 845 KFebruary 6, 1975 29 845 K
The International Nickel Company of Canada, Limited, Copper Cliff, Ontario, KanadaThe International Nickel Company of Canada, Limited, Copper Cliff, Ontario , Canada
"Verfahren zum galvanischen Abscheiden von Nickel""Process for the electrodeposition of nickel"
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum galvanischen Abscheiden im wesentlichen schwefelfreien Nickels als mindestens 1 mm dicke durchgehende Schicht mit einer Flä—The invention relates to a method for galvanic Deposition of essentially sulfur-free nickel as a continuous layer at least 1 mm thick with an area
ehe von mindestens 1 dm auf einer Kathode aus Titan, schwefeisäurebeständigen Titanlegierungen, Aluminium oder rostfreiem Stahl aus einem wäßrigen, im wesentlichen chlorid— freien Nickelsulfat-Elektrolyten.before of at least 1 dm on a cathode made of titanium, sulfuric acid-resistant Titanium alloys, aluminum or stainless steel from an aqueous, essentially chloride- free nickel sulfate electrolytes.
Bei der Nickelgewinnung, beispielsweise aus Erzen und Rückständen durch Laugen und anschließendes galvanisches Abscheiden des Nickels aus der Lösung kömmt häufig ein Schwefelsäureelektrolyt zur Verwendung«, Um dabei eine Korrosion der Aggregate zu vermeiden und dem Nickel eine hohe Zugfestigkeit zu verleihen, sollte der Elektrolyt möglichst keine Chloridionen enthalten» Außerdem sollte der Elektrolyt im Hinblick auf ein möglichst reines Nickel weder Schwer, feldioxyd noch Thiosulfate oder ähnliche Substanzen enthalten, die zu einem gleichzeitigen Abscheiden von Schwefel mit dem Nickel führen und eine Verringerung der inneren Spannungen des Niederschlags bewirken«,In the production of nickel, for example from ores and Residues from lyes and subsequent galvanic Separation of the nickel from the solution is a common occurrence Sulfuric acid electrolyte for use «To avoid corrosion to avoid the aggregates and to give the nickel a high tensile strength, the electrolyte should if possible contains no chloride ions »In addition, the electrolyte should not be heavy, field dioxide still contain thiosulphates or similar substances, which lead to a simultaneous deposition of sulfur with the nickel and a reduction in the internal Cause tensions of precipitation «,
Vorzugsweise wird das Nickel auf Kathoden aus einem flachen quadratischen Blechzuschnitt mit einer Kantenlänge von einem Meter niedergeschlagen« Die Kathoden müssen sich bei möglichst geringen Vorbereitungskosten mehrfach verwenden las—Preferably, the nickel on cathodes is made from a flat square sheet metal cut with an edge length of one meter can be used multiple times due to low preparation costs
sn 509833/0678 sn 509833/0678
sen und in der Lage sein, ein im wesentlichen schwefelfreies Nickel mit verhältnismäßig hohen positiven inneren Spannungen während des galvanischen Abscheidens bis zu .einer Dicke von mindestens 1 mm festzuhalten, gleichwohl aber den Nickelniederschlag leicht und kontrolliert an eine automatische Abziehvorrichtung abzugeben. Außerdem darf sich zwischen der Plattenoberfläche und dem Nickelniederschlag kein hoher ohmscher Widerstand ergeben0 Schließlich müssen die Platten beim stromlosen Eintauchen in den Elektrolyten ausreichend korrosionsbeständig sein0 Um diesen Anforderungen zu genügen, bestehen die Platten zumeist aus rostfreiem Stahl, Titan, Titanlegierungen oder im Hinblick auf die geringen Kosten vorteilhafterweise aus Aluminium.sen and be able to hold an essentially sulfur-free nickel with relatively high positive internal stresses during the electrodeposition up to a thickness of at least 1 mm, but nevertheless to transfer the nickel deposit easily and in a controlled manner to an automatic stripping device. May also between the plate surface and the nickel deposit is not a high ohmic resistance gave 0 Finally, the plates during electroless immersion in the electrolyte must be sufficiently corrosion-resistant be 0. In order to meet these requirements, the plates usually consist of stainless steel, titanium, titanium alloys or with respect to the low cost advantageously made of aluminum.
Bislang ist es jedoch noch nicht gelungen, auf Kathoden dieser Art einen im wesentlichen schwefelfreien und mindestens 1 mm dicken über eine Fläche von mindestens 1 dm durchgehenden Nickelniederschlag aus einem wäßrigen, im wesentlichen chloridfreien Nickelsulfat—Elektrolyten abzuscheiden und dabei den vorerwähnten Erfordernissen zu genügen. So far, however, it has not yet succeeded in using cathodes of this type that are essentially sulfur-free and at least 1 mm thick over an area of at least 1 dm continuous nickel deposit of an aqueous, essentially Separate chloride-free nickel sulphate electrolytes and thereby meet the aforementioned requirements.
Der Grund hierfür liegt vor allem in der Neigung des aus reinen Sulfat-Elektrolyten niedergeschlagenen Nickels zum Abblättern von der Kathodenoberfläche unter dem Einfluß der hohen positiven inneren Spannungen oder bei geringeren inne« ren Spannungen zu einem im Hinblick auf ein leichtes, Entfer*« nen ohne Beschädigung der Kathode allzu festen Haften0 The reason for this lies primarily in the tendency of the nickel precipitated from pure sulfate electrolytes to flake off the cathode surface under the influence of the high positive internal voltages or, in the case of lower internal voltages, to an easy removal without Damage to the cathode Adhesion too tight 0
Die Erfindung basiert nun auf der Peststellung, daß bei Verwendung einer eingefaßten und vorzugsweise durch Strahlen bis auf eine maximale Raumtiefe von 0,028 bis 0?078 mm aufgerauhten Kathode und einem pH-Wert des Elektrolyten von 1,5 bis 5,5 die inneren Spannungen des Niederschlags und die Oberflächenrauhigkeit der Kathode sowie die Dicke und maximale Ausdehnung des unterbrechungslosen Nieder-The invention is now based on the plague that when using a framed and preferably by blasting to a maximum depth of 0.028 to 0 ? 078 mm roughened cathode and a pH value of the electrolyte of 1.5 to 5.5 the internal stresses of the precipitate and the surface roughness of the cathode as well as the thickness and maximum extent of the uninterrupted low-
509833/0678509833/0678
schlags aufeinander abgestimmt werden können, so daß der Niederschlag einerseits während des Abscheidens fest an der Kathode haftet, sich andererseits aber auch leicht maschinell entfernen läßt«,impact can be coordinated so that the Precipitation on the one hand adheres firmly to the cathode during the deposition, but on the other hand it can also be easily machined can be removed «,
Die inneren Spannungen eines im wesentlichen schwefelfreien .bzwo maximal 0,004% Schwefel enthaltenden Nickelniederschlags aus einem weder Chloridionen noch schwefelhaltige Zusätze enthaltenden Elektrolyten lassen sich durch die Badtemperatur und den pH-Wert des Elektrolyten einstellen«, So verringern sich die inneren Spannungen bei einem pH-Wert von 3j0 mit zunehmender Temperatur von 180 N/mm bei 40 C über 110 N/mm2 bei 700C auf etwa 70 N/mm2 bei 850CThe internal stresses of an essentially sulfur-free nickel deposit containing a maximum of 0.004% sulfur from an electrolyte containing neither chloride ions nor sulfur-containing additives can be adjusted by the bath temperature and the pH value of the electrolyte from 3j0 with increasing temperature from 180 N / mm 2 at 40 C over 110 N / mm 2 at 70 0 C to about 70 N / mm 2 at 85 0 C
Der Oberflächenrauhigkeit der Kathode kommt insofern eine entscheidende Bedeutung zu, als die Haftfestigkeit des Niederschlags mit zunehmender Rauhigkeit umso größer ist«. Der durch die Oberflächenrauhigkeit bedingten Haftfestigkeit und dem natürlichen Haftvermögen des Nickels in bezug auf einen bestimmten Träger wirken die inneren Spannungen des niedergeschlagenen Nickels, ausgehend von einem Punkt oder einer Linie neutraler Spannung entgegen„ Wird Nickel auf einer ebenen Oberfläche niedergeschlagen, dann bewirkt eine positive innere Spannung Druckkräfte, die sich im Zentrum der Oberfläche ausgleichen,. Eine derartige Spannungsverteilung bewirkt ein Abblättern des Niederschlags vom Rand her und führt zu einer Muldenbildung. Dabei ist der Grad des Abblätterns am Rand umso größer, je breiter die ebene Oberfläche istβ Andererseits sind die das Abblättern verursachenden Kräfte umso größer, je dicker der Niederschlag ist„The surface roughness of the cathode is of crucial importance as the greater the roughness, the greater the adhesive strength of the precipitate «. The adhesive strength caused by the surface roughness and the natural adhesive strength of the nickel in relation to a specific carrier are counteracted by the internal stresses of the deposited nickel, starting from a point or a line of neutral stress Tension Compressive forces that balance each other in the center of the surface. Such a stress distribution causes the precipitate to flake off from the edge and leads to the formation of troughs. The degree of peeling at the edge is greater, the wider the flat surface is β On the other hand peeling forces causing the greater, the thicker the precipitate "
Bei einer Rauhtiefe unter 0,028 mm ist die Haftfestigkeit zu gering, während sich eine Rauhtiefe über 0,078 mm durch Sandstrahlen oder andere schnell arbeitende und kostengünstige Rauhtechniken nur schwierig einstellen lassen» Vor-With a peak-to-valley height below 0.028 mm, the adhesive strength is too low, while a peak-to-valley height above 0.078 mm is more effective Sandblasting or other fast-working and inexpensive roughening techniques can only be adjusted with difficulty.
509833/0678509833/0678
250A964250A964
zugsweise beträgt die Rauhtiefe 0,030 bis 0,075 nun. Bei zu hohen inneren Spannungen oder einem zu dicken Niederschlag im Vergleich zu den inneren Spannungen blättert der Niederschlag ab, fällt von der Kathode ab, verursacht einen Kurzschluß mit der Anode oder beschädigt den Kathodenbeutel. Andererseits ergeben zu geringe innere Spannungen in bezug auf einen Niederschlag gegebener Ausdehnung,und Dicke eine zu hohe Haftfestigkeit, so daß beim Entfernen des Niederschlags Schwierigkeiten auftreten.the surface roughness is preferably 0.030 to 0.075 now. In to high internal stresses or too thick a precipitate compared to the internal stresses, the precipitate flakes falls off, falls off the cathode, shorts to the anode, or damages the cathode bag. On the other hand, too low internal stresses with respect to a deposit of a given extent and thickness result in a too high adhesive strength, so that difficulties arise in removing the precipitate.
Die Dicke des Niederschlags muß mindestens 1 mm betragen, da sich dünnere Niederschläge nur schwer maschinell abziehen lassen. Die Dicke beträgt daher in der Praxis 1 bis 6 mm.The thickness of the precipitate must be at least 1 mm, as thinner precipitates are difficult to remove mechanically permit. The thickness is therefore 1 to 6 mm in practice.
Die für eine bestimmte Ausdehnung und Dicke des Niederschlags geeignete Rauhigkeit läßt sich im Einzelfall experimentell bestimmene Als Anhaltspunkt kann dabei dienen, daß für eine Niederschlagsdicke bis 6 mm auf einer quadratischen Kathode mit einer Kantenlänge von 1 m innere Span-The appropriate for a certain extent and thickness of the precipitate roughness can be determined experimentally in individual cases e As a reference point can serve that for a deposit thickness to 6 mm on a square cathode having an edge length of 1 m inner chipboard
nungen von 50 bis 180 N/mm ein ausg< Haftvermögen und Lösbarkeit ergebenevoltages from 50 to 180 N / mm are excluded Adhesion and releasability
nungen von 50 bis 180 N/mm ein ausgewogenes Verhältnis vonvoltages from 50 to 180 N / mm a balanced ratio of
Die Kathoden bestehen aus rostfreiem Stahl, Titan, schwefelsäurebeständigen titanreichen Legierungen oder Aluminiumβ Unter Betriebsbedingungen besteht jede Kathode aus einem 1jmm dicken Quadratblech mit einer Kantenlänge von 1 m. Die Kanten der Kathoden sind mit einem Rahmen beispielsweise aus Polyäthylen eingefaßt, der die Kathodenränder und -kanten nickelfrei hält. Die Kathoden werden jeweils abwechselnd mit einer Anode so in einer elektrolytischen Zelle plaziert, daß sich auf beiden Seiten gleichzeitig Metall niederschlägt und sich die beiderseitigen Spannungen ausgleichen«, Die Kathoden können in Beuteln angeordnet sein; außerdem kann gereinigter Elektrolyt in den vom Beutel umgebenen Kathodenraum eingefüllt werden, um den hydrostatischen Druck auf den Katholyten aufrechtzuerhaltenβ Schließ-The cathodes consist of stainless steel, titanium, sulfuric acid-resistant alloys rich in titanium or aluminum β Under operating conditions, each cathode consists of a 1 mm thick square sheet with an edge length of 1 m. keeps edges free of nickel. The cathodes are placed alternately with an anode in an electrolytic cell in such a way that metal is deposited on both sides at the same time and the voltages on both sides equalize. The cathodes can be arranged in bags; also purified electrolyte may be filled in the space surrounded by the bag cathode chamber to the hydrostatic pressure on the catholyte to maintain closing β
109833/0678109833/0678
lich kann auch wie bei dem Verfahren nach der kanadischen Patentanmeldung 163 360 ein Rührgas in den Katholyt-Räum eingeleitet werden, um ohne Beeinträchtigung des Niederschlags höhere Kathodenstromdichten zu ermöglichen,, Lich can also be used as with the Canadian method Patent application 163 360 a stirring gas in the catholyte room be introduced in order to enable higher cathode current densities without impairing the precipitation,
Die erforderliche Otierflächenrauhigkeit läßt sich vorzugsweise durch Strahlen mit einem Sand einer mittleren Teilchengröße über 0,595 mm in einer Strahlkammer einstellen,, Die dabei einzuhaltenden Bedingungen hängen von verschiedenen Faktoren, beispielsweise der Härte des Metalls, der Beschaffenhait des Sandes sowie der mittleren Geschwindigkeit und dem Auftreffwinkel des Sandes ab„ Anstelle von Sand können als Strahlmittel auch Glas und Aluminiumoxyd verwendet werden. Metallische Strahlmittel, beispielsweise aus Eisen, sind weniger geeignet, da eine metallische Verunreinigung der Kathodenoberfläche zu einer Änderung des elektrochemischen Verhaltens des Aluminiums, Titans oder rostfreien Stahls führt und eine Verunreinigung des niedergeschlagenen Nickels bewirkt. The required surface roughness can preferably be set by blasting with a sand with an average particle size of more than 0.595 mm in a blasting chamber, The conditions to be complied with depend on various factors, for example the hardness of the metal, the Condition of the sand as well as the average speed and the angle of incidence of the sand from “Instead of Sand, glass and aluminum oxide can also be used as abrasives. Metallic abrasives, for example made of iron, are less suitable, as metallic contamination of the cathode surface leads to a change in the electrochemical behavior of aluminum, titanium or stainless steel and causes contamination of the deposited nickel.
Die erforderliche Rauhigkeit wird als maximale Profilhöhe, d.hg als gemessener Abstand zwischen dem Grund des flachsten Vertiefung und der höchsten Spitze einer Standard-Probenfläche gemessen, wie dies in "Surface Preparation Specifications, Commercial Blast Gleaning" Nrβ 6, SSPC-SP6-63 vom 1. Oktober 1963 beschrieben ist«,The required roughness is measured as the maximum profile height, i.e. the measured distance between the bottom of the shallowest depression and the highest tip of a standard sample surface, as described in "Surface Preparation Specifications, Commercial Blast Gleaning" No. β 6, SSPC-SP6- 63 of October 1, 1963 is described ",
Als wäßriger und chloridfreier Elektrolyt eignet sich eine Lösung mit 40 bis 110 g/l Nickel als Nickelsulfat, 100 bis 200 g/l Sulfationen und 5 bis 50 g/l Borsäure. Darüber hinaus kann der Elektrolyt zur Verringerung des Stromwiderstandes noch im wesentlichen inerte, dem Stromtransport dienende Kationen wie Natrium und Magnesium bis etwa 100 g/l enthalten. Der pH-Wert des frischen Elektrolyten wird auf 1,5 bis 5,5 eingestellt. Bei einer kontinuierlichen Nickelelektrolyse gilt eine Nickeldifferenz von 5bis 30 g/l An aqueous and chloride-free electrolyte is suitable Solution with 40 to 110 g / l nickel as nickel sulfate, 100 to 200 g / l sulfate ions and 5 to 50 g / l boric acid. In addition, the electrolyte can help reduce current resistance still essentially inert, the current transport serving cations such as sodium and magnesium up to about 100 g / l contain. The pH of the fresh electrolyte is adjusted to 1.5 to 5.5. In the case of continuous nickel electrolysis, a nickel difference of 5 to 30 g / l applies
509833/0678509833/0678
zwischen dem frischen Elektrolyten und dem die Zelle verlassenden verbrauchten Elektrolyten als zulässig,, Die Badtemperatur wird auf 50 bis 95°C gehalten, während die unlösliche Anode aus mit Titan oder einer Bleilegierung überzogenem Rutheniumoxyd bestehen kann. Die Kathodenstromdichte beträgt 1,5 bis 10 A/dm2.between the fresh electrolyte and the used electrolyte leaving the cell as permissible. The bath temperature is kept at 50 to 95 ° C, while the insoluble anode can consist of ruthenium oxide coated with titanium or a lead alloy. The cathode current density is 1.5 to 10 A / dm 2 .
Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen des näheren erläuterteThe invention is explained in more detail below on the basis of exemplary embodiments
Unter Verwendung unlöslicher Anoden wurde aus einem Sulfatelektrolyten mit 65 g/l Nickel, 150 g/l Natriumsulfat und 10 g/l Borsäure mit einem pH-Wert von 3,0 bei 650C, einer Stromdichte von 4 A/dm und einer Stromausbeute von 9O?o eine 2 mm Sicke Nickelschicht auf einer eingefaßten Titan-Using insoluble anodes, a sulfate electrolyte with 65 g / l nickel, 150 g / l sodium sulfate and 10 g / l boric acid with a pH of 3.0 at 65 ° C., a current density of 4 A / dm and a current yield of 9O? o a 2 mm beaded nickel layer on an edged titanium
Beutelkathode mit einer Oberfläche von 1 dm je Seite abgeschieden. Die Kathodenoberfläche war mit Sand der Qualität 1 zuvor auf eine Rauhigkeit von 0,048 mm gebracht worden. Nach insgesamt 170 Ah/dm wurde die Elektrolyse bei einem Nickelgehalt des Elektrolyten von 15 g/l beendet. Ein Abblättern des Niederschlags konnte nicht festgestelltBag cathode deposited with a surface of 1 dm per side. The cathode surface had previously been brought to a roughness of 0.048 mm with sand of quality 1. After a total of 170 Ah / dm, the electrolysis was ended when the nickel content of the electrolyte was 15 g / l. No flaking of the precipitate was found
werden; die Zugspannung im Niederschlag lag bei 105 N/mm Der Niederschlag ließ sich ohne Schwierigkeiten von der Kathode lösen.will; the tensile stress in the precipitate was 105 N / mm. The precipitate could be removed from the Loosen the cathode.
Aus einem Sulfat-Elektrolyten mit 65 g/l Nickel, 10 g/l Magnesium, 10 g/l Borsäure und einem pH-Wert von 3,0 wurde bei 6O0C, einer Stromdichte von 2 A/dm und einer"Stromausbeute von 90% unter Verwendung unlöslicher Anoden auf einer eingefaßten Titan-Beutelkathode mit einer Oberfläche vonFrom a sulphate electrolyte with 65 g / l nickel, 10 g / l of magnesium, 10 g / l boric acid and a pH of 3.0 was carried out at 6O 0 C, a current density of 2 A / dm and a "current efficiency of 90% using insoluble anodes on a rimmed titanium bag cathode with a surface area of
1 dm je Seite eine 3 mm dicke Nickelschicht abgeschieden.1 dm per side a 3 mm thick nickel layer is deposited.
50983 3/067850983 3/0678
25OA96425OA964
Die Kathodenoberfläche war zuvor mit einem Sand der Qualität 2 auf eine Rauhtiefe von 0,064 nun gebracht worden. Nach insgesamt 220 Ah/dm wurde die Elektrolyse bei einem Nikkelgehalt von 15 g/l beendet. Die Untersuchung der Kathode ergab keinerlei Anzeichen für ein Abblättern, gleichwohl ließ sich der Niederschlag leicht abziehen. Die innereThe cathode surface had previously been brought to a roughness depth of 0.064 with quality 2 sand. To The electrolysis was terminated at a nickel content of 15 g / l at a total of 220 Ah / dm. Examining the cathode did not show any signs of peeling, however the precipitate was easily peeled off. The inner one
Spannung betrug 105 N/mm . -Tension was 105 N / mm. -
Aus einem Sulfat-Elektrolyten mit 80 g/l Nickel, 10 g/l Magnesium, 30 g/l Borsäure und einem pH-Wert von 3,0 wurde bei 600C, einer Stromdichte von 8 A/dm und einer Stromausbeute von 80$ unter Verwendung unlöslicher Anoden auf einerA sulfate electrolyte with 80 g / l nickel, 10 g / l magnesium, 30 g / l boric acid and a pH of 3.0 became at 60 ° C., a current density of 8 A / dm and a current efficiency of 80 $ using insoluble anodes on a
ρ eingefaßten Beutelkathode mit einer Oberfläche von 1 dm je Seite eine 5 mm dicke Nickelschicht abgeschieden. Die Kathodenoberfläche war zuvor durch Sandstrahlen auf eine Rauhtiefe von 0,05 mm gebracht worden. Nach insgesamt 390 Ah/dm wurde die Elektrolyse bei einem Nickelgehalt des Elektrolyten von 15 g/l beendet. Bei der Untersuchung der Kathode konnten keine Anzeichen für ein Abblättern festgestellt werden; auch ließ sich der Niederschlag ohneρ enclosed bag cathode with a surface area of 1 dm each Side deposited a 5 mm thick nickel layer. The cathode surface was previously sandblasted on a Roughness depth of 0.05 mm has been brought. After a total of 390 Ah / dm, the electrolysis started with a nickel content of the electrolyte of 15 g / l ended. Examination of the cathode showed no signs of peeling to be established; also the precipitate was without
weiteres abziehen. Die inneren Spannungen betrugen 98 N/mmsubtract further. The internal stresses were 98 N / mm
Beispiel 4 ■ Example 4 ■
Aus einem Sulfat-Elektrolyten mit 60 g/l Nickel, 150 g/l Natriumsulfat, 16 g/l Borsäure und einem pH-Wert von 3,0 wurde bei 550C, einer Stromdichte von 2 A/dm und einer Stromausbeute von 82% unter Verwendung unlöslicher Anoden auf einer Beutel-Kathode aus rostfreiem Stahl mit einerA sulfate electrolyte with 60 g / l nickel, 150 g / l sodium sulfate, 16 g / l boric acid and a pH of 3.0 became at 55 ° C., a current density of 2 A / dm and a current efficiency of 82 % using insoluble anodes on a stainless steel bag cathode with a
p
Oberfläche von 1 dm je Seite eine 2 mm dicke Nickelschicht abgeschieden. Die Rauhtiefe der Kathodenoberfläche lag beip
Surface of 1 dm per side a 2 mm thick nickel layer is deposited. The peak-to-valley height of the cathode surface was at
0,048 mm. Nach insgesamt 150 Ah/dm wurde die Elektrolyse bei einem Nickelgehalt des Elektrolyten von 12 g/l beendet,.0.048 mm. After a total of 150 Ah / dm, the electrolysis was ended when the nickel content of the electrolyte was 12 g / l.
509833/0678509833/0678
Die Untersuchung der Kathode ergab keine Anzeichen für ein Abblättern des Niederschlags, der innere Spannungen in Hö-Examination of the cathode did not reveal any signs of flaking of the precipitate, the internal stresses in Hö-
he von 105 N/mm aufwies und sich leicht von der Kathode abziehen ließ. 'he of 105 N / mm and was easily peeled from the cathode. '
Aus einem Sulfat-Elektrolyten mit 72 g/l Nickel, 5 g/l Magnesiumsulfat, 44 g/l Borsäure, 75 g/l Natriumsulfat und einem pH-Wert von 5,5 wurde bei einer Temperatur von 850C , einer Stromdichte von 10 A/dm und einer Stromausbeute von 77% auf einer eingefaßten Titan-Beutelkathode mit einerFrom a sulfate electrolyte with 72 g / l nickel, 5 g / l magnesium sulfate, 44 g / l boric acid, 75 g / l sodium sulfate and a pH of 5.5, at a temperature of 85 ° C., a current density of 10 A / dm and a current efficiency of 77% on an enclosed titanium bag cathode with a
2
Oberfläche von 1 dm je Seite unter Verwendung unlöslicher
Anoden eine 2,4 mm dicke Nickelschicht abgeschiedene Die Kathodenoberfläche war durch Strahlen mit einem Sand der
Qualität 1 zuvor auf eine Rauhtiefe von 0,05 mm gebracht worden. Die Elektrolyse wurde bei einem Nickelgehalt von
12 g/l beendet. Die Untersuchung der Kathode ergab keinerlei Anzeichen für ein Abblättern des Überzugs, der innere2
Surface of 1 dm per side, a 2.4 mm thick nickel layer deposited using insoluble anodes. The cathode surface had previously been brought to a surface roughness of 0.05 mm by blasting with quality 1 sand. The electrolysis was terminated at a nickel content of 12 g / l. Examination of the cathode showed no signs of peeling of the coating, the inner one
Spannungen von 70 N/mm aufwies und sich leicht von der Kathode abziehen ließ.Exhibited stresses of 70 N / mm and was easily peeled off the cathode.
509833/0678509833/0678
Claims (5)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA192,114A CA1036536A (en) | 1974-02-08 | 1974-02-08 | Electrodeposition of thick nickel deposits on permanent cathode blanks |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2504964A1 true DE2504964A1 (en) | 1975-08-14 |
Family
ID=4099130
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19752504964 Withdrawn DE2504964A1 (en) | 1974-02-08 | 1975-02-06 | METHOD OF ELECTRICAL DEPOSITION OF NICKEL |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3883411A (en) |
| JP (1) | JPS50109819A (en) |
| CA (1) | CA1036536A (en) |
| DE (1) | DE2504964A1 (en) |
| FI (1) | FI72151C (en) |
| FR (1) | FR2260634B1 (en) |
| GB (1) | GB1489984A (en) |
| NO (1) | NO143388C (en) |
| SE (1) | SE406941B (en) |
| ZA (1) | ZA75338B (en) |
| ZM (1) | ZM1075A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1866461A1 (en) | 2005-03-09 | 2007-12-19 | XSTRATA Queensland Limited | Stainless steel electrolytic plates |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS531603A (en) * | 1976-06-29 | 1978-01-09 | Asahi Glass Co Ltd | Pretreatment of cathode to be used at deposition of metal by electrolysis from solution containing metal salt |
| US4097347A (en) * | 1976-08-23 | 1978-06-27 | Packer Elliot L | Electrolytic recovery of metals |
| US4147597A (en) * | 1978-02-21 | 1979-04-03 | The International Nickel Company, Inc. | Method for producing electrolytic nickel in particulate forms under condition of high and variable internal stress |
| US5256709A (en) * | 1991-07-22 | 1993-10-26 | Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. | Unsaturated polyester resin compositions containing compatible compounds having aromatic substituents |
| US5256708A (en) * | 1991-07-22 | 1993-10-26 | Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. | Unsaturated polyester resin compositions containing compatible compounds having sulfur-containing substituents |
| AU2001266950A1 (en) * | 2000-06-30 | 2002-01-14 | Honeywell International, Inc. | Method and apparatus for processing metals, and the metals so produced |
| FI20110210L (en) * | 2011-06-23 | 2012-12-24 | Outotec Oyj | Permanent cathode and method for treating the surface of the permanent cathode |
| CN104073842A (en) * | 2011-10-13 | 2014-10-01 | 金川集团有限公司 | Negative plate used for electrodepositing electrolyzing nickel |
| FR3014709B1 (en) * | 2013-12-16 | 2016-01-29 | Airbus Operations Sas | PROCESS FOR TREATING TWO SURFACES OF TWO METAL PIECES |
| CN113638008A (en) * | 2021-09-14 | 2021-11-12 | 广西银亿新材料有限公司 | Method for preparing electrolytic nickel thick plate without sodium treatment |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2480771A (en) * | 1946-04-12 | 1949-08-30 | Int Nickel Co | Process for the electrolytic recovery of nickel |
| US2536877A (en) * | 1947-10-17 | 1951-01-02 | Anaconda Copper Mining Co | Cathode |
| US2597296A (en) * | 1948-10-01 | 1952-05-20 | Int Nickel Co | Forming starting sheets for electrolytic refining of nickel |
| US2646396A (en) * | 1949-03-17 | 1953-07-21 | Reginald S Dean | Method of making electroformed articles |
| JPS4846514A (en) * | 1971-10-18 | 1973-07-03 |
-
1974
- 1974-02-08 CA CA192,114A patent/CA1036536A/en not_active Expired
- 1974-04-11 US US459883A patent/US3883411A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-01-16 JP JP50007394A patent/JPS50109819A/ja active Pending
- 1975-01-17 ZA ZA00750338A patent/ZA75338B/en unknown
- 1975-01-21 FI FI750139A patent/FI72151C/en not_active IP Right Cessation
- 1975-01-24 GB GB3123/75A patent/GB1489984A/en not_active Expired
- 1975-02-03 ZM ZM10/75A patent/ZM1075A1/en unknown
- 1975-02-06 NO NO750387A patent/NO143388C/en unknown
- 1975-02-06 DE DE19752504964 patent/DE2504964A1/en not_active Withdrawn
- 1975-02-07 SE SE7501366A patent/SE406941B/en unknown
- 1975-02-07 FR FR7503849A patent/FR2260634B1/fr not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1866461A1 (en) | 2005-03-09 | 2007-12-19 | XSTRATA Queensland Limited | Stainless steel electrolytic plates |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2260634A1 (en) | 1975-09-05 |
| JPS50109819A (en) | 1975-08-29 |
| FI72151C (en) | 1987-04-13 |
| FI750139A (en) | 1975-08-09 |
| FI72151B (en) | 1986-12-31 |
| NO750387L (en) | 1975-08-11 |
| FR2260634B1 (en) | 1979-09-28 |
| NO143388C (en) | 1981-01-28 |
| ZA75338B (en) | 1976-01-28 |
| ZM1075A1 (en) | 1976-12-21 |
| GB1489984A (en) | 1977-10-26 |
| AU7742375A (en) | 1976-07-22 |
| NO143388B (en) | 1980-10-20 |
| CA1036536A (en) | 1978-08-15 |
| US3883411A (en) | 1975-05-13 |
| SE406941B (en) | 1979-03-05 |
| SE7501366L (en) | 1975-08-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4465561A (en) | Electroplating film-forming metals in non-aqueous electrolyte | |
| DE2504964A1 (en) | METHOD OF ELECTRICAL DEPOSITION OF NICKEL | |
| DE69904237T2 (en) | Electro-extraction anodes with a fast-forming oxide protective layer | |
| US3577330A (en) | Process for producing electrorefined nickel having controlled size | |
| US3864227A (en) | Method for the electrolytic refining of copper | |
| DE1671426A1 (en) | Electrode and process for its manufacture | |
| US20070031608A1 (en) | Methods and apparatus for cathode plate production | |
| US1960029A (en) | Electrodeposition of alloys | |
| EP0155955B1 (en) | Electrode for electrometallurgical processes | |
| GB2174408A (en) | Matrix-plates for the production of detachable electrodeposits, and electrodeposition method and product | |
| US2421582A (en) | Process for refining copper | |
| US3689385A (en) | Method for the surface treatment of aluminum electrodes for the electrolytic production of zinc,and electrodes thus treated | |
| RU2361967C1 (en) | Method of compacted nickel electro-extraction | |
| US3329589A (en) | Method of producing lead coated copper sheets | |
| US4437965A (en) | Reinforced lead anode for the electrolytic production of zinc from sulphate solution and process for the preparation thereof | |
| DE738509C (en) | Process for the electrolytic production of zinc from zinc amalgam | |
| US2058259A (en) | Electrodeposition of metal | |
| US1925339A (en) | Electrodeposition of metals | |
| DE496593C (en) | Process for the production of galvanic coatings using a bipolar electrode | |
| JP3068862B2 (en) | Zinc electrolytic smelting method | |
| DE476344C (en) | Process for the production of accumulator plates | |
| DE2321465C3 (en) | Insoluble anode for the electrodeposition of metals | |
| Zakiyya et al. | Potentiodynamic Study of the Effects of Nickel on The Electrodeposition of Zinc from Chloride Media | |
| DE1934081C3 (en) | Process to improve the electro-weldability and the corrosion resistance of electro-galvanized | |
| SU532663A1 (en) | Manganese Electrodeposition Method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| 8130 | Withdrawal |