DE2458733C2 - Process for increasing the viscosity of aliphatic polyamides or mixed polyamides - Google Patents

Description

a) 1 bis 15 Gewichtsprozent Bisoxazolin und 0,005 bis 1 Gewichtsprozent eines kationenaktiven Katalysators odera) 1 to 15 percent by weight bisoxazoline and 0.005 to 1 percent by weight of a cationic one Catalyst or

b) 1 bis 15 Gewichtsprozent eines gesondert hergestellten Salzes des Bisoxazolins, welches durch Umsetzen des Bisoxazolins mit einem AJkylierungsmittel erhalten worden ist,b) 1 to 15 percent by weight of a separately prepared salt of bisoxazoline, which has been obtained by reacting the bisoxazoline with an alkylating agent,

homogen verteilt. *ohomogeneously distributed. *O

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Schmelze, jeweils bezogen auf das Polyamid,2. The method according to claim 1, characterized in that one is based in the melt, in each case on the polyamide,

a) 5 bis 10 Gewichtsprozent Bisoxazolin und 0,01 bis 5 Gewichtsprozent eines kationenaktiven Katalysators odera) 5 to 10 percent by weight bisoxazoline and 0.01 to 5 percent by weight of a cationic catalyst or

b) 5 bis 10 Gewichtsprozent eines gesondert hergestellten Salzes des Bisoxazolins, welches durch Umsetzen des Bisoxazolins mit einem Alkylierungsmittel erhalten worden ist,b) 5 to 10 percent by weight of a separately prepared salt of bisoxazoline, which has been obtained by reacting the bisoxazoline with an alkylating agent,

homogen verteilt.homogeneously distributed.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Salz des Bisoxazolins das Umsetzungsprodukt von 2,2'-(l,4-Phenylen)-bis-(2-oxazolin) mit d?r zweifach molaren Menge Dimethylsulfat verwendet.3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that the salt is des Bisoxazoline is the reaction product of 2,2 '- (1,4-phenylene) -bis- (2-oxazoline) with d? R twice molar amount of dimethyl sulfate used.

Auch derartig hergestellte Polyamide erweisen sich bei der Verarbeitung als instabil (US-PS 35 51548 und US-PS 35 58 569).Polyamides produced in this way also prove to be unstable during processing (US Pat. No. 3,551,548 and U.S. Patent 3,558,569).

Aus den bekanntgemachten Unterlagen der japanischen Patentanmeldung 41 744/1972 ist bekannt, zur Erhöhung der Schmelzviskosität bzw. des Molekulargewichtes Polyacrylamid zu verwenden. Der Zusatz von polymeren Verbindungen hat jedoch den Nachteil, daß wegen ihrer Unverträglichkeit wenig brauchbare Formmassen erhalten werden.From the published documents of the Japanese Patent application 41 744/1972 is known to increase the melt viscosity or the molecular weight Use polyacrylamide. However, the addition of polymeric compounds has the disadvantage that, because of their incompatibility, molding compositions which are not very useful are obtained.

Die Aufgabe besteht darin, ohne die bekannte aufwendige Nachkondensation im festen Zustand auf einfachem Wege aus einem niedrigviskosen Polyamid ein hochviskoses Polyamid herzustellen, welches die Nachteile des Standes der Technik, z. B. die Instabilität im geschmolzenen Zustand oder Unverträglichkeitserscheinungen, nicht besitzt. The task is to do without the well-known complex post-condensation in the solid state A simple way to produce a high-viscosity polyamide from a low-viscosity polyamide, which the Disadvantages of the prior art, e.g. B. the instability in the molten state or incompatibility symptoms does not have.

Die Lösung der Aufgabe gelingt, wenn man in aliphatischen Polyamiden oder Mischpolyamiden, welche durch hydrolytische Polymerisation gegebenenfalls in Gegenwart von 0,3 bis 1,2Gewichtsprozent Mono- oder Dicarbonsäuren als Viskositätsstabilisatoren hergestellt worden sind, in der Schmelze, jeweils bezogen auf das Polyamid,The problem is solved if one is in aliphatic Polyamides or mixed polyamides, which optionally by hydrolytic polymerization in the presence of 0.3 to 1.2 percent by weight mono- or dicarboxylic acids as viscosity stabilizers have been produced, in the melt, in each case based on the polyamide,

a) 1 bis 15 Gewichtsprozent Bisoxazolin und 0,005 bis 1 Gewichtsprozent eines kationischen Katalysators odera) 1 to 15 percent by weight bisoxazoline and 0.005 to 1 percent by weight of a cationic catalyst or

b) I bis 15 Gewichtsprozent eines gesondert hergestellten Sab.es des Bisoxazolins, welches durch Umsetzen des Bisoxazolins mit einem Alkylierungsmittel erhalten worden ist,b) I to 15 percent by weight of a separately prepared Sab.es of the bisoxazoline, which is obtained by reacting the bisoxazoline with an alkylating agent has been received

homogen verteilt.homogeneously distributed.

Vorteilhafterweise verwendet man 5 bis 10 Gewichtsprozent des Bisoxazolins und 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent des kationenaktiven Katalysators oder 5 bis 10 Gewichtsprozent des Salzes des Bisoxazolins.It is advantageous to use 5 to 10 percent by weight of the bisoxazoline and 0.01 to 0.5 percent by weight of the cation-active catalyst or 5 to 10 percent by weight of the salt of bisoxazoline.

Als Bisoxazoline werden Verbindungen der allgemeinen FormelCompounds of the general formula are used as bisoxazolines

4545

Es ist bekannt, hochmolekulare Polyamide herzustellen, indem man bei der hydrolytischen Schmelzkondensaüon in Abwesenheit von Viskositätsstabilisatoren, wie .Carbonsäuren oder Aminen, oder nur in Anwesenheit geringer Mengen, z. B. 0,1 bis 0,2 Gewichtsprozent, arbeitet (Kunststoffhandbuch, Bd. VI, Polyamide (1966), S. 19 ff.). Derartig hergestellte Polyamide sind jedoch in der Schmelze instabil und ver- so ändern folglich bei der Verarbeitung ihr Molekulargewicht, wenn der Gleichgewichtswassergehalt nicht genau eingestellt ist.It is known to produce high molecular weight polyamides by using the hydrolytic melt condensation in the absence of viscosity stabilizers, such as .Carboxylic acids or amines, or only in the presence of small amounts, e.g. B. 0.1 to 0.2 percent by weight, works (Kunststoffhandbuch, Vol. VI, Polyamide (1966), p. 19 ff.). Polyamides produced in this way are, however, unstable in the melt and consequently change their molecular weight during processing, if the equilibrium water content is not precisely set.

Bekanntlich erhält man bei der hydrolytischen Polykondensation in Gegenwart größerer Mengen der Viskositätsstabilisatoren nicht mehr nachkondensierbare Polyamide mit nur relativ niedrigem Molekulargewicht, ausgedrückt durch die relative Lösungsviskosität >/re/ ~ 1,5 (gemessen in m-Kresol bei 25° C und einer Konzentration von 0,5 g/100 ml). Formmassen, welche bei der Verarbeitung extrudiert werden, sollen jedoch Werte von r_lrel von etwa 1,7 bis 2,2 besitzen. It is known that in the case of hydrolytic polycondensation in the presence of larger amounts of the viscosity stabilizers, polyamides which are no longer post-condensable and only have a relatively low molecular weight, expressed by the relative solution viscosity> / re / ~ 1.5 (measured in m-cresol at 25 ° C and a concentration of 0.5 g / 100 ml). Molding compositions which are extruded during processing should, however, have values of r _lrel of about 1.7 to 2.2.

Es ist auch bekannt, hochmolekulare Polyamide herzustellen, indem man die hydrolytische Schmelzkondensation in Gegenwart von Phosphorverbindungen vornimmt und anschließend in der Schmelze oder unterhalb des Schmelzpunktes nachkondensiert.It is also known to produce high molecular weight polyamides by using hydrolytic melt condensation takes place in the presence of phosphorus compounds and then post-condensed in the melt or below the melting point.

C—R²—CC-R ² -C

CHCH

CH₂
CHCH ₂
CH

R¹ R ¹

eingesetzt, in der R₁ ein Wasserstoffatom oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen oder einen Aralkylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen und R₂ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloaikylrest mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen oder einen Aralkylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt.used in which R _{1 is} a hydrogen atom or a straight-chain or branched alkyl radical or an optionally substituted cycloalkyl radical with 1 to 9 carbon atoms or an aralkyl radical with 7 to 12 carbon atoms or an optionally substituted aryl radical with 6 to 10 carbon atoms and R _{2 is} a straight-chain or branched alkyl radical or represents an optionally substituted cycloalkyl radical with 1 to 9 carbon atoms or an aralkyl radical with 7 to 12 carbon atoms or an optionally substituted aryl radical with 6 to 10 carbon atoms.

Beispielsweise seien genannt:For example:

2,2''-Methylen-bis-/l²-oxazolin,
2,2'-Tetramethylen-bis-/1²-oxazolin,
2,2'-Dekamethylen-bis-/1²-oxazolin,
2,2'-( 1,4-Cyclohexyl)-bis-/l²-oxazolin,
2,2'-p-Phenylen-bis-/1²-oxazolin,2.2 '' - methylene-bis- / l ² -oxazoline,
2,2'-tetramethylene-bis- / 1 ² -oxazoline,
2,2'-decamethylene-bis- / 1 ² -oxazoline,
2,2 '- (1,4-cyclohexyl) -bis- / l ² -oxazoline,
2,2'-p-phenylene-bis- / 1 ² -oxazoline,

2,2'-m-Phenylen-bis--<1²-oxazolin,
2^'-p-Phenylen-bis-(5-methyl-J²-oxazolin),
2,2'-ni-Phcnylen-bis-(5-methyl-J²-oxazolin),
2,2'-Tetramethylen-bis-(5-äthyl-,1²-oxazolin),
2|2'-Dekamethylen-bis-(5-methyl-,l²-oxazolin).2,2'-m-phenylene bis - <1 ² -oxazoline,
2 ^ '- p-phenylene-bis- (5-methyl-J ² -oxazoline),
2,2'-ni-phenylene-bis (5-methyl-J ² -oxazoline),
2,2'-tetramethylene-bis- (5-ethyl-, 1 ² -oxazoline),
2 | 2'-decamethylene bis (5-methyl-, l ² -oxazoline).

Vorteilhafterweise verwendet man:It is advantageous to use:

2,2'-Tetramethylen-bis-.1²-oxazolin,
2,2'-Dekamethylen-bis-/l²-oxazolin, 2,2'-p-Phenylen-bis-/l²-oxazolin und
2,2'-p-Phenylen-bis-(5-methyl-/l²-oxazolin).2,2'-tetramethylene-bis-.1 ² -oxazoline,
2,2'-decamethylene-bis- / l ² -oxazoline, 2,2'-p-phenylene-bis- / l ² -oxazoline and
2,2'-p-phenylene-bis- (5-methyl- / l ² -oxazoline).

Die Herstellung der Bisoxazoline kann erfolgen nach dem in Liebigs Ann. Chemie (1974), 996, bzw. in den DT-OS 21 27 776 und 21 35 644 beschriebenen Verfahren durch Umsetzen eines Dinitrils mit Aminoalkoholen.The bisoxazolines can be prepared according to the method described in Liebigs Ann. Chemie (1974), 996, resp. in DT-OS 21 27 776 and 21 35 644 described method by reacting a dinitrile with amino alcohols.

Als kationenaktive Katalysatoren können eingesetzt werden Schwefelsäure, Phosphorsäure, organisehe Sulfonsäuren, wie z. B. p-Toluolsulfonsäure, Benzolsulfonsäure, 1- bzw. 2-Naphthalinsulfonsäure, Perchlorsäure, Bortrifluorid oder dessen Anlagerungsverbindungen, z.B. an Äther, Halogenwasserstoffsäuren, Zinnchlorid, Aluminiumchlorid. Ferner wirksam sind Ester von starken Säuren, wie z. B. Alkylsulfate oder Alkylsulfonate, Alkylhalogenide, soweit sie mit Aminen unter Quaternisierung reagieren können und solche Verbindungen, die unter den Reaktionsbedingungen, gegebenenfalls teilweise, in die genannten Stoffe übergehen können, wie z. B. p-Nitrophenyldiazoniumfluoroborat oder Ammonsulfat. Salze oder salzartige Verbindungen der Bisoxazoline mit den obengenannten Stoffen erweisen sich ebenfalls als wirksame Katalysatoren und können auch als isolierte Verbindungen eingesetzt werden.Sulfuric acid, phosphoric acid, and organic acids can be used as cation-active catalysts Sulfonic acids, such as. B. p-toluenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, 1- or 2-naphthalenesulfonic acid, perchloric acid, boron trifluoride or its addition compounds, e.g. on ether, hydrohalic acids, Tin chloride, aluminum chloride. Also effective are esters of strong acids, such as. B. alkyl sulfates or alkyl sulfonates, alkyl halides, insofar as they can react with amines with quaternization and those compounds which under the reaction conditions, optionally partially, in the mentioned substances can pass, such as. B. p-nitrophenyl diazonium fluoroborate or ammonium sulfate. Salts or salt-like compounds of the bisoxazolines with the above-mentioned substances also prove to be as effective catalysts and can also be used as isolated compounds.

Allgemein ausgedrückt können die kationenaktiven Katalysatoren verwendet werden, welche zur Polymerisation von 1²-Oxazolinen geeignet sind (vgl. DT-PS 12 06 585).In general terms, it is possible to use the cation-active catalysts which are ^{suitable for the polymerization of 1 2} -oxazolines (cf. DT-PS 12 06 585).

Wie bereits erwähnt werden die Bisoxazoline oder die Salze der Bisoxazoline in Mengen von 1 bis 15, vorzugsweise 5 bis 10 Gewichtsprozent und die kationenaktiven Katalysatoren mit den Bisoxazolinen in Mengen von 0,005 bis 1, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die eingesetzten Polyamide, verwendet.As already mentioned, the bisoxazolines or the salts of the bisoxazolines are used in quantities of 1 to 15, preferably 5 to 10 percent by weight and the cation-active catalysts with the bisoxazolines in amounts of 0.005 to 1, preferably 0.01 to 0.5 percent by weight, based in each case on the used Polyamides.

Vorteilhaft verwendet man die Salze der Bisoxazoline, wenn es unerwünscht ist, einen sauren Katalysator im Polyamid zu haben. Solche durch Salzbildung aktivierte Bisoxazoline können auf einfache Weise erhalten werden, indem man das Bisoxazolin in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrahydrofuran, Diäthyläther, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, mit der doppeltmolaren Menge eines Alkylierungsmittels umsetzt. Das Salz fällt aus dem Lösungsmittel aus oder kann nach dem Abtrennen des Lösungsmittels daraus gewonnen werden.It is advantageous to use the salts of the bisoxazolines, if it is undesirable, an acidic catalyst to have in polyamide. Such bisoxazolines activated by salt formation can easily Manner can be obtained by the bisoxazoline in a suitable solvent such as methylene chloride, Chloroform, tetrahydrofuran, diethyl ether, dimethylformamide or dimethyl sulfoxide, with the converts double molar amount of an alkylating agent. The salt precipitates out of the solvent or can be obtained therefrom after the solvent has been separated off.

Als Alkylierungsmittel sind die zuvor genannten kationenaktiven Katalysatoren geeignet, jedoch verwendet man vorteilhafterweise nicht die genannten freien Säuren, sondern die Ester dieser Säuren, z. B. Alkylsulfate, wie Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Alkylhalogenide, wie Methyljodid, Äthyljodid, Methylbromid, Äthylbromid oder auch Trialkyloxoniumfluoborate. The aforementioned cation-active catalysts are suitable as alkylating agents, but they are used it is advantageous not to use the free acids mentioned, but rather the esters of these acids, e.g. B. Alkyl sulfates, such as dimethyl sulfate, diethyl sulfate, alkyl halides, such as methyl iodide, ethyl iodide, methyl bromide, Ethyl bromide or trialkyloxonium fluoborate.

Besonders vorteilhaft ist Dimethylsulfat, da es ein stabiles Salz des Bisoxazolins bildet, welches im Polyamid keine Verfärbungen hervorruft.Dimethyl sulfate is particularly advantageous because it forms a stable salt of bisoxazoline, which is found in polyamide does not cause discoloration.

Geeignete aliphatische Polyamide sind solche mit 6 bis ^Kohlenstoffatomen im Grundbaustein; es seien hier genannt Polyamid 6, Polyamid 6,6, Polyamide, Polyamid 6, 10, Polyamid 11, Polyamid 12, Polyamid 6,12, und deren Mischpolyamide, wie Polyamid 6/6, 6/12, Polyamid 6/6, 12/12, Polyamid 6/12, Polyamid 6/6, 12, Polyamid 11/12. Insbesondere werden Polylaurinlactam (Polyamid 12) und dessen Mischpolyamide eingesetzt.Suitable aliphatic polyamides are those with 6 to ^ carbon atoms in the basic building block; it are mentioned here polyamide 6, polyamide 6,6, polyamides, Polyamide 6, 10, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 6,12, and their mixed polyamides, such as polyamide 6/6, 6/12, polyamide 6/6, 12/12, polyamide 6/12, polyamide 6/6, 12, polyamide 11/12. In particular, will be Polylaurolactam (polyamide 12) and its mixed polyamides used.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden viskositätserhöhenden Mittel werden den Polyamiden in der Schmelze zugesetzt. Dies kann geschehen im Polymerisationsreaktor nach Beendigung der Polykondensation unter einer Inertgasatmosphäre oder auch nachträglich in einem Extruder.The viscosity-increasing agents to be used according to the invention are the polyamides in the Added melt. This can be done in the polymerization reactor after the polycondensation has ended under an inert gas atmosphere or afterwards in an extruder.

Es ist jedoch auch möglich, sogenannte masterbatches herzustellen, indem man zuvor hergestellte Mischungen aus Polyamid und viskositätserhöhendem Mittel, welche das Polyamid und die Zuschlagstoffe im Gewichtsverhältnis 90:10 bis 60:40, insbeson-. dere 85:15 bis 75:25 enthalten, in entsprechenden Mengen entweder in die Schmelze des Polyamids im Polymerisationsreaktor oder in den Extruder einbringt. However, it is also possible to produce so-called masterbatches by previously produced Mixtures of polyamide and viscosity-increasing agents, which are the polyamide and the aggregates in a weight ratio of 90:10 to 60:40, in particular. those 85:15 to 75:25 included, in corresponding Amounts introduced either in the melt of the polyamide in the polymerization reactor or in the extruder.

Die Polyamide sollen als homogene Schmelze vorliegen. Geeignete Verarbeitungstemperaturen für den Zusatz der Viskositätserhöhenden Mittel liegen daher im allgemeinen Ocl 180 bis 300, vorzugsweise 200 bis 280⁰C oberhalb des Schmelzpunktes des Polyamids. Bei Polylaurinlactam hat sich eine Temperatur zwischen 230 und 28O°C als vorteilhaft erwiesen. Es ist jedoch auch möglich, eine niedrigtemperierte Schmelze zu verwenden und sie gegebenenfalls nach dem Zusatz der viskositätserhöhenden Mittel zu erhitzen. The polyamides should be in the form of a homogeneous melt. Suitable processing temperatures for the addition of the viscosity-increasing agents, therefore, are generally Ocl 180 to 300, preferably 200 to 280 ⁰ C above the melting point of the polyamide. In the case of polylaurolactam, a temperature between 230 and 280 ° C. has proven to be advantageous. However, it is also possible to use a low-temperature melt and, if necessary, to heat it after the viscosity-increasing agents have been added.

Die Herstellung der Polyamide bzw. Mischpolyamide erfolgt in bekannter Weise durch hydrolytische Polymerisation in Gegenwart von 2 bis 10 Gewichtsprozent Wasser bei erhöhtem Druck und bei Temperaturen zwischen 260 und 34O⁰C, wobei zwischenzeitlich durch Druckverminderung des Kondensationswasser entfernt wird, üblicherweise werden die bekannten Viskositätsstabilisatoren aus Mono- bzw. Dicarbonsäuren, wie Essigsäure, Adipinsäure, Benzoesäure, Dodecandisäure in Mengen von 0,3 bis 1,2 Gewichtsprozent verwendet. Katalysatoren wie Phosphorsäure oder andere phosphorhaltige Verbindungen können ebenfalls eingesetzt werden. Ihr Zusatz bei der Polykondensation ist jedoch nicht zwingend erforderlich. Eine geeignete Arbeitsweise zur Festlegung der Viskosität während der Polykondensation, d. h. vor der Zugabe der viskositätserhöhenden Zusätze, ist in Angew. Makrom. Chem. 34 (1973), S. 135 bis 152, beschrieben.The production of polyamides or copolyamides in a known manner by hydrolytic polymerization in the presence of 2 to 10 weight percent water at elevated pressure and at temperatures between 260 and 34O ⁰ C, and meanwhile is removed by reducing the pressure of the condensation water, usually, the known viscosity stabilizers Mono- or dicarboxylic acids, such as acetic acid, adipic acid, benzoic acid, dodecanedioic acid, are used in amounts of 0.3 to 1.2 percent by weight. Catalysts such as phosphoric acid or other phosphorus-containing compounds can also be used. However, it is not absolutely necessary to add them to the polycondensation. A suitable procedure for determining the viscosity during the polycondensation, ie before the addition of the viscosity-increasing additives, is described in Angew. Macrom. Chem. 34, pp. 135-152 (1973).

Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt entgegen dem Stand der Technik das Erhöhen der Viskosität von Polyamiden, welche in Gegenwart von größeren Mengen Viskositätsstabilisatoren (Reglern), wie z. B. Carbonsäuren, hergestellt worden sind.In contrast to the prior art, the method according to the invention allows the viscosity to be increased of polyamides, which in the presence of larger amounts of viscosity stabilizers (regulators), such as. B. Carboxylic acids.

BeispieleExamples

Die Lösungsviskosität )_lrcl der Beispiele wurde bestimmt in m-Kresol bei 25° C und einer Konzentration von 0,5 g/100 ml.The solution _{viscosity Ircl of} the examples was determined in m-cresol at 25 ° C. and a concentration of 0.5 g / 100 ml.

Beispiel 1example 1

Poiylaurinlactam, das in Gegenwart von 0,8 Gewichtsprozent Adipinsäure hergestellt worden ist, mit einer eingestellten Lösungsviskosität >_lre, von 1,50, eingestellt gemäß I.e. Angew. Makrom. Chemie, wurden bei 250° C unter Zusatz von 5 Gewichtsprozeni des Salzes aus 1 Mol 2,2'-(l,4-Phenylen)-bis-(2-oxazolin) und 2 Mol Dimethylsulfat unter Rühren 1 Stunde behandelt. Das erhaltene Poiylaurinlactam besitzt eine Lösungsviskosität j_/re, von 1,77, was einer Erhöhung um 0,27 Einheiten entspricht.Polylaurinlactam, which has been produced in the presence of 0.8 percent by weight of adipic acid, with a set solution viscosity > _lre , of 1.50, set according to Ie Angew. Macrom. Chemistry, were treated at 250 ° C with the addition of 5 percent by weight of the salt of 1 mol of 2,2 '- (1,4-phenylene) bis (2-oxazoline) and 2 mol of dimethyl sulfate with stirring for 1 hour. The polylaurolactam obtained has a solution viscosity j _{/ re} , of 1.77, which corresponds to an increase of 0.27 units.

Beispiel 2Example 2

In gleicher Weise wurde ein Poiylaurinlactam behandelt mit einer Ausgangsviskosität _f/ri,, von 1,80. Die Erhöhung betrug 0,29 Einheiten, was einer Endviskosität von 2,09 entspricht.Similarly, a Poiylaurinlactam was treated with an initial viscosity _{f / ri} ,, of 1.80. The increase was 0.29 units, which corresponds to a final viscosity of 2.09.

Beispiel 3Example 3

Ein Poiylaurinlactam (Polyamid 12) mit einer Ausgangsviskosität i_lnl von 1,50 wurde in gleicher Weise mit 5 Gewichtsprozent 2,2'-(l,4-Phenylen)-bis-(2-oxazolin) und 0,1 Gewichtsprozent p-Toluolsulfonsäure behandelt. Die Viskositätserhöhung betrug 0,2 Einheiten, die Endviskosität demnach i_/ri,, 1,70.A polylaurolactam (polyamide 12) with an initial _viscosity of 1.50 was made in the same way with 5 percent by weight of 2,2 '- (1,4-phenylene) bis (2-oxazoline) and 0.1 percent by weight of p-toluenesulfonic acid treated. The increase in viscosity was 0.2 units, the final viscosity accordingly i _{/ ri} ,, 1.70.

Beispiel 4Example 4

Ein Polycaprolactam (Polyamid 6) mit einer Ausgangsviskosität von 1,60 wurde mit 5 Gewichtsprozent des Salzes aus 1 Mol 2,2'-Tetramethylen-bis-(2-oxa-7olin) und 2 Mol Dimethylsulfat in gleicher Weise behandelt. Die Viskositätserhöhung betrug 0,20 Einheiten, entsprechend einer Endviskosität von i_lrel 1,80.A polycaprolactam (polyamide 6) with an initial viscosity of 1.60 was treated in the same way with 5 percent by weight of the salt of 1 mole of 2,2'-tetramethylene-bis (2-oxa-7oline) and 2 moles of dimethyl sulfate. The increase in viscosity was 0.20 units, corresponding to a final viscosity of i _lrel 1.80.

Beispiel 5Example 5

Ein Polyundecansäureamid (Polyamid 11) mit einer eingestellten Lösungsviskosität (1. c. Angew. Makrom. Chemie) von i_]re, 1,55 wurde in gleicher Weise mit 5 Gewichtsprozent des Salzes aus 1 Mol 2,2'-(l,4-Phenylen)-bis-(2-oxazolin) und 2 Mol Dimethylsulfat behandelt. Die Viskositätserhöhung betrug 0,24 Einheiten, die Endviskosität demnach »/„, 1,79.A Polyundecansäureamid (polyamide 11) with an adjusted solution viscosity (... 1 c Makrom Angew Chemie) _{i] re,} 1.55 In a similar manner to 5 weight percent of the salt of 1 mole of 2,2 '- (l, 4 -Phenylene) -bis- (2-oxazoline) and 2 moles of dimethyl sulfate. The increase in viscosity was 0.24 units, the final viscosity accordingly /, 1.79.

Das folgende Vergleicbsbeispiel 1 zeigt, daß bei Verwendung von Monooxazolinen und den kationenaktiven Katalysatoren keine Viskositätserhöhung stattfindet.The following comparative example 1 shows that when using monooxazolines and the cation-active Catalysts no increase in viscosity takes place.

Vergleichsbeispiel 1Comparative example 1

Ein Poiylaurinlactam mit einer eingestellten Ausgangsviskosität von 1,50 wurde mit 5 Gewichtsprozent 2-(4-Methylphenjil)-2-oxazolin und 0,05 Gewichtsprozent p-Toluolsulfonsäure in gleicher Weise bei 25O⁰C behandelt. Die Endviskosität betrug η_ηΙ 1,47.A Poiylaurinlactam at a set initial viscosity of 1.50 was (Methylphenjil 4) -2-oxazoline was treated with 5 weight percent 2 and 0.05 percent by weight of p-toluenesulfonic acid in the same manner at 25O ⁰ C. The final viscosity was η _ηΙ 1.47.

Das folgende Vergleichsbeispiel zeigt, daß Bisoxazoline allein ebenfalls nicht viskositätserhöhend wirken. The following comparative example shows that bisoxazolines alone also do not have a viscosity-increasing effect.

Vergleichsbeispiel 2Comparative example 2

Ein Poiylaurinlactam mit einer eingestellten Lösungsviskosität von »/„, 1,50 wurde mit 5 Gewichtsprozent 2,2'-(l,4-phenylen)-bis-(2-oxazolin) allein bei 250° C in gleicher Weise behandelt. Die Endviskosität war gleich der Ausgangsviskosität.A polylaurolactam with a set solution viscosity of 1/2, 1.50 was 5 percent by weight Treated 2,2 '- (1,4-phenylene) -bis- (2-oxazoline) alone at 250 ° C in the same way. The final viscosity was equal to the initial viscosity.

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zum Erhöhen der Viskosität von aliphatischen Polyamiden oder Mischpolyamiden, welche durch hydrolytische Polymerisation gegebenenfalls in Gegenwart von 0,3 bis 1,2 Gewichtsprozent Mono- oder Dicarbonsäuren als Viskositätsstabilisatoren hergestellt worden sind, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Schmelze, jeweils bezogen auf das Polyamid,1. Process for increasing the viscosity of aliphatic polyamides or mixed polyamides, which by hydrolytic polymerization, optionally in the presence of 0.3 to 1.2 percent by weight Mono- or dicarboxylic acids have been produced as viscosity stabilizers, thereby characterized in that in the melt, each based on the polyamide,