DE2458639C3

DE2458639C3 - Tabakprodukte mit einem Gehalt an geschmack- oder aromaveränderndem Zusatz

Info

Publication number: DE2458639C3
Application number: DE2458639A
Authority: DE
Inventors: Alan Owen Atlantic Highlands N.J. Pittet; Alton Dewitt Calicoon N.Y. Quinn; Joaquin Francisco Red Bank N.J. Vinals
Original assignee: International Flavors and Fragrances Inc
Current assignee: International Flavors and Fragrances Inc
Priority date: 1974-05-20
Filing date: 1974-12-11
Publication date: 1979-04-05
Also published as: NL7500342A; DE2458639B2; DE2458639A1; US3861403A; GB1445670A; FR2271777A1; JPS50148600A

Description

Fortsetzung

Verbindung

Organaleptische Eigenschaften vor dem Rauchen

Organoleptisehe Eigenschaften während des Rauchens

4-Methyl-6-i-bulyl-aIpha-pyron

4-Methyl-6-n-pentyl-aIpha-pyron

süßes, fruchtiges, jastninähnliches, apfelartiges Aroma

lang anhaltendes Sellerie-, Liebstöckel-, Tagetes-Aroma süßer, aromatisches, warmes, würziges, leicht ahornähnliches Aroma und Geschmack

ahornähnlicher, cremiger Vanillegeschmack und Aroma

Die Alpa-pyrone sind in den Tabakprodukten vorzugsweise in Mengen von etwa 100 bis 5000 Teilen pro Million (ppm), bezogen auf das Trockengewicht des Tabakproduktes, insbesondere von etwa 200 und 500 ppm, enthalten. Die verwendete Menge hängt jedoch sowohl von der Stärke des gewünschten Geschmackes bzw. Aromas als auch von der eingesetzten bestimmten Verbindung oder deren Mischung ab. Die Zusatzstoffe können dem Tabak zu jedem Zeitpunkt der Tabakbehandlung zugesetzt werden, vorzugsweise werden sie jedoch nach der Fermentierung und dem Zerkleinern zugesetzt, d.h. bevor der Tabak zu dem Endprodukt, wie beispielsweise Zigaretten oder Zigarren verarbeitet wird. Es ist offensichtlich, > daß nur ein Teil des Tabaks behandelt werden muß, und daß der so behandelte Tabak mit anderem Tabak vermischt werden kann, bevor die Zigaretten oder andere Rauchwarenartikel hergestellt werden. In einem solchen Fall kann der behandelte Tabak den oder die Zusatzstoffe in einem Oberschuß der oben angegebenen Mengen enthalten, so daß das Endprodukt, nachdem der behandelte Tabak mi' anderem, unbehandeltem Tabak vermischt wurde, die oben angegebene Menge enthält

Gemäß einer spezifischen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird ein ges-'terter, durch Räuchern veredelter und zerkleinerter Tabak mit einer l%igen äthylalkoholischen Lösung von 6-n-Pentyl-alpha-pyron in einer solchen Menge besprüht, daß ein Tabak, der 200 ppm (Gewicht) des Additives, bezogen auf den trockenen Tabak, enthält, entsteht Danach wird der Alkohol durch Verdampfen entfernt und der Tabak wird gemäß bekannten Verfahren zu Zigaretten verarbeitet Es wurde gefunden, daß die Zigarette, wenn sie wie oben beschrieben hergestellt wird, einen erwünschten und angenehmen Geschmack hat, also ein Aroma aufweist, das manche Leute als »fruchtig-cumarinähnlich« beschreiben und das sowohl in den Hauptais auch Nebenströmen des Rauches, wenn die Zigarette geraucht wird, nachweisbar ist und das als angenehm empfunden wird.

Die Additive können dem Tabak durch Besprühen, durch Eintauchen oder auf andere Art und Weise zugeführt werden, wobei geeignete Suspensionen oder Lösungen der Additive verwendet werden. So können beispielsweise Wasser oder flüchtige organische Lösungsmittel, wie Alkohol. Äther. Aceton, flüchtige Kohlenwasserstoffe und dergleichen, als Trägermedium für die Additive verwendet werden.

Daneben können zusätzlich andere geschmack- und aromaerzeugende Additive verwendet werden, wie beispielsweise:

a) Ester, wie Äthylbutyrat; Äthylacetat; Äthylvalerat; Amylacetat; Phenyläthyl-isovalerat und Methylhaptynylcarbonat;

b) Aldehyde, wie 3-Phenyl-2-pentenal; 3-Phenyl-3-pentenal; Phenyl-acetaldehyd, Zimtaldehyd und Beta-Äthyl-Zimtaldehyd;

c) Ketone, wie Benzyliden-aceton; Acetophenon; Maltol und Äthylmaltol;

d) Acetale, wie S-PhenyM-pentenal-dimethylacetal und S-Phenyl^pentenal-diäthylacetal;

e) natürliche öle und Extrakte, wie Vanille; Kaffee-ExtraKt, Dostenöl, Kakao-Extrakt, Nelkenöl, Muskatnußöl, Selleriesamenöl, Bergamottöl und Ylang-Ylangöl;

f) Lactone, wie Delta-decalacton; Delta-undecalacton; Delta-dodecalacton; Gamma-undecalacton und Cumarin;

g) Äther, wie Dibenzyläther, Vanillin und Eugenol;

h) Pyrazine.wie 2-Acetylpyrazin; 2-Acetyl-6-methyIpyrazin; 2-Äthylpyrazin; 23-Dimethylpyrazin; 2,5-Dimethylpyrazin und 2-Äthyl-5-methylpyrazin;

i) Pyrrole, wie N-Cyclopropylpyrrole und N-Cyclo-octylpyrrol,

so sowie jene Additive, die in den US-Patentschriften 27 66 145. 29 05 575, 29 05 576, 29 78 367, 30 41211. 27 66 149. 27 66 150, 35 89 372, 32 88 146, 34 02 051 und 33 80 457 sowie in den AU-Patentschriften 4 44 545. 4 44 507 und 4 44 389 beschrieben sind.

α Obwohl die Erfindung für Zigarettentabak besonders und hauptsächlich geeignet ist, kann sie jedoch auch in Verbindung mit der Herstellung von Pfeifentabak, Zigarren oder anderen Rauch- oder Kautabakprodukten angewendet werden.

Obwohl die Erfindung insbesondere im Hinblick auf den Zusatz der erfindungsgemüßen Verbindungen direkt zum Tabak beschrieben wurde, versteht es sich, daß die Verbindungen auch zu anderen Komponenten des Tabakproduktes, wie beispielsweise dem Papier der

4> Zigarette oder dem Deckblatt einer Zigarre, zugesetzt werden können. Sie können aber auch der Filterspitze, dem Verpackungsmaterial oder dem Klebematerial, das zum Verkleben des Zigarettenpapiers verwendet wird, zugesetzt werden.

jo Alle Teile, Proportionen, Verhältnisse und Prozente, die in der Beschreibung und in den folgenden Beispielen angeführt sind, beziehen sich auf das Gewicht, wenn dieses nicht anders angegeben ist.

B e i s ρ i e I 1

Die folgende Geschmacksformulierung (A) für Tabak wird hergestellt:

bo Bestandteile Äthylbutyrat Äthylvalerat Maltol

hi Kakao-Extrakt Kaffee-Extrakt Äthanol (95%, wäßrig) Wasser

Gewichtsteile

0,05

2,00 26,00 10,00 20,00 41,90

Eine Tabakformulierung (B) wird wie folgt hergestellt:

Bestandteile Gewichtsteile

Heller Tabak

Burley-Tabak

Maryland-Tabak

Türkischer Tabak

Stengel- (rauchveredelt) Tabak

Glycerin

Wasser

40,1

24,9

1,1

11.6

14,2

2,8

5,3

15

Die Geschmackszusammensetzung (A) wird zu einem Teil der Rauchtabakzusammensetzung (B) zugegeben, und zwar in einer Menge von 0,1 Gew.-% des Tabaks. Die aromatisierten und die nicht aromatisierten Tabakzubereitungen werden zu Zigaretten verarbeitet

(i) 4-Methyl-6-n-pentyl-aIpha-pyron wird in einer Menge von 200 ppm zu Ui der Zigaretten in jeder Gruppe zugegeben. Die Verwendung von 4-Methyl-6-n-pentyl-alpha-pyron in Zigaretten bewirkt, daß die Zigaretten vor dem Rauchen Sellerie-, liebstöckl-, tagetes-ähnliches Aroma haben. Im Rauchgeschmack wurden diese Noten nicht gefunden. Dagegen wurde gefunden, daß die Zigaretten, die das 4-Methyl-6-n-pentyl-aIpha-pyron enthielten, beim Rauchen stärker, süßer und würziger schmeckten und Ahorn-, Creme- und Vanillegeschmacksnoten aufwiesen, ganz gleich ob sie die anderen Geschmacksbestandteile der Zusammen-Setzung (A) enthielten oder nicht.

fii) 4-Methyl-6-n-butyI-alpha-pyron wurde in einem Verhältnis von 200 ppm zu Ui der Zigaretten in jeder Gruppe hinzugegeben. Die Verwendung von 4-Methyl-6-n-butyl-alpha-pyron zu diesem Zeitpunkt bewirkt, daß der Tabak vor dem Rauchen ein süßliches, cumarinähnliches, foenugreekähnliches und sellerieähnliches Aroma aufweist Beim Rauchen wurde das foenugreekähnliche Arome im R->uchgeschmack nicht festgestellt Es wurde jedoch gefunden, daß die Zigaretten ein würziges, sellerieähnliches, fettiges, cremiges, getreideartiges und nußähnliches Aroma und Geschmack aufwiesen, und daß sie süßer und würziger waren als die gleiche Zusammensetzung ohne die Gegenwart «•on 4-Methyl-6-n-butyl-a'pha-pyron, ganz gleich ob die anderen Geschmacksbestandteile der Zusammensetzung (A) zugegen waren oder nicht

fiii) 6-n-Propyl-alpha-pyron wurde in einem Verhältnis von 500 ppm :^-m Ui der Zigaretten in jeder Gruppe hinzugegeben. Die Verwendung 6-n-Propyl-alpha-•lyron in den Zigaretten bewirkte, daß die Zigaretten vor dem Rauchen ein cremiges, süß-cumarinähnliches, kräuterartiges Aroma zeigten. Im Hauchgeschmack wurde die kräuterartige Geschmacksnote nicht gefunden. Beim Rauchen der Zigaretten, die 6-n-Propyl-alpha-pyron enthielten, wurde jedoch gefunden, daß sie einen süßen, aromatischen, lactonigen-.cumarinähnlichen, vanilleähnlichen Geschmack aufwiesen, ganz gleich, ob bo die anderen Geschmacksbestandteile der Zusanv mensetzung (A) zugegen waren oder nicht.

(iv) 4-Methyl-6-isopropyl-alpha-pyron wurde in einem Verhältnis von 200 ppm zu Ui der Zigaretten in jeder Gruppe zugegeben. Die Verwendung von 4-Methyl- δ-isopropyl-alpha-pyron zu diesem Zeitpunkt bewirkte, daß der Tabak vor dem Rauchen ein süßes, rumähnliches, liebstöcklähnliches, tagetesähnliches Aroma mit einem Tonkaunterton aufwies. Beim Rauchen wurde das rumähnliche Aroma im Rauchgeschmack nicht festgestellt Es wurde jedoch gefunden, daß die Zigaretten, süße, aromatische, warme, würzige, liebstöcklähnliche Geschmacks- und Aromanoten aufwiesen, die mit der gleichen Zusammensetzung ohne Gegenwart von 4-Methyl-6-isopropyl-alpha-pyron nicht erhalten werden konnten, ganz gleich, ob die anderen

in Geschmacksanteile der Zusammensetzung (A)

zugegen waren oder nicht

(v) 6-n-Butyl-alpha-pyron wurde in einem Verhältnis von 500 ppm zu Ui der Zigaretten in jeder Gruppe zugegeben. Die Verwendung von 6-n-Butyl-alphapyron zu diesem Zeitpunkt bewirkte, daß der Tabak vor dem Rauchen ein süßes und blumiges Aroma mit leicht cumannähnlichem Charakter aufwies. Beim Rauchen konnte die blumige Note im Rauchgeschmack nicht festgestellt werden Es wurde jedoch gefunden, (*^rM die Zigaretten beim Rauchen süße, aromatische kokosnußähnliche, cumarin-vanilleähnliche, lactonähnliche Geschmacks- und Aromanoten aufwiesen, ganz gleich, ob die anderen Geschmacksbestar.dteile der Zusammensetzung (A) zugegen waren oder nicht (vi) 6-n-Pentyl-alpha-pyron wurde in einem Verhältnis von 200 ppm zu Ui der Zigaretten in jeder Gruppe hinzugegeben. Die Verwendung von 6-n-Penty!-alpha-pyron zu diesem Zeitpunkt in den Zigaretten bewirkte, daß die Zigaretten vor dem Rauchen ein grünes, blumiges und kokosnußähnliches Aroma aufwiesen, das wesentlich intensiver war als Zigaretten die Delta-Dodecalacton enthielten. Im Rauchgeschmack wurden diese Noten nicht gefunden. Beim Rauchen der Zigaretten, die 6-n-Pentylalpha-pyron enthielten, wurde jedoch gefunden, daß sie einen deutlich fruchtigen, cumarinähnlichen Geschmack und Aroma aufweisen, ganz gleich, ob die anderen Bestandteile der Zusammensetzung (A) zugegen waren oder nicht

Ui der Zigaretten bleib vollständig ohne zugesetzte Geschmacksstoffe. Ui der Zigaretten enthielt lediglich die hinzugefügte Zusammensetzung (A); jedoch kein 6-Alkyl-alpha-pyron.

Im allgemeinen erwiesen sich die Zigaretten, die die angeführten 6-Alkyl-alpha-pyrone enthielten beim Rauchen als Zigaretten, die stärker cumarinähnliche und/oder süßere, wärmere, würzigere und aromatischere Geschmacks- bzw. Aromanoten aufwiesen als jene Zigaretten, die diese 6-Alkyl-alpha-pyrone nicht enthielten, ganz gleich, ob die Bestandteile der Zusamrr.snsetzung (A) im Tabak vorhanden war oder nicht

Beispiel 2

Eine Tabakzusammensetzung wurde durch Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

Bestandteile	Gewichtsteile
6-n-Pentyl-alpha=pyron	2,0
Äthyl-butyrat	0,5
Äthyl-valerat	03
Maltol	20,0
Kakao-Extrak·	260,0
Kaffee-Extrakt	100,0
95% wäßriges Äthanol	200,0
Wasser	4i9,0

Diese Zusammensetzung wurde zu Rauchtabak in Mengen von 0,01%, 0,02%, 0,03% und 0,35%, bezogen auf das Trockengewicht des Tabaks gegeben. Der Tabak wurde dann zu Zigaretten verarbeitet. Beim Rauchen der Zigaretten wurde ein Aroma bzw. ein Geschm ick festgestellt, der als »fruchtig-cumarinähnlich« beschrieben wurde, wobei die Intensität der »fruchtig-cumarinähnlichen« Qualität mit steigender Konzentration der Geschmackszusammensetzung im Tabak anstieg.

Beispiel 3

Durch Vermischen der folgenden Bestandteile wurde eine Tabakzusammensetzung hergestellt:

Bestandteile	Gewichuteile
Zimtaldehyd	30,60
Miicltatnnnnl Pl	050
Dibenzyläther	3,70
Eugenol	1,20
4-Methyl-6-n-butyl-alpha-pyron	3,00
Vanillin	0,50
3-Phenyl-4-peni:enal-dimethyl-
acetal	60,00

Dieser Zusammensetzung wurde Rauchtabak in einer Menge von 0,06 bis 0.15%, bezogen auf das Trockengewicht des Tabaks, zugesetzt. 3-Phenyl-4-pentenal-dimethylacetal verleiht dem Geschmack beim Rauchen ein zimtartiges Aroma. Das 4-Methyl-6-n-butyl-alphapyron (Konzentration am Tabak: 1800 — 4500 ppm) wirkt als ausgezeichneter Ersatz für Cumarin, das vorher in dieser Zusammensetzung verwendet wurde.

und ermöglicht es auch, den früher verwendeten Anteil an Vanillin auf die Hälfte zu begrenzen.

Wenn die Hälfte des verwendeten 4-Methyl-6-n-butyl-dlpha-pyrons durch eine gleiche Menge (1,50 Gewichtsteile) an 4-Methyl-6-n-pentyl-pyron ersetzt wird, nicht im wesentlichen das gleiche Ergebnis erzielt.

Beispiel 4
Folgende Bestandteile werden vermischt:

Bestandteile	fjcwichtsteile
Bergamottöl	5,00
Ylang-Ylang-Öl	1,20
4-Methyl-6-n-pentyl-alphapyron	1,20
Acetophenon	1.20
Phenylacetaldehyd	0,50
Phenyläthylisovalerat	1,00
Methylheptynylcarbonat	0,50
3-Phenyl-4-pentenal-diäthylacetal	20,00
95% wäDngis Äthanol	69,40

Dieser Zubereitung wird Rauchtabak in Mengen von 0,10%. 0.20% und 0,30%. bezogen auf das Trockengewicht des Tabaks, zugesetzt. Der Tabak wird dann zu Zigaretten verarbeite.. 3-Phenyl-4-pentenal-diathy!acelal verlei':'. dem Tabak beim Rauchen einen heu-, kleeähnlichen Geschmack mit fruchtigen Noten. Das 4-Methyl-6-n-pentyl-alpha-pyron (in Konzentrationen, bezogen auf das Trockengewicht des Tabaks, von 1200 - 3600 ppm) wirkt als ausgezeichneter Ersatz für das Cumarin, das bisher in dieser Geschmackszubereitung verwendet wurde.

Claims

Patentansprüche;

!,Tabakprodukte, die einen den Geschmack oder dan Aroma verändernden Zusatz enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine oder mehrere 6-AlkyI-alpha-pyron-Verbindungen der allgemeinen Formel

in der Ri die Methylgruppe oder das Wasserstoffatom und R2 eine Alkylgruppe mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen sind, enthalten. Z Tabakprodukte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an 6-AIkylalpha-pyron im Tabakprodukt bei 100 bis 5000 Teilen pro Million, bezogen auf das Gesamtgewicht des Tabaks in Trockenform, liegt

Die Erfindung betrifft Tabakprodukte mit süßem, aromatischem, warmem, würzigem, ahornähnlichem, fruchtigem, curaminähnlichem, vanillinähnlichem, laktonischem, liebstöckelähnlichem, sellerieähnlichem und/ oder nußähnlichem Geschmack und Aroma vor oder während des Rauchens. Die erfindungtgemäßen Tabakprodukte enthalten als Zusatz eine oder mehrere 6-Alkyl-alpha-pyron-Verbindungen der allgemeinen Formel

in der Ri das Wasserstoffatom oder die Methylgruppe und R₁ eine Alkylgruppe mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten.

Die 6-Alkyl-alpha-pyrone und 4-Methyl-6-aIkyl-alpha-pyrone können nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Aus Agr. Biol. Chem, 33, 1264 (1969) ist eine Synthese für 6-Alkyl-alpha-pyron bekannt, die die Kondensation eines aipha-beta-acetyienischen Aldehyds mit Malonsäure unter sauren Bedingungen und die anschließende thermische Decarboxylierung des Lacton-Zwischenproduktes betrifft In Rec Trav. Chem, 83, (1964) wird ein weiteres Verfahren zur Herstellung von 6-AlkyI-alpha-pyronen beschrieben. 4-MetyI-6-alkyl-alpha-pyrone können gemäß J. Org. Chem, 22,1257

so (1957) durch C-Acylierung mit Beta-methyl-glutaconsäureanhydrid in Pyridin entweder mit einem Säurechlorid oder mit einem entsprechenden Anhydrid und anschließender thermische Decarboxylierung hergestellt werden.

π Geeignete 6-Alkyl-alpha-pyrone sind insbesondere jene, in denen Rj der obigen Formel die folgende Bedeutung hat: n-Propyl, i-Propyl, η-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, 1-Pentyl, 2-Pentyl, l-(2-Metftylbutyl), 2-(2-Methylbutyl), 3-(2-Methylbutyl), 1 -(2^-Dimethylpropyl).

4i) Besonders bevorzugte 6-Alkyl-alpha-pyrone, die in Tabakprodukten deren Geschmackseigenschaften vor und während des Rauchens verändern, sind beispielsweise die folgenden:

Verbindung

Organolcptischc Eigenschaften vor dem Rauchen

Organoleptische Eigenschaften
während des Rauchens

6-n-Propyl-alpha-pyron

6-n-Butyl-alpha-pyron

6-i-Butyl-alpha-pyron

6-n-Pentyl-alpha-pyron
4-Methyl-6-i-propyl-'i-Pyron

4-Methvl-6-n-butyl-iilphii-pyron

cremige, süße, cumarinähnliche Kräuternote

süßes, leicht cumarinahnliches und blumiges Aroma

süßer und kokosnußähnlicher Geschmack

grünes, blumiges und koknsnuB-ahnliches Aroma

süßes, fümähnliches, liebstockclartiges, tagetesartiges mit Tonka-Untcrton-Aroma

süßes, cumarinähnliches. foenugreek-iihnlichcs. sellericiihnliches Aroma

süßer, aromatischer, lacton-cumarinvanillinahnlichcr Geschmack und
Aroma

süßes, aromatisches. Kokosnuß-.
Cumarin-, Vanillin- und L.acton-Aroma und -gcschmack

süßer, aromatischer und cremigvanillin-ähnlicher (ieschmack und
Aroma

fruchtiger, cumarinahnlicher
Geachmack und Aroma

süöcr. aromatischer, wäPrnwümgör
und liebslöckcliihnlichcr Gcschmack
und Aroma

würziger, sellericiihnlichcr, fettiger,
cremiger, getrcidcartigcr oder nußiihnlicher Gcschmack und Aroma