DE2449257C3 - Titanium complex, process for its preparation and hydrogenation process - Google Patents
Titanium complex, process for its preparation and hydrogenation processInfo
- Publication number
- DE2449257C3 DE2449257C3 DE19742449257 DE2449257A DE2449257C3 DE 2449257 C3 DE2449257 C3 DE 2449257C3 DE 19742449257 DE19742449257 DE 19742449257 DE 2449257 A DE2449257 A DE 2449257A DE 2449257 C3 DE2449257 C3 DE 2449257C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hydrogenation
- titanium complex
- preparation
- catalyst
- heptane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims description 12
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims description 7
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N n-heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N (E)-Stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 4
- JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N Diphenylacetylene Chemical group C1=CC=CC=C1C#CC1=CC=CC=C1 JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- OCQVVXJUPFJXIZ-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;cyclopenta-1,3-diene;cyclopentane;titanium Chemical compound [Ti].[O+]#[C-].[O+]#[C-].C=1C=C[CH-]C=1.[CH-]1[CH-][CH-][CH-][CH-]1 OCQVVXJUPFJXIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N Cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004989 dicarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-Octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGLDSEPDYUTBNZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenylbuta-1,3-dien-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=C)C(=C)C1=CC=CC=C1 LGLDSEPDYUTBNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCQGIGSZSJQZDX-KAMYIIQDSA-N 4-[(2Z)-2-(2-hydroxy-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)hydrazinyl]benzenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC(=O)C=C\C1=N\NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 RCQGIGSZSJQZDX-KAMYIIQDSA-N 0.000 description 1
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N Bibenzyl Chemical group C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 Ethylene, propylene, butenes Chemical class 0.000 description 1
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N Heptene Chemical class CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N Octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N Phenylacetylene Chemical group C#CC1=CC=CC=C1 UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N Propyne Chemical group CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000158147 Sator Species 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=CC=CC1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 150000001935 cyclohexenes Chemical class 0.000 description 1
- RRKODOZNUZCUBN-UHFFFAOYSA-N cycloocta-1,3-diene Chemical class C1CCC=CC=CC1 RRKODOZNUZCUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-UHFFFAOYSA-N octa-1,3-diene Chemical compound CCCCC=CC=C QTYUSOHYEPOHLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N pentadiene group Chemical class C=CC=CC PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Titandicyclopentadienyl-dicarbonyl mit Diphenylacetylen bei O bis 500C unter sofortiger Entfernung des Endprodukts umsetzt2. A process for preparing the compound according to claim 1, characterized by reacting Titandicyclopentadienyl-dicarbonyl with diphenylacetylene at O to 50 0 C under immediate removal of the end product
3. Verfahren zur Hydrierung von ungesättigten Verbindungen in Gegenwart von Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator eine Verbindung der Formel3. Process for the hydrogenation of unsaturated compounds in the presence of catalysts, characterized in that the catalyst used is a compound of the formula
(C5H5)2Ti(CO)C2(QH5)2(C 5 H 5 ) 2 Ti (CO) C2 (QH5) 2
verwendet.used.
2525th
Aus »Bulletin of the Chemical Society of Japan«, Band 39, Seiten Ii 78-1182 (1966), ist es bekannt, einige acetylenische und olefinische Verbindungen durch Verwendung von Dicarbonyl-dicyclopentadienyltitan mit der FormelFrom "Bulletin of the Chemical Society of Japan", Volume 39, pages II 78-1182 (1966), it is known some acetylenic and olefinic compounds by using dicarbonyl-dicyclopentadienyltitanium with the formula
Ti(C5H5J2(CO)2 Ti (C 5 H 5 I 2 (CO) 2
als Katalysator zu hydrieren.to hydrogenate as a catalyst.
Jedoch erweist sich dieser Katalysator nicht als ausreichend wirksam, da hohe Wasserstoffdrücke (etwa 50 Atmosphären) und relativ hohe Temperaturen erforderlich sind, und darüber hinaus ist er bei der Hydrierung vieler organischer Verbindungen unwirksam. However, this catalyst does not prove to be sufficiently effective because high hydrogen pressures (e.g. 50 atmospheres) and relatively high temperatures are required, and in addition it is at the Hydrogenation of many organic compounds ineffective.
Es wurde gefunden, daß ein Katalysator, der aus dem Reaktionsprodukt von Dicarbonyl-dicyclopentadienyltitan mit Diphenylacetylen besteht, eine wesentlich höhere katalytische Wirksamkeit aufweist als das Dicarbonyl-dicyclopentadienyltitan selbst.It has been found that a catalyst obtained from the reaction product of dicarbonyl-dicyclopentadienyltitanium with diphenylacetylene, has a much higher catalytic effectiveness than that Dicarbonyl-dicyclopentadienyltitanium itself.
Die Erfindung betrifft daher einen Titankomplex der FormelThe invention therefore relates to a titanium complex of the formula
C, H,C, H,
TiTi
C5H5 COC 5 H 5 CO
C Q, H,C Q, H,
C-C6H5 CC 6 H 5
sowie das Verfahren zu dessen Herstellung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Titandicyclopentadienyldicarbonyl mit Diphenylacetylen bei 0 bis 50° C unter sofortiger Entfernung des Endprodukts umsetzt Die Herstellung des Titankomplexes erfolgt in einem inerten Lösungsmittel.and the process for its preparation, which is characterized in that titanium dicyclopentadienyl dicarbonyl is reacted with diphenylacetylene at 0 to 50 ° C. with immediate removal of the end product. The titanium complex is prepared in an inert solvent.
Einen weiteren Gegenstand der Erfindung bildet ein Hydrierungsverfahren für olefinische oder acetylenische Verbindungen unter Anwendung des erfindungsgemäßen Titankomplexes als Katalysator. Das erfindungsgemäße Verfahren wird bei Raumtemperatur und geringen Wasserstoffdrücken durchgeführt. Man arbeitet vorzugsweise in Lösung in einem inerten Lösungsmittel. The invention also provides a hydrogenation process for olefinic or acetylenic ones Compounds using the titanium complex according to the invention as a catalyst. The inventive The process is carried out at room temperature and low hydrogen pressures. One works preferably in solution in an inert solvent.
Vorzugsweise wird die Hydrierung in Anwesenheit von flüssigen alipahtischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen bei Raumtemperatur durchgeführtThe hydrogenation is preferably carried out in the presence of liquid aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbons carried out at room temperature
Der Wasserstoffdruck stellt keinen kritischen Faktor für die Hydrierungsreaktion dar; jedoch wird zur leichteren bzw. zweckmäßigeren Durchführbarkeit das Verfahren bei einem Druck von 1 bis 5 Atmosphären absolut vorzugsweise bei Atmosphärendurck, durchgeführt The hydrogen pressure is not a critical factor in the hydrogenation reaction; however, becomes to easier or more expedient to carry out the process at a pressure of 1 to 5 atmospheres absolutely preferably carried out at atmospheric pressure
Die erfindungsgemäße Hydrierungsreaktion kann, ausgehend von jeder organischen Verbindung, durchgeführt werden, die mindestens eine äthylenische oder acetylenische Unsättigung aufweist und nicht mit dem Katalysator reagiertThe hydrogenation reaction according to the invention can be carried out starting from any organic compound which has at least one ethylenic or acetylenic unsaturation and not with the Catalyst reacts
Entsprechend den vorstehenden Ausführungen kann die Hydrierung an Olefinen durchgeführt werden, wie Äthylen, Propylen, Butenen, Pentenen, Hexenen, Cyclohexenen, Heptenen und dergleichen, Diolefinen, wie Butadien, Isopren, Phenylbutadien, Diphenylbutadien, Pentadienen, Cyclooctadienen, acetylenischen Verbindungen, wie Methylacetylen, Phenylacetylen, Diphenylacetylen. According to the above, the hydrogenation can be carried out on olefins, such as Ethylene, propylene, butenes, pentenes, hexenes, cyclohexenes, heptenes and the like, diolefins such as Butadiene, isoprene, phenylbutadiene, diphenylbutadiene, pentadienes, cyclooctadienes, acetylenic compounds, such as methylacetylene, phenylacetylene, diphenylacetylene.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to illustrate the invention.
Beispiel 1
Herstellung von Ph2C2(CO)TiCp2 example 1
Production of Ph 2 C 2 (CO) TiCp 2
400 cm3 Heptan wurden zu einer Mischung von 4,2 g TiCp2(CO)2 und 6,7 g Ph2C2 im festen Zustand gefügt. Die klare und gerührte Lösung (25°C mittels Thermostat) wurde kontinuierlich unter Vakuum gehalten (leichtes Vakuum einer offenen Wasserpumpe); ein mikrokristalliner gold-gelber Feststoff begann sich nach 4 Stunden abzuscheiden. Nach 24 Stunden wurde die Umsetzung beendet (Endvolumen 500 cm3). Der Feststoff wurde filtriert und mit Heptan gewaschen. Die Ausbeute betrug 3,5 g.400 cm 3 of heptane were added to a mixture of 4.2 g of TiCp 2 (CO) 2 and 6.7 g of Ph 2 C 2 in the solid state. The clear and stirred solution (25 ° C. by means of thermostat) was kept continuously under vacuum (slight vacuum from an open water pump); a microcrystalline gold-yellow solid began to separate out after 4 hours. The reaction was ended after 24 hours (final volume 500 cm 3 ). The solid was filtered and washed with heptane. The yield was 3.5 g.
Analyse:Analysis:
Ber.: C 78,2, H 5,22;
gef.: C 78,20, H 5,25.Calc .: C 78.2, H 5.22;
Found: C 78.20, H 5.25.
vCO = 2000 cm-', vC = C = 1780cm-'(Nujol).vCO = 2000 cm- ', vC = C = 1780 cm-' (Nujol).
NMR (C6D6) Multiplett bei 2,9 τ (10 H, Ph),
Singulett bei 5,0 τ (10 H, ep).NMR (C 6 D 6 ) multiplet at 2.9 τ (10 H, Ph),
Singlet at 5.0 τ (10 H, ep).
53 Aus 0,15 g TiCp2(CO)Ph2C2 in 50 cm3 Heptan wurde eine Lösung hergestellt, zu der 1,5 g 53 A solution was prepared from 0.15 g of TiCp 2 (CO) Ph 2 C 2 in 50 cm 3 of heptane, to which 1.5 g
PhCH =CH -CH = CH - PhPhCH = CH -CH = CH-Ph
gefügt wurden (das in Heptan wenig löslich ist). Es wurde Wasserstoff eingebracht, und es erfolgte eine rasche Absorption während 15 Minuten, während das gesamte Olefin in Lösung ging.were added (which is sparingly soluble in heptane). Hydrogen was introduced and an absorbs rapidly for 15 minutes while all of the olefin went into solution.
Es wurde Luft zugelassen, um den Katalysator zuAir was admitted to the catalyst
fto oxidieren, was zu in Heptan unlöslichen Substanzen führte. Durch Dünnschicht-Chromatographie wurde ein Hauptprodukt zusammen mit Spuren von Dibenzyl identifiziert, das aus dem Katalysator entstanden war.fto oxidize, resulting in substances insoluble in heptane led. A major product along with traces of dibenzyl was identified by thin layer chromatography identified that had arisen from the catalyst.
Das Rohprodukt wurde nach dem Verdampfen desThe crude product was after evaporation of the
fts Heptans erneut aus Heptan kristallisiert und man erhielt 1,2 g eines Produkts mit einem Schmelzpunkt von 53-54° C (Literatur: 52-530C), das auch durch NMR-Analyse identifiziert wurde.fts heptane recrystallized from heptane to obtain 1.2 g of a product with a melting point of 53-54 ° C (literature: 52-53 0 C), which was identified by NMR analysis.
4040
4545
Beispiele 3bis7Examples 3 to 7
Die folgenden Beispiele beziehen sich auf die Hydrierung verschiedener organischer Substrate bei Raumtemperatur und Raum- bzw. Atmosphärendruck, die gemäß dem vorhergehenden Beispiel durchgeführt wurden.The following examples relate to the hydrogenation of various organic substrates Room temperature and room or atmospheric pressure, carried out according to the previous example became.
In der nachfolgenden Tabelle sind zu Vergleichszwekken Hydrierungsversuche mit den gleichen organischen Substraten aufgeführt, wobei als Katalysator die erfindungsgemäBe Verbindung und Titandicyclopentadienyl-dicarbonyl verwendet werden.The table below shows hydrogenation tests with the same organic ones for comparison purposes Substrates listed, with the catalyst according to the invention and titanium dicyclopentadienyl dicarbonyl be used.
Die erhaltenen Ergebnisse zeigen deutlich, daß der erfindungsgemäße Katalysator eine größere Aktivität als die bekannte Verbindung aufweistThe results obtained clearly show that the catalyst according to the invention has a greater activity than the known compound
Katalytische Hydrierung in Anwesenheit von Ti(CsHs)2(CO)2 oder Ti(CsHs)2(PhC2PhXCO) Bedingungen: 1 Atm. H2; Raumtemperatur, Heptan als Lösungsmittel (50 cm3)Catalytic hydrogenation in the presence of Ti (CsHs) 2 (CO) 2 or Ti (CsHs) 2 (PhC 2 PhXCO) Conditions: 1 atm. H 2 ; Room temperature, heptane as solvent (50 cm 3 )
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT3015473 | 1973-10-16 | ||
| IT30154/73A IT1003177B (en) | 1973-10-16 | 1973-10-16 | PROCEDURE FOR THE CATALYTIC HYDROGENATION OF UNSATURATED COMPOUNDS AND CATALYST THAT CAN BE USED IN THE SAID PROCEDURE |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2449257A1 DE2449257A1 (en) | 1975-06-12 |
| DE2449257B2 DE2449257B2 (en) | 1977-05-12 |
| DE2449257C3 true DE2449257C3 (en) | 1978-01-05 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1801932C3 (en) | Conversion catalyst, process for its preparation and its use | |
| EP0163234B1 (en) | Process for the preparation of aldehydes | |
| EP3994117B1 (en) | Hydrogenation of esters to alcohols in the presence of a ru-pnn complex | |
| DE2431242A1 (en) | 2,7,10,15,18,23-HEXAMETHYLTETRACOSAN AND METHOD FOR ITS MANUFACTURING | |
| EP0330999B1 (en) | Process for the production of octadienols | |
| DE2124718C3 (en) | Process for producing a carboxylic acid or a carboxylic acid ester | |
| DE2449257C3 (en) | Titanium complex, process for its preparation and hydrogenation process | |
| DE3148098C2 (en) | ||
| DE2003371C3 (en) | Process for the disproportionation of ethylenically unsaturated compounds | |
| DE2449257B2 (en) | TITANIUM COMPLEX, PROCESS FOR THE PRODUCTION AND HYDROGENATION PROCESS | |
| EP0211205B1 (en) | Process for the preparation of 2-methyl-2-alkenals | |
| DE1468271C3 (en) | ||
| DE1493746C3 (en) | 2- (p-Aminobenzoyloxy) -3-methylnaphtho-1,4-hydrochinone and process for its preparation | |
| DE2938698A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING CIS-2,6-DIMETHYLMORPHOLINE | |
| DE1937495C3 (en) | Process for the disproportionation of olefins | |
| DE1593245A1 (en) | Process for making cyclododecatriene (1,5,9) | |
| DE10339790A1 (en) | Rhodium (I) diene bis-aqua complexes, process for their preparation and their use | |
| DE956580C (en) | Process for the production of aluminum alkyls | |
| DE1493220C3 (en) | Process for the catalytic ohgo compensation of 1,3 diolefins | |
| DE2357645A1 (en) | Alcohol prodn from aldehyde, acetal or olefin - by reaction with hydrogen and carbon monoxide using rhodium and tertiary amine catalyst | |
| DE3704532C1 (en) | Process for the catalytic epoxidation of olefins using hydrogen peroxide | |
| EP0282708A1 (en) | Process for the catalytic epoxidation of olefins with hydrogen peroxide | |
| CH695294A5 (en) | A titanium-containing solid catalyst and process for producing an epoxy compound using the same. | |
| DE2028329B2 (en) | Continuous «process for the production of cyclododecatriene-U, 5,9) from butadiene by means of alkyl aluminum sesquichloride-titanium halide mixed catalysts | |
| DE1917871C3 (en) | Process for the oligomerization of monoolefinic hydrocarbons using a nickel-cycloC, complex on a solid oxidic support material as a catalyst |