DE2448935C2 - Process for the treatment of the anode sludge resulting from copper electrolysis - Google Patents

Description

und abgerieben wird in Verbindung mit ^iner Kupferlaugung in einer Schwefelsäurelösung zum Entfernen der äußeren, aus Süberselenid und Goldtellurid bestehenden Schicht der Anodenschlammpartikeln und anschließend die zerriebenen Schlammteilchen einer Flotation zur vollständigen Trennung des Bleis von dem Gold ynd Silber enthaltenden Anteil unterzogen wird. Im Rahmen dieser Aufgabe soll die Weiterverarbei-and rubbed off in conjunction with a copper leach in a sulfuric acid solution for removal the outer layer of the anode sludge particles and consisting of suber selenide and gold telluride then the ground sludge particles in a flotation to completely separate the lead from is subjected to the gold and silver containing portion. As part of this task, the further processing

pen und einen Tank aufweist, durchgeführt werden. Dk Schlammpartikeln werden vorteilhafterweise in dem geschlossenen Kreis naß gerieben und abgeschliffen.pen and has a tank. Dk sludge particles are advantageously in rubbed wet in the closed circle and sanded off.

In Bezug auf die Dauer der Zerreibungsbehandlung gibt es ein bestimmtes Optimum. Für den Fachmann ist es selbstverständlich, daß das Optimum der Zerreibungsperiode experimentell in Verbindung mit der Partikelgröße des Anodenschlamms, der Konzentra-There is an optimum in terms of the duration of the attrition treatment. For the professional it goes without saying that the optimum of the attrition period experimentally in connection with the Particle size of the anode sludge, the concentration

rend der Reibbehandlung vor der Flotation unterzogen wird, verglichen mit demjenigen Flotationseffekt, der sich ergibt, wenn diese Vorbehandlung nicht voran genommen wird.rend is subjected to the rubbing treatment before flotation, compared to the flotation effect which results if this pretreatment is not carried out beforehand.

Aus der Tabelle 1 ist ersichtlich, daß bei dem ersten Verfahren wesentlich höhere Naßanteile von Gold, Silber und Selen in dem aufgeschwommenen Material enthalten sind als bei dem zweiten Verfahren und daßFrom Table 1 it can be seen that in the first process, significantly higher wet proportions of gold, Silver and selenium are contained in the floated material than in the second method and that

tung des notierten Materials nut extrem niedriger io tion der Laugen, der Reibrichtung, der Dreh- oder Bleikonzentration erfolgen. Die Erfindung sowie ihre Füeßgeschwindigkeit festgelegt wird. Für die Bestim-Anwendung werden im folgenden an Hand der Zeich- nuaig dieser Betriebsbedingungen ist die Beschreibung nungen naher beschrieben. Der detaillierten Beschrei- der nachfolgenden Ausführungsbeispiele von Nutzen, bung ist eine Betrachtung der allgemeinen Aspekte I_n der nachstehenden Tabelle 1 wird der Flotations-The noted material can only be processed with extremely low io tion of the alkalis, the direction of rubbing, the twist or lead concentration. The invention and its foot speed is determined. For the determination application, the description is described in more detail below with reference to the drawings of these operating conditions. The detailed descriptions of the following embodiments useful environment is a consideration of general aspects I _n the following Table 1, the flotation

der Erfindung vorangestellt, an die charakteristische 15 effekt, der für einen Anodenschlamm erhalten wird, praktische Ausfuhrungsbeispiele der Erfindung an- der einem Reib- und Abrasionsverfahrensschritt wähschließen. Es zeigtthe invention preceded by the characteristic 15 effect obtained for an anode sludge, Select practical exemplary embodiments of the invention and a rubbing and abrasion process step. It shows

F i g. 1 ein Fließdiagramm eines bekannten Flotationsverfahrens für bei der Kupferelektrolyse anfallenden Anodenschlamm,F i g. 1 is a flow diagram of a known flotation process for anode sludge from copper electrolysis,

F i g. 2 ein Fließdiagramm einer Ausführungsform der Erfindung, wobei eine Kupferlaugung des Anodenschlamms aus der Kupferelektrolyse und eine Zerrei bung gleichzeitig ausgeführt werden, F i g. Figure 2 is a flow diagram of one embodiment of the invention, wherein a copper leach of the anode sludge from copper electrolysis and a pulverization exercise are performed at the same time,

F i g. 3 ein Fließdiagramm einer anderen Ausfüh- 35 eine hohe Extraktion an Blei erhalten wird, rungsform der Erfindung, bei der eine Zerreibung im Anschluß an die Kupferlaugung erfolgt.F i g. 3 is a flow diagram of another embodiment, a high extraction of lead is obtained, Approximation form of the invention, in which a trituration in Connection to the copper leaching takes place.

F i g. 4A und 4B in Gegenüberstellung Fließdiagramme eines Behandlungsverfahrens für Anoden- Tabelle 1 schlamm gemäß dem Stand der Technik und eines 30 Flotationsergebnis in Prozent erfindungsgemäßen Behandlungsverfahrens, F i g. 4A and 4B in comparison flow diagrams of a treatment process for anode - Table 1 sludge according to the state of the art and a flotation result in percent treatment method according to the invention,

F i g. 5 in schematischer Ansicht, teilweise ge- zerrieben nicht zerschnitten, eine für das Verfahren verwendete Turm- neben__F i g. 5 in a schematic view, partially ground not cut, a tower used for the process next to__

kugelmühle undball mill and

F i g. 6 und 7 Mikrofotografien bzw. Schliffbilder von Anodenschlamm, der keiner Zerreibungsbehandlung bzw. der einer Zerreibungsbehandlung unterzogen wurde.F i g. 6 and 7 are photomicrographs and micrographs of anode sludge which was not subjected to attrition treatment and which was subjected to attrition treatment, respectively would.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die Pulverisierung gleichzeitig mit der Kupferlaugung des Anodenschlamms in einer Schwefelsäurelösung erfolgen oder an die Kupferlaugenbehandlung anschließen. Die Fließdiagramme für diese beiden möglichen Verfahrensformen sind in den F i g. 2 und 3 gezeigt.In the process according to the invention, the pulverization can be carried out simultaneously with the copper leaching of the The anode sludge is carried out in a sulfuric acid solution or connected to the copper lye treatment. The flow diagrams for these two possible forms of the process are shown in FIGS. 2 and 3 shown.

Die Mikrofotografie in F i g. 7 stellt den Zustand des Anodenschlamms dar, nachdem dieser der Zerreibungsbehandlung unterzogen worden ist. In dieser Mikrofotografie zeigt der weiße Teil Süberselenid und/oder Goldtellurid an. Eine visuelle Prüfung dieser Mikrofotografie läßt erkennen, daß bei den Anoden-The microphotography in FIG. Fig. 7 shows the state of the anode slurry after it has been subjected to the attrition treatment. In this Microphotography shows the white part of suber selenide and / or gold telluride. A visual inspection of this Microphotography shows that the anode

schlammpartikeln, nachdem sie einem Zerreibungs- Das durch die Flotationsbehandlung erhaltene auf-sludge particles after they have been subjected to attrition.

prozeß unterworfen worden sind, die äußere Schicht, geschwommene Material wird in folgender Weise bestehend aus Süberselenid und Goldtellurid, teilweise weiterverarbeitet.Process, the outer layer, floated material is made in the following way consisting of suber selenide and gold telluride, partially processed.

abgerieben ist infolge der Reib- und Abrasionswir- Nach dem Waschen und Trocknen wird das notiert«is rubbed off as a result of the friction and abrasion. This is noted after washing and drying «

kung. Daraus folgt, daß das Bleisulfat, das in der 55 Material in einen Trommelofen aufgegeben, der mi äußeren Schicht eingeschlossen ist, von dem Silber- feuerfesten Steinen ausgekleidet ist, und es erfolgt eii selenid und Goldtellurid getrennt ist, so daß die Wahrscheinlichkeit für das Aufschwimmen von Gold, Silber und Selen erheblich verbessert ist, während daskung. It follows that the lead sulphate in the 55 material is placed in a drum furnace, which mi outer layer is enclosed, lined with silver refractory bricks, and it is made eii selenide and gold telluride is separated so that the Probability of gold floating up, Silver and Selenium is vastly improved while that

Blei in ausreichender Weise isoliert ist, so daß Abgänge 60 kann, da der Anteil von Blei sehr niedrig ist, da erhalten werden, die an Blei angereichert sind. notierte Material in Pulverform geröstet werden, umLead is insulated in a sufficient manner so that outlets 60 can, since the proportion of lead is very low, because which are enriched in lead. noted material to be roasted in powder form

Zusätzlich hat sich herausgestellt, daß die Flotationsmöglichkeit von Gold, Silber und Selen unabhängig von dem Säurewert eines Flotationsbades ist, vorausgesetzt, daß das Bad sauer ist.In addition, it has been found that the flotation option is independent of gold, silver and selenium is of the acid value of a flotation bath, provided that the bath is acidic.

In der Praxis kann das Zerreiben beispielsweise inIn practice, for example, attrition can be carried out in

AuAu AusgangsmatenalSource material 100,0100.0 100,0100.0 notiertes Materialnoted material 99,799.7 93,093.0 AbgängeDepartures 0,30.3 7,07.0 AgAg AusgangsmaterialSource material 100,0100.0 100,0100.0 notiertes Materialnoted material 99,899.8 94,094.0 AbgängeDepartures 0,20.2 6,06.0 SeSe AusgangsmaterialSource material 100,0100.0 100,0100.0 notiertes Materialnoted material 99,799.7 94,094.0 AbgängeDepartures 0,30.3 6,06.0 PbPb AusgangsmaterialSource material 100,0100.0 100,0100.0 notiertes Materialnoted material 7,07.0 30,030.0 AbgängeDepartures 93,093.0 70,070.0

oxidierendes Rösten unter direkter Flamme, um dei Hauptanteil von enthaltenem Selen zu verdampfei und dadurch dieses wiederzugewinnen. In diesem FaIoxidizing roasting under a direct flame to dei To evaporate the main part of the contained selenium and thereby to recover it. In this case

einer Reibmühle, einer Turmkugelmühle und innerhalb eines geschlossenen Kreises, der Schlammkolbenpum-an attritor mill, a tower ball mill and within a closed circuit, the sludge piston pump

dadurch wird die Verdampfungsgeschwindigkeit de Selens im Vergleich zu dem herkömmlichen Verfahre] um den Faktor 2 gesteigert, wodurch die erforderlich Zeit für die Oxidationsröstung sehr stark reduzier werden kann.this increases the evaporation rate of the selenium compared to the conventional method] increased by a factor of 2, which greatly reduces the time required for oxidation roasting can be.

Sobald die Verdampfung des Selens vollendet isi werden die gerösteten Schlammteilchen anschließen!As soon as the evaporation of the selenium is complete, the roasted mud particles will connect!

geschmolzen. Da die gerösteten Schlammteilchen nur Trockengewicht dieses Rückstandes mit Wasser zimelted. Since the roasted sludge particles only dry weight of this residue with water zi

sehr wenig Blei und andere Rückstände als Ergebnis einer Feststoffkonzentration von 15 Gewichtsprozenvery little lead and other residues as a result of a solids concentration of 15 weight percent

der Flotationsbehandlung enthalten, ist es nicht erfor- ten verdünnt. Die erhaltene Aufschlämmung wurd«contained in the flotation treatment, it is not diluted as required. The slurry obtained was

derlich, Reduktions- und Flußmittel, wie dies bei einer Flotationsbehandlung unter Verwendung eineisimilarly, reducing and fluxing agents, as in a flotation treatment using a

bekannten Verfahren üblich ist, hinzuzusetzen. Daher 5 bekannten Flotationsmaschine mit acht Zellen unterknown method is customary to add. Hence 5 known flotation machines with eight cells below

ist es möglich, die Trennung eines sehr kleinen Anteils zogen. Die in Tabelle 2 zusammengestellten Ergebnissiit is possible to disconnect a very small fraction. The results compiled in Table 2

an Schlacke von dem Rohsilber, das mit Gold und zeigen an, daß die Anteile von Gold, Silber und Seleiof slag from the raw silver, that with gold and indicate that the proportions of gold, silver and selei

Silber hoch angereichert ist, einfach in der Weise jeweils 99 % überschreiten und ein hochgradiges BleiSilver is highly enriched, easily exceeding 99% in each case, and a high grade lead

durchzuführen, daß die gerösteten Schlammteilchen, konzentrat als Abgang erhalten wurde. Des weitereicarry out that the roasted sludge particles, concentrate was obtained as a finish. Furthermore i

die an der Innenwand des Trommelofens haften, bei 10 betrug der Nettoanteil von Tellur in dem flotierteiwhich adhere to the inner wall of the drum furnace, at 10 the net share of tellurium in the flotiertei

erhöhten Temperaturen geschmolzen werden. Nach Material 98,7%.melted at elevated temperatures. 98.7% by material.

dem Entfernen des sehr geringen Anteils der abge- Die Flotationsbehandlung wurde bei folgenden Bethe removal of the very small portion of the ab- The flotation treatment was carried out at the following Be

trennten Schlacke, kann das verbleibende Rohsilber triebsbedingungen durchgeführt:separated slag, the remaining raw silver can be carried out operating conditions:

im Trommelofen einem herkömmlichen Treibprozeßa conventional blowing process in the drum furnace

unterzogen werden. Auf diese Weise kann das Roh- 15 Feststoffkonzentration in Gewichtsprozent: 15%be subjected. In this way, the raw 15 solid concentration in percent by weight: 15%

silber leichter gereinigt werden als das herkömmliche pH-Wert* 2,0silver can be cleaned more easily than the conventional pH value * 2.0

edelmetallhaltige Blei und zu einem hochqualitativen * ' . , _WT„~ __Λ „,,lead containing precious metals and at a high quality * ' . , _WT "~ _ _Λ " ,,

Anodensilber innerhalb einer kürzeren Periode umge- Schäumungsmittel, M.I.B.C.: 70 g pro Schlamm-Anode silver within a shorter period of time. Foaming agent, M.I.B.C .: 70 g per sludge

wandelt werden. verarbeitung.to be changed. processing.

Bei der voranstehend beschriebenen Behandlung des 30 Sammler, Erofloat 208: 50 g pro Schlamm-With the above-described treatment of the 30 collector, Erofloat 208: 50 g per sludge

flotierten Materials entstehen zu einem geringen Anteil verarbeitung.Floated material is created to a small extent by processing.

bSSÄS Sk¹SSSStSSSi vS B^ddte Μ·^ 50 Li*, p_ro Μ,η«. fahren der Fall ist. Bei der weiteren VerarbeitungbSSÄS Sk ¹ SSSStSSSi vS B ^ ddte Μ · ^ 50 Li *, p _ro Μ, η «. driving is the case. During further processing

werden drei Verfahrensschritte, nämlich Rösten, _a$ Bei den obigen Angaben bedeuten die Abkürzungeithree process steps, namely roasting, _a $ In the above information, the abbreviations mean i

Schmelzen und Treiben kontinuierlich in dem gleichen M.I.B.C. gleich Methylisobutylcarbinol und ErofloaMelting and blowing continuously in the same M.I.B.C. equal to methyl isobutyl carbinol and erofloa

Trommelofen durchgeführt Das Verarbeitungsverfah- 208 gleich Dithiophosphorsäure. ren gemäß der Erfindung ermöglicht es, hochqualitative Silberanoden mit einer höheren NettoausbeuteDrum furnace carried out The processing method 208 equal to dithiophosphoric acid. Ren according to the invention makes it possible to obtain high quality silver anodes with a higher net yield

zu erhalten und eine erhebliche Verbesserung in der 30 Tabelle 2and a significant improvement in Table 2

Durchsatzkapazität der dafür erforderlichen Vorrich- FlotationsergebnisThroughput capacity of the device flotation result required for this

tungen zu erhalten, als dies mit den herkömmlichen than with the conventional ones

Behandlungsverfahren möglich ist. Ausgangs- notiertesTreatment method is possible. Originally noted Wie aus den F i g. 4A und 4B ersichtlich ist, in material MaterialAs shown in FIGS. 4A and 4B can be seen in material material

denen ein Fließdiagramm einer Ausführungsform des 35which is a flow diagram of an embodiment of FIG

♦0 Au♦ 0 Au 1,071.07 1,641.64 0,010.01 AgAg 27,2027.20 41,7841.78 0,130.13 SeSe 18,8918.89 27,0127.01 0,090.09 PbPb 24,2424.24 2,542.54 64,5564.55 FeststoffanteilSolids content ⁴⁵ (Teile) ⁴⁵ (pieces) 100100 65,065.0 35,035.0 Nettoanteil (%)Net share (%) AuAu 100100 99,6999.69 0,310.31 AgAg 100100 99,8399.83 0,170.17 5° Se5 ° Se 100100 99,8399.83 0,170.17 PbPb 100100 6,806.80 93,2093.20

Behandlungsverfahrens für Anodenschlamm nach der FeststoffanteilTreatment method for anode sludge according to the solid content Erfindung mit einem Fließdiagramm einer Ausfüh- (Teile) 1000 650 350Invention with a flow diagram of an execution (parts) 1000 650 350

rungsfonn eines bekannten Behandlungsverfahrens fürrungsform of a known treatment method for

Anodenschlamm verglichen wird, bringt die Erfindung Analyse (/ζ)Anode sludge is compared, the invention brings analysis (/ ζ)

eine erhebliche Verkürzung des Verfahrensablaufs mit 40 Aua considerable shortening of the process sequence with 40 Au

sich. Die Erfindung wird im folgenden an Hand vonhimself. The invention is described below with reference to

Beispielen näher erläutert, die nur der BeschreibungExamples explained in more detail that are only of description

dienen und in keiner Weise den Schutzbereich derserve and in no way affect the scope of the

Erfindung einengen.Narrow the invention. Beispiel 1example 1

Ein Anodenschlamm mit einem Kupfergehalt von 21,05% wird in einen 10 m^a fassenden, säurebeständigen Drehkessel aufgegeben, in welchen eine Schwefel- 50 säurelösung mit einer Konzentration von 200 g pro Liter hinzugefügt wird, um die Konzentration der Aufschlämmung auf 25 Gewichtsprozente einzustellen. Die erhaltene Aufschlämmung wurde vom Boden desAn anode sludge having a copper content of 21.05% is fed into a 10 m ^a barrel, acid-resistant rotary boiler, in which a sulfuric 50 acid solution having a concentration of 200 g is added per liter to the concentration of the slurry to 25 weight percent set. The resulting slurry was removed from the bottom of the

Drehkessels mittels zweier Schlammkolbenpumpen ab- 55 4,23 Tonnen des flotierten Materials wurden iiRotary kettle by means of two sludge piston pumps - 55 4.23 tons of the floated material were ii

gezogen und aus dem Kessel über Austrittsöffnungen einen Trommelofen mit 2,6 m Innendurchmesser tuupulled and pulled out of the boiler via outlet openings a drum furnace with 2.6 m inner diameter tuu

mit einer Geschwindigkeit von 5 m pro Sekunde ent- 2,6 m Lange chargiert, der mit feuerfesten SteineiCharged at a speed of 5 m per second, 2.6 m long, the one with refractory bricks

leert und zum Frontalzusammenstoß gebracht, um ausgekleidet war und einer Oxidationsröstimg zunemptied and brought to a head-on collision, was lined and an oxidation roasting

anschließend in den Drehkessel zurückgeleitet zu Verdampfen des Hauptanteils des enthaltenen Selenthen returned to the rotary kettle to evaporate most of the selenium it contains

werden. Dieser Vorgang lief kontinuierlich 15 Stun- 60 ausgesetzt. Nachdem die Verdampfung des Selenwill. This process ran continuously for 15 hours. After the evaporation of the selenium

den lang ab. Nachdem die Schlammpartikeln durch vollendet war, wurden die verbleibenden, gesinterte!the long. After the mud particles were finished through, the remaining ones were sintered!

einen derartigen Vorgang der Reib- und Abrasions- Schlammteilchen, die an der Innenwand des Trommelsuch a process of friction and abrasion sludge particles adhering to the inner wall of the drum

wirkung ausgesetzt waren, wurde die erhaltene Auf- ofens anhafteten, bei einer Temperatur von 1200 biexposed to the effect, the oven was adhered at a temperature of 1200 bi

schlämmung filtriert, um die resultierende Lösung von 1400⁰C ohne Hinzufügen von Reduktions- und-FlußSlurry filtered to the resulting solution of 1400 ⁰ C without adding reduction and flux

Kupfersulfat von den festen Teilchen zu trennen. Die 65 mitteln zu 0,5 Tonnen Schlacke und Rohsilber miSeparate copper sulfate from the solid particles. The 65 mean to 0.5 tons of slag and raw silver mi Analyse des Filterrückstandes ergab, 1,07% Gold, 92% Silbergehalt geschmolzen.Analysis of the filter residue showed 1.07% gold, 92% silver content melted.

27,20% Silber, 0,52% Kupfer, 24,24% Blei und Nach dem Entfernen der Schlacke aus dem Trom27.20% silver, 0.52% copper, 24.24% lead and after removing the slag from the trough

18,89% Selen. Anschließend wurden 1000 Teile melofen wurde das in dem Trommelofen verbleibeüdi18.89% selenium. Then 1000 parts were melofen that was remaining in the drum furnace

Rohsilber einem herkömmlichen Treibprozeß für eine Tabelle 3Raw silver a conventional blowing process for a table 3

Dauer von ungefähr 10 Stunden ausgesetzt, wodurch FlotationsergebnisExposure for about 10 hours, resulting in flotation

1,8 Tonnen Silber guter Qualität erhalten wurde, das1.8 tons of good quality silver was obtained

FeststoffanteilSolids content 10001000 625625 375375 (Teile)(Parts) Analyse (%)Analysis (%) 0,750.75 1,201.20 0,010.01 AuAu 26,5026.50 42,3542.35 0,090.09 AgAg 11,0911.09 17,7017.70 0,080.08 SeSe 22,7222.72 1,961.96 57,3257.32 PbPb FeststoffanteilSolids content 100100 62,562.5 37,537.5 (Teile)(Parts) Nettoanteil (%)Net share (%) 100100 99,7299.72 0,280.28 AuAu 100100 99,8899.88 0,120.12 AgAg 100100 99,7399.73 0,270.27 SeSe 100100 5,405.40 94,6094.60 PbPb

3,8% Gold und 95,2% Silber aufwies. Zusätzlich Ausgangs- Flotiertes AbgängeComposed of 3.8% gold and 95.2% silver. In addition, floated outflows

fielen im Zuge dieser Behandlung geringe Anteile 5 material MaterialIn the course of this treatment, small amounts of material fell

Flugstaub und Bleiglätte an.Fly dust and black lead.

Beispiel 2Example 2

1000 Teile Trockengewicht eines Anodenschlamms, io
aus dem Kupfer entfernt wurde, und der 0,75% Gold,
26,5% Silber, 0,30% Kupferoxid, 22,72% Blei und
11,09% Selen enthielt, wurde auf eine Feststoff konzentration von 50 Gewichtsprozenten durch Hinzufügen
von Wasser eingestellt. Die erhaltene Aufschlämmung 15
wurde in eine Turmkugelmühle von 400 mm Innendurchmesser und 2000 mm Höhe mit fünf Schaufelblättern von 270 mm Länge eingeleitet und mit 500 kp
Stahlkugeln von 20 mm Durchmesser gefüllt. Die
Turmkugelmühle ist in F i g. 5 schematisch dargestellt, »o
Die eingeleiteten Schlammteilchen wurden durch den
Betrieb der Turmkugelmühle mit einer Drehgeschwindigkeit von 75 Umdrehungen pro Minute abgerieben.
Anschließend wurden die abgeriebenen Schlammteilchen mit Wasser auf eine Konzentration von 10% 25 5,03 Tonnen des flotierten Materials wurden in verdünnt und die verdünnte Aufschlämmung einer einen Trommelofen von 2,6 m Innendurchmesser und Flotationsbehandlung unter Verwendung eimer her- 2,6 mm Länge eingefüllt, der mit feuerfesten Steinen kömmlichen Flotationsmaschine mit acht Zellen unter- ausgekleidet war und einem Oxidationsrösten unter zogen. Die in Tabelle 3 zusammengestellten Ergeb- direkter Flamme zum Verdampfen des Hauptanteils nisse zeigen, daß der Nettoanteil an Gold, Silber und 30 des enthaltenen Selens ausgesetzt. Nach Vollendung Selen jeweils 99 % überschreitet und daß als Abgang der Verdampfung des Selens wurden die verbleibenden, ein hochgradiges Bleikonzentrat erhalten wurde. Des gesinterten Schlammteilchen, die an der Innenwand weiteren ist ersichtlich, daß der Nettoanteil an Tellur des Drehofens anhafteten, bei einer Temperatur von in dem flotierten Material 97,6% betrug. 1200 bis 1400° C ohne Hinzufügen von Reduktions-1000 parts dry weight of an anode sludge, io
from which copper was removed, and the 0.75% gold,
26.5% silver, 0.30% copper oxide, 22.72% lead and
Containing 11.09% selenium, it was added to a solids concentration of 50% by weight
set of water. The obtained slurry 15
was introduced into a tower ball mill of 400 mm inside diameter and 2000 mm height with five blades of 270 mm length and with 500 kp
Steel balls of 20 mm diameter filled. the
Tower ball mill is shown in FIG. 5 shown schematically, »o
The introduced sludge particles were through the
Operation of the tower ball mill with a rotational speed of 75 revolutions per minute abraded.
Subsequently, the abraded sludge particles were diluted with water to a concentration of 10%. 5.03 tons of the floated material were diluted and the diluted slurry was poured into a drum furnace of 2.6 m inner diameter and flotation treatment using buckets of 2.6 mm length , which was lined with conventional flotation machines with eight cells with refractory stones and subjected to oxidation roasting. The results compiled in Table 3 - direct flame for evaporation of the main part show that the net part of gold, silver and 30 exposed to the selenium contained. After completion, selenium exceeds 99% in each case and that as a result of the evaporation of the selenium, the remaining, a high-grade lead concentrate was obtained. Of the sintered sludge particles that were further adhered to the inner wall, the net amount of tellurium adhering to the rotary kiln was 97.6% at a temperature in the floated material. 1200 to 1400 ° C without adding reducing agents

Die Flotation wurde unter folgenden Bedingungen 35 und Flußmitteln zu 0,7 Tonnen Schlacke und in Rohdurchgeführt: silber mit 93% Silber geschmolzen.The flotation was carried out under the following conditions and fluxes of 0.7 tons of slag and in raw material: silver melted with 93% silver.

Nach dem Entfernender Schlacke von dem Trom-After removing the slag from the drum

Feststoffkonzentration in Gewichtsprozent: 10%. melofen wurde das verbleibende Rohsilber in dem pH-Wert: 4,0. Trommelofen einem herkömmlichen Treibprozeß wäh-Solids concentration in percent by weight: 10%. the remaining raw silver in the melofen pH value: 4.0. Drum furnace during a conventional propellant process

Schäumungsmittel, M.I.B.C: 100 g pro Schlamm- *> rend der Dauer von ungefähr 9 Stunden ausgesetzt, verarbeitung Als Ergebnis wurden 2,14 Tonnen Silber guter Quali-Foaming agent, M.I.B.C: 100 g per sludge- *> exposed to a duration of approximately 9 hours, processing As a result, 2.14 tons of good quality silver

™o ™ öl. tat erhalten, die 2,7% Gold und 96,3% Silber aufSammler, Erofloat 208: 60 g pro Schlamm- wiesen™ o ™ oil. did get the 2.7% gold and 96.3% silver on collectors, Erofloat 208: 60 g per mud meadow

verarbeitung. Zusätzlich fielen im Zuge dieser Behandlungenprocessing. In addition, fell in the course of these treatments

Behandelte Aufschlämmung: 70 Liter pro Minute. 45 kleine Anteile Flugstaub und Bleioxid an.Treated slurry: 70 liters per minute. 45 small amounts of airborne dust and lead oxide.

Hierzu S Blatt ZeichnungenSee S sheet drawings

£09614/323£ 09614/323

Claims (8)

die entsprechend der Zusammensetzung des Anoden-Patentansprüche: Schlamms vorgenommen werden.which are made according to the composition of the anode claims: sludge. r»~, Hauptgrund dafür, daß der Aufbereitungs-r »~, the main reason why the processing _pgpg prozeß kompliziert ist, liegt darin, daß im Anoden-I.Verfahren zur Behandlung des bei der Kupfer- 5 schlamm im allgemeinen ungefähr 10 bis 30% Blei elektrolyse anfallenden Anodenschlamms durch enthalten sind. So kann beispielsweise bei dem Rost-Laugung mit Säure, dadurch gekenn- verfahren für die Wiedergewinnung von Selen die zeichnet, daß der Anodenschlamm während Anwesenheit von Blei die Verdampfung des Selens oder nach der Laugung zerrieben und anschließend herabsetzen. Ferner muß bei der Wiedergewinnung einer Flotation unterzogen wird. io von Gold und Silber ein gewisser Anteil des reduziertenprocess is complicated, is that in the anode I.Verfahren for the treatment of the copper sludge, generally about 10 to 30% lead Anode sludge arising from electrolysis is contained. For example, in the case of rust leaching with acid, thereby identifying the process for the recovery of selenium records that the anode sludge in the presence of lead causes the evaporation of the selenium or crushed after leaching and then reduced. It must also be used when recovering is subjected to flotation. io of gold and silver a certain proportion of the reduced 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Bleis nochmals oxidiert und in dem darauffolgenden zeichnet, daß der Anodenschlamm mit Schwefel- Treibprozeß abgetrennt werden. Die Wiederholung säurelösung gelaugt wird. von Oxidation und Reduktion des Bleis liefert einen2. The method according to claim 1, characterized marked lead again oxidized and in the subsequent one draws that the anode sludge can be separated with a sulfur blowing process. The repetition acid solution is leached. of oxidation and reduction of the lead provides one 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- großen Anteil von Zwischenprodukten wie beispielszeichnet, daß die Zerreibung in einer Reibmühle 15 weise Flugstaub und Glätte, die hauptsächlich aus vorgenommen wird. Blei besteht und die dazu beitragen, den Wieder-3. The method according to claim 1, characterized in a large proportion of intermediate products such as that the attrition in an attritor 15 shows fly dust and smoothness, which are mainly from is made. Lead and which help to restore the 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- gewinnungsprozeß schwieriger zu gestalten, zeichnet, daß die Zerreibung in einer Turmkugel- Es sind schon verschiedene Methoden zur Vereinmühle erfolgt, in der die Kugeln durch an einer fachucg der komplizierten Behandlungsverfahren und senkrechten Welle befindliche Schaufelblätter be- ao zui Gewinnung der voranstehend aufgezählten wertwegt werden. vollen Metalle in ökonomischerer und vorteilhafterei4. The method according to claim 1, characterized by making the identification process more difficult, draws that the attrition in a tower ball- There are already different methods for the club mill takes place in which the balls are subjected to a fachucg of complicated treatment processes and Blade blades located in the vertical shaft are also used to obtain the values enumerated above will. full metals in more economical and advantageous form 5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekenn- Weise vorgeschlagen worden. Diese Verfahren schliezeichnet, daß das zu zerreibende Gut in einem Ben urter anderem die Behandlung des Anodengeschlossenen Kreislauf durch die Zerreibungs- scbiamms durch Flotation zum Entfernen des Hauptanlage in Umlauf gehalten wird. 35 anteils an Blei ein, bevor der eigentliche Wieder-5. The method according to claim 3, characterized in that it has been proposed. This procedure includes, that the commodity to be grinded in one application other than the treatment of the anode-closed circuit by the attrition scbiamms by flotation to remove the main system is kept in circulation. 35 proportion of lead before the actual recovery 6. Verfahren zur Weiterverarbeitung des nach gewinnungsprozeß beginnt. Beispielsweise erfolgt bei Anspruch 1 erzeugten Flotationsproduktes, da- einem dieser Verfahren eine Oxidation einer Suspension durch gekennzeichnet, daß das Flotationsmaterial des Anodenschlamms in einer Schwefelsäurelösung kontinuierlich in einem mit feuerfesten Steinen (ungefähr 200 g pro Liter) bei einer Temperatur vor ausgekleideten Trommelofen nacheinander geröstet, 30 etwa 70⁰C und durch Hindurchleiten von Luft, wangeschmolzen und abgetrieben wird. rend die Suspension zum Auslaugen des Kupfers um·6. Procedure for further processing of the after extraction process begins. For example, the flotation product produced in claim 1 takes place, since one of these processes involves oxidation of a suspension, characterized in that the flotation material of the anode sludge is continuously roasted in a sulfuric acid solution in a drum furnace lined with refractory bricks (approx. 200 g per liter) at a temperature in front of the drum furnace, 30 about 70 ⁰ C and by passing air, cheek melted and driven off. rend the suspension to leach out the copper 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekenn- gerührt wird und der verbleibende Anodenschlamm zeichnet, daß der Schmelzprozeß bei einer Tempe- einer Flotationsbehandlung, wie sie in F i g. 1 dargeratur von 1200 bis 140O⁰C durchgeführt wird. stellt ist, unterzogen wird.7. The method according to claim 6, characterized in that the remaining anode sludge is stirred and that the melting process at a temperature is a flotation treatment, as shown in FIG. 1 dargeratur from 1200 to 140O ⁰ C is carried out. represents is subjected. 8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekenn- 35 Diese Verfahren weisen den Nachteil auf, daß dei zeichnet, daß der Schmelzprozeß ohne Hinzufügen Naßanteil von Gold, Silber, Selen u. dgl., der in den von Reductions- und von Flußmitteln durchge- flotierten Material enthalten ist, nicht mehr als 85 bis führt wird. 95% beträgt, und daß die Abtrennung von Blei ah8. The method according to claim 6, characterized in 35 These methods have the disadvantage that dei draws that the melting process without adding wet content of gold, silver, selenium and the like, which in the contains material floated through by reducing and fluxing agents, not more than 85 to will lead. 95%, and that the separation of lead ah Abgang, was das Hauptanliegen der Verfahren ist, 40 unzureichend ist, so daß diese Verfahren in der Praxis kaum ausgeführt werden.Departure, which is the main concern of the procedure, 40 is inadequate so that these procedures are in practice hardly be executed. Da der Anodenschlamm im allgemeinen in dei Form von feinen Partikeln mit einer TeilchengrößeSince the anode slurry is generally in the form of fine particles having a particle size nicht über 50 μ vorliegt, wird der Schlamm eineidoes not exceed 50 μ, the sludge becomes one 45 Kupferlaugungsbehandlung oder einer Flotationsbehandlung ohne vorangehende mechanische Behandlung, wie beispielsweise Mahlen und Brechen nacl herkömmlichen Verfahren, unterzogen. Die abschnittsweise Untersuchung von Anodenschlammpartikek 50 unter einem Mikroskop hat gezeigt, daß diese Teilcher45 copper leaching treatment or a flotation treatment without prior mechanical treatment, such as grinding and crushing by conventional methods. The section by section Examination of anode sludge particles 50 under a microscope has shown that these particles Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung aus Konglomeraten zusammengesetzt sind, die au: des bei der Kupferelektrolyse anfallenden Anoden- feineren Partikeln, wie sie in der Mikrofotografie Schlamms. nach F i g. 6 gezeigt sind, bestehen und daß jede:The invention relates to a process for the treatment of conglomerates composed of: the anode - finer particles that occur in copper electrolysis, as seen in microphotography Mud. according to FIG. 6 and that each: Der bei der Elektrolyse von Anodenkupfer anfallen- derartige feine Partikel aus einer äußeren Schicht de Anodenschlamm enthält als Nebenprodukt wert- 55 aus Silberselenid und Goldtellurid und einem Kert volle Metalle, wie Gold, Silber, Kupfer, Blei, Selen aus Blei in Form von Bleisulfat aufgebaut ist. In dei und andere Metalle. Die Wiedergewinnung dieser Mikrofotografie stellt der weiße Anteil das Silberwertvollen Metalle durch die Aufbereitung des Ano- selenid und das Goldtellurid dar, während der graudenschlamms ist von großer Wichtigkeit in einem schwarze Anteil, der in dem weißen Teil eingebettet Kupferraffinationsprozeß. 60 ist, das Bleisulfat darstellt.Such fine particles from an outer layer are produced during the electrolysis of anode copper de Anode sludge contains valuable by-products of silver selenide and gold telluride and a core full metals, such as gold, silver, copper, lead, selenium, is composed of lead in the form of lead sulfate. In dei and other metals. The recovery of this photomicrograph represents the white part that is valuable in silver Metals through the preparation of the anoselenide and the gold telluride, during the gray mud is of great importance in a black part that is embedded in the white part Copper refining process. 60, which represents lead sulfate. Aufarbeitungsverfahren für den Anodenschlamm Es ist daher die Aufgabe der Erfindung, ein Ver-Processing method for the anode sludge It is therefore the object of the invention to provide a zur Wiedergewinnung der wertvollen Metalle, wie sie fahren zur Aufbereitung des bei der Kupferelektrolysc schon vorgeschlagen worden sind, umfassen sehr anfallenden Anodenschlamms anzugeben, bei den: komplizierte Verfahrensschritte, mit denen die wert- eine Trennung des umhüllten Bleisulfats von der aus vollen Metalle schrittweise nacheinander extrahiert 65 Silberselenid und Goldtellurid bestehenden äußerer und zuletzt Gold und Silber wiedergewonnen werden, Schicht erfolgt.for the recovery of the valuable metals, as they go to the processing of the copper electrolysc have already been proposed, include very accumulating anode sludge, in which: Complicated process steps with which the worth of a separation of the coated lead sulfate from the full metals gradually successively extracted 65 silver selenide and gold telluride existing outer and finally gold and silver are recovered, layer takes place. wobei sich diese bekannten Verfahren voneinander Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch genur durch geringfügige Abwandlungen unterscheiden, löst, daß der Anodenschlamm mechanisch zerrieberthese known methods differing from one another. This object is thereby only achieved according to the invention differ by slight modifications, solves the fact that the anode sludge mechanically grinds