DE2446815A1 - Vinyl chloride recovery - from PVC reactor vent gases by absorption in an N-alkyl lactam - Google Patents

Abstract

Vinyl chloride contg. gas stream at 25-100 p.s.i.g. and 10-40 degrees C is fed into an adsorption zone held at 20-40 degrees C and contacted with an N-alkyl lactam liq. compsn. contg. 2-10 wt.% water, so that the lactam adsorbs vinyl chloride vapours from the gas stream for subsequent recovery and use, and the gas stream is exhausted from the zone. The N-alkyl lactam is pref. N-methyl pyrrolidone, or N-cyclohexyl pyrrolidone. The lactam solvent contg. the vinyl chloride is passed to a stripping zone where it is contacted with vinyl chloride vapours (obtd. by reboiling stripper bottoms) to strip volatile vapour impurities, and the lactam is subsequently passed to a distillation zone where the vinly chloride is distilled off and recovered in essentially pure form (>=99%).

Description

Rückgewinnung und Reinigung von Vinylchlorid aus Polyvinylchloridreakturen Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Rückgeminnung von Polyuin'7lchloriddampfen, die Js Polyvinylchloridresktoren entlüftet werden. Sie bezieht sich insb»sondere auf die Rückgewi1inung und Reinigung dieser aus Polyvinyichloridreaktoren entlüfteten Vinylchloriddämpfe, die mit begleitenden Abgasen (SpLjlgasen) akkumuliert sind. Recovery and purification of vinyl chloride from polyvinyl chloride reactions The present invention relates to the recovery of polyamine chloride vapors, the Js polyvinyl chloride resectors are vented. It relates in particular on the recovery and purification of these vented from polyvinyl chloride reactors Vinyl chloride fumes accumulated with accompanying exhaust gases (SpLjlgasen).

In einer typischen Polyvinylchloridanlage sind im freien Reaktor raum, z.B. etwa 20 % der Heaktorkapazität, nicht omgesetzte Vinylchloridaämpfe anwesand, die sich gewöhnlich auf einem Druck von etwa 7 atü und einer Temperatur um 50-60°C. befinden. Da eine übliche Anlage ahlreic-he dornartige Polyvinylchloric'reaktoren hat, die jeweils nach einem regelmäßigen Zyklus, z.B. alle 8 Stunden, abgeschaltet werten, t-itt eine relativ große Anzahl von Reaktorwechseln pro Tag auf, und zwar gewöhnlich in regelmäßigen Zeitabständen. Wenn der Reaktor außer Betrieb gestellt wird, werden die nicht umgesetzten Vinylchloriddämpfe von diesem entlüftet, und zwar z.B. durch Entspannung des Gasdruckes im Rektor in einen ätmosphärischem Gasbehälter. Dann wird der Reaktor ent-weder mit Stickstoff oder einem anderen inerten Gas, z.B.In a typical polyvinyl chloride plant there is space in the free reactor, e.g. about 20% of the heater capacity, unreacted vinyl chloride vapors present, which is usually at a pressure of about 7 atmospheres and a temperature around 50-60 ° C. are located. As a common system there are many thorn-like polyvinylchloric reactors which are switched off after a regular cycle, e.g. every 8 hours evaluate, t-itt a relatively large number of reactor changes per day, namely usually at regular intervals. When the reactor is decommissioned will, the unreacted vinyl chloride vapors from this vented, e.g. by releasing the gas pressure in the rector to an atmospheric one Gas tank. Then the reactor is inert with either nitrogen or another Gas, e.g.

Rauch- oder Abgas ("flue gas") durchgespült, um mit Sicherheit alle Vinylchloricldämpfe aus dem Reaktor zu entfernen. Auch das Rauchgas wird in den Gasbehälter geleitet.Smoke or exhaust gas ("flue gas") flushed through, to be sure all Remove vinyl chloride fumes from the reactor. The flue gas is also in the Gas container passed.

Die so im Gasbenäiter erhaltene gasförmige Mischung umfaßt Uinylchloriddämpfe zusammen mit dem inerten Rauchgas und geringen Mengen verschiedener gasförmiger, aus dem Reaktor entlüftetet Verunreinigungen. Die in der gasförmigen Mischung In Gasbehälter anweisen den Verunreini.gungen umfassen gewöhnlich f\cetylen, Sutadien, Methylchlorid, hcetaldehyd, Chlorwasserstoff, Schwefel und nicht flüchtiges Material. Die Rückgewinnung und Reinigung des in der so erhaltenen gasförmigen Mischung anwesenden Vinylchlorids ist für die Gesamtwirtschaftlichkeit einer solchen Anlage selbstverständlich äußerst wünschenswert. Obgleich flüssige Lösungsmittel für die verschiedenen komponenten der gasförmigen Mischung bestimmt werden können, ist die Rückgewinnung und Reinigung des Vinylchlorids aus solchen gasförmigen Mischungen in Abwesenheit eines selektiven LösJngsn:ittels besonders sch'rig, das die gewünscht Rückgewinnung und Reinigung des in diesen gasförmigen P.ischungen anwesenden Vinylchlorids erleichtert. So liegt z.9.The gaseous mixture thus obtained in the gas collector comprises vinyl chloride vapors together with the inert flue gas and small amounts of various gaseous, vented impurities from the reactor. The in the gaseous mixture In Gas containers instruct the impurities usually include f \ cetylene, sutadiene, Methyl chloride, acetaldehyde, hydrogen chloride, sulfur and non-volatile matter. The recovery and purification of what is present in the gaseous mixture thus obtained Vinyl chloride is a matter of course for the overall economy of such a plant extremely desirable. Although liquid solvents for the various components the gaseous mixture can be determined is the recovery and purification of vinyl chloride from such gaseous mixtures in the absence of a selective Solutions: it is particularly difficult to achieve the desired recovery and cleaning of the vinyl chloride present in these gaseous mixtures. So lies z.9.

die Flüchtigkeit von Uinylchlorid zwischen der des'stärker flüchtigen Methylchlorids und derjenigen dss weniger flüchtigen Butadiens, wobei die gewünschte Reinigung von Vinylchlorid besonders erschwert wird, weil Butadien und andere Verunreinigungen nur in Spurenmengen in der gasförmigen Mischung anwesend sind. Daher ist ein selektives Lösungsmittel in-der Technik höchst erwünscht, d?s die gewünschte Abtrennung von Vinylchlorid vom inerten Durchspülgas und den anderen gasformigen, aus Polyvinylchloridreaktoren entfernten Verunreinigungen zuläßt.the volatility of vinyl chloride between that of the more volatile Methyl chloride and that of the less volatile butadiene, the desired Purification of vinyl chloride is made especially difficult because of butadiene and other contaminants only are present in trace amounts in the gaseous mixture. Hence it is a selective one Solvents are highly desirable in the art, that is, the desired separation of Vinyl chloride from the inert purging gas and the other gaseous ones from polyvinyl chloride reactors allows removed impurities.

In der russischen Patentschrift 187 008 (erhalten durch die Ssientific Library am 3. Feb. 1967) wird ND!,ethylpyrrolidon zu.In the Russian patent specification 187 008 (obtained from the Ssientific Library on Feb. 3, 1967) becomes ND !, ethylpyrrolidone to.

Extrahieren von Vinylchlorio; aus einer gasfnrmigen Mischung vorgeschlaqen. Die ExtraktIon von Vinylchlorid und Acetylen aus einer gasförmigen Mischung mit inerten Gasen, wie Stickstoff, wird insbesondere unter Verwendung vor höchstens 0,5 % Wasser enthaltendem N-Methylpyrrolidon als Absorptionsmittel bei einer Temperatur von -10° bis -20°C. gezeint. Von diesem Verfahren wird gesagt, daß es sich von einem bekannten Verfahren zum Absorbieren von Vinylchlorid aus solchen Mischungen unter Verwendung von Pthylcellulose bei -15 C. unterscheidet, indem das N-Methylpyrrolidon nicht-tuxisch ist und die Wirksamkeit der Extraktion erhöht.Extracting vinylchlorio; proposed from a gaseous mixture. The extraction of vinyl chloride and acetylene from a gaseous mixture with Inert gases, such as nitrogen, are particularly not used before at most N-methylpyrrolidone containing 0.5% water as an absorbent at a temperature from -10 ° to -20 ° C. disgusted. This procedure is said to be different from a known methods for absorbing vinyl chloride from such mixtures below Use of Pthylcellulose at -15 C. differs by the N-Methylpyrrolidon is non-tuxic and increases the effectiveness of the extraction.

as bleibt jedoch die Forderung nach einem Verfahren zur Rückgewinnung von Vinyichlorid au der aus Polyvinylchloridreaktoren entlüfteten und ausgespülten gasförmigen Mischung. ie oben erwähnt, sollte diesen Verfahren zweckmäßig erlauben, daß die Vinylchloriddänpfe aus dieser mischung nicht nur zurückgwonnen sondern auch durch Abtrennung vom inerten Durchspülgas und einem wesentlichen Anteil der das Vinylchlorid beg.leitenden dampfförmigen Verunreinigungen aus den Polyvinylchloridreaktoren gereinigt wird.However, there remains a need for a method of recovery of vinyl chloride from those vented and flushed out of polyvinyl chloride reactors gaseous mixture. As mentioned above, these procedures should expediently allow that the vinyl chloride bowls not only recovered from this mixture, but also by separating the inert purging gas and a substantial proportion of the Vapor impurities accompanying vinyl chloride from the polyvinyl chloride reactors is cleaned.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung eines verbesserten Verfahrens zur Rückgewinnung von Vinylchlorid aus der entlüfteten gasförmigen und aus Polyvinylchloridreaktoren ausgespülten Mischung.The object of the present invention is therefore to provide an improved one Process for the recovery of vinyl chloride from the vented gaseous and Mixture flushed from polyvinyl chloride reactors.

Lin weiteres Ziel ist die Schaffung-eines Verfahrens zur Rückgewinnung und Reinigung von Vinylchloriddämpfen, die aus PoJvvinylonloridreaktoren stammen.Another goal is to create a recovery process and purification of vinyl chloride vapors emanating from polyvinyl chloride reactors.

Weiterhin schott die vorlieoende Erfindung ein Verfahren zur selektiven Rückgewi nrur,g von Vinyichi oriddämpfen aus dem inerten Durchspülgas und Öen das aus den Resktoren entfernte Vinylchlorid bogleitenoen Verunreinigungen, nachdem diese Reaktoren aus der Polyvinylchloridprodut<tion herausqenommen worden sind.Furthermore, the present invention schott a method for selective Recover only, g of Vinyichi orid vapors from the inert purge gas and oil the Vinyl chloride removed from the resctors will slide off contaminants afterwards these reactors have been taken out of polyvinyl chloride production.

Vinylchloriddämpfe weiden selektiv von einer gasförmigen Mischung, z.B. von den aus einem Polyvinylchloridreaktor entlüfteten und aus-gespülten Gasen, zurücknewonnen, indem man einen solchen flüssigen vinylchloridhaltigen Gasstrom mit einem/N-Alkyllactamlösungs mittel in einer auf einer FlüssigJ<eitstemperatur von etwa 20400G. gehaltenen Absorptionszone in Berührung bringt, wobei das Lactamlösungsmittel gewöhnlich etws 2-10 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht des flüssigenLösungsmittels, enthält. Der zu behancelnde Gasstrom wird bei. einem Druck von etwa 1,75-7 atü in die Absorptionszone eingeführt, wobei die Temperatur des so eingeführten Gases bei etwa 10-40 °C. legt.Vinyl chloride vapors selectively graze on a gaseous mixture, e.g. from the gases vented and purged from a polyvinyl chloride reactor, recovered by such a liquid vinyl chloride-containing gas stream with a / N-alkyllactam solvent in a liquid temperature of about 20400G. held absorption zone in contact, wherein the lactam solvent usually about 2-10 wt .-% water, based on the total weight of the liquid solvent, contains. The gas flow to be treated is at. a pressure of about 1.75-7 atmospheres in introduced the absorption zone, the temperature of the gas so introduced at about 10-40 ° C. lays.

Im behandelten, aus der Absorptionszone abgelassenen Gasstrom ist ein wesentlicher Anteil des Winylchloridgehaltes selektiv entfernt. Das Lactamlösungsmittel mit den absorbierten Vinylchlo riddämpfen wird von der Absorptionszone zu einer Destillationszone geleitet, in welcher die Vinylchloriddämpfe vom Lactamlösungsmittel abgestrippt werden und zur Berührung mit weitern Mengen des vinylchloridhaltiges, zu behandelnden Gases zur Abscrptionszone zurückgeführt werden können. Die kondensierten Vinylchloriddämpfe aus der Destillationszone können a13 praktisch reines, flüssiges Vinylchloridprodukt zurückgewonnen werden. Das verwendete LactEttii ist vorzugsweise ein N-niedriges Alkylpyrrolidon, wie N-Methylpyrrolidon.In the treated gas stream vented from the absorption zone a substantial portion of the vinyl chloride content is selectively removed. The lactam solvent with the absorbed vinyl chloride vapors becomes one of the absorption zone Distillation zone conducted, in which the vinyl chloride vapors from Lactam solvents are stripped off and allowed to come into contact with further amounts of the vinyl chloride-containing gas to be treated are returned to the absorption zone can. The condensed vinyl chloride vapors from the distillation zone can a13 practically pure liquid vinyl chloride product can be recovered. That used LactEttii is preferably an N-lower alkyl pyrrolidone, such as N-methyl pyrrolidone.

Bei der Behandlung eines vinylchloridhaltiqen Gaestromes aus dem Entlüften und Durchspülen von Polyvinylchloridreaktoren enthält der behandelte, von der Absorptionszone abgelassene Gasstrom das verwendete inerten Durchspülgas und einen wesentlichen Anteil der verschiodenen dampfförmigen Verunrsinigungen, die mit den zurückzugewinnsnden Vinylchoriddämpfen aus dem Polyvinyhlchlorid reaktor entfernt wurden. Das Laotamlösungsmittel mit dem absorbierten Vinylchlorid wi-d in eine Abstrippzone geleitet, in welcher das lactam mit den Vinylchlorid,dämpfen aus einem Kocher in Berührung gebracht wird, um die absorbierten Dampfverunreinigungen vom Lösungstittel abzustrippen. Die so vom Lactam abge strippten Dampfveruneinigungen, die, vQn einem Teil des Vinylchloridgehaltes der Lactambeschickung zur Abstrippzone begleitet werden, werden zur Absorptionszone zurückgeführt, wobei die Dampfverunreinigungen somit endgültig in dem von der Absorptionszone abgelassenen Gasstrom aus dem System abgezogen werden. Ein Flüssigkeitsstrom vom Boden der Abstrippvorrichtung wird von der Abstrippzone zu einer C"estillationszone geführt, in welcher das zurückzugewinnende Vinylchlorid vom Lactamlösungsmittel abgestrippt wird, das zur Absorptionszone zurückgeführt wird.When treating a gas stream containing vinyl chloride from the venting and flushing polyvinyl chloride reactors containing the treated, from the absorption zone discharged gas stream, the inert purge gas used and a substantial amount Proportion of the vaporized impurities that have to be recovered with the Vinyl chloride vapors have been removed from the polyvinyl chloride reactor. The Laotam Solvent with the absorbed vinyl chloride is passed into a stripping zone in which the lactam is brought into contact with the vinyl chloride, steam from a stove, to strip the absorbed vapor contaminants from the solvent. The so steam impurities stripped from the lactam, which, from part of the vinyl chloride content The lactam feed to the stripping zone becomes the absorption zone recycled, the steam impurities thus ultimately in that of the absorption zone drained gas stream can be withdrawn from the system. A stream of liquid from the The bottom of the stripping device changes from the stripping zone to a C "estillation zone led, in which the vinyl chloride to be recovered from the lactam solvent is stripped, which is returned to the absorption zone.

Um die allmählich Akkumuliefung von nicht-flüchtigem Materialien, Chlorwasserstoff und/oder Schwefel im Lactamlösungsmittel auszuschließen, wird ein Teil desselben in eine Lö,sungsmittel-reinigungszone geführt, in wRlcher das Lactamlösungsmittel mit Wasserdampf zur Rücklührung in die Destillationszone gereinigt wird.In order to gradually accumulate non-volatile materials, Excluding hydrogen chloride and / or sulfur in the lactam solvent becomes a Part of it is fed into a solvent-cleaning zone, in which the lactam solvent is cleaned with steam for return to the distillation zone.

Das nicht flüchtige Material, H21 und Schwefel im Nebenstrom werden von der Reinigungszone abgelessen. Beim erfindungsgemäßen Gesamtverfahren kann das so zurückgewonnene und gereinigte Vinylchlorid als praktisch reines, flässiges Vinylchloridkondensat mit einem Vinylchloridgchalt um etwa 99 Gew.-% erhalten werden. Das behendelte, von o'C'i' Absorptionszone abgelassene Gas umfaßt das inerte Durchspülgas und einen wesentlichen Anteil der dampffürmigen Verunreinigungen, die im benandelten vinyichloridhaltigen Gasstrom anwesend sind, wobei was in diesem abgelassenen Strom anwessnde Vinylchlorid gewöhnlich nicht mehr als etwa 5 Gew.-% des gesamten Vinylchloridgehaltes im behanoelten Gasstrom ausmacht.The non-volatile material, H21 and sulfur will be in the sidestream read off from the cleaning zone. With the overall method according to the invention, that can thus recovered and purified vinyl chloride as practically pure, liquid vinyl chloride condensate with a vinyl chloride content of about 99% by weight. That handled, Gas vented from o'C'i 'absorption zone comprises the inert purge gas and a Substantial proportion of the vaporous impurities contained in the named vinyl chloride Gas stream are present, with what is present in this vented stream vinyl chloride usually no more than about 5% by weight of the total vinyl chloride content in the treated Gas flow.

Die beili-genden Zeichnungen veranschaulichen die vorliegende Erfindung. Dabei ist Fig. 1 ein Fließdiagramm, das den Vinylchloridrückgowinnungsabschnitt einer Ausführungsform des erfindungsdemäßen Gesamtververfahrens zeigt.The accompanying drawings illustrate the present invention. 1 is a flow chart showing the vinyl chloride recovery section shows an embodiment of the overall method according to the invention.

Fig. 2 ist ein Fließdiagramm, das eine Ausführungsform der Verunreinigungsabstripzone zeigt, die zur Reinigung des im erfindungsgemäßen GesamtverFahrens zurückgewonnenen Vinylchlorids verwendet wird.Figure 2 is a flow diagram illustrating one embodiment of the contaminant stripping zone shows that for purification of the recovered in the overall process according to the invention Vinyl chloride is used.

Fig. 3 ist ein Fließdiagramm, das eine Ausführungsform des Lactamlösungsmittelrückgewinnungsubscnnit es des erfindungsgemäßen Gesamtverfchrens zeigt.Figure 3 is a flow diagram illustrating one embodiment of the lactam solvent recovery sub-assembly it shows the overall process according to the invention.

Bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung wird Vinylchlorid aus einer gasförmigen Mischung zurückgewonnen, die endüftete Dämpfe und inertes Durchspülgas umfaßt und von Polyvinylchlorioreaktoren -stammt. rdie oben erwähnt, Können die entlüfteten Dämpfe zusammen mit Stickstoff oder einem anderen Durchspülgas, wie z.B.In the practice of the present invention, vinyl chloride is used recovered from a gaseous mixture, the vented vapors and inert Purge gas includes and originates from polyvinyl chloro reactors. r those mentioned above, Can the vented vapors be used together with nitrogen or another purge gas, such as.

Rauch- oder Abgas zu einem atmosphärischem Gasbehälter geführt werden, bevor sie durch Berührung mit einem N-Alkyllactamlösungsmittel nach dem erfindungsgemäßen Vinylchloridrückgewinnungs-und -roinigungsverfahren behandelt werden. Eine typische Zusammen setzung der gasförmigen F ischung in einem solchen Gasbehältei nach Entlüftung und Durchspülen von Polyvinylchloridreaktoren ist in der folgenden Tabelle 1 angegeben: Tabelle 1 Komponente Mol.-% Konzentration ppm* 1bs.xMol/Tag inerte Gase (N, Rauchgas) 49,4 97,654 Acetylen 0,2 0,00004 Butadien 3,5 0,0007 Methylchlorid 35,4 0,007 Vinylchlorid 50,5 100,0 Acetaldehyd 0,2 0.00004 Chlorwasserstoff 1,0 0,0002 Schwefel 0,5 0,0001 nicht flüch-tig. Materialien 50,6 0,01 insgesamt 100,0 197,67 Wasser 2,02 Teile pro Mill. (Volumen) Eine vinylchloridhaltige gasförmige mischung wie die obige wird zur Berührung mit einem flüssigen N-lkyllactamlösungsmittel durch eine Absorptionszone geleitet, unll deren Vinylchloridkamponznte selektiv zu entfernen und zu reinigen. Das verwendete selektive N-Alkyllactamlösungsmittel ist vorzugsweise ein N-Alkylpyrrolidon oder -piperidon, gewöhnlich mit etwa 1-16 Kochlenstoffatomen in der Alkylgruppe, die N-Cycloalkylgrunpen umfaßt. Besonders bevorzugt werden die N-niedrigen Alkylgruppen mit 1-6 Kohlenstoffatomen einschließlich N-niedrioer Cyoloalkylgruppen, wie die N-Cyolohexylgruppe. Von diesen DJ-niedrigen Alkylpyrrolidonen zur efindungsgemäßen Verwondung ist das am meistrn bevorzugte Lactamlösungsmittel N-Methylpyrrolidon. Andere, als erfindungsgemäße Lösungsmittel geeignete flüssige N-niedrige Alkyllaotame sind u.a.: N-Äthylpyrrolidnn, N-Propylpyrrolidon, N-Isopropylpyrrolidon, N-t-Butylpyrrolidon, N-n-Butylpyrrolidon, N-n-Hexylpyrrolioon, N-Cyclohexylpyrolidon,/N-n-Decylpyrrolidon, N-Dodecylpyrrolidon, N-Undecylpyrrolidon, N-Tetradecylpyrrolidon, N-Hexadecylpyrolidon, N-Methylpiperidon, N-Äthylpiperidon, N-Propylpiperidon, N-Isopropylpieridon, N-t-Butylpiperidon, N-n-Butylpiperidon, N-n-Hexylpieridon, N-n-Octylpiperidon, N-Isooctylpiperidon, N-n-Decylpiperidon, N-Undecylpiperidon, N-Dodecylpiperison, N-Tetradecylpiperidon, N-Hexadecylpiperidon usw.Smoke or exhaust gas are led to an atmospheric gas container, before being brought into contact with an N-alkyl lactam solvent according to the invention Vinyl chloride recovery and cleaning processes are treated. A typical one Composition of the gaseous filling in such a gas container after venting and purging of polyvinyl chloride reactors is given in Table 1 below: Table 1 Component Mol .-% Concentration ppm * 1bs.xMol / day inert gases (N, flue gas) 49.4 97.654 acetylene 0.2 0.00004 butadiene 3.5 0.0007 methyl chloride 35.4 0.007 vinyl chloride 50.5 100.0 acetaldehyde 0.2 0.00004 hydrogen chloride 1.0 0.0002 sulfur 0.5 0.0001 nonvolatile. Materials 50.6 0.01 total 100.0 197.67 water 2.02 parts per million (volume) A gaseous mixture containing vinyl chloride like the above is made for contact with a liquid N-alkyl lactam solvent passed an absorption zone to selectively remove unll their vinyl chloride camps and clean. The N-alkyl lactam selective solvent used is preferred an N-alkyl pyrrolidone or piperidone, usually having about 1-16 carbon atoms in the alkyl group comprising N-cycloalkyl groups. The are particularly preferred N-lower alkyl groups with 1-6 carbon atoms including N-lower cyoloalkyl groups, like the N-cyolohexyl group. From these DJ-lower alkylpyrrolidones to the invention The most preferred lactam solvent is N-methylpyrrolidone. Other liquid N-lower alkyl laotams suitable as solvents according to the invention include: N-ethylpyrrolidone, N-propylpyrrolidone, N-isopropylpyrrolidone, N-t-butylpyrrolidone, N-n-Butylpyrrolidon, N-n-Hexylpyrrolioon, N-Cyclohexylpyrolidon, / N-n-Decylpyrrolidon, N-dodecylpyrrolidone, N-undecylpyrrolidone, N-tetradecylpyrrolidone, N-hexadecylpyrolidone, N-methylpiperidone, N-ethylpiperidone, N-propylpiperidone, N-isopropylpieridone, N-t-butylpiperidone, N-n-Butylpiperidone, N-n-Hexylpieridone, N-n-Octylpiperidone, N-Isooctylpiperidone, N-n-decylpiperidone, N-undecylpiperidone, N-dodecylpiperisone, N-tetradecylpiperidone, N-hexadecylpiperidone, etc.

Die im erfindungsge(.säßen Verfahren verwendeten N-Alkylpyrrolidons und -piperidone sind Lactame von und # #-Aminosäuren, die von Buttersäure, Valeriansäure und Caprylsäure hergeleitet werden.The N-alkylpyrrolidones used in the process according to the invention and -piperidones are lactams of and # # -amino acids, those of butyric acid, valeric acid and caprylic acid.

/*N-n-Octylpyrrolidon, N-Isooctylpyrrolidon, Da diese Substanzen cyclische Säureamide sind, sind sie neutral und wirken daher im erfindungsgemäßen Verfahren als physikalisch lösende Absorptionsmittel; dabei wunde gefunden, daß diese flüssigen Lactame eine Affinität zur selektiven Absorption von Vinylchloriddämpfen aus er gasförmigen Mischung haben, die nach Entiüf4tn und Durchspülen von Polyvinylchloridreaktoren erhalten werden, wenn letztere außer Betrieb gestellt werden./ * N-n-octylpyrrolidone, N-isooctylpyrrolidone, This one Substances are cyclic acid amides, they are neutral and therefore act in the invention Process as physically dissolving absorbents; doing wound found that these liquid lactams have an affinity for the selective absorption of vinyl chloride vapors from he have gaseous mixture, which after venting and purging of polyvinyl chloride reactors if the latter are taken out of service.

Die oasförmige mischung, aus welcher die Vinylchloriddämpfe zurückgewonnen cr, gereinigt werden sollen, ist gewöhnlich eine nasse Mischung, aus welcher überschüssiges Wasser gemäß on nachfolgenden Ausfuhrungen entfernt wird. Da die oben genannten flüssigen Lactamlösungsmittel die Bnwesenheit von Wasser im System ohne nachteilige Wirkung auf die gewüns c-hte Vinylchloridrückgewinnung tolerieren können, ist es daher nicht notwendig sicherzustellen,- daß die gasförmige Mischung sich bei Berührung mit dem flüssigen Lactall in trockenem Zustand befinde; oder daß das Lac1am in praktisch wasserfreier Form gehalten wird. Da die Anwesenheit einer geringen Wassermenge im flüssigen Lactampräparat die Destillation des angereicherten Lactams zur Rückgewinnung des Vinylchloridpioduktes und die RegeneriPrung des Lastams erleichtert, erfolgt das erfindungsgemäß Verfahren zweckmäßig, indem flon die zu behandelnde gasförmige Hischunq mit einem wasserhaltigen Lactamlösungsmittelpräparat in Berührung bringt. Somit enthält das Lactampräparat zweckmäßig eine Wassermenge von etwa 2-10 Gew.-/, obgleich auch Wassermengen auarhalb dieses Bereiches verwendet werden können. Der Wassergehalt des flüssigen Lactampräparates betrtägt vorzugsweise etma 5 Gew.- In den Zeichnungen werden vinylchloridhaltige gasförmige Mischungen aus den nicht gezeigten Polyvinylchioridreaktoren in einem atmosphärischen Gasbehälterakkumulator 1 im Vinylchloridrückgewinnungsabschnitt des Gesamtverfahrens, wie- in Fig. 1 dargestellt, entlüftet. Das zur sicheren Entfernu;g aller Vinylchloriddämpfe von dem Reaktoren verwendete inerte Durchspülgas Wird ebenfalls in den Gasbhälter 1 geführt, in welchem ein Propellermischer zur Herstellung einer gesförmigen Mischung mit einheitlicher Zusammensetzung verwendet werden kann. Ein zu behandelnder vinylchlorichaltiger Gasstrom wird vom behälter 1 zu einer Kompressoreinheit 2 geführt, um den Gasstrom auf einen geeignoten Druck für die wirksame Absorption der Vinylchloriddämpfe zu bringen und den Wassendampfgehalt zu verringern. Der Gasstrom wird gewöhnlich 3uf einen Druck von etwa 1,75-7 atü komprimiert. Der Gasstrom aus dem Kompressor 2 wird durch einen geeigneten Wärmeaustauscher 3 geführt, um die Temperatur desselben von etwa 90-100°C. auf etwa 104'00£. zu verringern. Der so unter Druck gesetzte und abgekühlt Gasstrom läuft in einem Wasserentfernungstank 4, as welchem flüssiges Wasser abgezogen wird, bevor der Gasstrom in die Absorptionszone 6 von Kolonne 5 für den aufsteigender Durchgang in Gegenstromberührung mit einem absteigenden Strom des flüssigen Lactamlösungsmittelpräparates läuft, der durch Leitung 7 in den oberen Abschnitt der Absorptionszone 6 eingeführt wird. Das Kühlwasser kann durch den unteren Abschnitt von Kolonne 5, z.B. durch Leitung 8 für einen indirekten Wärmeaustausch zirkull-ort werden, damit die Absorptionszone mit Sicherheit auf einer Temperatur im gewünschten Bereich gehalten wird. Ein angereicherter Lactarnlösungsmittelstrom mit absorbiertem Vinylchlorid wird vom Boden der Kolonne S durch Leitung 9 abgezogen, um mittels der Pumpe 10 zu dem in -Fig. 2 gezeigten Verunreinigungsabstrippabschnitt zu laufen. Ein Seitenstrom 9a. des angereicherten Lösungsmittelstromes in Leitung 9 kann zum unteren Abschnitt der Absorptionszone 6 zurückgeführ werden, um die gewünschte Temperaturkontrolle in der Absorptlons zone aufrschtzuorh@lten.The oasis mixture from which the vinyl chloride vapors are recovered cr, to be cleaned, is usually a wet mixture from which excess Water is removed according to the following remarks. As the above liquid lactam solvents ensure the presence of water in the system without deleterious It is therefore not necessary to ensure - that the gaseous mixture is in contact with the liquid lactall in a dry state; or that the Lac1am in practical is kept in anhydrous form. Since the presence of a small amount of water in the liquid lactam preparation the distillation of the enriched lactam for recovery of the vinyl chloride product and the regeneration of the load is facilitated the method according to the invention expedient by adding flon the gaseous to be treated Bringing Hischunq into contact with an aqueous lactam solvent preparation. Thus, the lactam preparation expediently contains an amount of water of about 2-10 wt .- /, although amounts of water outside of this range can also be used. Of the The water content of the liquid lactam preparation is preferably about 5 wt. In the drawings are vinyl chloride-containing gaseous mixtures of those not shown Polyvinyl chloride reactors in an atmospheric gas tank accumulator 1 in the vinyl chloride recovery section of the overall process, as shown in Fig. 1, vented. That for safe removal; g Inert purge gas used for all vinyl chloride vapors from the reactors is also used out into the gas container 1, in which a propeller mixer for the production of a gel-like mixture with uniform composition can be used. A The gas stream containing vinyl chloride to be treated is transferred from the container 1 to a compressor unit 2 led to the gas flow to a suitable pressure for effective absorption of vinyl chloride fumes and to reduce the water vapor content. The gas flow is usually 3uf compressed to a pressure of about 1.75-7 atmospheres. The gas flow out the compressor 2 is passed through a suitable heat exchanger 3 to the Temperature of the same of about 90-100 ° C. to about £ 104,000. to reduce. The so Pressurized and cooled gas stream runs in a water removal tank 4, from which liquid water is withdrawn before the gas flow into the absorption zone 6 of column 5 for the ascending passage in countercurrent contact with a descending stream of liquid lactam solvent prep running through Line 7 is introduced into the upper portion of the absorption zone 6. The cooling water can through the lower section of column 5, e.g. through line 8 for an indirect Heat exchange must be circulatory, so that the absorption zone with certainty is kept at a temperature in the desired range. An enriched lactar solvent stream with absorbed vinyl chloride is from the bottom of the column S through Line 9 withdrawn by means of the pump 10 to the in -Fig. The debris stripping section shown in Fig. 2 to run. A side stream 9a. of the enriched solvent stream in line 9 can be returned to the lower section of the absorption zone 6 to obtain the desired Temperature control in the absorption zone is to be observed.

Der aus der Absorptionszone 6 von Kolonne 5 aust@etend. behandelte Gasstrom läuft aufwärts d5rekt in die Wasserwaschzone 11 der Kolonne 5. In dieser Zone 11 läuft der aufsteigende Strom aes Gases in Gegenstromberührug mit dem absteigenden Wasserstrom, der durch Leitung 12 in den oberen Abschnitt der Waschzone 11 ein geführt wird. Nach Berührung mit dem aufsteigenden Gasstrom dient das Wasser in der Waschzone 11 der wirksamen entfernung praktisch allen Lactams vom Gasstrom, das in oem die Absorptionszone 6 von Kolonne 5 verlassenden Gasstrom entweder verdampft oder mitgeführt wird. Beim behandelten zurückbleibenden, aus Kolonne 5 durch Leitung 13 abgelassenen Gas ist daher nicht nur ein wesentlicher Anteil des Vinylchloridgehaltes entfernt, sondern es ist praktisch frei von verdampftem oder mitgeführtem Lactamlösungsmittel.The from the absorption zone 6 of column 5 aust @ etend. treated The gas stream runs upwards directly into the water washing zone 11 of the column 5. In this Zone 11 the ascending flow of gas runs in countercurrent contact with the descending one Water flow that passed through line 12 in the upper portion of the washing zone 11 a will. After contact with the rising gas stream, the water is used in the washing zone 11 the effective removal of virtually all lactams from the gas stream in oem's Absorption zone 6 of column 5 leaving gas stream either evaporated or carried along will. The treated remaining, drained from column 5 through line 13 Gas is therefore not only removed a substantial part of the vinyl chloride content, rather, it is practically free of vaporized or entrained lactam solvent.

ses letztgenannte Merkmal ist vom Gesichtspunkt des praktischen Betriebes äußerst entscheidend, da jeder merkliche Verlust an Lactaml.ösungsmittel in dem aus Kolonne 5 abgelassenen Gasstrom einen wesentlichen Nachteil darstellen würde, der die Gesamtwirtschaftlichkeit. des erfindungsgemäß Vinylchloridrückgewinnungsverfahrens beeinträchtigen würde Gemäß Fig. 1 wird das Wasser mit dem zurückgewonnenen Lactam aus der Waschzone 11 durch Leitung 14 abgezogen. Selbstverstndlich wird im erfindungsgemäßen Verfahren dieser Strom anschließend tur Rückgewinnung des Lactamsgehaltes zwecks anshließender Verwendung bei der Absomption von Vinylchlorid aus weiteren Mengen der gastörmigen, aus Polyvinylchloridreaktoren enlüfteten Mischung behandelt. Diese anschließende Lactamrürkgewinnung kann selbstverständlich nach verschiedenen geeigneten Jerfahren erfolgen. Bei einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Gesamtverfahrens kann der lactamhaltige Wasserstrom aus der Waschzone 11 zu d d9ri Im Fig. 3 gezeigten Lösungsmittelrückgewinnungsabschnitt zwecks Rückgewiunung von Lactam geführt werden, wobei der angersicherte Lactamstrom aus Kolonne 5 durch Leitung 9 entfernt und abschließend zur Regenerierung des Laotamlösungsmitels und Rückgewinnung des gewünschten Vinylchloridproduktes behandelt wird. In dieser Ausführungsform kann das aus dem Wasserstrom in Leitung 14 zurückgewonnene Lactam gemäß Fig. 3 mit dem regenerierten Lactam zur Absorptionszone 6 zurückgeführt werden. in Einer anderen erfindungsgemäßen Ausführungsform kann der absteigende Wasserstrom in der Wasserwaschzone 11 direkt in die Absorptionszone 6 von Kolonne 5 geführt werden, statt, wie oben dargestellt, als getrennter Strom durch Leitung 14 entfernt zu werden. Die Einführung des Wasserstromes mit gelöstem zurückgewonnen am Lactar-ilösungsmittel direkt in die Absorptionszone, die bei Verfahren in relativ kleinem Maßstab von besonderem lI;teresse ist, ist zulässig, weil das Lactam die Anwesenheit von wasser ohne nachteilige Wirkung auf seine Vinylchloridabstrippfähigkeit toleriert.This latter feature is from the point of view of practical operation extremely critical as any noticeable loss of lactam solvent in the gas stream discharged from column 5 would represent a significant disadvantage, the overall economy. the vinyl chloride recovery process of the present invention would affect According to Fig. 1, the water is recovered with the Lactam withdrawn from washing zone 11 through line 14. It goes without saying that im Process according to the invention, this stream then tur recovery of the lactam content for the purpose of subsequent use in the absorption of vinyl chloride from others Treated quantities of the gaseous mixture vented from polyvinyl chloride reactors. This subsequent lactam milk production can of course take place in various ways appropriate procedures. In one embodiment of the overall method according to the invention the lactam-containing water stream from the washing zone 11 can be d d9ri shown in FIG Solvent recovery section for the purpose of recovering lactam, the enriched lactam stream being removed from column 5 through line 9 and finally to regenerate the laotam solvent and recover the desired vinyl chloride product is treated. In this embodiment, this can be done from the water flow in line 14 recovered lactam according to FIG. 3 with the regenerated lactam to the absorption zone 6 can be returned. in another embodiment of the invention can the descending water flow in the water washing zone 11 directly into the absorption zone 6 from column 5 instead of, as shown above, as a separate stream to be removed through line 14. The introduction of the stream of water with dissolved recovered lactar solvent directly into the absorption zone, which is used in the process is of particular interest on a relatively small scale is permissible because that Lactam does not adversely affect the presence of water on its vinyl chloride strippability tolerated.

Da die Wassermenge, die zur Sicherstellung der gewünschten Rückgewinnung von verdampftem und mitgeführtem Lactam im behandelten Gasstrom relativ gering ist, ist die Einführung des''.dasserstromes aus der Waschzone 11 direkt in die Absorptionszone 6 von Kolonne 5 o-hne Abweichung vom allgemeinen Bereich des oben angegebenen Wassergehaltes zulässig, der oben als vortilhaft be; der erfindungsgemäoen Vinylchloridrückgewinnung angegeben wurde.As the amount of water needed to ensure the desired Recovery of vaporized and entrained lactam in the treated gas stream is relatively low, is the introduction of the. that stream from the washing zone 11 directly into the absorption zone 6 of column 5 without any deviation from the general range of the water content specified above permissible, the above as advantageous; the vinyl chloride recovery according to the invention was specified.

Wie im folgenden noch genauer dargestellt, enthält das behandelte, aus Kolonne 5 durch Leitung 1 abgelassene Gas praktisch alles Durchspülgas und einen wesentlichen Anteil oer dampfförmigen Verunreinigungen, die in der gasförmigen, vom Gasbehälter 1 weggeführten ;ischung enthalten sind, wobei praktisch der gesamte Vinylchloridgehalt dieser gasförmigen Mischung durch Abstrippen daraus entfernt ist. Cr vom Boden von Kolonne 5 entfernte angereicherte Lactamlösungsmittel/Wasser-Strom enthält somit praktisch alle, z.B. gewöhnlich etwa 95 CYo' oder mehr, der Vinylchloriddämpfe aus der absorbierten gasförmigen ishung. Der angereicherte Lactampräparatstrom enthält auch alle in dei gasförmigen Mischung anwesenden Acetaldehydverunreinigungen und allen Chlorwasserstoff, insbesonfere, weil dieser Chlorwasserstoff in Wasser sehr löslich ist. Auch aller Schwefel und die in der gasförmigen ischung anwesenden, nicht-flüchtigen materialien werden in diesem anreicherten Lactampräparatstrom aus der Absorptionszone abgezogen. Obgleich der größte Teil des inerten Durchspülgases und die dampfförmigen Acetylen-, Butadien- und Methylchloridverunreinigungen nicht im Lactampräparat absorbiert sind, enthält der aus der Absorptionszone entfprnte anreicherte Lactam-strom dennoch einen geringen Anteil dieser Verunreinigungen. Diese im angereicherten Lösungsmittelstrom anwesenden dampfförmigen Verunreinigungen werden vom Lösungsmittel im Dampf'erunreinigungs abstrippabschnitt des im Fig. 2 gezeigten Gesamptverfahrens abgestrippt. Di so vom flüssigen Lösungsmittelstrom abgestrippten dampfförmigen Verunreinigungen werden, wie im folgenden mit Bezug auf Fig.. 2 noch genauer dargestellt. aurch Leitung 15 zurückgeführt um zusammen mit weiteren fangen der gasförmigen Mischung aus dem ehä;er 1 zum Bodenabschnitt von Kolonne 5 aufzwsteigen.As shown in more detail below, the treated, gas discharged from column 5 through line 1 practically all of the purge gas and one substantial proportion of vaporous impurities that are present in the gaseous, from the gas container 1 carried away; ischung are included, practically the entire Vinyl chloride content of this gaseous mixture removed by stripping therefrom is. Enriched lactam solvent / water stream removed from the bottom of column 5 thus contains virtually all, e.g., usually about 95 CYo 'or more, of the vinyl chloride vapors from the absorbed gaseous mixture. The enriched lactam preparation stream contains also all acetaldehyde impurities present in the gaseous mixture and all hydrogen chloride, especially because this hydrogen chloride is very much in water is soluble. Also all sulfur and those present in the gaseous ischung, Non-volatile materials are made up in this enriched lactam preparation stream deducted from the absorption zone. Although most of the inert purge gas and the vaporous acetylene, butadiene and methyl chloride impurities do not are absorbed in the lactam preparation, contains that removed from the absorption zone Enriched Lactam -strom still contained a small proportion of these impurities. These vaporous ones present in the enriched solvent stream Impurities are stripped of the solvent in the steam impurity stripping section of the in Fig. 2 Stripped total process shown. Di so from the liquid solvent stream Stripped vapor impurities are as referred to below on Fig. 2 shown in more detail. a through line 15 returned to together with further catching the gaseous mixture from the Ehä; er 1 to the bottom section ascend from column 5.

In dieser Weise wird an sehr Sesentlichen Enteil der dampfförmigen, in der gasförmigen, behandelten tischung anwesenden Verunreinigungen schließlich in dem behandelten, aus Kolcnne 5 durch Leitung 13 abgelassenen Gasstrom aus dem System entfer@t.In this way, very essential parts of the vaporous, eventually impurities present in the gaseous treated table in the treated gas stream discharged from column 5 through line 13 from the System removed.

Wie in Fig. 2 dar Zeichnung dargestellt, wird der Lactamla"sungsmittelstrom in Leitung 9 in die Abstrippkolonne 16 mit einem Kocher 17 geleitet. In dieser Kolonne 16 läuft der angeroloherte Lactamlösungsmittelstrom abwärts in Gegenstrumberührung mit einem aufsteigenden Strom kocIender Dämpfe, die Hie Kolonne 16 aus dem Kocher 17 durch Leitung 18 betreten. Wasserdampf für den Betrieb des Kochers 17 wird durch Leitung 19a zugeführt. Die flbstripp kocherdämpfe sind im wesentlichen Vinylchlorid, und sie sind praktisch frei vor, Acetylen, Butadien und Methylorid. Der größte Teil der leichteren Verunreinigungen im Lactam lösungsmittelstrom in Kolonne 16 werden von diesem abgestrippt; dabei laufen die im lösungsmittel abgestrippten dampfförmigen Verunreinigungen zusammen mit den zurückgeführten Vinylchloriddämpfen aus Kolonne 16 in der oben gezeigten Weise durch Leitung 15 zur RücKführung in die Absorptionszone 6. In dieser Kolonne 16 wird sehr wenig Vinylchlorid vom Lösungsmittel abgestrippt, da das Abstrippmittel selbst Vinylchlorid ist. Das Bodenmaterial aus Kolonne 16 wird durch Leitung 19 zum Kocher 17 gefchrt, aus welchem ein flüssiger Strom durch Leitung 20 abgezogen wird. Dieser flüssige Bodenstrom aus dem Kocher 17 umfaßt das Lactatplösungsmittel mit dem zurückgewonnenen, darin absorbierten Vinylchlorid, wobei jedoch praktisch alle dampfförmigen Verunreinigungen in der gasförmigen, im Gasbehälter 1 akumulierten Kischung daraus entfernt sine. Im flüssigen Strom in Leiturg 20 sind aucr: dsr gesamte Acetaloehyd, Schwefel und die nicht-flüchtigen materialien anwesend, die die aus den Polyvinylchleridreakteren entluftete und ausgespülte Mischung begleiten.As shown in Fig. 2 of the drawing, the lactamla "solvent stream passed in line 9 into the stripping column 16 with a digester 17. In this column 16, the slightly redeemed lactam solvent stream travels downward in countercurrent agitation with an ascending stream of boiling vapors, the Hie column 16 from the digester Enter 17 through line 18. Water vapor for the operation of the cooker 17 is through Line 19a supplied. The flbstripp cooking fumes are essentially vinyl chloride, and they are practically free from acetylene, butadiene and methyloride. The biggest part the lighter impurities in the lactam solvent stream in column 16 will be stripped from this; in the process, the vaporous ones stripped in the solvent run Impurities along with the recycled vinyl chloride vapors from the column 16 in the manner shown above through line 15 for return to the absorption zone 6. Very little vinyl chloride is stripped from the solvent in this column 16, since the stripping agent itself is vinyl chloride. The soil material from column 16 is fed through line 19 to cooker 17, from which a liquid stream is withdrawn through line 20. This bottom liquid stream from digester 17 comprises the lactate solvent with the recovered vinyl chloride absorbed in it, however, practically all vaporous impurities in the gaseous, im Gas container 1 accumulated mixture is removed from it. In the liquid stream in Leiturg 20 are also: the entire acetaloehyde, sulfur and the non-volatile materials present, which the vented and flushed out of the polyvinylchloride reacters Accompany the mixture.

Wie in Fig. 3 gezeigt, die sich auf den Lösungsmittelrückgewinnungsabschnitt 'es erfindungsgemäßen Gesamtverfahrens bezieht.As shown in Figure 3, relating to the solvent recovery section 'It relates to the overall process according to the invention.

wird der flüssigen Abstrippbodenstrom in Leitung 20 zweckmäßig durch einen Järmeaustauscher 21 geleitet, um einen Teil der im regenierten, zur Absorptionszone von Kolonne 5 zurückgeführten Lactamlösungsmittel anwesenden arme zurückzugewinnen. Das Bodenmaterial wird aus diesem \;ärmeaustauscher L1 durch Leitung 22 zur Laotamlösungsmittel-Rückgewinnungsdestillationsvorrichtung 23 geführt, wobei der flüssige bstri-pbodenstrom,in der Wärmeaustauschereinheit 24 z.B. mit IJasserdamp, vorerhitzt wird. So läuft das Abstrippbaennateriai als vorerhitzter, teilweise verdampfter Lactamstrom in die Destillationsvorrichtung 23. In dieser wird das Abstrippbodenmaterial unter Rückflu(3-bed,ingungen zwecks abtrennung des Vinylchloridgehaltes vom flüssigen Lactamlösungsmittel destilliert. Die aus Vinylchlorid und Wasser bestehenden Däiipfe werden aus der Vorrichtung 23 durch Leitung 25 zur Weiterführung zum Rückflußkühler 26 geleitet, in welchem die Dampfe z.B. durch Luftkühlung, abgekühlt werden, um mindestens einen Teil des Wassergehaltes zu kondensioren; dabei läuft der teilweise kondensierte Strom anschließend zum Rückflußsammelbehälter 27, aus welchem ein flüssiger Strom, der im wesentlichen aus Wasser besteht, als Rückfluß durch Leitung 28 zur Destillationsvorrichtung 23 zurückgeführt wird. Ein flüssiger Lactamstrom wird Cis Bodenanteil aus Vorrichtung 23 durch Leitung 29 abgezogen und wird zum Kocher 30 geführt, cer oorch Wasserdampf in Leitung 31 betrieben wird. Die kochen den Dämpfe werden aus dem Kocher 30 lurch Leitung 32 zur Vorrichtung 23 zurückgeführt. Das flüssige Lastamlösungsmittel wird aus dem Kocher 30 durch LeitL.l9 33 zur Weiterführung zum Lactamlagertank 34 entfernt, zwecks Rückführung zur Absorptionszone 6 vcn Kolonne 5 in der oben beschriebenen else. Hie angegeben, wird der flüssige Lactam lösungsmittelstrom in Leitung 33 zweckmäßig durch. den Wärmeaus tausch er 21 geführt, um einen Teil seines Järmegehaltes zum Vorerhitzen des zur Vorrichtung 23 geführten Abstrippbodenmaterials auszu;,utzen. Gegebenenfalls kann der flüssige Lactamstrom in Leitung 33 auch zum weiteren Kühlen, z.5. durch indirekten Wärmeaustausch mit Kühlwasser, durch eine zweite Wärmeaustauscheranlage 35 geführt werden, bevor er den Lagertank 34 betritt.the liquid stripping bottom stream in line 20 is expediently through a heat exchanger 21 passed to a part of the regenerated, to the absorption zone from column 5 recycled lactam solvent to recover poor present. Bottom material is removed from this heat exchanger L1 through line 22 to the laotam solvent recovery distillation apparatus 23 out, with the liquid bstri-pbodenstrom, in the heat exchanger unit 24 is preheated e.g. with IJasserdamp. So the Strippbaennateriai runs as preheated, partially vaporized lactam stream into the still 23. In this, the stripping soil material is refluxed (3-bed, ingings for the purpose of separation of the vinyl chloride content from the liquid lactam solvent is distilled. The steamers consisting of vinyl chloride and water are removed from the device 23 passed through line 25 for continuation to the reflux condenser 26, in which the Fumes e.g. by air cooling, can be cooled to at least to condense part of the water content; while the partially condensed one runs Stream then to the reflux collection tank 27, from which a liquid stream, consisting essentially of water, as reflux through line 28 to the distillation device 23 is returned. A liquid lactam stream becomes the bottom portion of the device 23 withdrawn through line 29 and is led to the cooker 30, cer oorch water vapor in line 31 is operated. The boil the vapors are lurched out of the stove Line 32 returned to device 23. The liquid lastam solvent will removed from the cooker 30 through LeitL.l9 33 for continuation to the lactam storage tank 34, for the purpose of recycling to the absorption zone 6 of column 5 in the one described above else. Here indicated, the liquid lactam solvent stream in line 33 is expedient by. the heat exchange he led 21 to a part of his Järmegales to Preheating of the stripping bottom material fed to the device 23, utilize. If necessary, the liquid lactam stream in line 33 can also be used for further cooling, z.5. through indirect heat exchange with cooling water, through a second heat exchanger system 35 before entering the storage tank 34.

In dem [laß, wie der flüssige, aus dem Kocher 30 durch Leitung 33 abgezogene flüssige Lactamstrom Schwefel, Chlorwasserstoff, nicht-flüchtige Materialien und schwere Fraktionen aufgrund der Anwesenheit dieser Materialien in dem mit dem flüssigen Lactamlösungsmittel behandelten Gasstrom enthält, tritt eine allmähliche Akkumulierung dieser Paterialien ein, die die Wirksamkeit des Gesamtverfahrens oder die Reinigung oder den Ersatz des verwendeten Lactamlösungsmittels allmählich beeinträchtigt. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird eine solche allmähliche Akkumulieru.g ausgeschlossen, indem man einen relativ Kleinen Seitenstrom des flüssigen Lactams in Leitung 33 durch Leitung 36 zu einer mit Wasserdampf 38 erhn;zter Lösungsmittelreinigungsvorrichtung 37 leitet, in welcher das flüssige Lacta..-lösungsmittel mit den anwesenden, nicht-fltichtigen Materialien durch Wasserdampf, der z.B. die Reinigungsvorichtung 37 durch Leitung 39 betritt, gereinigt wird . Das so durch Wasserdampf gereinigte Lactamlösungsmittel wird aus der Reinigungsvorrichtung 37 durch Leitung 40 zur Lösungsmitteldestillationsvorrichtung 23 zurückgeführt, wo es von Schwefel, nicht-flüchtigen Materialien, Chlorwasserstoff und onderen unerwünschten Veronreinigungen, die das durch Leitung 36 zur Reinigungsanlage 37 flingeführte Lactamlösungsmittel begleiten, befreit in das System zurückgegeben wird.In the [let, like the liquid, from the cooker 30 by conduction 33 withdrawn liquid lactam stream sulfur, hydrogen chloride, non-volatile materials and heavy fractions due to the presence of these materials in the with the containing liquid lactam solvent treated gas stream, a gradual occurs Accumulation of these materials, which increases the effectiveness of the overall procedure or the purification or replacement of the lactam solvent used gradually impaired. In one embodiment of the present invention, such gradual accumulation is excluded by having a relatively small side stream of the liquid lactam in line 33 through line 36 to one with steam 38 Later solvent cleaning device 37 passes, in which the liquid Lacta ..- solvent with the non-volatile materials present through water vapor, entering the cleaning device 37 through line 39, for example. The lactam solvent thus cleaned by steam is removed from the cleaning device 37 returned through line 40 to the solvent distillation device 23, where there is sulfur, non-volatile materials, hydrogen chloride and other undesirable Veron cleanings, which led the fling through line 36 to the cleaning system 37 Accompanying lactam solvents, released is returned to the system.

icht-flüchtige Materialien, z. 3. schwere Fraktionen, Schwefel, geringe [lengen an Abrieb, Rost usw., können zweckmäßig vom System entfernt werden, indem man den Flüssigkeitogehalt aus der Reinigungsvorrichtung 37 vor. Zeit zu Zeit durch Abzugsleitung 41 vermidt. Ein niedriger pH-Wert des Lösungsmittels kann leicht geregelt werden, indem man eine sehr gerinoe Alkalimenge, .8. in Form von Natriumhydroxid, zu diesem Nebenstrom 36 durch Leitung 42 zugibt, wodurch HC1 auf einem nicht-korrodierenden tlindestwert gehalten wird. Die Reinigung des Lactamlösungsmittels in rbiger gleise kann, wie erwähnt, erfolgen, indem man nur einen kleinen Seitenstrom aus dem flüssigen Lactamstrom von Kocher 30 behandelt, der durch Leitung 33 zum Lactamlagertank 34 läuft. Dieser Seitenstrom kann z.B. zweokmäßig nur etwa 5-10 Gew.- des gesamten, aus dem Kocher 30 in Leitung 3:5 abgezogenen Lactamlösunsmittelstror umfassen. Das regenerierte Lactamlösungsmittel im Tank 34 wird mittels einer Zirkulationspumpe 43 durch Leitung 7 zum oberen Teil der Abserptionszone 6 von Kolonne 5, wie in Fig. 1 gezeigt, durchgeführt.non-volatile materials, e.g. 3. heavy fractions, sulfur, low [A lot of abrasion, rust, etc. can be conveniently removed from the system, by taking the liquid content from the cleaning device 37 before. from time to time vermidt through drain line 41. A low pH of the solvent can easily be regulated by adding a very small amount of alkali, .8. in the form of sodium hydroxide, adds to this bypass stream 36 through line 42, whereby HC1 on a non-corrosive minimum value is maintained. The purification of the lactam solvent in rbiger gleise can, as mentioned, be done by only taking a small side stream from the liquid Treated lactam stream from digester 30 passing through line 33 to lactam storage tank 34 runs. This Side stream, for example, can only be about 5-10 wt. of all of the lactam solvent flow withdrawn from digester 30 in line 3: 5 include. The regenerated lactam solvent in tank 34 is pumped out by means of a circulation pump 43 through line 7 to the upper part of the absorption zone 6 of column 5, as in Fig. 1 shown.

Die nicht kondensierten Vinylchloriddämpfe laufen aus dem Rück flußsammelbehälter 27 durch Leitung t5 zum Produktkompessor 44.The uncondensed vinyl chloride vapors run out of the reflux sump 27 through line t5 to product compressor 44.

Pus dem Kompressor 48 IJuft der Vinylchloriddampf zum Produktkühler 46, in welchem er ausreichend für die gewünschte Kondensierung abgekühlt wird; das flüssiges Vinylchlorid und Wasser umfassende Kondensat läuft durch Leitung 47 zum Produktlagertank 48, aus welchem das Wasser durch Leistung 49 abgelassen werden kann. Ein praktisch reines flüssiges Vinylchloridprodukt kann durch Leitung 50 au diesem Lagertank 48 entfernt werden.Push the compressor 48 IJ airs the vinyl chloride vapor to the product cooler 46, in which it is cooled sufficiently for the desired condensation; the liquid vinyl chloride and water comprising condensate runs through line 47 to Product storage tank 48, from which the water is drained through power 49 can. A substantially pure liquid vinyl chloride product can au this storage tank 48 are removed.

Die gewünschte Rückgewinnung und Reinigung von Vinylchloriddämpfen aus der gasförmigen mischung aus Polyvinylchloridreaktoren erfolgt erfindungsgemäß unter solchen Druck- und Tmperaturbedingungen, die die gewünschte selektive Absorption, Rückyewinnung und Reinigung d2s Vinylcrilorids orleichtern. Wie erwähnt, wird die gasförmige, zu behandelnde Mischung komprimiert, so daß sie die Absorptionszone gewöhnlich bei einem Druck zwischen etwa 1,75-7 atü, vorzugsweise zwischen etwa 2,8 -3,5 atü, betritt. mie so komprimierte gasförmige Mischung wird gewöhnlich bei einer Temperatur von etwa 0-40? C. zur Absorptionszone geführt, wobei das flüssige Lactampräparat in der Absorptionszone auf einer Temperatur zwischen etwa 20-40°C. gehalten wird. Wie erwähnt, kann die Anwesenheit von Wasser im System toleriert werden und erleichtert den Betrieb des erfindungsgemäßen Gesamtverfahrens, wobei das flüssige Lactamlösungsmittelpräparat in der Absorptionszone aus einer wässrigen Lösung mit gewöhnlich ptwa 2-10 Gew.-"; Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht des Präparates, vorzugsweise etwa 5 Gew.-% Wasser, besteht. Die zu behandelnde gasförmige Mischung r.at gewöhnlich nach Eintritt in die Pbsorptionszone ainen geringen Wasserdampfgehalt, z.B. etwa 1 Vol.-% bezogen auf das Gesamtvolumen der gasförmigen Mischung. Selbstverständlich wird die Abstrippzone gewöhnlich bei etwa demselben oder einem etwas niedrigeren Druck betrieben, dls eI in der ,Rbsorptionszone verwendet wird. Dagegen wird die Lösungsmittelrückgewinnungsdestillationsvorrichtung bei nieurigerem Druck, d.h. etwa 0,35-1,4 atü, mit einer entsprechenden Temperator zur Erzielung des gewünschten Abstrippens der Vinylchloriddämpfe aus dem Lactampräparat betrieben.The desired recovery and purification of vinyl chloride fumes from the gaseous mixture of polyvinyl chloride reactors is carried out according to the invention under such pressure and temperature conditions that the desired selective absorption, Facilitate recovery and cleaning of the vinyl chloride. As mentioned, the gaseous mixture to be treated is compressed so that it enters the absorption zone usually at a pressure between about 1.75-7 atmospheres, preferably between about 2.8 -3.5 atmospheres. A gaseous mixture compressed in this way is usually at a temperature of about 0-40? C. passed to the absorption zone, the liquid Lactam preparation in the absorption zone at one temperature between about 20-40 ° C. is held. As mentioned, the presence of water in the system can are tolerated and facilitates the operation of the overall process according to the invention, wherein the liquid lactam solvent preparation in the absorption zone from a aqueous solution with usually about 2-10% by weight of water, based on the total weight of the preparation, preferably about 5% by weight of water. The gaseous to be treated Mixture r.at usually after entry into the absorption zone with a low water vapor content, e.g. about 1% by volume based on the total volume of the gaseous mixture. Of course the stripping zone will usually be about the same or slightly lower Pressure operated, which is used in the absorption zone. Against this, the Solvent recovery still at lower pressure, i. E. about 0.35-1.4 atü, with an appropriate temperature control to achieve the desired Stripping the vinyl chloride fumes from the lactam preparation operated.

Als Beispiel einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wurden Vinylchlorid enthaltende Dämofe aus Polyvinyihloridreaktoren entlüftet und in einen atmosphärischem Gasbehälter geführt, in den auch inertes Stickstoffdurchspülgas zur Bildung einer einheitlichen Mischung aus praktisch gleichen Anteilen des gewünschten Vinylchlorids und Stickstoffgases zusammen mit geringe geren Mengen an dampfförmigen Verunreinigungen einschließlich Methylchlorid, Butadien, Acetylen, Acetaldenyd sowie Schwefel, Chlnrwasserstoff und nicht flüchtige Materialien geleitet wurde.As an example of an embodiment of the present invention Vinyl chloride-containing demofe from polyvinyl chloride reactors and vented into a atmospheric gas container, in which also inert nitrogen purging gas to form a uniform mixture of practically equal proportions of the desired Vinyl chloride and nitrogen gas along with minor amounts of vapor Impurities including methyl chloride, butadiene, acetylene, acetaldehyde as well Sulfur, hydrogen chloride and non-volatile materials.

Die Verhältnisse dieser lSomponenten in der gasförmigen Mischung waren diejenigen, die oben für eine typische gasförmige Mischung aus einem Polyvinylchlorireaor angegeben worden sind, Die gasförmige Mischung wurden auf etwa 3,15 atü komprimiert und auf etwa 320£. abgekühlt. Nach dem Durchgang durch einen Wasseren-tfernungstank wurde das bchandelte Gas bei der angegebenen Temperatur und Druck in den Absorberkühlerabschnitt einer Absorptionskolonne geführt, um aufwärts durch diese in Gegenstromberührung mit oinem absteigenden Strom aus flüssigem Lactamlösungsmittel zu laufen. Das Lösungsmitel, nämlich N-Methylpyrrolidon, hatte eine Tellperatur von etwa 30°C. und einen lassergehalt von etwa 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des flüssigen Lactamlösungs mittelpräparates.The proportions of these components in the gaseous mixture were those above for a typical gaseous mixture from a polyvinylchloride reactor The gaseous mixture was compressed to about 3.15 atmospheres and to about £ 320. cooled down. After passing through a water removal tank the gas was fed into the absorber cooler section at the specified temperature and pressure an absorption column passed upwards through this in countercurrent contact to run on a descending stream of liquid lactam solvent. The solvent namely N-methylpyrrolidone, had a temperature of about 30 ° C. and a water content of about 5 wt .-%, based on the total weight of the liquid lactam solvent preparation.

i'ach Berührung mit dem flüssigen Lactamlösungsmitelpräparat in der Absorptionszone, die aus einer gefüllten Kolonne bestand, wurden die Vinylohloriddämpfe selektiv absorbiert, während praktisch alles inertes Durchspülgas und die Ii der gasförmigen Mischung anwesenden cetylen-, Butadien- und Methylchloridverunreinigungen durch die Absorptionszone in den restlichen, abgelassenen Gasstrom eingehen. Um einen unerwünschten Verlust an verdampftem ooer im restlichen Gasstrom mitgeführtem Lactamlösungsmittel zu vermeiden, wird die zu behandelnde gasförmige mischung aufwärts aus der Absorptionszone direkt in eine Wasserwaschzone zwecks Gegenstromberührung mit einem geringen Wasserstrom geführt, um alles verdampfte our mitgeführte Lactamlösungsmittel vom behandelten Gasstrom zurückzugewinnen. Der restliche Gasstrom kann so in den Kamin entlassen werden, wobei praktisch alles Vinylchlorid der anfänglichen, zu behandelnden gasförmigen Mischung in der Absorptionszone entfernt ist und wobei praktisch alles beim Durchgang durch die Absorptionszone verdanpfte oder mitgeführte Lactam beim Durchgang durch die Waschzone entfernt wird. Das verbleibende Gas wird somit mit der in Tabelle 2 gezeigten Zsammensetzung in den Schornstein entlassen: Tabelle 2 Komponente lb. Mol pro Tag Sticstoff 97,674 Acetylen 0,00004 Butadien 0,00063 Nothylchlorid 0,0063 Vinylchlorid 4,5 Nasser 1,03 andere Verunreinigungen Spur Ein angereicherterflüssiger Lactamlösungsmittelstrom mit dem absorbierten Vinylchlorid wird bei 320£. in eine auf 3,15 atü gehaltene Abstrippzone geführt, in welcher ein absteigender Strom des Lösungsmittels mit Abstrippkocherdämpfen in Berührung gebracht wird, die zum Boden der Abstrippkolonne oder -zone bei einer Temperatur von etwa 960£. geführt werden. Während die im wesentlichen aus Vinylchlorid bestehen-uen koch enden Dämpfe als aufsteigender dampfförmiger Strom durch die Abstrippkolonne steigen, entfernen die kochenden Dämpfe den größten Toil der leichteren dampfförmigen Verunreinigungen, die im flüssigen Lösungsmittelstrom anwesend sein können. Die so abgestrippten und vom oberen Teil der Abstrippkolonne entfernten Dampfverunreinigungen werden zur Absorptionszone zurückgeführt. Dieser dampfförmige Rückführungsstrom der Verunreinigungen mit einer Temperatur von 320£.After contact with the liquid lactam solvent preparation in the The vinyl chloride vapors became the absorption zone, which consisted of a packed column selectively absorbed while practically all inert purging gas and the Ii der gaseous mixture of cetylene, butadiene and methyl chloride impurities present enter through the absorption zone into the remaining, discharged gas stream. Around an undesirable loss of evaporated ooer entrained in the remaining gas flow Avoiding lactam solvents will up the gaseous mixture being treated from the absorption zone directly into a water washing zone for countercurrent contact with a small flow of water to evaporate all of our entrained lactam solvent recover from the treated gas stream. The rest of the gas flow can so in the Fireplace can be discharged, with practically all vinyl chloride being the initial one, too treating gaseous mixture removed in the absorption zone is and where practically everything evaporated on passage through the absorption zone or entrained lactam is removed when passing through the washing zone. The remaining Gas is thus fed into the chimney with the composition shown in Table 2 discharge: Table 2 component lb. Moles per day nitrogen 97.674 acetylene 0.00004 Butadiene 0.00063 notyl chloride 0.0063 vinyl chloride 4.5 wet 1.03 other impurities Lane An enriched liquid lactam solvent stream with the absorbed vinyl chloride is at £ 320. guided into a stripping zone maintained at 3.15 atmospheres, in which a descending stream of solvent brought into contact with stripping cooker vapors going to the bottom of the stripping column or zone at a temperature of about £ 960. be guided. While they consist essentially of vinyl chloride Vapors end up boiling as an ascending vaporous stream through the stripping column rise, the boiling vapors remove the greatest toil of the lighter vaporous ones Impurities that may be present in the liquid solvent stream. the so stripped and removed from the top of the stripping column vapor impurities are returned to the absorption zone. This recycle vapor stream of impurities with a temperature of 320 pounds.

enthält sehr wenig Vinylchlorid, das vom LösungsmiTtel abgestrippt ist; weil das Abstrippmittel selbst Vinylchlorid Ist.contains very little vinyl chloride that is stripped off by the solvent is; because the stripping agent itself is vinyl chloride.

Der so abgestrinpte flüssige Lactamstrom wird aus der Abstripp-Bildung kolonne in den Kocher geführt, wo er durch Wasserdampf zur/der Abstrippl<ocherdämpfen erhitzt wird, die zum Boden der Abstrippkolonne bei 96°C. eingeführt werden. Das vom Kocher als flüssiger Strom bei 96°C. abqezogene Abstrippbodenmaterial umfaßt das Methylpyrolidonlactamlösungsmittel zusammen mit absorbiertem Vinylchlorid und Schwefel sowie nicht-flüchtigen Materialien, wie Salze, Rotit,Abrieb usw. Auch der aus der gasförmigen Mischung durch das flüssige N-Methylpyrrolidonlactamlösungsmittel absorbierte Acetaldehyd ist im flüssigen Abstrippbodenstrom anwesend.The liquid lactam stream thus stripped off becomes from the stripping formation column is led into the cooker, where it steams to / from the stripping steam heated to the bottom of the stripping column at 96 ° C. to be introduced. That from the digester as a liquid stream at 96 ° C. comprises stripped stripping floor material the methyl pyrolidone lactam solvent along with absorbed vinyl chloride and Sulfur and non-volatile materials such as salts, rotite, abrasion, etc. Also the from the gaseous mixture through the liquid N-methylpyrrolidone lactam solvent absorbed acetaldehyde is present in the liquid stripping bottoms stream.

Dann wird das Bodenmaterial mit regeneriertem flüssigem Lactamlösungsmittel aus der Lösungsmitteldestillationsvorrichtung durch den Wärmeaustauscher und durch weitere geeignete Vorerhitzer zum Eintritt in die auf 0,70 atü gehaltene Lösungsmitteldstillations vorrichtung geführt. Die Zusammensetzung des in die Lösungsmitteldestillationsvorrichtung eingeführten Abstrippbodenmaterial3 ist in Tabelle 3 aufgeführt.Then the soil material is regenerated with liquid lactam solvent from the solvent distillation device through the heat exchanger and through further suitable preheater for entry into the solvent distillation which is kept at 0.70 atm device guided. The composition of the in the solvent distillation device Stripping floor material 3 introduced is listed in Table 3.

Tabelle 3 Komponente Konzentration½lb. pro Tag) Stickstoff Acetylen Butadien 0,00007 piethylchlorid 0,0007 Vinylchlorid 95,5 Wasser 112,0 andere Verunreinigungen 0,01034 N-Methylpyrrolidon 387,5 Das regenerierte flüssige, vom Boden der Destillationskolonne abgezogene Lactam läuft zum Lösungsmittelkocher, um durch mit Wasserdampf zur Bildung von Vinylchloriddämpfen erhitzt zu werden, die vom Kocher sei 163 C. zur Einführung in den Bodenabschnitt der Lösungsmitteldestillationsvorrichtung laufen. Das regenerierte flüssige Lactamlösungsmittel wird vom Kocher zum Wärmeaustausch mit dem Abutrippbotenstrom in angegebener Welse abgezogen und läuft zum Lösungsmittelagertank zwecks Rüokführung zur Absorptionszone. Ein 5-%iger Seitenstro@ wird vom regenerierter flüssigen Lactamstrom aus dem Kocher zum Durchgang dLzch eine Lösungsmittelreinigungevorrlchtung zum Ab.strippen mittels Wasserdampf geführt, worauf das mit Wasserdampf gereinigte Lctamlösungmittel in die Lösungsmitteldestillationsvorrichtung zurückgeführt wird. Zur Kontrolle von HCl wird etwa 0,45 kg Natriumchlor4dzu diesem Nebenstrom zugefügt. Schwefel, Natriumchlorid nicht flüchtige Materialien und schwere Fraktionen werden von der Lösungsmittelreinigungsvorrichtung abgelasson, wodurch, ihre allmählXchP Akkumulierunq im System verhindert wird. Table 3 Component Concentration½lb. per day) nitrogen acetylene Butadiene 0.00007 diethyl chloride 0.0007 vinyl chloride 95.5 water 112.0 other impurities 0.01034 N-methylpyrrolidone 387.5 The regenerated liquid, vom Lactam withdrawn from the bottom of the distillation column runs to the solvent boiler, to be heated by steam to form vinyl chloride vapors, that of the cooker is 163 C. for introduction into the bottom section of the solvent distillation apparatus to run. The regenerated liquid lactam solvent is used by the cooker for heat exchange withdrawn with the Abutrippbotenstrom in the specified catfish and runs to the solvent storage tank for the purpose of return to the absorption zone. A 5% side stream is from the regenerated liquid lactam stream from the cooker to pass through to a solvent purification device led to the stripping by means of steam, whereupon the cleaned with steam Lctam solvent is returned to the solvent distillation device. About 0.45 kg of sodium chloride is added to this sidestream to control HCl. Sulfur, sodium chloride become non-volatile materials and heavy fractions drained from the solvent purification device, thereby reducing their gradual XchP Accumulation in the system is prevented.

Vinylchloriddämpfe Jnd Wasserdampf werden vom oberen Abschnitt der Lösungsmitteldestillationsvorrichtung abgezogen und in einem Rückflußkühler z.B. auf 60°C. luftgekühlt, wobei der teilweise kondensierte Strom von dort zu einem Rückflußsammelbehälter geführt wird. Das im wesentlichen aus Wasser bestehende Kondensat wird aus dem Semmelbehälter als Rückfluß zur Lösungsmitteldestillationsvorrichtung zurückgeführt. Ein die gewünschten Vinylchloriddämpfe enthrltender Ganipfstrom wird aus dem Rückflußsammelbehälter abgezogen und z.-B. auf etwa 32°C. und 4,48 atü abgekühlt und komprimiert, um die Vinylchloriddämpfe und Wasser zu kondensieren. Das so gebildete Kondensat wird zu cinem Produktsammeltank geführt, aus welchem Wasser und das g'ewünschte flüssige Uinylchloricprodukt getrennt abgezogen werden können. Das zurückgewonnene Vinylchloridprodukt hat die in Tabelle 4 gezeigte Zusammensetzung: Tabelle 4 Komponente~ Konzentration (lb. Mol pro Tag) Stickstoff Acetylen Butadien 0,00007 Methylchlorid 0,0007 Vinylchlorid 95,5 Wasser 0,91 andere Verunreinigungen Spur* -Methylpyrrolidon keines 0,2 ppm Acetaldehyd Erfind ungagemäß können somit aus den Polyvinylchloridreaktionen entlüftete und ausgespülte Vinylchloridoämpfe abgetrennt und vom ins tun Durchspülgas und einem wesentlichen Anteil der mit ihnen entlüfteten und durchgespülten Verunreinigungen zurückgewonnen werden. Im obigen Beispiel wird ein flüssiges Vinylchloridprodukt mit einer Reinheit von über 99 H erhalten. Veiterhin ist dieses hochgradig reine Vinylchloridprodukt ein wesentlicher Anteil des ursprünglich in der gasförmigen, zur Absorptionszcne geführten Mischung anwesenden Vinylchlorids. Der Vinylchloridgehalt des aus der Absorptionskolonne abgelassenen Gases umfaßt gewöhnlich nicht mehr als etwa 5 Gew.-J des gesamten Vinylchloridgehaltes des zu behandelnden Gasstromes. Daher enthält das zurückgewonnene, hochgradig reine Vinylchlcridprodukt gewöhnlich mindestens etwa 95 % des gesamten Vinylchloridgehaltes; dies macht die vorliegende Erfindung bezüglich der Reinheit des zurückg£wonnenen Vinylchlorids und' der Insgesamt erzielten Rückgewinnung äußerst wirksam.Vinyl chloride vapors and water vapor are emitted from the top of the Solvent distillation device withdrawn and placed in a reflux condenser e.g. to 60 ° C. air-cooled, with the partially condensed stream from there to one Reflux collection tank is performed. The condensate consisting essentially of water is from the bread roll container as reflux to the solvent distillation device returned. A gas stream containing the desired vinyl chloride vapors is produced withdrawn from the reflux collection tank and z.-B. to about 32 ° C. and 4.48 atm and compressed to add the vinyl chloride fumes and water condense. The condensate thus formed is fed to a product collection tank, from which Water and the desired liquid Uinylchloricprodukt are drawn off separately can. The recovered vinyl chloride product has the composition shown in Table 4: Table 4 Component Concentration (lb. moles per day) nitrogen acetylene butadiene 0.00007 methyl chloride 0.0007 vinyl chloride 95.5 water 0.91 other impurities Trace * -Methylpyrrolidon none 0.2 ppm acetaldehyde according to the invention can therefore Vinyl chloride vapors vented and purged from the polyvinyl chloride reactions separated and from the ins do purging gas and a substantial portion of the with them vented and flushed impurities can be recovered. In the above Example is a liquid vinyl chloride product with a purity of over 99 H obtain. Furthermore, this highly pure vinyl chloride product is an essential one Proportion of the mixture originally in the gaseous mixture fed to the absorption zone vinyl chloride present. The vinyl chloride content of the from the absorption column vented gas usually comprises no more than about 5 weight percent of the total vinyl chloride content of the gas stream to be treated. Therefore, it contains the recovered, highly pure Vinyl chloride product usually at least about 95% of the total Vinyl chloride content; this makes the present invention in terms of purity of vinyl chloride recovered and the overall recovery achieved effective.

Die Rückgewinnung eines Vinylchloridproduktes von hoher Qualität aus den abgelassenen Dämpfen von Polyvinylrhloridreaktorrn ist ein wesentliche. Gesichtspunkt aer gesamten Polyvinylchloridprodcktion. Erfindungsgemäß wird eine praktisch vollständige Rückgewinnung des Vinyhlchlorids als Produkt von hoher Qualität in großtechnisch durchführbarer Weise unter Verwendung eines N-Alkyllactamlösungsmittels erzielt, das leicht zur anschließenden Verwendung bei der Behandlung weiterer. Mengen der gasförmigen, die gewünschten Vinylchloriddämpfe enthaltenden Mischuny regeneriert werden kann. Daher eignet sich die vorliegende Erfindung besonders bei der Rückgewinnung von Vinylehloriddämpfen, die aus Polyvinylchloridreaktoren entlüftet und ausgespült werden, wenn diese in vorherbestimmter Weise bei einheitlichen Zeitabständen oder in zufälliger Weise aus der Produktion gezogen werden, wobei in jedem Fall die Vinylchloriddämpfe aus den Reaktoren entlüftet werden müssen.The recovery of a high quality vinyl chloride product the vented vapors from polyvinyl chloride reactors is an essential one. Point of view of all polyvinyl chloride production. According to the invention, a practically complete Recovery of vinyl chloride as a high quality product on an industrial scale feasibly obtained using an N-alkyl lactam solvent, that is easy for subsequent use in the treatment of further. Quantities of gaseous mixture containing the desired vinyl chloride vapors is regenerated can be. Therefore, the present invention is particularly useful in recovery vinyl chloride vapors vented and purged from polyvinyl chloride reactors if this is done in a predetermined manner at uniform time intervals or randomly withdrawn from production, in each case the vinyl chloride fumes must be vented from the reactors.

Claims (1)

P a t e n t a n s p r ü c h eP a t e n t a n s p r ü c h e 1.- Verfahren zur Rückgewinnung von Vinylchloriddampfen aus einem Gasstrom, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, daß man a) die zu behandelnden, vinylchloridhaltigen Gasstrom mit einem flüssigen 1-Alkyllactamlösungsmittelpräparat in einer auf einer Flüssigkeitstemperatur von etwa d-400 £. gehaltenen Absorptionszone in Berührung bringt, wobei das flüssige Lösungsmittelpräparat etwa 2-10 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht des flüssigen LösungsmittelprL"parates, enthält und der Gasstrom bei einem Druck von etwa 1,75-7 atü und einer Gastmperatur von etwa 10-40°C. in die Absorptionszone einführt und b) den von einem wesentlichen Anteil des Vinylchloridgeheltes befreiten Gasstrom aus der Absorptionszone abläßt.1.- Process for the recovery of vinyl chloride fumes from a Gas stream, indicated by the fact that a) the vinyl chloride-containing substances to be treated Gas stream with a liquid 1-alkyl lactam solvent preparation in one on one Liquid temperature of about d-400 pounds. held absorption zone in contact brings, the liquid solvent preparation about 2-10 wt .-% water, based based on the total weight of the liquid solvent preparation, and the gas stream at a pressure of about 1.75-7 atmospheres and a gas temperature of about 10-40 ° C. in introduces the absorption zone and b) the content of a substantial proportion of the vinyl chloride freed gas stream discharges from the absorption zone. 2.- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekPnnzeich'net, daß der zu behandelnde Gasstrom Vinylchloriddampf und inertes Gas umfaßt 3.- Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Gasstrom in die Absorpticnszone bei einem Druck von etwa 2,8-3,5 atü eingeführt wird.2.- The method according to claim 1, characterized in that the to treating gas stream vinyl chloride vapor and inert gas comprises 3.- method according to Claim 1 and 2, characterized in that the gas stream enters the absorption zone is introduced at a pressure of about 2.8-3.5 atmospheres. 4.- Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Wassergehalt des Lösungsmittelpräparates etwa 5 Gew.-%', bezogen auf das Gesamtgewicht dieses Präparates, beträgt.4.- The method according to claim 1 to 3, characterized in that the Water content of the solvent preparation about 5% by weight, based on the total weight this preparation is. 5.- Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das N-Alkyllactam N-Methylpyrrolidon umfaßt.5.- The method according to claim 1 to 4, characterized in that the N-alkyl lactam includes N-methyl pyrrolidone. 6.- Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, durch gekennzeichnet, daß das N-Alkyllactam N-£yclohexylpyrrolidon umfaßt.6.- The method according to claim 1 to 4, characterized in that the N-alkyl lactam includes N-yclohexylpyrrolidone. 7.- Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, daß der zu behandelnde Gasstrom etwa gleiche Anteile Vinylchloriddampf und inertes Gas umfaßt, wobei der aus. der Berührungszone extrahierte Gasstrom weniger als etwa 5 Gew.-° Vinylchlorid enthält.7.- The method according to claim 1 to 6, characterized in that g e k e n n z e i c h n e t that the gas stream to be treated has approximately equal proportions of vinyl chloride vapor and comprises inert gas, the from. less gas stream extracted from the contact zone than about 5% by weight vinyl chloride. 8.- Uerfdhren.nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß daß man das Lösungsmittel mit dem darin absorblerten Vinylchlorid von der Absorptionszone zu einer Desti3lationszone leitet und dort das Lösungsmittel unter RücflJßbedingungen zum Abstrippen von Vinylchloriddämpfen destilliert.8.- Uerfdhren.nach claim 1 to 7, characterized in that that the solvent with the vinyl chloride absorbed therein from the absorption zone passes to a distillation zone and there the solvent under reflux conditions Distilled to strip vinyl chloride fumes. 9.- Verfahren nach Anspruch 8, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, daß man das Lactamlösungsmittbl aus der Destillationszone zur Berührung mit weiteren Mengen des zu behandelnden Gases zur Ausorptionszone führt.9.- The method according to claim 8, characterized in that g e k e n n z e i c h n e t, that the Lactamlösungsmittbl from the distillation zone for contact with further Amounts of the gas to be treated leads to the desorption zone. 10 - Verfahren nach Anspruch 8 und J, dadurch gekennzeichnet, daß man die aus der Dastillationszone kommenden Vinylchloriddampf kondensiert und das Kondensat als praktisch reines, flüssiges Vinylchloridprodukt gewinnt.10 - Method according to claim 8 and J, characterized in that the vinyl chloride vapor coming from the distillation zone is condensed and that Gains condensate as a practically pure, liquid vinyl chloride product. 11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man den aus der Absorptionszone abgegebenen Gasstrom zur Berührung mit Wasser durch eine Wäscherzone leitet, um verdampttes oder mitgeführtes Lactamlösungsmittel zurückzugewinnen, das in dem aus der Absorptionszone abgegebenen Gasstrom enthalten ist.11. The method according to claim 1 to 10, characterized in that the gas stream discharged from the absorption zone is passed through for contact with water conducts a scrubber zone to recover vaporized or entrained lactam solvent, contained in the gas stream discharged from the absorption zone. 1'.- Verfahren zur Gewinnung und Reinigung von Vinylchlorid, das in den von 3inem Polyvinylchloridreaktor entlüfteten Dämpfen anwesend ist, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, daß, uran a) die entlüfteten Dämpfe zusammen mit inertem Durchspülgas aus einem Polyvinylchloridreaktor zu einem Behälter (1> leitet, obei die Gasmischung Vinylchlorid, inertes @as und geringere Mengen an dampfförmigen Verunreinigungen, wie Acetylen, Chlorwasserstoff, Butadien, Methylchicjrid, Acetaldehyd und Mischungen derselben zusammer; mit Schwefel und nicht-flüchtioen Verunreinigungen enthält; b) dinsen Gasstrorn mit einem flüssigen N-lkyllactamlösungsmittel in einer auf einer Flüssigkeitstemperatur von etwa. 20-40 C. gehaltenen Absorptionszone (6) der Kolonne (5) in Berührung bringt, wobei das flüssige Lösungsmittel etwa 2-10 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesdmtgewicht der Lösungsmittelmischung, enthält und der Gasstrom in die Absorptionszone (6) bei einem Druck von etwa 1,75-7 atü und einer Gastemperater von etwa 10-40°C. eingeführt wird; c) den behandelten Gasstrom aus der Kolonne t5) durch Leitung (13) entlüftet wobei das Abgas das inerte Durchepülgas sowie Acetylen, praktisch alles Butadien und Methylchlorid aus dem zu behandelnden Gasstrom und außerdem geringe Mengen Wasserdampf und Vinylchlorid enthält, /und am Boden der Kolonne (5) einpn Lactamstrom bei (9) abzieht, der praktisch alles Vinylchlorid zusammen mit Acetaldehyd, Chlorwasserstoff, Schwefel und nicht-flüchtigen Verunreinigungen enthält; d) den Lactamstrom aus der Kolonne (5) zu einer Abstrippkolonne (16) leitet, in welcher das Lactamlosungsmittel mit durch Leitung (18) zugeführten Vinylchloriddämpfen in Berührung gebracht wird, die erhaltenen, die Verunreinigungen und etwa Vinylchlorid enthaltenden Dämpfe bei (155 abzieht und am Boden mit Vinylchlorid ul1gereichert-es Lactam erhält, das durch Leitung t1F) in einen Kocher (17) abgezogen wird, wo e erhitzt wird, um die in Kolonne (16) slirgeführten vinylchloriddämpfe zu erhalten; e) die b9i (15) ahgezogenen Gase in die Absorptionskolonne (5) zurückführt, f) das nach teiluleisem Abdampfen von Vinylchlorid im Kocher (17) erhaltene Lactam durch Leitung (20) zu einer Destillationskolonne (23) leitet; g) das Bodenmaterial in der Kolcnne (23) unter Rückflußbedingungen zum Abstrippen von Vinylchlorid destilliert; und h! die aus der Kolonne (23) entfernten und von Verunrei nigungen praktisch freien Vinylchloriddämpfe abkühlt, um vorhandenes Wasser zu kondenseren und das Vinylchlorid gewinnt. 1 '.- Process for the recovery and purification of vinyl chloride, that is present in the vapors vented from 3inem polyvinyl chloride reactor, thereby NOTICE that, uranium a) the vented vapors together with inert Purge gas from a polyvinyl chloride reactor to a container (1> directs, although the gas mixture is vinyl chloride, inert gas and smaller amounts of vapor Impurities such as acetylene, hydrogen chloride, butadiene, methylchicitride, acetaldehyde and mixtures thereof together; with sulfur and non-volatile impurities contains; b) dinsen gas stream with a liquid N-alkyl lactam solvent in one at a liquid temperature of about. 20-40 C. held absorption zone (6) the column (5) in contact, the liquid solvent about 2-10 % By weight of water, based on the total weight of the solvent mixture and the gas flow into the absorption zone (6) at a pressure of about 1.75-7 atmospheres and a gas temperature of about 10-40 ° C. is introduced; c) the treated gas stream vented from the column t5) through line (13), the exhaust gas being the inert purging gas as well as acetylene, practically all butadiene and methyl chloride from the treated Gas stream and also contains small amounts of water vapor and vinyl chloride, / and At the bottom of the column (5) a stream of lactam takes off at (9), which practically everything Vinyl chloride along with acetaldehyde, hydrogen chloride, sulfur and non-volatile Contains impurities; d) the lactam stream from the column (5) to a stripping column (16) in which the lactam solvent passes through Line (18) supplied vinyl chloride vapors is brought into contact, the obtained, the impurities and vapors containing vinyl chloride, for example, are withdrawn from (155 and at the bottom with vinyl chloride ul1-it receives lactam, which by conduction t1F) is withdrawn into a digester (17), where e is heated to the in column (16) to receive guided vinyl chloride fumes; e) the b9i (15) ah drawn gases in the absorption column (5) recirculates, f) after partial evaporation of vinyl chloride Lactam obtained in the digester (17) through line (20) to a distillation column (23) directs; g) the soil material in the column (23) under reflux conditions distilled to strip vinyl chloride; and h! those removed from the column (23) and cools vinyl chloride vapors practically free of impurities to remove existing To condense water and the vinyl chloride wins. 13.- Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das -M-Alkyllactam N-Methylpyrrolizon umfaßt.13.- The method according to claim 12, characterized in that the -M-alkyl lactam N-methylpyrrolizone. 14.- Verfahren nach Anspruch 12 und 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Gasstrom bei einem Druck von etwa 2,8-3,5 atü in die Absorptionskolonne ( 5 ) eingeführt wird.14.- The method according to claim 12 and 13, characterized in that the gas flow at a pressure of about 2.8-3.5 atmospheres in the absorption column (5th ) is introduced. 15.- Verfahren nach Anspruch 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Wassergehalt des flüssigen Lösungsmittels etwa 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösungsmittelmischung, beträgt.15.- The method according to claim 12 to 14, characterized in that the water content of the liquid solvent is about 5% by weight, based on the total weight of the solvent mixture. 16.-Verfahren nach Ansprucn 12bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Lactamlösungsmittbl aus der Destillationszone zur Absorptionszone zurückgeführt wird.16. The method according to claims 12 to 15, characterized in that the liquid lactam solvent is returned from the distillation zone to the absorption zone will. 17.- Verfahren nach Anspruch 12 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die as der Destillationszone stammenden Vinylchloriddämpfe werden kondensiert/und das Kondensat als praktisch reines, flüssiges Vinylui1loridprodukt zlrückgewonnen wird. 17.- The method according to claim 12 to 16, characterized in that the vinyl chloride vapors coming from the distillation zone are condensed / and the condensate is recovered as a practically pure, liquid vinyl chloride product will. 18.- Verfahren nach Anspruch 12 bis 16, dadurch g e k e n z e i c h n e t, daß der aus der Absorptionszone abgegebene Gasstrom zur Berührung mit Wasser durch eine Wäschqrzcne zwecks Rückgewinnung von verdampftem cder im Gasstrom mitgeführtem Lactamlösungsmittel geleitet wird, wobei der aus der Wäscherzone abgegebene Gasstrom in dieser von praktisch seinem gesamten Lactamlösungsmittelgehalt befreit wird. 18.- The method according to claim 12 to 16, characterized in that g e k e n z e i c h n e t that the gas stream discharged from the absorption zone comes into contact with water through a washing machine for the purpose of recovering vaporized cder entrained in the gas stream Lactam solvent is passed, the gas stream discharged from the scrubber zone in this is freed from practically all of its lactam solvent content. 19.- Verfahren nach Anspruch 12 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß man aus dem in Kolonne (23) erhaltenen Bodenmaterial einen Seitenstrom (29) abzieht und diesen im Kocher (30) einer Wasserdampfbehandlung unterwirft, wurauf die dabei erhaltenen gasförmigen Produkte über Leitung (32) in die Kolonne (23) zurückgeführt werden, wobei aus oam Kocher (30) ein Seitenstrom über Lcitung (33) und (36) abgezogen und zum Lösungsmittelreiniger (37) geführt wird, wo das eingeführte Material einer Wasserdampfbehandlung unterworfen wird, bei der die gasförmigen Produkte über Leitung (40) in die Kolonne (23) zurückgeführt und die Bodenmaterialien, die nicht flüchtige Materialien, Chlorwasserstoff und Schwefel enthalten, durch Leitung (41) abzogen werden. 19.- The method according to claim 12 to 18, characterized in that a side stream (29) is withdrawn from the bottom material obtained in column (23) and subjecting it to steam treatment in the cooker (30), this was done The gaseous products obtained are returned to the column (23) via line (32) are drawn off, a side stream being drawn off from the digester (30) via lines (33) and (36) and fed to the solvent cleaner (37) where the introduced material is a Steam treatment is subjected, in which the gaseous products via conduction (40) returned to the column (23) and the bottom materials, which are not volatile Materials containing hydrogen chloride and sulfur are withdrawn through line (41) will. 20.- Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzrichnet, daß der im Losungsmittelreiniger abgestrippte Anteil des Lactarnlösungsmittelstromes bis zu etwa 5 % des gesamten, aus der Destillationszone geleiteten Lactamlösungemittelstromes umfaßt.20.- The method according to claim 19, characterized gekennzrichnet that the im Solvent cleaner stripped portion of the lactar solvent stream up to about 5% of the total lactam solution medium stream passed from the distillation zone includes. 21.- Verfahren nach Anspruch 19 und 2, dadurc; gekennzeichnet, daß man dem aus dem Reiniger abgeleiteten Seitenstrom eine geringe Alkalimenge zufügt, um irgendwelches, im Lösungslösungsmittel absorbieree H£l zu neutralisieren und din KorrosionswirKung von HCl zu verringern.21.- The method according to claim 19 and 2, dadurc; marked that a small amount of alkali is added to the side stream discharged from the cleaner, to neutralize any H £ l absorbed in the solvent and to reduce the corrosive effects of HCl. 22.- Verfahren nach Anspruch 19 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß man die aus der Destillationszone komnenden Vinylchloriddämpfe kondensiert uno ein praktisch reines, flüssiges Vinylchlorid-produkt gewinnt.22.- The method according to claim 19 to 21, characterized in that the vinyl chloride vapors coming from the distillation zone are condensed practically pure, liquid vinyl chloride product wins. 23.- Verfahren nach Anspruch 19 bis 22, dadurch gekenneichnet, daß das flüssige Vinylchloridprodukt mindestens etwa 99 Gew.-% Vinylchlorid umfaßt u.,d der Vinylchloridgehalt des aus der Wäscherzone abgegebenen Gases höchstens etwa 5 Gew.-% des Vinylchlorids in dem zur Absorptionszone geleiteten Gasstrom beträgt, wodurch din wesentlicher Anteil des Vinylchlorids zurückgewonnen und zur anschließenden Verwendung qerA nigt wird.23.- The method according to claim 19 to 22, characterized in that the liquid vinyl chloride product comprises at least about 99 percent by weight vinyl chloride; the vinyl chloride content of the gas discharged from the scrubber zone is at most about Is 5% by weight of the vinyl chloride in the gas stream directed to the absorption zone, whereby a substantial portion of the vinyl chloride is recovered and used for subsequent Use is discontinued. L e e r s e i t eL e r s e i t e