DE2441277C3 - Verfahren zum Schlichten von Cellulosefasern enthaltenden Garnen - Google Patents

Verfahren zum Schlichten von Cellulosefasern enthaltenden Garnen

Info

Publication number
DE2441277C3
DE2441277C3 DE2441277A DE2441277A DE2441277C3 DE 2441277 C3 DE2441277 C3 DE 2441277C3 DE 2441277 A DE2441277 A DE 2441277A DE 2441277 A DE2441277 A DE 2441277A DE 2441277 C3 DE2441277 C3 DE 2441277C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
yarn
sized
weight
properties
fabric
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2441277A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2441277B2 (de
DE2441277A1 (de
Inventor
Kiyoshi Aoki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanebo Ltd
Original Assignee
Kanebo Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP9750673A external-priority patent/JPS5144237B2/ja
Priority claimed from JP9750773A external-priority patent/JPS5214356B2/ja
Application filed by Kanebo Ltd filed Critical Kanebo Ltd
Publication of DE2441277A1 publication Critical patent/DE2441277A1/de
Publication of DE2441277B2 publication Critical patent/DE2441277B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2441277C3 publication Critical patent/DE2441277C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • D06M15/233Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated aromatic, e.g. styrene
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/267Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof of unsaturated carboxylic esters having amino or quaternary ammonium groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/02Water
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/14Synthetic waxes, e.g. polythene waxes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/16Paraffin waxes; Petrolatum, e.g. slack wax
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/17Fisher Tropsch reaction products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40Fatty vegetable or animal oils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40Fatty vegetable or animal oils
    • C10M2207/404Fatty vegetable or animal oils obtained from genetically modified species
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084Acrylate; Methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/08Amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/08Amides
    • C10M2215/082Amides containing hydroxyl groups; Alkoxylated derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/28Amides; Imides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/026Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a nitrile group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/46Textile oils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/015Dispersions of solid lubricants
    • C10N2050/02Dispersions of solid lubricants dissolved or suspended in a carrier which subsequently evaporates to leave a lubricant coating
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2938Coating on discrete and individual rods, strands or filaments
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2965Cellulosic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Schlichten von Cellulosefasern enthaltenden Garnen mit Lösungen von Mischpolymeren aus Methacrylsäureestern und anderen polymerisierbaren Verbindungen in einem organischen Lösungsmittel und Entfernen des Lösungsmittels aus dem geschlichteten Garn.
Ein solches Verfahren ist aus der DK-AS 10 02 281 bekannt. Danach werden Ester der Methacrylsäure, deren Alkoholkomponentc zwischen 10 und 20 Kohlenstoflatome aufweist, in Testbenzin gelöst und die Garne mit dieser Schlichte behandelt. Nachteilig ist bei diesem bekannten Verfahren jedoch, daß sich die so behandelten Garne nur schlecht einem Webvorgang unterwerfen lassen, da eine Vielzahl von Garnbrüchen auftreten.
Es ist auch bekannt, Fasern mit wasserunlöslichen Po-
s iymerisationsprodukten von Derivaten der Acrylsäure zu schlichten, wobei als Lösungsmittel Alkohol, Benzol, Trichloräthylen, Äthylenchlorid, Aceton, Essigester usw. Verwendung finden. Dieses Vorgehen hat aber keine praktische Bedeutung erlangt, weil der auf den Fasern
to aufgebrachte Polymerfilm nicht die Erfordernisse erfüllte.
Bei Zellulosefasern enthaltenden Garnen ist es erforderlich, daß zur einwandfreien Durchführung des Webvorgangs das gesponnene, anzuscherende Garn mit einer solchen Schlichte versehen ist, daß der Webprozeß glatt und einwandfrei und ohne oder nur mit einer sehr geringen Anzahl von Garnbrüchen durchgeführt werden kann; auch ist es notwendig, daß sich ein auf diese Weise hergestelltes, aus geschlichtetem Garn bestehendes Gewebe durch verhältnismäßig einfache Verfahren wieder vollständig entschlichten läßt. Weiter ist es erforderlich, daß ein geschlichtetes Garn hervorragende weitere Verarbeitungseigenschaften aufweist, beispielsweise Wasch- und Abbeizeigenschaften, Bleich- und Färbeigenschaften. Der verwendete Begriff der »Verarbeitungseigenschaften« bezieht sich auf jede Eigenschaft eines so geschlichteten Garns und eines daraus hergestellten Gewebes, daß sich das Gewebe leicht weiterverarbeiten läßt, d. h. gewaschen, gebleicht und gefärbt werden kann, wobei eine gleichförmige Qualität aufrechterhalten werden muß.
Bei sonst noch üblichen Schlichteverfahren wird das Zellulosefasern enthaltende Garn mit einer wäßrigen Lösung eines wasserlöslichen Schlichtemittels behandelt, beispielsweise einer Stärke, einem Polyvinylalkohol, den wasserlöslichen Salzen der Polyacrylsäure, wasserlöslichen Salzen teilweise veresterten Polyacrylsäure und Mischungen von zwei oder mehr dieser Schlichtemittel. Werden Zellulosefasern enthaltende Garne mit solchen üblichen Schlichteverfahren bearbeitet, dann ist es schwierig, das geschlichtete Garn wieder vollkommen zu entschlichten, d. h. die Schlichte zu entfernen. Selbst wenn ein vollkommenes Entschlichten möglich ist, ist dieser Entschlichtungsprozeß kompliziert oder kostspielig und erfordert große Wassermengen. Seit kurzem erlangt die Bedingung immer größere Bedeutung, daß der Entschlichtungsprozeß in einfacher Weise ohne Umweltverschmutzung und ohne die Verwendung von Wasser oder von nur geringen Wasseranteilen
so durchgeführt werden soll. Um diese Bedingung zu erfüllen, ist schon ein Schlichteverfahren für Zellulosefasern enthaltende Garne entwickelt worden, bei welchem ein synthetisches Schlichtemittel in einem nichtwäßrigen Lösungsmittel verwendet wird. Das synthetische Schlichtemittel kann aus dem Garn dadurch entfernt werden, daß man das geschlichtete Garn in einem nichtwäßrigen organischen Lösungsmittel behandelt.
Allerdings ist es für die üblichen synthetischen Schlichtemittel schwierig, den im folgenden aufgeführte ten Erfordernissen zu entsprechen:
(1) hohe adhäsive Eigenschaften des Schlichtemittels an den Fasern des zu schlichtenden Garns.
(2) keine oder geringe Flaumbildung des das geschlichbr> tctc Garn enthallenden Erzeugnisses oder Gewebes während des Webevorgangs,
(3) ein leichtes Abstreifen der angesehenen Garne im Webverfahren,
(4) hohe Gleit- und Schmierfähigkeit des geschlichteten Garns,
(5) keine oder nur eine sehr geringe Abtrennung des Schlichtemittels von dem Garn während des Webverfahrens,
(6) keine Schwierigkeit, das Garn vom Weberkamm eines Webstuhls auszuliefern,
(7) eine angemessene Weichheit des geschlichteten Garns,
(8) eine ausreichende Härte des von dem Schlichtemittel auf dem geschlichteten Garn gebildeten Films,
(9) hohe Effizienz beim Webverfahren,
(10) keine Defektbildung, beispielsweise Scherstreifen, Scherausfall, oder ungleichmäßiger Glanz auf dem aus geschlichtetem Garn bestehenden Gewebe,
(11) eine hohe Entschlichtungseigenschaft und
(12) einfache Verarbeitung während des Entschlichtungsvorgangs.
Der japanischen veröffentlichten Patentanmeldung 12 559/1972 läßt sich ein Schlichtverfahren mit einem nichtwäßrigen Lösungsmittel und mit einem synthetischen Schlichtemittel entnehmen, welches aus einem vier Komponenten enthaltenden Mischpolymer besteht, beispielsweise Acrylsäure und Vinylacetat Des weiteren läßt sich der japanischen veröffentlichten Patentanmeldung 27 089/1973 ein Verfahren zum Schlichten mit einem nichiwäßrigen Medium entnehmen, welches aus einem halogenisierten Kohlenwasserstoff mit einem Mischpolymer aus drei Komponenten besteht, enthaltend Acrylsäure oder Methacrylsäure und zwei Esterarten. Die obenerwähnten Schlichtemittel-Mischpolymere sind geeignet zum Schlichten von synthetischen Fasergarnen, und zwar aufgrund ihrer hohen adhäsiven Eigenschaft für diese synthetischen Fasergarne. Darüber hinaus läßt sich ein Schlichtemittel aus Mischpolymeren, die eine mischpolymerisierte organische Säurekomponente enthalten, wie beispielsweise Acrylsäure und Methacrylsäure, leicht durch Behandeln der geschlichteten Garne und Gewebe mit einer alkalischen wäßrigen Lösung entschlichten. So wird während der Behandlung die organische Säurekomponente des Mischpolymers in eine wasserlösliche organische Säuresalzkomponente umgewandelt, als Folge dieser Umwandlung ist der Mischpolymer in Wasser löslich. Die so löslich gemachten Mischpolymere sind leicht aus dem Gewebe zu entfernen, indem es mit kaltem oder heißem Wasser gewaschen wird. Es ist jedoch festgestellt worden, daß die eine organische Säurekomponente enthaltenden Mischpolymere nicht geeignet sind zum Schlichten von Zellulosefasern enthaltenden Garnen. Dies liegt daran, weil die organischen Säuren enthaltenden Mischpolymere eine relativ hohe hygroskopische Eigenschaft haben und eine relativ hohe Affinität zur Zellulosefaser.
Da eine Zellulosefaser eine starke hygroskopische Eigenschaft aufweist, hat auch das sich ergebende geschlichtete Garn eine starke hygroskopische Eigenschaft, wenn das Zellulosefasern mit dem die organische Säure enthaltenden Mischpolymer geschlichtet wird. Ein solches hygroskopisches Garn verändert sich in seiner Zugfestigkeit und Längung in Abhängigkeit von Temperatur und Feuchtigkeitsschwankungen. Diese Schwankungen führen zu einer großen Anzahl von Garnbrüchen während des Wegprozesses.
Darüber hinaus ist es schwierig, das organische Säure-Mischpolymer aus dem Zellulosefasergarn aufgrund seiner hohen Affinität zu der Zellulosefaser wieder zu entfernen, d. h. das Garn zu entschlichten. Selbst wenn es so scheint, daß das Mischpolymer nahezu vollständig durch ein organisches Lösungsmittel aus dem Zellulosefasergarn enfschlichtet ist, führt ein sehr geringer Anteil von in dem Zellulosefasergarn noch enthaltendem Mischpolymer zu einer Ungleichförmigkeit hinsichtlich der Qualität von gewaschenem, gebleichtem oder gefärbtem Gewebe. Wird das Mischpolymer aus dem Zellulosefasergarn unter Verwendung von alkalischen wäßrigen Lösungen entfernt, dann führt dies zu einem
ίο hohen Wasserverbrauch. Um diese Schwierigkeiten beim Schlichtverfahren für Zeliulosefasern enthaltende Garne zu vermeiden, wenn die Schlichtung mit einem synthetischen Schlichtemittel in nichtwäßrigem Medium durchgeführt und dieses synthetische Schlichtemittel in einem Entschlichtungsvorgang wieder entfernt werden soll, sind sorgfältige Untersuchungen hinsichtlich der Herstellung und den Eigenschaften konventioneller synthetischer Schlichtemittei und neuer Schlichtemittel, hinsichtlich der Verwendung von entschlichtenden Lösungen, den kinetischen Eigenschaften von Schlichtemittei während des Webverfahrens bei Zellulosefasern enthaltenden Garnen und dem Einfluß von in den aus Zellulosefasern enthaltenden Garnen bestehenden Geweben zurückgehaltenen Schlichtemitteln hinsichtlich der Verarbeitungseigenschaften angestellt worden, beispielsweise des Waschens, Bleichens und Färbens. Dabei wurden die folgenden Umstände ermittelt.
(1) Wird ein mit einem Polyvinylacetat oder Polyvinylchlorid geschlichtetes Garn als Kettgarn zur Herstellung eines Stoffes oder Gewebes verwendet, dann trennt sich eine große Menge des aus einem Polymer bestehenden Schlichtemittels ab. Dieses abgetrennte Schlichtemittel-Polymer fällt auf einen Weberkamm des Webstuhls und verhindert die Bewegung dieses Weberkamms, auch brechen viele Kettfaden und es bildet sich ein beträchtlicher Flaum auf dem verwebten Gewebe. Dementsprechend läßt sich ein in dieser Art geschlichtetes Garn nicht für längere Zeiträume beim Weben verwenden. Diese Nachteile können darauf zurückgeführt sein, weii das geschlichtete Garn sehr schnell bei den hohen Geschwindigkeiten, mit denen sich der Weberkamm nach oben und unten bewegt, abgeschürft wird.
(2) Mischpolymere, welche eine mischpolymerisierte organische Säurekomponente enthalten, sind hinsichtlich der adhäsiven Eigenschaften bezüglich Zellulosefasern und der Verhinderung von Flaumbildungen auf dem Gewebe überlegen. Da jedoch solche Arten von Mischpolymeren und Zellulosefasern gegenüber Feuchtigkeit empfindlich sind, weisen mit einem eine organische Säure enthaltenden Mischpolymer geschlichtete und Zellulosefasern enthaltende Garne große Veränderungen hinsichtlich ihrer Festigkeitseigenschaft und Längung auf in Abhängigkeit von Feuchtigkeits- und Temperaturänderungen während des Webvorgangs. Auch dies führt zu häufigem Brechen des Kettgarns.
Darüber hinaus ist es wegen der hohen Affinität der organische Säuren enthaltenden Mischpolymere hinsichtlich Zellulosefasern sehr schwierig, die Mischpolymere vollständig aus dem Gewebe zu entfernen oder zu entschlichten, welches Zellulosefasern enthaltende Garne enthält. Jedoch schon ein geringer Rest des in dem Gewebe zurückgebliebenen MischDolvmers vurursacht eine beträchtliche
Ungleichmäßigkeit hinsichtlich der Wasch-, Bleich- und Farbeigenschaften des aus solchem geschlichteten Garn hergestellten Gewebes. Darüber hinaus führt die Anwendung des Mischpolymers zu einem Anstieg in der Härte des geschlichteten Garns und zur Bildung von ungleichmäßigen Glanzstellen auf dem hergestellten Gewebe. Wird auf das Garn ein großer Anteil des Mischpolymers aufgebracht, dann ist es erforderlich, einen Anteil eines Gleitoder Schmiermittels mit dem Mischpolymer zu vermischen, um die obenerwähnten Nachteile zu vermeiden.
(3) Es haben lediglich Mischpolymere, deren Glasübergangspunkt und deren Elastizitätsmodul innerhalb eines bestimmten Bereiches liegen, gute Verwebungseigenschaften. Mit Glasübergangspunkt ist der Punkt oder Bereich gemeint, an welchem Glasumwandlung auftritt.
(4) Halogenisierte Kohlenwasserstoff- und Petroleumlösungsmittel sind geeignet als Lösungsmittel für Mischpolymerschlichlen bei Zellulosefasern enthaltenden Garnen. Insbesondere kann halogenisierter Kohlenwasserstoff eine Schlichtemittellösung mit hoher entschlichtender Eigenschaft zur Verfügung stellen.
Auf der Basis dieser Erkenntnisse gelangt man dann ausgehend von der Aufgabe, ein Verfahren zum Schlichten von Zellulosefasern enthaltendem Garn zu schaffen, mit welchem sich ein hervorragende Entschlichtungs-, Web- und Verarbeitungseigenschaften aufweisendes Gam herstellen läßt, zur vorliegenden Erfindung.
Die erwähnte Aufgabe der Erfindung wird ausgehend von dem eingangs genannten Verfahren dadurch gelöst, daß erfindungsgemäß das Zellulosefasern enthaltende Garn mit einer Auflösung eines Mischpolymeren, welches aus 80 bis 20 Gew.-% mindestens eines Methacrylesters eines 4 bis 8 Kohlenstoffatomen aufweisenden aliphatischen, gesättigten Alkohols und 20 bis 80 Gew.-% mindestens einer mischpolymerisierten, aus Methyimethacryiat, Styrol und Acrylnitril ausgewählten Monomerkomponente besteht und einen Glasumwandlungspunkt von 40 bis 80° C und einen Elastizitätsmodul von 1 · 103 bis 1 · 104 kg/cm2 aufweist, in einem halogenisierten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel geschlichtet wird und dabei auf das Garn so viei Schlichtelösung aufgebracht wird, daß nach dem Trocknen 3 bis 20 Gew.-%. insbesondere 4 bis 10 Gew.-% des Mischpolymers, bezogen auf das Garngewicht, auf dem Garn vorhanden sind.
i/ti >u«fcnuctc Dcgiiii ucs »£~ciiUIU5C1 asci ι» ciuiiai-
tenden Garns« wird für Garne verwendet, die aus einer oder mehr Zellulosefasern oder aus einer Mischung mit einer oder mehreren nichtzelluloseartigen Fasern bestehen. Die zelluloseartigen Fasern oder Zellulosefasern können Baumwollfasern, Viskose-Zellwollfasern oder Stapelfasern oder Glanzstoffseidefasern sein. Nichtzelluloseartige oder nichtzellulosehaltige Fasern sind synthetische Fasern, beispielsweise Polyäthylen-Terephthalat-Fasern, Polycapronamid-Fasem, Polyhexamethylenadipamid-Fasern, Polyacrylnitril-Fasern oder Polypropylen-Fasern sowie Diacetat-Fasern oder Triacetat-Fasern und Fäden. Das Garn kann ein gesponnenes Gam oder ein faserartiges Garn sein.
Hinsichtlich der Monomerkomponenten des beim vorliegenden Verfahren der Erfindung verwendbaren Mischpolymeren bildet die Methyimethacryiat-, Styrol- oder Acrylnitril-Monomerkomponente ein relativ hartes Polymer, die Methacrylesterkomponente bildet ein relativ weiches Polymer. Dementsprechend wird das Methyimethacryiat-, Styrol- oder Acrylnitril-Monomer als »harte Monomerkomponente« und das obenerwähnte Methacrylestermonomer als »weiche Monomerkomponente« bezeichnet.
Ein nur aus der harten Monomerkomponente bestehendes Polymer hat eine starke kohäsive Eigenschaft und kann dem mit einem solchen Polymer geschlichteten Garn eine hohe Steifigkeit verleihen. Diese geschlichtete Garnart ist von großer Leistungsfähigkeit und Güte beim Webverfahren und hat starke Entschlichtungseigenschaften. Allerdings verfügt diese geschlichtete Garnart auch über einen niedrigen Wider-
!5 stand gegenüber Abschürfung und entwickelt eine starke Tendenz zur Bildung von Bruchstellen oder Fehlstellen, ungleichmäßigem Glanz oder Fettstreifen auf dem gewebten Stoff. Darüber hinaus wird gelegentlich ein großer Anteil des schlichtenden Polymers von dem geschlichteten Garn während des Webverfahrens abgetrennt.
Verglichen damit bildet ein nur aus der weichen Monomerkomponente bestehendes Polymer einen hochflexiblen oder elastischen Film auf dem Garn und verleiht daher dem geschlichteten Garn einen hohen Widerstand gegenüber Abschürfung und Beschädigung. Allerdings ist diese Art von geschlichtetem Garn von geringer Steifigkeit und verfügt auch über sehr schwache Entschlichtungseigenschaften, d. h., die Schlichte läßt sich schlecht entfernen. Im folgenden wird mit Bezug auf die Zeichnungen das Verhältnis der physikalischen Eigenschaft des synthetischen, polymeren Schlichtemittels zum Abschürfungswiderstand des mit diesem Mittel geschlichteten Garns und das Verhältnis des Abschürfungswiderstandes zu den Webeigenschaften genauer erläutert. Dabei zeigt
Fig. 1 das Verhältnis oder die Beziehung des Glasumwandlungspunktes und des Elastizitätsmoduls verschiedener synthetischer Polymere, die in halogenisierten Kohlenwasserstoff-Lösungsmitteln und Polyvinylalkoholen löslich sind, zum Abschürfungswiderstand der mit den entsprechenden Polymeren geschlichteten Garnen und
F i g. 2 das Verhältnis des Abschürfungswiderstandes zu der Anzahl der Brüche des geschlichteten Garns während des Webverfahrens.
Wie F i g. 1 entnommen werden kann, sind entlang der Abszisse der graphischen Darstellung in der Reihenfolge ihrer Glasumwandlungspunkte verschiedene Polymere aufgeführt. Dem Diagramm kann entnommen werden, daß Polybutyiacrylat (im folgenden auch abgekürzt als PBA bezeichnet) den niedrigsten Glasumwandlungspunkt der auf der Abszisse aufgeführten Polymere aufweist während Polystyrol (abgekürzt PSty geschrieben) den höchsten Glasumwandlungspunkt aufweist In der Zeichnung zeigt der Kurvenverlauf A den Plastizitätsmodul der Polymere, der Kurvenverlauf B zeigt den Glasumwandlungspunkt der Polymere und der Kurvenverlauf Czeigt den Abschürfungswiderstand eines gesponnenen einzelnen Garns, welches mit etwa 5%, bezogen auf das Garngewicht, der Polymere geschlichtet ist Das gesponnene Garn besteht aus einer Mischung von 35 Gew.-%Baumwollfasern und 65 Gew.-% Polyethylenterephthalat und hat eine Baumwollfeinheitsnummer von 45 s (cotton count of 45 s). Der Widerstand gegenüber Abschürfung, Abrieb oder Abscheuerung wurde gemessen, indem das Garn auf einer Abnutzungs-Untersuchungsmaschine vom TM-
Typ abgeschürft und abgerieben wurde, bis es riß; der Widerstand ist angezeigt durch die Anzahl von Abricbzyklen, die erforderlich waren für das Reißen des Garns. Der Glasumwandlungspunkt des Polymers ist bestimmt unter Verwendung eines Differential-Kalorimeters, der Klasli/.itätxmodul wurde gemessen bei einer Temperatur von 200C und einer relativen Feuchte von 65% unter Verwendung einer Zugprüfungsmaschine mittels üblicher Untersuchungsverfahren.
Der F i g. 1 kann entnommen werden, daß mittels Polyvinylalkohol geschlichtetes gesponnenes Garn, der üblicherweise als wasserlösliches Schlichtemittel verwendet wird, einen Abriebwiderstand von etwa 400 hat.
F i g. 2 zeigt an, daß eine enge Beziehung besteht zwischen der Verwebungseigenschaft, insbesondere der Anzahl der Garnbrüche während des Webverfahrens und dem Abriebwiderstand der gleichen geschlichteten Garne. Die Anzahl der Garnbrüche wurde während des Verwebens eines Stoffes von 60 m Länge gezählt, wobei das geschlichtete Garn als Kette verwendet wurde. Aus F i g. 2 geht hervor, daß geschlichtete Garne mit einem Abriebwiderstand von 400 oder mehr gute Webeigenschaften aufweisen. Mit anderen Worten bedeutet das, daß dann, wenn ein geschlichtetes Garn einen Abriebwiderstand von 400 oder mehr aufweist, die Anzahl der Garnbrüche 6 (0,1 Bruch in einer Stunde) oder weniger beträgt. Verglichen damit ist die Anzahl der Garnbrüche sehr groß, wenn ein geschlichtetes Garn mit einem Abriebwiderstand von weniger als 400 verwendet wird. Wird ein nichtgeschlichtetes Garn benutzt, dann ist es unmöglich, über längere Zeiten den Webvorgang fortzusetzen, und zwar aufgrund der häufigen Garnbrüche.
Mit Bezug auf F i g. 1 ergibt sich, daß jeweils ein PoIyvinylazetat, Polymethylacrylat und Polyvinylalkohol geschlichtete, gesponnene Garne einen Abriebwiderstand von 400 oder mehr aufweisen. Die obenerwähnten Polymere haben einen Glasumwandlungspunkt zwischen 0 und 8O0C und einen Elastizitätsmodul zwischen 1 - 104 kg/cm2.
Wird aber für das Zellulosefasem enthaltende Garn ein synthetisches polymeres Schlichtemittel mit einem Glasumwandlungspunkt weniger als 400C oder einem Elastizitätsmodul von weniger als 1 · 1 (P kg/cm2 verwendet, dann weist dieses geschlichtete Garn eine zu niedrige Schlüpfrigkeit oder Schmierfähigkeit auf, und zwar auf Grund des Umstandes, daß die Weichheit des Schlichtemittels zu groß ist. Diese niedrige Schlüpfrigkeit verursacht eine starke Reibung zwischen den Kettfäden (des geschlichteten Garns) und dem Weberkamm eines Webstuhls während des Webvorganges. Diese große Reibung erzeugt in der Kette Reibungshitze, was zu einer Abtrennung und zu einem Abfallen einer großen Menge des Schlichtemittels aus den Kettgarnen auf dem Weberkamm führt Dieses Abtrennen oder Separieren des Schlichtemittels verursacht eine Unterbrechung der Bewegung des Weberkamms und eine weitere Abnahme bezüglich des Abriebwiderstandes der Kette. Diese erwähnten Nachteile führen zu einem Anstieg der Anzahl der Garnbrüche beim Webvorgang und zu ungleichmäßigen Verarbeitungseigenschaften des gewebten Gewebes. Wird ein synthetisches Polymer mit einem Glasumwandlungspunkt von mehr als 80°C oder einem Elastizitätsmodul von mehr als 104 kg/cm2 als Schlichtemittel für Zellulosefasem enthaltendes Garn verwendet, dann verfügt das sich ergebende geschlichtete Garn über einen niedrigeren Abriebwiderstand und schlechte Verwebungseigenschaften, da die Härte des Polymers zu hoch ist.
Dementsprechend ist es erforderlich, daß das als Schlichte für Zellulosefasem enthaltende Garn in einem nichtwäßrigen Medium verwendete polymere Material einen Glasumwandlungspunkt zwischen 40 und 8O0C, bevorzugt /wischen 65 und 75°C und einen Elastizitätsmodul zwischen 1 · 101 und 1 - 104 kg/cm2, bevorzugt zwischen 6,5 · 10'und 8,5 · 10'kg/cm2, aufweist. Solche speziellen Arten von synthetischen polymeren Schlichtemitteln werden ausgewählt aus den erfindungsgemäß
ίο verwendeten Mischpolymeren, die dadurch hergestellt worden sind, daß man 20 bis 80 und bevorzugt 40 bis 70 Gew.-%, mindestens einer harten Monomerkomponente, ausgewählt aus Methylmethacrylat, Styrol und Acrylnitril, und 80 bis 20, bevorzugt 60 bis 30 Gew.-%, mindestens einer weichen Monomerkomponente, ausgewählt aus Methacrylestern von aliphatischen gesättigten Alkoholen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen mischpolymerisiert bzw. zusammenpolymerisiert. Diese speziellen Mischpolymeren sind sehr nutzvoll als Schlichtemittel für das Zellulosefasem enthaltende Garn. Garne, die mit diesen speziellen Mischpolymeren geschlichtet sind, haben eine zutreffende und zweckmäßige Steifigkeit und Flexibilität, einen großen Widerstand gegenüber Abrieb oder Abschürfung, einen großen Widerstand gegen die Bildung von Flaum und Fusseln auf der Garnoberfläche und einen hohen Widerstand gegen das Separieren des Schlichtemittels aus dem Garn während des Webvorgangs. Dementsprechend läßt sich ein mit diesem speziellen Typ geschlichtetes und nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestelltes Garn bei Webvorgängen mit keinen oder nur sehr wenigen Garnbrüchen und mit hoher Leistungsausbeute verwenden. Darüber hinaus sei darauf hingewiesen, daß dieser spezielle Typ eines Mischpolymers leicht aus dem geschlichteten Garn bzw. genauer aus dem daraus hergestellten Gewebe wieder entschlichtet oder entfernt werden kann, indem einfache Arbeitsgänge angewendet werden. Wie oben schon erwähnt, kann die in dem erfindungsgemäß verwendeten Polymer enthaltene harte Monomerkomponente Methylmethacrylat, Styrol, Acrylnitril oder eine Mischung von zwei oder drei der erwähnten Monomere sein, bevorzugt Methylmethacrylat und Styrol oder eine Mischung dieser beiden und am zweckmäßigsten lediglich Methylmethacrylat.
Die in dem erfindungsgemäß verwendeten Polymer enthaltene weiche Monomerkomponente kann ausgewählt werden aus Methacrylestern aliphatischer gesättigter Alkohole mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen sowie aus Mischungen von zwei oder mehr dieser obigen Ester.
Die Methacrylester können beispielsweise sein n-Butylmethacrylat. Isobutylmethacrylat. n-Pentylmethacrylat, n-Hexylmethacrylat, n-Heptylmethacrylat, n-Octylmethacrylat und 2-Äthylhexylmethacrylat und Mischungen von zwei oder mehr dieser erwähnten Ester. Bevorzugt wird die weiche Monomerkomponente ausgewählt aus Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylmethacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat und Mischungen von zwei oder mehr dieser Monomere.
Insbesondere können die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Mischpolymere oder Kopolymere solche Kopolymere sein, wie sie den Zusammensetzungen der nachfolgenden Tabelle 1 entnommen werden können. Die Tabelle gibt des weiteren noch die Glasumwandlungspunkte und den Elastizitätsmodul dieser dort genannten Mischpolymere an; in dieser Tabelle bedeuten die Abkürzungen:
MMA = Methylmethacrylal.
St = Styrol.
AN = Acrylnitril.
BMA = n-Butylmethacrylat.
2-EHMA = 2-Äihylhexyimethacrylat
Tabelle 1
Nr Harte Monomerkomponente AN Weiche Monomerkomponente Physikalische Eigenschaft
MMA St BMA 2-EHMA Glasumwand Elastizi
lungspunkt tätsmodul
("C) (-102kg/cm2)
1 20
2 35
3 50
4 65
5 80
6 30
7 50
8 70
9 _
10
11
12
13
14 _
15
16
17
18
30
50
70
40
60
30
50
70
40
60
80 65 50 35 20
70 50 30
70 50 30 70
50
30
60
40
60
40
41,1
59,2
68.5
69,4
79,8
40,8
56,3
77,0
47,6
62.3
71,1
52,0
71,0
44,5
63,0
79,8
51,5
74,8
4,1 6,3 7.9 8,5 9,1 2.1 7,3 9,1 3,3 8,5 9,9 7,0 9,3 3,1 7,9 10,0 6,7 9,8
Das für das erfindungsgemäße Verfahren verwendbare Mischpolymer kann hergestellt werden mittels konventioneller Polymerisationsverfahren, darin eingeschlossenen Lösungspolymerisationen, Emulsionspolymerisation, Suspensionspolymerisation und Perlpolymerisation. Um eine Schlichtelösung herzustellen, wird das Mischpolymer in einem halogenisierten Kohlenwasserstofflösungsmittel mit einer Konzentration von bevorzugt 2 bis 13 Gew.-o/o aufgelöst. Das halogenierte Kohlenwasserstofflösungsmittel kann Trichloräthylen, Tetrachloräthylen, 1,1,1-Trichloräthan, Dichlormethan, 1,2-Difluoro-1,1,2,2-Tetrachloräthan, 1,1,2-Trif luoro-1,2,2-Trichloräthan, Monofluorotrichlormethan oder eine Mischung zweier oder mehr der obenerwähnten Verbindungen sein. Bevorzugt wird das Lösungsmittel ausgewählt aus Trichloräthylen und Tetrachloräthylen aufgrund der dadurch gewonnenen hohen Verarbeitungsfähigkeit des geschlichteten Garns und der gleichmäßigen Qualität des verarbeiteten Gewebes. Die Konzentration des Mischpolymers in dem Lösungsmittel wird in geeigneter Weise bestimmt, wobei die Art des Mischpolymers und des Lösungsmittels in Betracht gezogen wird, die spezifische Schwere des Lösungsmittels und das Schlichteverfahren. Üblicherweise liegt die Konzentration im Bereich zwischen 2 bis 13 und bevorzugt zwischen 4 bis 7 Gew.-%. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die als Schlichtelösung verwendete Mischpolymerlösung einen oder mehrere Zusätze und Additive beispielsweise Gleitmittel, festes Paraffin, flüssiges Paraffin. Mineralöl, tierisches öl, pflanzliches öl, öl vom Estertyp, fettige Säureamide, weichmachende, eindringende und die Schlüpfrigkeit verbessernde Mittel, beispielsweise nichtionische oder anionische eindringende Gleit- und Schlüpfmittel, des weiteren nichtionische, anionische oder kationische oder amphotere oberflächenaktive Mittel sowie antistatische Mittel ent-
halten. Der Zusatz kann auch getrennt auf das Garn aufgebracht werden, wenn es mit dem Mischpolymer geschlichtet worden ist.
Das Aufbringen der Mischpolymerlösung auf das Zellulosefasern enthaltende Garn erfolgt durch übliche Schlichteverfahren, beispielsweise durch Eintauchen des Garns in die Schlichtelösung, durch Aufsprühen oder durch Aufbürsten oder Aufrollen des Schlichtemittels. Beim Schlichteverfahren wird die Lösung in einem solchen Anteil aufgebracht, daß 3 bis 20 und bevorzugt 4 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des zu schlichtenden Garns, des Mischpolymers auf dem Garn festgehalten werden. Wenn der Anteil des auf das Garn aufgebrachten Mischpolymers geringer als 3 Gew.-% ist, hat das geschlichtete Garn nur einen niedrigen Abriebwiderstand, wobei eine große Anzahl von Garnbrüchen während des Webvorganges auftreten. Beträgt der auf das Garn aufgebrachte Mischpolymer mehr als 20%, dann wird ein großer Anteil dieses Polymers von dem geschlichteten Garn wieder separiert und fällt nach unten auf den Weberkamm während des Webvorganges und unterbricht so dessen Bewegung. Dies führt zu einer schlechten Verwebungsfähigkeit. Darüber hinaus führt ein großer Anteil des Mischpolymers auf dem geschlichteten Garn auch zu Schwierigkeiten beim Entschlichten des Garnes.
Der Anteil des Mischpolymers auf dem geschlichteten Garn wird eingestellt durch Kontrollieren der Konzentration der Schlichtelösung und des Anteils der Schlichtelösung, die auf dem Garn zurückbehalten wird. Die Einstellung des auf das Garn zu übertragenden Anteils an Schlichtelösung wird durchgeführt durch Kontrolle und Steuerung eines Preß- oder Ausdrückvorganges unter Verwendung beispielsweise einer Art Mangel oder eines Zentrifugalsystems für das in die Schlichtelösung eingetauchte Garn, so daß von dem Garn ein vor-
gegebener Anteil der Schlichtelösung aufgenommen wird; die Einstellung kann auch durchgeführt werden durch Einstellen der Dichte und der Tiefe von Nuten und Ausnehmungen, die auf der beschichtenden Oberfläche eingeritzt oder angeordnet sind und von der die so aufgenommene Schlichtelösung dann auf das Garn übertragen wird.
Nachdem die Schlichtelösung aufgebracht ist, wird das Garn durch Verdampfen des Lösungsmittels bei einer Temperatur, die bevorzugt nicht höher als 1000C liegt, getrocknet.
Um die Schlüpfrigkeit des geschlichteten Garns zu verbessern, kann ein Gleitmittel, beispielsweise flüssiges Paraffin, eine Wachsemulsion oder eine Schmelze festen Wachses auf die geschlichteten Garne aufgebracht werden, beispielsweise durch Beschichten mittels einer Walze oder durch Eintauchen. Der Anteil des aufgebrachten Gleit- oder Schmiermittels kann im Bereich zwischen 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Garns, liegen.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten geschlichteten Garne weisen folgende Vorteile auf:
von der Quecksilberoberfläche abgetrennt. Der Glasumwandlungspunkt und der Elastizitätsmodul des Mischpolymerfilms wurden dann jeweils unter Verwendung eines Differential-Kalorimeters und einer Zugprüfungsmaschine bestimmt. Die nichtadhäsive Eigenschaft des Mischpolymerfilms wurde mittels eines Adhäsionstests gemessen, wobei zwei Filme übereinander gelegt in einem Behälter angeordnet wurden, der Behälter wurde klimatisch auf einer Temperatur von 40°C und einer relativen Feuchte von 100% gehalten, wobei die Filme zwischen zwei Glasplatten 12 Stunden lang bei einem Druck von 200 g/cm2 zusammengepreßt wurden. Nachdem der Preßvorgang beendet war, wurden die beiden Filme untersucht, um festzustellen, ob sie aneinander hingen. In den folgenden Beschreibungen der Beispiele ist die Adhäsiveigenschafi des die aneinanderhängenden Filme bildenden Mischpolymers durch den Begriff »adhäsiv« dargestellt; hingen diese nicht aneinander, dann ist die Adhäsiveigenschaft des die nicht aneinanderhängenden Filme bildenden Kopolymers mit dem Begriff »nicht adhäsiv« gekennzeichnet worden.
(1) eine entsprechende Steifigkeit für den Webvorgang,
(2) eine geeignete und einwandfreie Flexibilität für den Webvorgang,
(3) einen hohen Abtriebswiderstand,
(4) ein nur sehr geringes Abtrennen des Mischpolymer-Schlichtemittels aus dem geschlichteten Garn während des Webvorgangs,
(5) eine sehr niedrige Garnbruchzahl während des Webvorgangs,
(6) Zugfestigkeit und Längung sind unabhängig von Temperatur- und Feuchtigkeitsänderungen während des Webvorganges,
(7) hohe Entschlichtungseigenschaften.
2. Eigenschaften des geschlichteten Garns
a) der Prozentsatz der von dem Garn aufgenommenen Mischpolymerschlichte wurde berechnet in Übereinstimmung mit der folgenden Formel
Aufnahm» (%) -
100,
35 wobei Wdas Gewicht des zu schlichtenden Garnes darstellt und Wa das Gewicht des geschlichteten Garnes bezeichnet.
(b) Die Reibungseigenschaft des geschichteten Garns wurde angegeben durch einen kinetischen Reibungskoeffizienten, der bestimmt wurde unter Verwendung eines Fadenspannungs-Reibungsprüfgeräts bei einer Temperatur von 2O0C und einer relativen Feuchte von Für das erfindungsgemäße Verfahren ist insbesonde- 40 65%; die Bestimmung erfolgte in der Weise, daß das
re das Mischpolymer von Methylmethacrylat mit Butylmethacrylat oder 2-Äthylhexylmethacrylat sehr wesentlich. In diesem Falle, in welchem die obenerwähnten Methylmethacrylat-Mischpolymere zum Schlichten von Zellulosefasern enthaltenden Garnen verwendet werden, verfügt das aus dem geschlichteten Garn hergestellte Gewebe über eine hervorragende Gleichförmigkeit hinsichtlich der Verarbeitungseigenschaften, beispielsweise hinsichtlich des Kochens oder Waschens, Bleichens und Färbens. '
In den folgenden Beispielen sind die angegebenen Prozentsätze als Gewichtsprozente anzusehen, falls nicht anders ausgeführt Die Eigenschaften des kopolymeren Schlichtemittels, die Eigenschaften der geschlichteten Garne und die Eigenschaften der aus diesen Garnen hergestellten Gewebe sind durch die im folgenden genauer beschriebenen Verfahren bestimmt worden, sofern nicht anders angegeben.
1. Eigenschaften des Schlichtemittels
Die Mischpolymerschlichte wird zu einem Film mit einem Gewicht von 120 g/m2 umgeformt, wobei 2,4 g des Mischpolymers in 20 g Trichloräthylen aufgelöst wurden; die Lösung wurde dann auf eine Quecksilberoberfläche von 200 cm2 aufgesprüht und bei Raumtemperatur zur Bildung eines Films auf der Quecksilberoberfläche getrocknet Der Kopolymerfilm wurde dann Garn eine einen Winkel von 30° aufweisende Randkante eines aus Hartgummi hergestellten Messers bei einem Winkel von 90° zur Längserstreckung der Randkante entlangrieb.
(c) Der Widerstand gegenüber Abrieb oder Abschürfung des geschlichteten Garns wurde gemessen unter Verwendung eines Abriebprüfgerätes vom TM-Typ in der^Weise, daß Garn mit einer Länge von 20 cm mit einem Winkel von 90° um einen Zapfen von 0,5 mm Durchmesser gebogen und das Garn mit einer Amplitude von 3 cm und einer Spannung von 60 g hin- und herlaufend über den Zapfen gerieben wurde, so daß das Garn von dem Zapfen abgerieben und abgeschürft wurde. Der Widerstand wurde angegeben durch die Anzahl der Abriebzyklen, nach welchem das Garn schließlich aufgrund des Abriebs brach.
(d) Die Entschlichtungseigenschaft des geschlichteten Garns wurde durch ein Verfahren bestimmt, bei welchem das geschlichtete Garn 10 Sekunden lang mit Trichloräthylen gewaschen wurde, Trichloräthylen war vorhanden in einer Menge entsprechend dem 30fachen Gewicht des geschlichteten und zu entschlichtenden Garnes, dieser lOsekundige Waschvorgang wurde dann noch einmal wiederholt Die Entschlichtungseigenschaft des geschlichteten Garns wurde angezeigt durch das Entschlichtungsverhältnis, berechnet in Übereinstimmung mit der folgenden Formel:
13
Etfschlichtungsverhäitnj? (%)
wobei W das Gewicla des geschlichteten Garns, Wd das Gewicht des entschlichteten Garns und Ws das Gewicht der auf das Garn aufgebrachten Schlichte darstellt.
3. Webeigenschaften des geschlichteten Garns (a) Weben
wiederum mit einer wäßrigen Lösung gesättigt, die 0,5% einer wäßrigen Lösung einer wäßrigen 36%igen Wasserstoffperoxidlösung enthielt, sowie 0,1% Natriumhydroxid und 03% Natriumsilicat, anschließend wurde wiederum mit Dampf bei einer Temperatur von 1000C 60 Minuten lang erhitzt und schließlich zur Entfernung der Bleichlösung mit Wasser gespült.
Das gebleichte Gewebe wurde mercerisiert mit einer wäßrigen, 20% Natriumhydroxid enthaltenden Lösung ίο bei einer Temperatur von 20°C, neutralisiert und dann in Wasser gespült.
Das mercerisierte Gewebe wurde in gewünschter Weise und wie in den nachfolgenden Beispielen genauer ausgeführt, gefärbt
(b) Die Wascheigenschaft des Gewebes mit geschlichtetem Garn wurde bestimmt durch ein Verfahren, bei welchem das gewaschene Gewebe bei einer Länge von 20 cm in Längsrichtung in 20 Stücke mit einer Breite von 2 cm geschnitten wurde, wobei ein Ende jedes
15
Es wurde ein glattes Gewebe mit einer Breite von 115 cm und einer voreingesteHten Kettdichte und Schußdichte aus dem geschlichteten Garn gewoben, wobei als Kette das geschlichtete Garn und als Schuß ein nichtgeschlichtetes Garn verwendet wurde, unter Verwendung eines automatischen Webstuhls.
(b) Während des Webvorgangs wurden Beobachtungen gemacht bei einer Länge des Gewebes von 60 m,
und zwar hinsichtlich der Leichtigkeit einer Abstoßung 20 Längsstückes in eine wäßrige Lösung eingetaucht wur-(von Wasser beispielsweise), hinsichtlich der Menge der de. die 0,5% eines blauen Farbstoffs (C. I. Acid Blue aus dem geschlichteten Garn separierten Mischpoly- Nr. 1,CI. Nr. 42 045) enthielt, um das Eindringen der merschlichte, die auf dem Weberkamm des Webstuhls Farblösung nach oben in das Gewebe zu ermöglichen, herunterfiel und hinsichtlich der Anzahl von Flaum oder Zehn Minuten nach Beginn des Eintauchvorganges wur-Flocken, die auf dem gewebten Gewebe erzeugt wur- 25 de die Länge der nach oben vorgedrungenen Farblöden. Das Ausmaß der Abtrennung der Schlichte und die sung gemessen. Die Wascheigenschaft des geschlichteten Gewebes wurde angegeben aufgrund eines durchschnittlichen Längswertes der nach oben gedrungenen Farblösung und den Abweichungen bei den gemessenen 30 Werten hinsichtlich der Eindringtiefe bei den 20 Stükken.
(c) Die Bleicheigenschaft des Gewebes wurde bestimmt mittels eines Verfahrens, bei welchem 20 Stücke des gebleichten Gewebes in der gleichen Menge wie für das gewaschene Gewebe hergestellt und einer Messung
(c) Die Anzahl der Garnbrüche während des Webens hinsichtlich ihrer Reflexionsfähigkeit bei einer Welleneiner 60 m langen Stoffbahn wurden gezählt.
Bildung von Flaum wurden unter Verwendung der folgenden Klassifikation eingestuft.
Klasse 1
Klasse 2
Klasse 3
Klasse 4
Klasse 5
vernachlässigbar
sehr gering
beträchtlich
sehr beträchtlich
äußerst beträchtlich
länge von 450 ιτιμ unter Verwendung eines Spektrophotometers unterworfen wurden. Die Bleicheigenschaft des geschlichtetes Garn enthaltenden Gewebes wurde angezeigt durch einen mittleren Wert der gemessener Reflexionsfähigkeit für die 20 Stücke und Abweichungen von den gemessenen Werten.
(d) Die Farbeigenschaft des geschlichteten Gewebes
Das aus geschlichtetem Garn bestehende Gewebe wurde bestimmt durch ein Verfahren, bei welchem 2C wurde gesengt und entschlichtet aufgrund eines Verfah- 45 Stücke des gefärbten Gewebes in der gleichen Weise rens, bei welchem das Gewebe kontinuierlich mit Tri- hergestellt wurden wie für das gewaschene Gewebe chloräthylen behandelt wurde, welches in einer Entschlichtungsmaschine vom Willianis-Einheitstyp enthal
4. Verarbeitungseigenschaften des aus geschlichtetem Garn bestehenden Gewebes
(a) Verarbeitung
ten war, die Maschine verfügte über drei abgeschlosseanschließend wurden diese Stücke einer Messung ihrei Reflexionsfähigkeit bei der Hauptwellenlänge der füi das Einfärben verwendeten Farbe unterworfen, eben-
ne Behandlungsgefäße, die in Reihe geschaltet waren. 50 falls unter Verwendung eines Spektrophotometers. Die
Das entschiichtete Gewebe wurde kontinuierlich durch ein Verfahren gewaschen, bei welchem das Gewebe mit einer wäßrigen, 3% Natriumhydroxid und 0,3% eines nichtionischen Oberflächenaktivmittels enthaltenden Lösung imprägniert wurde, anschließend so abfiltriert oder gedrückt wurde, daß in dem Gewebe 100% der wäßrigen Lösung, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, zurückbehalten wurde, woraufhin das Gewebe mit gesättigtem Dampf bei einer Temperatur von 100" C 60 Minuten lang erhitzt wurde. Das Gewebe wurde dann mit Wasser gespült, um eine Waschlösung zu entfernen. Das gewaschene Gewebe wurde dann kontinuierlich gebleicht, und zwar mittels eines Verfahrens, bei welchem das Gewebe mit einer wäßrigen Lösung gesättigt wurde, die 1,3% einer 50% Natriumchlorid und 10% Äthyltartrat enthaltenden Lösung enthielt: das Gewebe wurde dann mit Dampf bei einer von 100"C 60 Minuten lang erhitzt, mit Wasser gewaschen und anschließend Färbeeigenschaften des Gewebes wurden angegeber aufgrund eines durchschnittlichen Wertes der gemessenen Reflexionsfähigkeiten für die 20 Stücke und dei Abweichungen hinsichtlich der gemessenen Werte.
Beispiele 1 und 2
Für Beispiel 1 wurde eine Mischung von 50% Me thylmethacrylat und 50% Butylmethacrylat in einer Lö sung aus 50% Methylalkohol und 50% Äthylalkohol ir Gegenwart von 1% Lauroylperoxid bei einer Tempera tür von 55°C während 5 Stunden unter Rückfluß misch polymerisiert. Das Mischpolymerisat wurde durch FiI trierung von der Reaktionsmischung getrennt und bc
b5 einer Temperatur von 70"C unter reduziertem Drucl getrocknet. Das sich ergebende Mischpolymer hatte ei ncn Glasumwandlungspunkt von b8,5"C und einen EIa stiziiätsmodul von 7,9 · 10' kg/cm2. Basierend auf de
Atihäsionsuntersuchung verfügte das Mischpolymer über keine Adhäsionseigenschaft
Das Mischpolymer wurde in Trichloräthylen aufgelöst um eine 5% des Mischpolymers enthaltende Lösung herzustellen. In diese Mischpolymerlösung wurde ein einzelnes Baumwollgarn mit einer Baumwollzählung oder einem Denier von 40 s eingetaucht und mittels einer Mangel ausgedrückt um 6% des festen Mischpolymers auf dem Baumwollgarn festzuhalten, anschließend wurde bei einer Temperatur von 60°C getrocknet Man erhielt auf diese Weise ein mit den Maßnahmen vorliegender Erfindung übereinstimmendes geschlichtetes Baumwollgarn. Dieses geschlichtete Baumwollgarn verfügte über entsprechende Reibungskoeffizienten bei 2O0C und 65% relativer Feuchte, 3O0C und 60% relativer Feuchte und 200C und 30% relativer Feuchte sowie über Abriebwiderstände und eine Entschlichtungseigenschaft, sämtliche angegeben in der nachfolgenden Tabellen
Das geschlichtete Baumwollgarn wurde als Kettgarn und ein nichtgeschlichtetes einzelnes Baumwollgarn mit einem Baumwollfeinheitsgrad von 40 s wurde als Schußgarn verwendet, um ein einfaches Baumwollgewebe mit einer Kettdichte von 120 Garne oder Fäden pro 2,5 cm und einer Schußdichte von 65 Fäden pro 2,5 cm unter Verwendung eines automatischen Webstuhls zu weben. Während des Webvorgangs wurde die Abtrennung der Mischpolymerschlichte aus dem Baumwollgarn und die Bildung von Flaum auf dem Baumwollgewebe beobachtet, auch wurde die Anzahl von Garnbrüchen während eines Zeitraumes beobachtet, in welchem 60 cm an Gewebe hergestellt worden sind.
Das Baumwollgewebe wurde gesengt entschlichtet, gewaschen, gebleicht und mercerisiert unter Verwendung der weiter vorn schon angegebenen Verfahren. Das mercerisierte Baumwollgewebe wurde in eine Farblösung eingetaucht, die folgende Anteile enthielt: 30 g/Liter von C. I. Reactive Brown Nr. 1 (C. 1. Nr.
Tabelle 2
26 440), 50 g/Liver NatriumsuJfat-Anhydrid, 20 g/Liter Natriumkarbonat und 10 g/Liter Heptadecyl-N-Benzylbenzimidazol. Anschließend wurde das Gewebe in einer Mangel oder Pre3anordnung so ausgedrückt, daß es mit 75% der Farblösung imprägniert war und dann bei einer Temperatur von 12O0C eine Minute lang mit überhitztem Dampf erhitzt Das gefärbte Baumwollgewebe wurde mit Wasser ausgespült und getrocknet Das gewaschene Gewebe, gebleichte Gewebe und gefärbte
ίο Gewebe wurde jeweils den Untersuchungen unterworfen hinsichtlich seiner Wascheigenschaft Bleicheigenschaft und Färbeigenschaft, wobei die weiter vorn erwähnten Verfahren verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 2 angegeben.
Für Beispiel 2 wurden die gleichen Maßnahmen wie beim Beispiel 1 wiederholt mit der Ausnahme, daß das Mischpolymer hergestellt wurde unter Verwendung von Styrol anstelle von Methylmethacrylat Das Styrol-Methylmethacrylatmischpolymer hat einen Glasumwandlungspunkt von 62,8°C, einen Elastizitätsmodul von 8,5 · 103 kg/cm2 und wies hervorragende antiadhäsive Eigenschaften auf, basierend auf dem Adhäsionstest.
Zum Vergleich wurden Vergleichsproben 1 bis 5 durchgeführt unter Verwendung der im Beispiel 1 benutzten Verfahren und unter Verwendung der folgenden Mischpolymerschichten: ein Mischpolymer, bestehend aus 59% Methylmethacrylat, 39% Butylmethacrylat und 2% Acrylsäure beim Vergleichsbeispiel 1; ein Mischpolymer, bestehend aus 30% Methylmethacrylat, 30% Butylmethacrylat, 38% Äthylacrylat und 2% Krotonsäure beim Vergleichsbeispiel 2; ein Mischpolymer, bestehend aus 50% Vinylacetat und 50% Vinylchlorid beim Vergleichsbeispiel 3; ein Homopolymer aus Methylmethacrylat im Vergleichsbeispiel 4 und ein Homopolymer von Butylmethacrylat im Vergleichsbeispiel 5. Sämtliche Ergebnisse sind in der schon erwähnten Tabelle 2 zusammengefaßt.
Eigenschaften des geschichteten Garns
Kinetischer Reibungswiderstand
20°C,65%rel.F.
30°C,60%rel.F.
20°C,80%rel.F.
Widerstand gegen Abrieb
Entschlichtungsverhältnis (%)
Webeigenschaften des geschichteten Garns
Bildung von Flaum
Abtrennung der Schlichte
Anzahl der Garnbrüche
Verarbeitungseigenschaften des
geschichteten Garns
nach Waschen
Eindringtiefe (mm)
Abweichung
nach Bleiche
Weißheit (%)
Abweichung
nach Färbung
Reflexion (%)
Abweichung
Beispiele 2 Vergleichsbeispiele 2 3 4 5
1 0,354 1 0,372 0,371 0,353 0,391
0.356 0,365 0,361 0,431 0.382 0,361 0,445
0,368 0,357 0,368 0,422 0,388 0,355 0,396
0,361 431 0,398 410 401 290 420
436 99,2 450 96.3 98,6 97,2 99,5
99,3 2 96,9 4 2 5 3
2 1 2 4 2 5 4
1 7 1 19 8 30 17
5 71 4 64 71 74 75
75 3 67 7 6 2 2
2 90 5 88 90 91 91
91 5 88 7 8 2 2
3 11 5 13 11 9 10
10 4 13 10 8 3 2
3 9
Wie der Tabelle 2 klar entnommen werden kann, verfügen die Mischpblymerschichten der Beispiele 1 und 2 über hervorragende Entschlichtungs- und Verarbeitungseigenschaften. Das Mischpolymer des Vergleichsbeispieis 1 verfügt über hervorragende Webeigenschaften und das mit dem Mischpolymer des Vergleichsbeispiels 1 geschlichtete Baumwollgarn hat einen sehr hohen Widerstand gegen Abrieb. Allerdings verfügt das geschlichtete Baumwollgarn des Vergleichsbeispiels 1 hier über schlechte Verarbeitungseigenschaften. Diese Eigenschaften des Mischpolymers des Vergleichsbeispiels 1 können abgeleitet werden von der Gegenwart der Acrylsäure als mischpolymerisierende Komponente,
Das geschlichtete Baumwollgarn des Vergleichsbeispiels 2 hat einen hohen Reibungskoeffizienten bei einer relativ hohen Temperatur oder relativen Feuchte. Dies führt zu einer hohen Anzahl von Abtrennungen der Mirchpolymerschlichte aus dem Baumwollgarn und einer großen Anzahl von Garnbrüchen während des Webens.
Das geschlichtete Baumwollgarn des Vergleichsbeispiels 3 verfügt über eine relativ hohe Entschlichtungseigenschaft. Allerdings weist dieses Garn nur relativ schlechte Verarbeitungseigenschaften auf. Dies läßt sich vermutlich zurückführen auf die Gegenwart von Vinylacetat als mischpolymerisierende Komponente, die eine hohe Affinität zur Zellulosefaser hat
Das geschlichtete Baumwollgarn des Vergleichsbeispiels 4 verfügt über relativ gute Verarbeitungseigenschaften. Allerdings sind die Webeigenschaften des Garns schlecht, auch der Widerstand gegenüber Abrieb. Dies kann verursacht sein aufgrund einer relativ hohen Härte des Methylmethacrylat-Homopolymers. Das geschlichtete Baumwollgarn des Vergleichsbeispiels 5 verfügt über relativ hohe Reibungskoeffizienten und Ver
Tabelle. 3
10
15
arbeitungseigenschaften. Allerdings hat dieses Garn nur geringe Webeigenschaften. Dies kann verursacht sein von der relativ großen Weichheit des Butylmethacrylat-Homopolymers.
Das bedeutet, daß die Mischpolymerschlichten der Beispiele 1 und 2 in Übereinstimmung mit def vorliegenden Erfindung dem Baumwollgarn wohlausgewogene Eigenschaften verleihen können hinsichtlich Reibungseigenschaften, Abriebwiderstands, Entschlichtungseigenschaft, Webeigenschaften und Verarbeitungseigenschaften. Insbesondere verfugen die geschlichteten Garne und die daraus hergestellten Gewebe der Beispiele 1 und 2 jeweils über hervorragende Webeigenschaften und überlegene Verarbeitungseigenschaften.
Beispiele 3bis7
In den Beispielen 3 bis 7 wurden die gleichen Vorgänge wie im Beispiel 1 fünfmal wiederholt unter Verwendung von Mischpolymeren aus Methylmethacrylat und Butylmethacrylat in den in der Tabelle 3 angegebenen Verhältnisanteilen. Bei jedem Beispiel wurde der Mischpolymer in Trichloräthylen in einer Konzentration von 5% aufgelöst; die Lösung wurde dem Baumwolleinzelgarn so zugeführt, daß das Baumwollgarn mit 140% der Lösung, basierend auf dem Gewicht des Baumwollgarns, imprägniert wurde.
Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 3 angegeben. Zum Vergleich wurden die gleichen Vorgänge wie im Beispiel 3 wiederholt bezüglich der Vergleichsbeispiele 6 und 7 unter Verwendung von Mischpolymeren von Methylmethacrylat und Butylmethacrylat in den in der Tabelle 3 angegebenen Verhältnisanteilen.
Zusammensetzung des Mischpolymers (%)
MMA
MMA
Eigenschaftendes Mischpolymers
Glasumwandlungspunkt (%)
Elastizitätsmodul ( · 103 kg/cm2)
Widerstand des geschlichteten Garns
gegen Abschürfung
Webeigenschaften des geschlichteten Garns
Bildung von Flaum
Abtrennung der Schlichte
Anzahl der Garnbrüche
Verarbeitungseigenschaften des
geschlichteten Garns
nach Waschen
Eindringtiefe (mm)
Abweichung
nach Bleiche
Weißheit (%)
Abweichung
nach Färbung
Reflexion (%)
Abweichung
15
85
25
75
35
65
50
50
65
35
75
25
85
15
37,8
0,38
48,1
4,8
59,2
6,3
68,5
7,9
69,4
8,5
74,6
8,9
83,2
9,9
432 465 450 436 412 401 350
3
4
15
1
1
3
1
1
4
2
1
5
2
1
6
(N (N ro 3
3
11
76
2
76
2
76
2
75
2
75
2
76
3
73
5
91
2
90
3
91
2
91
3
90
3
90
3
90
5
10
2
10
3
11
3
10
3
10
2
10
3
11
5
19 20
Im Vergleichsbeispiel 6 besteht die Mischpolymer- det wurde. Dabei wurde bei Raumtemperatur mit einer schlichte aus 15% Methylmethacrylat und 85% Butyl- Geschwindigkeit von 18 m/min gearbeitet Das gemethacrylat und hat einen niedrigen Glasumwandlungs- schlichtete Garn wurde bei einer Temperatur von 52° C punkt von 37,8° C, einen sehr niedrigen Elastizitätsmo- getrocknet Anschließend erhielt man ein geschlichtetes dul von 038 ■ 103 kg/cm2 und unerwünscht hohe Adhä- 5 Garn, weiches mit 5,2% der Mischpolymerschlichte, besionseigenschaften. Das mit dem Mischpolymer des zogen auf das Garngewicht, imprägniert war.
Vergleichsbeispiels 6 geschlichtete oder imprägnierte Es wurde ein einfaches Gewebe gewebt unter VerBaumwollgarn verfügt über geringe Webeigenschaften wendung des obigen geschlichteten Garns als Kette und aufgrund der starken Flaumbildung auf dem gewebten unter Verwendung des gleichen gemischten, nichtge-Erzeugnis, über beträchtliche Abtrennungserscheinun- 10 schlichteten Baumwoll-Polyäthylenterephthalatgarnes gen der Mischpolymerschlichte aus dem Garn und über als Schuß, bei einer Kettdichte von' 136 Fäden pro eine große Anzahl von Garnbrüchen während des We- 2,5 cm und einer Schußdichte von 72 Fäden pro 2,5 cm. bens. Verursacht ist dies durch die große Weichheit des Das gewebte Gewebe wurde gesengt, entschlichtet, Mischpolymers, welches reich an Butylmethacrylatge- gewaschen, gebleicht, mercerisiert und getrocknet nach halt ist. 15 dem Verfahren vergleichbar mit dem im Beispiel 1. In Im Vergleichsbeispiel 7 besteht die Mischpolymer- der Bleichstufe wurde das gewaschene Gewebe mit eischlichte aus 85% Methylmethacrylat und 15% Butyl- ner wäßrigen Lösung gesättigt, die bestand aus 1% eimetharrylat und hat einen sehr hohen Glasumwand- ner 50% Natriumchlorid und 0,8% Äthyltartrat enthallungspunkt und einen sehr hohen Elastizitätsmodul. Die- tenden wäßrigen Lösung, mit Dampf auf 100°C wähse Eigenschaften führen zu einem geringen Widerstand 20 rend 60 Minuten erhitzt und mit "Wasser gewaschen, hinsichtlich eines Abriebs des mit einem solchen Misch- danach gesättigt mit einer wäßrigen Lösung, die enthielt polymer imprägnierten Garns. Darüber hinaus ließ sich 0,5% einer 36% Wasserstoffperoxid, 0,1% Natriumhyfeststellen, daß beim Weben des so geschlichteten droxid und 0,3% Natriumsilicat enthaltenden wäßrigen Baumwollgarnes des Vergleichsbeispiels 7 eine große Lösung, auf 100°C für 60 Minuten mit Dampf erhitzt Anzahl von Flaum auf dem gewebten Erzeugnis gebil- 25 und mit Wasser gewaschen. In der Färbstufe wurde das det wurde, es kam zu beträchtlicher Schlichteabtren- mercerisierte Gewebe mit einer wäßrigen Farbflüssignung aus dem geschlichteten Garn, auch brach das ge- keit geklotzt (gefärbt), die 20 g/Liter I. C. Disperse Red schlichtete Garn häufig. Nr. 74 und 20 g/Liter C. 1. Reactive Red Nr. 24 enthielt; Den Ergebnissen der Tabelle 3 kann entnommen wer- das Gewebe wurde dann getrocknet 2 Minuten lang auf den, diß offensichtlich die Mischpolymere der Beispiele 10 eine Temperatur von 19O0C erhitzt, anschließend mit 3 bis 7, die aus 20 bis 80% Methylmethacrylat und 80 bis einer wäßrigen Lösung gewaschen, die 1 g/Liter Natri-20% Butylmethacrylat bestehen, als Schlichten für ZeI- umkarbonat und 0,5 g/Liter Polyoxyäthylen-Alkylphelulosefasern enthaltende Garne geeignet sind. noläther enthielt, und dann getrocknet. Das geschlichtete Garn und das daraus hergestellte Gewebe verfügt Beispiele 35 über die in Tabelle 4 dargestellten Eigenschaften.
Zum Vergleich wurde das gleiche Verfahren des Bei-
Um ein Mischpolymer wurden 100 Gewichtsteile ei- spiels 8 wiederholt in Vergleichsbeispielen 8 bis 11 mit ner Mischung aus 40% Methylmethacrylat und 60% der Ausnahme, daß im Vergleichsbeispiel 8 ein aus 39% 2-Äthylhexylmethacrylat (EHMA) und 1,2 Gewichtstei- Methylmethacrylat, 58% 2-Äthylhexylmethacrylat und Ie Benzoylperoxid in 250 Gewichtsteilen einer wäßrigen 40 3% Acrylsäure bestehender Mischpolymer verwendet Lösung dispergiert, die 2% Polyvinylalkohol, 2% Na- wurde; im Vergleichsbeispiel 9 wurde ein Mischpolytriumsulfat und 0,005% Natriumnitrit enthielt. Die Tem- mer, bestehend aus 50% Vinylacetat und 50% Vinylperatur der Dispersion wurde während 30 Minuten auf chlorid verwendet; im Vergleichsbeispiel 10 wurde ein 7O0C angehoben und dann für 60 Minuten auf 70°C aus Methylmethacrylat bestehender Homopolymer veraufrechterhalten. Das sich ergebende Mischpolymer 45 wendet und im Vergleichsbeispiel 11 wurde ein Homowurde gefiltert, mit Wasser gespült, mit einer wäßrigen polymer aus 2-Äthylhexylmethacrylat verwendet. Auch Lösung von 0,1% Natriumhydroxid gewaschen, mit diese Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengefaßt.
Wasser gespült und getrocknet. Das Mischpolymer be- Aus der Tabelle 4 läßt sich entnehmen, daß offensichtfand sich in der Form von Partikeln mit einer Größe von lieh das erfindungsgemäß geschlichtete Garn und dar-100 bis 500 μ, hatte einen Glasumwandlungspunkt von 50 aus hergestellte Gewebe einen hervorragenden Abrieb-520C und einen Elastizitätsmodul von 2,2 · 103 kg/cm2. widerstand sowie gute Entschlichtungseigenschaften, Als Folge des Adhäsionstests stellte sich heraus, daß das Webeigenschaften und Verarbeitungseigenschaften und Mischpolymer im wesentlichen keine Adhäsionseigen- einwandfreie Reibungskoeffizienten bei einer Raumschaft aufwies. Das Mischpolymer wurde zur Herstel- temperatur von 20 bis 3O0C und einer relativen Feuchte lung einer 3,3%igen Lösung in Trichlorethylen aufge- 55 von 60 bis 80% aufwiesen. Damit verglichen hatten die löst. Die Lösung wurde verwendet, um ein gemischtes geschlichteten Garne der Vergleichsbeispiele 8 bis 9 nur versponnenes Garn mit einer ßaumwollfeinheitsnum- geringe Verarbeitungseigenschaften, die geschlichteten mer von 44 s und bestehend aus 35% Baumwollfasern Garne der Vergleichsbeispiele 10 und 11 hatten geringe und 65% Polyäthylenterephthalatfasern zu schlichten, oder schlechte Webeigenschaften,
wobei eine Schlichtemaschine vom Slashertyp verwen-
Tabelle 4 22 41 277 9 22 10 Il
21
Eigenschaft des geschlichteten Garns Beispiel 0,336 0,316 0,347
kinetischer Reibungswiderstand 8 0,344 0,320 0,412
20°C,65%rel.F. 0,340 0,310 0,350
30°C,60%rel.F. Vergleichsbeispiele 510 360 530
20°C,80%rel. F. 0,333 8 97,0 97,4 99,4
Widerstand gegen Abrieb 0,341
Entschlichtungsverhältnis (%) 0,335 2 3 4
Webeigenschaften des geschlichteten Garns 524 0,339 1 3 4
Bildung von Flaum 99,2 0,343 3 10 15
Abtrennung der Schlichte 0,340
Anzahl der Gambrüche 1 535
Verarbeitungseigenschaften des 1 97,1
geschlichteten Garns 2 62 63 70
nach Waschen 1 6 4 2
Eindringtiefe (mm) 1
Abweichung 2 89 91 93
nach Bleichen 60 6 3 2
Weißheit (%) 2
Abweichung 11 13 14
nach Färben 93 60 7 3 2
Reflexion (%) 3 7
Abweichung
14 87
2 8
U
8
Beispiel 9
Nach dem gleichen Mischpolymerisationsverfahren des Beispiels 1 wurde ein Mischpolymer hergestellt aus 60% Methylmethacrylat und 40% Pentylmethacrylat. Das Mischpolymer hatte einen Glasumwandlungspunkt von 60° C, ein Elastizitätsmodul von 3,8 - 103 kg/cm2 und eine nichtadhäsive Eigenschaft. Zur Herstellung seiner 4%igen Lösung wurde der Mischpolymer aufgelöst in Tetrachloräthylen.
In diese so hergestellte Lösung wurde ein gemischtes gesponnenes Garn, bestehend aus 50% Baumwollfasern und 50% Viskosezellwollfasern mit einer Baumwollfeinheitsnummer oder Denier von 40 s, eingetaucht und so ausgequetscht, daß auf dem Garn ein Mischpolymerfeststoffgehalt von 6,5% zuriickblieb. Das geschlichtete, gemischte und versponnene Garn hatte einen Abriebwiderstand von 511 und kinetische Reibungskoeffizienten von 0,314 bei 200C und 65% rel. Feuchte, 0,325 bei 300C
Tabelle 5
und 60% rel. Feuchte und 0,318 bei 20°C und 80% rel.
Feuchte. Die Mischpolymerschlichte auf diesem Garn konnte entfernt werden mit einem Entfernungsgrad von 99,1%.
Es wurde ein einfaches Gewebe hergestellt unter Verwendung einer Kette, die aus dem geschlichteten Garn bestand und einem Schuß, bestehend aus einem nichtgeschlichteten Garn bei einer Kettdichte von 120 Garnen pro 2,5 cm und einer Schußdichte von 65 Garnen pro 2,5 cm. Während des Webens wurden sehr geringe Flaumbildungen auf dem gewebtem Gewebe beobachtet, es traten auch sehr geringe Abtrennungen der Schlichte von dem Gewebe auf und eine sehr geringe Anzahl (4mal) von Garnbrüchen. Das Gewebe wurde gleichmäßig gesengt, gewaschen, gebleicht, mercerisiert und gefärbt. Es ließ sich feststellen, daß das Gewebe eine überlegene Gleichförmigkeit hinsichtlich der Verarbeitungseigenschaften aufwies.
Vergleichsbeispiele Beispiele vorliegender ■ Beispiele aus dem Stand der Technik 25/75 75/25 25/75 75/25 14 15
c_r: ι
i-i iitiuuieg
Mischpolymere von
10' 11' 10 11 12 13 Methylmethacrylat
Mischpolymere von Mischpolymere von Mischpolymere von mit Hexadecyl(Ci6)-
Methylmethacrylat Methylmethacrylat Methylmethacrylat methacrylat
mit Propyl(C3)- mit BiUyI(Gt)- mit Nonyl(G))-
methacrylat methacrylat methacrylat 25/75 75/25
Gewichtsverhältnis der Mischpolymerisationskomponenten
25/75 75/25
Eigenschaften des
Mischpolymeren
Glasumwandlungspunkt (0C)
Elastizitätsmodul
103 kg/cm2) Adhäsionsfähigkeit
55.2
14,4
nicht
adhäsiv
80.3
10.5
48.1
4,8
74.6 83
nicht nicht nicht adhäsiv adhäsiv adhäsiv 18,2
0.9
adhäsiv
31,0
0.8
5.2 0,1
gering- stark fügig adhäsiv adhäsiv
21,4 0,4
bemerkenswert adhäsiv
24
Tabelle 5 (Fortsetzung)
Vergleichsbeispielc Beispiele vorliegender ■ Beispiele aus dem Stand der Technik 25/75 75/25 25/75 75/25 14 15
Erfindung (Vergleiche) Mischpolymere von
10' 1Γ 10 11 12 13 M ethylmethacrylat
Mischpolymere von Mischpolymere von Mischpolymere von mit Hexadecyl(Ci6)-
Melhylmethacrylal Mclhylnicthacrylat Mclhylmelhacrylat methacrylat
mil Propyl(C3)- mit BiUyI(Ci)- mit Nonyl(G))-
methacrylat methacrylat mcthacrylat 25/75 75/25
Gewichtsverhältnis der Mischpolymerisationskomponenicn
25/75 75/25
Eigenschaften des
geschlichteten Garns
Aufnahmefähigkeit 5,5 5,6 5,5 5,3
Widerstand gegen 370 385 465
Abrieb
Entschlichtungs- 99,0 98,5 99,3 99.2
verhältnis (%)
Webeigenschaften des
geschlichteten Garns
Bildung von Flaum 5 5
Abtrennung von 6 7 3
Schlichte (%)
Anzahl der Garn- 6 5 3
brüche
Der Tabelle 5 läßt sich eindeutig entnehmen, daß dann, wenn Mischpolymere von Methacrylestern gesättigter aliphatischer Alkohole mit weniger als 4 Kohlen-Stoffatomen mit Methylmethacrylat als Schlichtemittel verwendet werden, die sich ergebenden geschlichteten Garne nur sehr schlechte Webeigenschaften aufweisen. Mit anderen Worten bedeutet dies, daß die Flaumbildung des geschlichteten Garns, die Abtrennung der Schlichte von dem Garn und die Anzahl der Garnbrüche während des Webvorgangs jeweils erheblich sind. Der Tabelle läßt sich auch entnehmen, daß Mischpolymere von Methacrylestern eines gesättigten aliphatischen Alkohols mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen mit Methylmethacrylat über einen niedrigen Glasumwandlungspunkt, einen niedrigen Elastizitätsmodul und über starke adhäsive Eigenschaften verfugen. Diese Eigenschaften sind für bei vorliegender Erfindung verwendbare Mischpolymere nicht geeignet, sie können daher auch nicht als Schlichtemittel verwendet werden.
5,8
370
98,1
Ver- 1
weben 1
nicht
möglich 12
5,4 5,3
95
96,1 95,0
Ver- Verweben weben nicht nicht möglich möglich
Hierzu 2 Blatt Zeichnungen
so
55
60
65

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum Schlichten von Cellulosefasern enthaltenden Garnen mit Lösungen von Mischpolymeren aus Methacrylsäureestern und anderen polymerisierbaren Verbindungen in einem organischen Lösungsmittel und Entfernen des Lösungsmittels aus dem geschlichteten Garn, dadurch gekennzeichnet, daß das Cellulosefasern enthaltende Garn mit einer Auflösung eines Mischpolymeren, welches aus 80 bis 20 Gew.-% mindestens eines Methacrylesters eines 4 bis 8 Kohlenstoffatomen aufweisenden aliphatischen, gesättigten Alkohols und 20 bis 80 Gew.-% mindestens einer mischpolymerisierten, aus Methylmethacrylat, Styrol und Acrylnitril ausgewählten Monomerkomponente besteht und einen Glasumwandlungspunkt von 40 bis 8O0C und einen Elastizitätsmodul von 1 · 103 bis 1 · 104 kg/cm4 aufweist, in einem halogenisierten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel geschlichtet wird und dabei auf das Garn so viel Schlichtelösung aufgebracht wird, daß nach dem Trocknen 3 bis 20 Gew.-% des Mischpolymers, bezogen auf das Garngewicht, auf dem Garn vorhanden sind.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Mischpolymere zu 60 bis 30 Gew.-% aus der aus dem Methacrylester bestehenden mischpolymerisierten Monomerkomponentengruppe und zu 40 bis 70 Gew.-% aus der aus Methylmethacrylat, Styrol und Acrylnitril ausgewählten mischpolymerisierten Monomerkomponente besteht
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des Mischpolymers in der Schlichtelösung 2 bis 13 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 7 Gew.-%, beträgt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das halogenisierte Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel durch Verdampfung bei einer Temperatur von weniger als 1000C entfernt wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymer bei einem Glasumwandlungspunkt von 40 bis 8O0C und einem Elastizitätsmodul von 1 ■ 103 bis 1 · 104 ^g/ cm2 aus 20 bis 80 Gew.-% einer mischpolymerisierten Monomerkomponente, ausgewählt aus Methylmethacrylat, Styrol oder Mischungen der beiden Verbindungen und aus 80 bis 20 Gew.-°/o einer mischpolymerisierten Monomerkomponente, ausgewählt aus Butylmethacrylat oder 2-Äthylhexylmethacrylat, besteht.
DE2441277A 1973-08-29 1974-08-28 Verfahren zum Schlichten von Cellulosefasern enthaltenden Garnen Expired DE2441277C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9750673A JPS5144237B2 (de) 1973-08-29 1973-08-29
JP9750773A JPS5214356B2 (de) 1973-08-29 1973-08-29

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2441277A1 DE2441277A1 (de) 1975-04-03
DE2441277B2 DE2441277B2 (de) 1977-11-17
DE2441277C3 true DE2441277C3 (de) 1984-07-12

Family

ID=26438662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2441277A Expired DE2441277C3 (de) 1973-08-29 1974-08-28 Verfahren zum Schlichten von Cellulosefasern enthaltenden Garnen

Country Status (3)

Country Link
US (1) US3984594A (de)
DE (1) DE2441277C3 (de)
GB (1) GB1467190A (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2816515A1 (de) * 1978-04-17 1979-10-25 Roehm Gmbh In halogenkohlenwasserstoffen loesliche schlichtmittel fuer textilgarne
US4253840A (en) * 1979-03-20 1981-03-03 Burlington Industries, Inc. Hot-melt size compositions and process for textiles
DE3924160A1 (de) * 1989-07-21 1991-01-24 Henkel Kgaa Additiv zur beeinflussung der rheologie von oelen und fetten, seine herstellung und seine verwendung
DE4213514A1 (de) * 1992-04-24 1993-10-28 Basf Ag Verwendung von wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Suspensionspolymerisaten als Textilfaserschlichtemittel
CA2288879A1 (en) * 1997-06-12 1998-12-17 Windsor Technologies Limited Method for treating a lignocellulosic material
BRPI0818908B1 (pt) * 2007-11-02 2019-08-20 Polymics, Ltd. Estrutura de polímero a alta temperatura para proteger uma superfície e método para proteger uma superfície

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2169558A (en) * 1937-07-17 1939-08-15 Du Pont Stiffening for box toes
US2652349A (en) * 1949-05-30 1953-09-15 Ind Accountancy Partnership Lt Interlining for the manufacture of chemically stiffened articles of wearing apparel
US2712683A (en) * 1950-07-27 1955-07-12 Treatment of textiles
US2795564A (en) * 1953-05-13 1957-06-11 Rohm & Haas Aqueous paint bases and water-base paints and process for preparing them
GB799456A (en) * 1955-07-21 1958-08-06 Sven Olof Birger Ljungbo A method of securing knots or cross-over points in textile articles such as netted or knitted fabrics composed of single filament polyamide threads
US2998326A (en) * 1956-04-04 1961-08-29 Nat Starch Products Inc Cleaning and sizing of fabrics
DE1002281B (de) * 1956-04-23 1957-02-14 Roehm & Haas Gmbh Loesungsmittelschlichte
US3194777A (en) * 1956-05-14 1965-07-13 Pittsburgh Plate Glass Co Coating compositions
DE1089723B (de) * 1956-10-12 1960-09-29 Bayer Ag Verfahren zum Breitschlichten von Reyonketten
US2923646A (en) * 1957-12-12 1960-02-02 Rohm & Haas Release-coatings, film- and sheetcasting bases for substrates
US3118786A (en) * 1961-10-30 1964-01-21 Gen Electric Recording medium having an image receiving coating of a copolymer of a styrene and n-butyl methacrylate
US3138568A (en) * 1962-04-09 1964-06-23 Rinshed Mason Company Method of forming multicolor coating compositions and resulting products
US3316123A (en) * 1964-01-28 1967-04-25 American Cyanamid Co Paper carrying non-blocking flexible grease-proof vinyl polymer coating
US3496006A (en) * 1966-12-02 1970-02-17 Prismo Safety Corp Method of producing reflective marker
US3728299A (en) * 1971-01-22 1973-04-17 Colloids Inc Textile sizing solution comprising an interpolymer of a hydrophobic monomer and an unsaturated organic carboxylic monomer and a halogenated hydrocarbon solvent

Also Published As

Publication number Publication date
DE2441277B2 (de) 1977-11-17
US3984594A (en) 1976-10-05
GB1467190A (en) 1977-03-16
DE2441277A1 (de) 1975-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2419318C3 (de) Verfahren zur Herstellung von fibrillierten Faserstrukturen
DE936029C (de) Verfahren zur Veredlung von aus Cellulose bestehenden Textilien
DE1469500B2 (de) Waessrige schlichtemittel und verfahren zum schlichten und entschlichten von textilfasern
CH529801A (de) Polymeres Mittel zur Öl- und Wasserabweisendmachung von nicht-textilen Materialien
DE1494690A1 (de) Synthetische Endlosfaeden zur Herstellung von Papier und anderen Vliesprodukten,sowie Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung dieser Faeden
DE1042516B (de) Bestaendige Schlichte- oder Appretiermittel
DE1917410A1 (de) Antistatische Mittel und Verfahren zur Behandlung hydrophober synthetischer Fasern
DE1118743B (de) Verfahren zur Behandlung von cellulosehaltigen Geweben
DE2707150C2 (de) Verfahren zum Schlichten von Textilfasern
DE2441277C3 (de) Verfahren zum Schlichten von Cellulosefasern enthaltenden Garnen
DE60027507T2 (de) Brandschutzmittel für Textilien sowie Verfahren zum Feuerfestmachen von Textilien
DE69604598T2 (de) Verfahren zum schlichten von fäden
DE69716773T2 (de) Absorptionsgegenstände auf basis von polyvinylalkohol und verfahren zu deren herstellung
DE1943813A1 (de) Verfahren zum schmutzabweisenden Ausruesten von Textilien
DE2536810A1 (de) Verfahren zur behandlung von geweben
DE1435549A1 (de) Verfahren zur Herstellung von synthetischen linearen Fasern oder Faeden,insbesondereAcrylfasern mit hoher Schrumpfung
DE2357068A1 (de) Verfahren zur herstellung reinigungsbestaendiger vliesstoffe
DE2922809A1 (de) Acrylfasern mit grosser schrumpfung und verfahren zu ihrer herstellung
DE1635689C3 (de)
DE1435338A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Fadengarnen
EP0193107B1 (de) Gebundenes textiles Flächengebilde und Verfahren zu seiner Herstellung
DE2356895A1 (de) Verfahren zur herstellung von acrylfasern mit tierhaaraehnlichem griff
DE2147477C3 (de) Fibrillierbare Fasern für die Papierherstellung aus einem Polymerisatgemisch
DE2009708A1 (de) Naßspinnverfahren zur Herstellung von fadenartigem Material aus einer Spinnlösung von Acrylnitrilmischpolymerisaten
DE2313205C3 (de) Schwer entflammbare Fasern und Verfahren zu deren Herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
8281 Inventor (new situation)

Free format text: SANO, JUNZI, AMAGASAKI, HYOGO, JP AOKI, KIYOSHI MAKINO, SHOSO, OSAKA, JP

C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee