DE2436108A1 - SUBSTITUTED PHENYL URUBE, METHOD OF MANUFACTURING AND HERBICIDAL AGENTS - Google Patents
SUBSTITUTED PHENYL URUBE, METHOD OF MANUFACTURING AND HERBICIDAL AGENTSInfo
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Dr.-F. Zumstsin ββη. - Dr. E. Assmann O L 3 fi 1 Q 8Dr.-F. In the first place ββη. - Dr. E. Assmann O L 3 fi 1 Q 8
Dr.R.Koenigsberger - Dipl. Phys. H. Holzhauer *. "t %J ν» ι WUDr.R.Koenigsberger - Dipl. Phys. H. Holzhauer *. "t% J ν» ι WU
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8 München 2, Eriiuhaus.-traße 4 / III8 Munich 2, Eriiuhaus.-Strasse 4 / III
5-8906/E5-8906 / E
DeutschlandGermany
"Substituierte Phenylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung "Substituted phenylureas, process for their preparation
und herbizide Mittel" and herbicides "
Die vorliegende Erfindung betrifft substituierte Phenylliarnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, ferner pflanzenbeeinflussende Mittel, die diese neuen Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, sowie Verfahren zur selektiven Unkrautbekämpfung in Kulturpflanzungen unter Verwendung der neuen Wirkstoffe oder der sie enthaltenden Mittel.The present invention relates to substituted phenyl amines, processes for their preparation, furthermore plant-influencing agents that these new compounds contained as active ingredients, as well as methods for selective weed control in crops using the new active ingredients or the agents containing them.
Herbizid wirksame Phenylharnstoffe sind aus der Literatur in Überaus grosser Zahl bekannt geworden. Aus der Fülle der dem Fachmann zur Verfugung stehenden Literatur sei auf folgende Patentschriften als diebbezüglicher Stand der Technik verwiesen: Deutsche Patentschrift 935 165", US-Patentschriften 2 705 195, 2 764 478 und 2 876 088; sowie die bekanntgemachte Deutsche Patentanmeldung P 19 66 298.7-41.Phenylureas with herbicidal activity have become known in extremely large numbers from the literature. the end the abundance of literature available to a person skilled in the art is to be found in the following patent specifications as the state of the art relating to thieves referred to the technology: German patent specification 935 165 ", U.S. Patents 2,705,195, 2,764,478 and 2,876,088; as well as the published German patent application P 19 66 298.7-41.
In der US-Patentschrift 2 876 088 wird beispielsweise auf verschiedene, aus einer der Deutschen Patentschrift 935 165 entsprechenden US-Patentserie bekannte Klassen bodensterilisierender substituierter Phenylharnstoffe bezug genommen. Als für den Gegenstand dieser US-Patentschrift besonders geeignete totalherbizide Verbindungen- werdenIn US Pat. No. 2,876,088, for example, various references from one of the German patents No. 935,165 corresponding U.S. patent series known classes of soil sterilizers substituted phenylureas referred. As for the subject of this US patent particularly suitable total herbicidal compounds
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Phenylharnstoffe angegeben, die im Phenylrest an beliebiger Stelle alkyl- bzw. auch halogensubstituiert sein können und am nicht aromatisch gebundenen Stickstoff z.B. Methylgruppen tragen. Herbizide Phenylharnstoffe dieses Typs werden auch in der US-Patentschrift 2 705 195 beschrieben. DarUberhinaus sind aus der US-Patentschrift 2 764 478 herbizide Phenylharnstoffe bekannt, welche in 3-Stellung des Phenylrestes obligatorisch durch eine Methylgruppe und zusätzlich an beliebigen übrigen Stellen des Phenylrestes durch Halogen substituiert sind. Ein Vertreter dieser Gruppe von Verbindungen, der l,l-Dimethyl-3-(3-methyl-4-chlor-phenyl)rharnstoff, wird in der genannten US-Patentschrift als im Vorauflaufverfahren selektiv-herbizid wirksam in Baumwolle- und Maiskulturen angegeben. Demgegenüber lehrt z.B. die bekanntgemachte Deutsche Patentanmeldung P 19 66 298.7-41 die Unbrauchbarkeit dieser Verbindung zum Einsatz als selektives Unkrautbekämpfungsmittel im Getreide. Ebenso ungeeignet zum selektiv-herbiziden Einsatz im Getreide sowie in einer Reihe anderer Nutzpflanzenkulturen wie beispielsweise Mais und Soja sind die bekannten halogenierten Phenylharnstoffe l,l-Dimethyl-3-(4-chlor-phenyl)-harnstoff und l,l-Dimethyl-3-(3,4-dichlor-phenyl)-harnstoff. In Baumwolle führt der Einsatz dieser beiden Verbindungen zur Vernichtung beziehungsweise schweren Schädigung der Kulturen.Phenylureas indicated, which can be alkyl or halogen substituted at any point in the phenyl radical and carry e.g. methyl groups on the non-aromatic nitrogen. Herbicidal phenylureas of this type are also described in U.S. Patent 2,705,195. In addition, US Pat. No. 2,764,478 herbicidal phenylureas known which are in the 3-position of the phenyl radical by a methyl group and additionally at any other positions on the phenyl radical are substituted by halogen. A representative of this group of compounds, the l, l-dimethyl-3- (3-methyl-4-chlorophenyl) urea, is in the said US patent as selective herbicidal activity in the pre-emergence process indicated in cotton and maize crops. In contrast, the published German patent application teaches P 19 66 298.7-41 the uselessness of this compound for use as a selective weed control agent in cereals. Also unsuitable for selective herbicidal use in cereals and in a number of other crops of useful plants such as corn and soy, the well-known halogenated phenylureas are 1,1-dimethyl-3- (4-chlorophenyl) urea and l, l-dimethyl-3- (3,4-dichlorophenyl) urea. In cotton, the use of these two compounds leads to the destruction or serious damage to the Cultures.
Aufgrund der Lehren des Standes der Technik musste der Fachmann einmal annehmen, dass zur Erreichung von selektiv-herbizider Wirkung in 3-Stellung des Phenylrestes methylsubstituierte Phenylharnstoffe bevorzugt einzusetzen sind und zudem dieser Einsatz auf spezifische Nutzpflanzenkulturen beschränkt ist, zum anderen, dass Phenylharnstoffe mit höherer Alkylsubstitution in 3-Stellung des Phenylrestes.wegen zu starker und unspezifischer phytotoxischerBased on the teachings of the prior art, one skilled in the art had to assume that in order to achieve selective herbicidal action in the 3-position of the phenyl radical to preferably use methyl-substituted phenylureas are and also this use on specific crops of useful plants is limited, on the other hand, that phenylureas with higher alkyl substitution in the 3-position of the Phenylrestes.wegen too strong and unspecific phytotoxic
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Wirkung als selektive Heib5z\de für praktische Zwecke nicht i« Frage te^er,. 24 36108 Effect as a selective heating for practical purposes not in the question. 24 36108
Es wurde nun Überraschenderweise gefunden, dass die neuen Wirkstoffe gemäss vorliegender Erfindung, welche nicht die in der Literatur für die selektiv-herbizide Wirkung angeblich massgebende Konstitution aufweisen, nicht nur entgegen den Angaben in der US-Patentschrift 2 876 088 ausgezeichnete selektiv-herbizide Eigenschaften in einer Reihe von Nutzpflanzenkulturen zeigen, sondern in Unkrautwirksamkeit und Kulturverträglichkeit den in der US-Patentschrift 2 764 478 offenbarten konstitutionell homologen Phenylharnstoffen auch sprunghaft Überlegen sind.It has now been found, surprisingly, that the new active ingredients according to the present invention, which not which in the literature allegedly have the decisive constitution for the selective herbicidal effect, not only contrary the statements in US Pat. No. 2,876,088 have excellent selective herbicidal properties in a row of useful plant crops, but rather in weed effectiveness and crop tolerance those in the US patent 2,764,478 disclosed constitutionally homologous phenylureas are also by leaps and bounds.
Die erfindungsgemässen neuen Pheny!harnstoffe entsprechen der Formel IThe novel pheny! Ureas according to the invention correspond of formula I.
NH-CO-NNH-CO-N
in derin the
R Wasserstoff .oder Chlor undR hydrogen. Or chlorine and
R Aethyl, Isopropyl oder tert.Butyl bedeuten.R ethyl, isopropyl or tert-butyl mean.
•Besonders ausgeprägte Selektivität zwischen Unkräutern und Nutzpflanzenkulturen besitzen selbst bei niedrigen Aufwandmengen die erfindungsgemässen Verbindungen entsprechend der Formel I in denen R, Wasserstoff bedeutet,• Have a particularly pronounced selectivity between weeds and crops of useful plants, even at low application rates the compounds according to the invention according to Formula I in which R, denotes hydrogen,
1,l-Dimethyl-3-(3'-äthyl-phenyl)-harnstoff, 1,l-Dimethyl-3(3'-isopropyl-phenyl)-harnstoff und 1,l-Dimethyl-3-(3'-tert.butyl-phenyl)-harns toff1, l-dimethyl-3- (3'-ethyl-phenyl) -urea, 1, l-dimethyl-3 (3'-isopropyl-phenyl) -urea and 1,1-Dimethyl-3- (3'-tert-butyl-phenyl) urea
sowie die erfindungsgemisse Verbindungas well as the compound according to the invention
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-A--A-
1,l-Dimethyl-3-O-äthyl-A-chlor-phenyl)-harnstoff,1, l-dimethyl-3-O-ethyl-A-chlorophenyl) urea,
Die neuen Phenylharnstoffe der Formel I werden nach bekannten Methoden hergestellt, wobei im Prinzip alle für
die Herstellung von Harnstoffderivaten gebräuchlichen Verfahren, einschliesslich der für die Herstellung im technischen
Masstab gebräuchlichen Verfahren anwendbar sind.
Sehr zweckmässig ist zum Beispiel die Umsetzung eines Isocyanates der Formel IIThe new phenylureas of the formula I are produced by known methods, in principle all processes customary for the production of urea derivatives, including the processes customary for production on an industrial scale, being applicable.
For example, the reaction of an isocyanate of the formula II is very useful
N=C=O (II)N = C = O (II)
in der R^ und R^ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen
haben, mit Dimethylamin in einem gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel, beispielsweise
Benzol, Toluol, Dioxan und ähnlichen. Die
Reaktion wird zweckmässig in einem Temperaturbereich zwischen Raumtemperatur und etwa 800C ausgeführt. Nach Beendigung der
Reaktion scheiden sich die erfindungsgem'ässen Phenylharnstoffe
beim Abkühlen aus dem Reaktionsgemisch ab oder werden durch Zugabe von Eiswasser zum Reaktionsgemisch zur Abscheidung
gebracht. Nach Filtration des so erhaltenen Niederschlags werden die Phenylharnstoffe aus geeigneten Lösungsmitteln
oder Lösungsmittelgemischen wie beispielsweise
Benzol/Hexan kristallisiert.in which R ^ and R ^ have the meanings given under formula I, with dimethylamine in a solvent or diluent which is inert towards the reactants, for example benzene, toluene, dioxane and the like. the
Reaction is carried out advantageously in a temperature range between room temperature and about 80 0 C. After the reaction has ended, the phenylureas according to the invention separate out from the reaction mixture on cooling or are caused to separate out by adding ice water to the reaction mixture. After filtering the precipitate obtained in this way, the phenylureas are removed from suitable solvents or solvent mixtures such as, for example
Benzene / hexane crystallizes.
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Die als Ausgangsmaterial in dieser Reaktion verwendeten Isocyanate beziehungsweise die zu ihrer Herstellung verwendeten Amine sind entweder bekannte Verbindungen oder werden analog den flir die Herstellung solcher Verbindungen aus dem Stand der Technik bekannten Methoden hergestellt.The isocyanates used as starting material in this reaction or those used for their preparation Amines are either known compounds or are analogous to those used for the preparation of such compounds methods known from the prior art.
Ein anderes Verfahren zur Herstellung der neuen Phenylharnstoffe der Formel I besteht in der Umsetzung von Verbindungen der Formel IIIAnother process for the preparation of the new phenylureas of the formula I consists in the reaction of Compounds of formula III
ft \- NH-CO-N' J (HI) ft \ - NH-CO-N ' J (HI)
R2 R 2
in derin the
R^ die unter Formel I angegebene Bedeutung hat, mit Chlor oder einem chlor abgebenden Mittel. -- -R ^ has the meaning given under formula I, with chlorine or a chlorine releasing agent. - -
Die als Ausgangsmaterialien dienenden Harnstoffderivate werden zweckmässig in.Gegenwart eines Lb"sungs- bzw. Verteilungsmittels, in dem sie gelöst bzw. suspendiert sind, sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, z.B. Natriumacetat, chloriert oder bromiert. Als Lösungs- bzw. Verteilungsmittel für die zu chlorierenden oder bromierenden Ausgangsmaterialien der Formel III eignen sich beispielsweise Eisessig, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol etc.The urea derivatives used as starting materials are expediently used in the presence of a solution or Distribution agent in which they are dissolved or suspended, and optionally in the presence of an acid-binding agent, e.g. sodium acetate, chlorinated or brominated. As a solvent or distribution medium for the or to be chlorinated Brominating starting materials of the formula III are, for example, glacial acetic acid and halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chlorobenzene etc.
Chlorabgebende Mittel, die zur Chlorierung der Verbindungen der Formel III verwendet werden, sind insbesondere Sulfurylchlorid, oder auch organische chlorabgebende Verbindungen.Chlorine-releasing agents which are used to chlorinate the compounds of the formula III are, in particular, sulfuryl chloride, or organic chlorine-releasing compounds.
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Zwecktnässig wird die Chlorierung der Ver bindungen der Formel III in Cegenwart von Halogenträgern wie z.B. Eisen, Antimon oder Salzen davon, oder Schwefel durchgeführt. Im Übrigen werden die für die Kernhalogenierung von aromatischen Verbindungen Übliche Techniken angewendet. Als bevorzugter Temperaturbereich für die vorstehend beschriebene Chlorierung eignet sich ein solcher zwischen 0° und 10O0C, die Reaktionsdauer liegt zwischen einer halben und 100 Stunden. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt analog wie für das erste Herstellungsverfahren oben beschrieben.The chlorination of the compounds of the formula III is expediently carried out in the presence of halogen carriers such as, for example, iron, antimony or salts thereof, or sulfur. Otherwise, the techniques customary for the nuclear halogenation of aromatic compounds are used. As a preferred temperature range for the above-described chlorination, such a suitable between 0 ° and 10O 0 C, the reaction time is between a half and 100 hours. The reaction mixture is worked up in a manner analogous to that described above for the first production process.
Die Ausgangsniaterialien der Formel III entsprechen den Endprodukten der Formel I für den Fall, dass R, Wasserstoff ist, und v/erden entsprechend dem oben beschriebenen ersten Herstellungsverfahren für die Phenylharnstoffe der Formel I erhalten.The starting materials of the formula III correspond to the end products of the formula I for the case that R 1 is hydrogen is, and v / ground in accordance with the above-described first production process for the phenylureas of Formula I obtained.
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Die folgenden Beispiele veranschaulichen die erfindungsgcmässen Verfahren mit Einschluss der Herstellung von Ausgangsstoffen. Weitere Wirkstoffe der Formel I, die nach einem der beschriebenen Verfahren hergestellt werden, sind in der anschliessenden Tabelle aufgeführt. Die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.The following examples illustrate the invention Process including the manufacture of raw materials. Further active ingredients of the formula I, the manufactured by one of the processes described are listed in the table below. The temperatures are given in degrees Celsius.
a) 3-Isopropyl-phenylisocyanat a) 3-isopropyl- phenyl isocyanate
167 g 3-Isopropyl-anilin werden nach der in HOUBEN-WEYL, Methoden der organischen Chemie, Band VIII, Seite 122 (1952), beschriebenen Methode mit Phosgen umgesetzt. Man erhält in nahezu quantitativer Ausbeute 3-Isopropyl-phenylisocyanat, Kp." 90°/ll mm Hg.167 g of 3-isopropyl-aniline are produced according to the method described in HOUBEN-WEYL, Methods of organic chemistry, Volume VIII, page 122 (1952), described method with phosgene implemented. 3-Isopropyl-phenyl isocyanate, boiling point 90 ° / 11 mm Hg, is obtained in almost quantitative yield.
b) !,!-Dimethyl··^-(3-isopropyl-phenyl)-harnstoff 64,5 g 3-Isopropyl-phenylisocyanat werden zu einer Lösung von 55 ml 40%igem, wässrigem Dimethylamin und 200 ml Dioxan getropft. Durch Zugabe von Eiswasser, Sammeln und Trocknen des Niederschlages erhält man 72 g 1,1-DimethyL-3-(3-isopropyl-phenyl)-b) !,! - Dimethyl · · ^ - (3-isopropyl-phenyl) -urea 64.5 g of 3-isopropyl-phenyl isocyanate are added dropwise to a solution of 55 ml of 40% aqueous dimethylamine and 200 ml of dioxane. By adding ice water, collecting and drying the precipitate, 72 g of 1,1-dimethyl-3- (3-isopropyl-phenyl) -
^ harnstoff. Smp . 10?-103° (aus Benzol/Hexan).^ urea. M.p. 10? -103 ° (from benzene / hexane).
l,l-Dimethyl-3-(3-äthyl-4-chlor-phenyl)-harnstoff 37 g l,l-Dimethyl-3-(3-äthyl-phenyl)-harnstoff werden in 250 ml Eisessig gelöst und bei 15° 18,5 ml Sulfurylchlorid innerhalb einer Stunde zugesetzt. Man lässt über Nacht bei Raumtemperatur nachrUhren und versetzt sodann das Reaktionsgemisch mit 1 Liter Eiswasser. Der erhaltene Niederschlag wird abgetrennt und aus Benzol/Hexan kristallisiert. Ausbeute 22 g l,l-Dimethyl-3-(3-äthyl-4-chlor-phenyl}-harnstoff. • Smp. 138°-14O°. L, l-Dimethyl-3- (3-ethyl-4-chlorophenyl) -urea 37 gl, l-Dimethyl-3- (3-ethyl-phenyl) -urea are dissolved in 250 ml of glacial acetic acid and at 15 ° 18 , 5 ml of sulfuryl chloride added within one hour. The mixture is left to stir overnight at room temperature and 1 liter of ice water is then added to the reaction mixture. The precipitate obtained is separated off and crystallized from benzene / hexane. Yield 22 gl, l-dimethyl-3- (3-ethyl-4-chlorophenyl} urea. • Mp. 138 ° -14O °.
5 0 9 8 0 7/11925 0 9 8 0 7/1192
Konstitutionconstitution
Cl-Cl-
NH-CO-NNH-CO-N
/CH3 CHo/ CH 3 CHo
C3H7(ISo)C 3 H 7 (ISo)
XH,XH,
ClK7 > NH-CO-N'ClK 7 > NH-CO-N '
C4H9(tert.)C 4 H 9 (tert.)
102° - 103' 163° - 164'102 ° - 103 '163 ° - 164'
CHCH
NH-CO-NNH-CO-N
Λ CH 123° - 124' Λ CH 123 ° - 124 '
NH-CO-N'NH-CO-N '
(tert.)(tert.)
.CH,.CH,
CIL 84' CIL 84 '
509 807/1192509 807/1192
Die erfindungsgemessen Verbindungen besitzen sehr gute herbizide Eigenschaften gegen Gramineen wie hirseartige Pflanzen der Gattungen Setaria, Digitaria, EchinochToa etc., gegen Gräser wie Loliumarten, Alopecurus, Avena fatua etc. und auch gegen viele dikotyle Unkrautarten wie Amaranthus, Sesbania, Chrysanthemuni, Sinapis, Ipomoea' Pastinaca etc., ohne dass die für den Einsatz des Wirkstoffs vorgesehene Nutzkultur auch bei hohen Aufwandmengen geschädigt wird. Als Nutzkulturen seien insbesondere Baumwolle, weiters Mais, Soja, Luzerne, Sorghum und Getreide wie Weizen, Gerste und Roggen genannt.The compounds of the invention have very good herbicidal properties against gramineae such as millet-like plants of the genera Setaria, Digitaria, EchinochToa etc., against grasses such as Lolium species, Alopecurus, Avena fatua etc. and also against many dicotyledon weed species like Amaranthus, Sesbania, Chrysanthemuni, Sinapis, Ipomoea ' Pastinaca, etc., without damaging the useful culture intended for the use of the active ingredient, even at high application rates will. Useful crops include, in particular, cotton, maize, soy, alfalfa, sorghum and grain such as wheat, Called barley and rye.
Die Anwendung der Wirkstoffe erfolgt entweder vor oder nach dem Auflaufen der Kulturpflanzen und der Unkräuter und Ungräser. Die Aufwandmengen pro Hektar liegen zwischen 0,2 und 16,0 kg Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 4,0 kg.The active ingredients are used either before or after the crop plants and weeds emerge and grass weeds. The application rates per hectare are between 0.2 and 16.0 kg of active ingredient, preferably between 0.5 and 4.0 kg.
Herbizide Wirkung bei Applikation der Wirkstoffe vor dem Auflaufen (pre-emergence) der Pflanzen Herbicidal effect when the active ingredients are applied before the plants emerge
Unmittelbar nach der Einsaat der Versuchspflanzen werden die Wirkstoffe als wässrige Suspension, erhalten aus 25%igen Spritzpulvern, auf die Erdoberfläche appliziert. Die Saatschalen werden dann bei 22-230C und 50-707o relativer Luftfeuchtigkeit im Gewächshaus gehalten.Immediately after the test plants have been sown, the active ingredients are applied to the surface of the earth as an aqueous suspension, obtained from 25% wettable powders. The seed trays are then kept at 22-23 0 C and 50 to 707 o relative humidity in the greenhouse.
•Jeder Wirkstoff wird in Aufwandmengen entsprechend 4 kg 2 kg 1 kg 0,5 kg Wirkstoff pro Hektar appliziert. • Each active ingredient is used in application rates accordingly 4 kg 2 kg 1 kg 0.5 kg of active ingredient applied per hectare.
Der Versuch wird nach 5, 15 und 25 Tagen boniert. Die Bonitierung erfolgt nach dem 9er Index:The test is recorded after 5, 15 and 25 days. The rating is based on the 9 index:
509807/1192509807/1192
-LO--LO-
1 = Pflanzen abgestorben
2 - 4 = Zwischenstufen der Schädigung (Über 50%1 = plants dead
2 - 4 = intermediate stages of damage (over 50%
irreversible Schäden)
5 - 8 = Zwischenstufen der Schädigung (unter 50%irreversible damage)
5 - 8 = intermediate stages of damage (less than 50%
reversible Schaden)
9 = Pflanzen ungeschädigt (Kontrolle).reversible damage)
9 = plants undamaged (control).
In diesem Versuch zeigen sichIn this attempt show
l,l-Dimethyl-3-(3-äthyl-4-chlor-phenyl)-harnstoff, 1,l-Dimethyl-3-(3-äthyl-phenyl)-harnstoff, und 1,1-Dimethy1-3-(3~isopropyl-phenyl)-harnstoffl, l-dimethyl-3- (3-ethyl-4-chlorophenyl) -urea, 1, l-dimethyl-3- (3-ethyl-phenyl) -urea, and 1,1-Dimethyl 1-3- (3-isopropyl-phenyl) -urea
als sehr wirksam gegen Gräser/Hirsen und dikotyle Unkräuter bei sehr guter Verträglichkeit in Baumwolle, Mais, Sorghuni, Soja, Weizen und Gerste.very effective against grasses / millets and dicotyledon weeds with very good compatibility in cotton, maize, sorghuni, Soy, wheat and barley.
Herbizide Wirkung bei Applikation der Wirkstoffe nach dem Auflaufen (post-emergence) der Pflanzen Herbicidal effect when the active ingredients are applied after the plants have emerged
Die Versuchspflanzen werden im 2-4 Blattstadium mit wässrigen Suspensionen der Wirkstoffe, erhalten aus 257oigen Spritzpulvern, behandelt. Die Aufwandmengen entsprechenThe test plants are in the 2-4 leaf stage with aqueous suspensions of the active ingredients, obtained from 257oigen Wettable powders, treated. The application rates correspond
4 kg 2 kg 1 kg 0,5 kg Wirkstoff pro Hektar.4 kg 2 kg 1 kg 0.5 kg active ingredient per hectare.
Nach der Behandlung werden die Pflanzen bei 22-250C und 50-70% relativer Luftfeuchtigkeit im Gewächshaus gehalten.After treatment the plants at 22-25 0 C and 50-70% relative humidity are kept in the greenhouse.
\ Der Versuch wird nach 14 Tagen und 21 Tagen boniert. Die Bonitierung erfolgt nach den 9er Index:\ The attempt will be confirmed after 14 days and 21 days. The rating is based on the 9 index:
1 = Pflanzen abgestorben
2 - 4 = Zwischenstufen der Schädigung (über 50%1 = plants dead
2 - 4 = intermediate stages of damage (over 50%
irreversible Schäden)
5 - 8 = Zwischenstufen der Schädigung (unter 50%irreversible damage)
5 - 8 = intermediate stages of damage (less than 50%
reversible Schaden)
9 = Pflanzen ungeschädigt (Kontrolle)reversible damage)
9 = plants undamaged (control)
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Die erfindungsgemässen Verbindungen wirken in diesem Versuch gleichmössig gut gegen unerwünschte Gräser und bekämpfen darüberhinaus auch breitblättrige Unkräuter bei sehr guter Kulturverträglichkeit. Als besonders gut unkrautwirksam und kulturverträglich erweisen sich auch in diesem Versuch die iin Beispiel 3 hervorgehobenen Verbindungen.The compounds according to the invention act in this Try equally well against unwanted grasses and fight them also broad-leaved weeds at very good cultural tolerance. This experiment also proved to be particularly effective against weeds and well tolerated by crops the compounds highlighted in Example 3.
Zur selektiven Unkrautbekämpfung in Nutzpflanzenkulturen werden die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I auf verschiedenai'tige Weise eingesetzt. So kann man sie zusammen mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln zu Mitteln formuliereny die als Stäubemittel·, Spritzpulver, Emulsionen, Granulate etc.. zum Einsatz zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums gelangen. Die Ueberflihrung der erfindungsgemässen Wirkstoffe in die günstigste Applikationsform gehört zum Stand der Technik, d.h. zum Allgemeinwissen der entsprechenden Fachleute. Illustrativ, aber nicht limitativ, wird nachstehend die Herstellung einiger solcher Mittel näher erläutert. Teile bedeuten dabei immer Gewichtsteile. For selective weed control in crops of useful plants, the compounds of the formula I according to the invention are used in various ways. So they can be together with suitable carriers and / or distribution means to formulate funds y the etc as a dust ·, wettable powders, emulsions, granules .. used to go influencing plant growth. The transfer of the active ingredients according to the invention into the most favorable application form belongs to the state of the art, ie to the general knowledge of the corresponding specialists. Illustratively, but not by way of limitation, the production of some such agents is explained in more detail below. Parts always mean parts by weight.
A) Stätibemittel A) Resources
Gleiche Teile Wirkstoff gemäss Formel I und gefällte Kieselsäure werden fein vermählen. Durch Vermischen mit Kaolin oder Talkum können daraus Stäubemittel mit bevorzugt 1 bis 6 % Wirkstoffgchalt hergestellt werden.Equal parts of active ingredient according to formula I and precipitated Silicic acids are finely ground. Mixing it with kaolin or talc can turn it into dust with preferably 1 to 6% active ingredient content.
\ . ■■■-■■·\. ■■■ - ■■ ·
B) Spritzpulver B) wettable powder
Zur Herstellung eines Spritzpulvers werden beispielsweise die folgenden Komponenten gemischt und fein vermählen:For example, to produce a wettable powder, the following components are mixed and finely marry:
509807/1 1,92509807/1 1.92
50 Teile Wirkstoff gemäss Formel 1 20 Teile llisil (hoch adsorptive Kieselsäure) 25 Teile Bolus alba (Kaolin) 3,5 Teile ReaktJonsprodukt aus p-tert.-Octyl-50 parts of active ingredient according to formula 1 20 parts of llisil (highly adsorptive silica) 25 parts Bolus alba (kaolin) 3.5 parts reaction product from p-tert.-octyl-
phenol und Aethylenoxydphenol and ethylene oxide
1,5 Teile Natriumsalz der l-Benzyl-2-stearylbenzimidazol-6,3 '-dis\ilfonsaure.1.5 parts of the sodium salt of 1-benzyl-2-stearylbenzimidazole-6,3 '-dis \ ilfonic acid.
C) Emuls ion skon gentrar tC) Emuls ion skon gentrar t
Der Wirkstoff kann auch als Emulsionskom;entrat nach folgender Vorschrift formuliert werden:The active ingredient can also be used as an emulsion component the following rule must be formulated:
20 Teile Wirkstoff gemäss Formel I 70 Teile Xylol20 parts of active ingredient according to formula I 70 parts of xylene
10 Teile einer Mischung aus einem Reaktionsprodukt eines Alkylphenols mit Aethylenoxyd und Calcium-dodecylbenzolsulfonat.10 parts of a mixture of a reaction product of an alkylphenol with ethylene oxide and Calcium dodecylbenzenesulfonate.
werden gemischt. Beim Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte Konzentration entsteht eine spritzfähige Emulsion.are mixed. When diluting with water to the desired concentration, a sprayable one is created Emulsion.
Den beschriebenen erfindungsgemä'ssen Mitteln lassen sich andere biozide Wirkstoffe oder Mittel beimischen. So können die neuen Mittel ausser der genannten Verbindungen der Formel I z.B. Insektizide, Fungizide, Bakterizide, Fungistatika, Bakteriostatika, Nematozide oder weitere Herbizide zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und ausserdem, gewünschtenfalls, auch Düngemittel, Spurenelemente usw. enthalten . Leave the described agents according to the invention other biocidal active ingredients or agents are mixed in. So can the new means in addition to the compounds mentioned of formula I e.g. insecticides, fungicides, bactericides, fungistatic agents, bacteriostatic agents, nematocides or other herbicides to broaden the spectrum of activity and also, if desired, also contain fertilizers, trace elements, etc.
509807/1192 BAD ORIGINAL509807/1192 BAD ORIGINAL
Claims (9)
R. Chlor und8. A process for the preparation of ureas of the formula I of claim 1, in which
R. chlorine and
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