DE2433820C3 - Aqueous bath for electroless tinning - Google Patents

Description

Zinn(II)-Salz 15- 30g/lTin (II) salt 15-30g / l

Schwefelhaltige Verbindungen 15—120 g/lSulfur-containing compounds 15-120 g / l

Mineralsäure 25— 50 g/l
Netzmittel 1— 10 g/lMineral acid 25-50 g / l
Wetting agent 1-10 g / l

4. Bad nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,002—0,2 g/l, vorzugsweise 0,005 bis 0,2 g/l, Alkalimetallpolysulfid enthält.4. Bath according to claim 3, characterized in that it is 0.002-0.2 g / l, preferably 0.005 to 0.2 g / l, Contains alkali metal polysulphide.

5. Bad nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Netzmittel eine fluorierte Carbonsäure, vorzugsweise in einer Konzentration von 0,1 —5 g/l ist.5. Bath according to claim 3, characterized in that the wetting agent is a fluorinated carboxylic acid, is preferably at a concentration of 0.1-5 g / l.

6. Bad nach einem der Ansprüche 1 bis 5, gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzungen: 6. Bath according to one of claims 1 to 5, characterized by the following compositions:

4040

Zinn(II)-Chlorid 21 g/lTin (II) chloride 21 g / l

Thioharnstoff (ehem. rein) 90 g/lThiourea (formerly pure) 90 g / l

Alkalimetallpolysulfid 0,1 g/lAlkali metal polysulphide 0.1 g / l

Salzsäure 36 mg/1Hydrochloric acid 36 mg / 1

Fluorierte Carbonsäure 0,5 g/lFluorinated carboxylic acid 0.5 g / l

Die Erfindung bezieht sich auf ein wäßriges Bad zum stromlosen Verzinnen zur Erzeugung eines gleichmäßigen, glänzenden, duktilen und gut lötfähigen Zinnüberzuges auf metallischen Unterlagen, vorzugsweise für Anwendungstemperaturen von 50 bis 8O⁰C, enthaltend ein wasserlösliches Zinn(II)-Salz, eine Mineralsäure und ein Netzmittel.The invention relates to an aqueous bath for electroless tin-plating for producing a uniform, glossy, ductile and well-solderable tin coating on metallic substrates, preferably for use temperatures from 50 to 8O ⁰ C, containing a water-soluble tin (II) salt, a mineral acid and a wetting agent.

Tauchverzinnungsbäder dieser Zusammensetzung sind allgemein bekannt (z.B. US-PS 33 03 029). Dieses Bad enthält neben einem Zinn(II)-Salz, Thioharnstoff einer Mineralsäure und einem Netzmittel, zusätzlich ein Hydrophosphit und gibt einen gleichmäßig dicken und glänzenden Zinnüberzug vor, bei gleichzeitig guten stabilbleibenden Arbeitsbedingungen. Erkauft werden diese Vorteile hier jedoch durch den Zusatz von Hydrophosphit, das stark reduzierende Eigenschaften besitzt, die aus naheliegenden Gründen für das stromlose Verzinnen auf metallischen Unterlagen sich auch erheblich nachteilig auswirken können.Dip tinning baths of this composition are well known (e.g. US Pat. No. 3,3 03,029). This In addition to a tin (II) salt, bath contains a mineral acid thiourea and a wetting agent Hydrophosphite and gives an evenly thick and shiny tin coating, with good at the same time stable working conditions. However, these advantages are bought here by the addition of Hydrophosphite, which has strongly reducing properties, which for obvious reasons for the electroless tinning on metallic substrates can also have a significant negative effect.

Hier setzt die vorliegende Erfindung ein, der die Aufgabe zugrunde liegt, ein wäßriges Bad der eingangs genannten Art dahingehend zu verbessern, daß sowohl Eigenschaften des erzielbaren Zinnüberzuges bezüglich seiner Gleichmäßigkeit, seiner Duktilität, seines glänzenden Aussehens und seiner Dicke als auch die Stabilität der Badlösung unter Vermeidung der Zugabe eines Zusatzes, welcher zu stark reduzierend wirken könnte, erhöht werden.This is where the present invention, which is based on the object, an aqueous bath of the initially mentioned type to the effect that both properties of the achievable tin coating with respect to its evenness, its ductility, its glossy appearance and its thickness as well as that Stability of the bath solution while avoiding the addition of an additive which has an excessively reducing effect could be increased.

Die Lösung dieser Aufgabe wird für ein wäßriges Bad der eingangs genannten Art, welches ein wasserlösliches Zinn(II)-Salz, eine Mineralsäure und ein Netzmittel enthält, dadurch erreicht, daß es zusätzlich zwei schwefelhaltige Verbindungen enthält, von denen die eine Thioharnstoff oder eine Thioharnstoff-Verbindung und die andere ein Poiysulfid ist.The solution to this problem is for an aqueous bath of the type mentioned, which is a water-soluble Tin (II) salt, a mineral acid and a wetting agent, achieved by adding two Contains sulfur-containing compounds, one of which is a thiourea or a thiourea compound and the other is a polysulfide.

Mit einem wäßrigen Bad dieser Zusammensetzung lassen sich duktile Zinnüberzüge mit hoher Widerstandsfähigkeit bei auch extremen Umweltbedingungen und langer Lagerzeit herstellen. Die verzinnten Oberflächen bleiben lötfähig, selbst wenn sie Chromsäure oder verdünnter Salzsäure ausgesetzt werden, und sie bekommt nach Reinigung mit üblichen Flußmittelentfernern ein optisch besonders ansprechendes, gleichmäßiges und glänzendes Aussehen. Bereits bei sehr geringen Schichtdicken von ca. 1,5 μίτι, die durch entsprechend kurze Tauchzeiten erzielbar sind, ergibt sich eine ausgezeichnete Lötfähigkeit, wobei erheblich stärkere Schichtdicken durch Verlängerung der Tauchzeit ohne Schwierigkeit und bei gleichbleibend guter Duktilität vorgegeben werden können, jedoch zur Verbesserung der Lötfähigkeit nicht beitragen, so daß aus Wirtschaftlichkeitsgründen auf diese höheren Schichtdicken verzichtet werden kann.With an aqueous bath of this composition, ductile tin coatings with high resistance can be produced produce under extreme environmental conditions and long storage times. The tinned Surfaces remain solderable even after exposure to chromic acid or dilute hydrochloric acid, and they After cleaning with conventional flux removers, the surface is visually particularly appealing and even and shiny appearance. Even with very small layer thicknesses of about 1.5 μίτι, which through correspondingly short immersion times can be achieved, there is an excellent solderability, with considerable thicker layer thicknesses by extending the immersion time without difficulty and with consistently good Ductility can be specified, but do not contribute to improving the solderability, so that for reasons of economy, these higher layer thicknesses can be dispensed with.

Besonders vorteilhaft läßt sich das wäßrige Bad in der industriellen Massenfertigung beim Überziehen von Kupfer aber auch anderen Metallunterlagen verwenden. Bei der Verzinnung gedruckter Schaltungen oder dergleichen werden weder die auf diesen vorgesehenen Lötmasken noch andere Materialschichten angegriffen. Bei der bevorzugten Anwendung des vorliegenden wäßrigen Bades zum stromlosen Verzinnen von Leiterbahnen oder bestimmten Bezirken gedruckter Schaltungen, wird nach folgendem Verfahren vorgegangen, wobei zunächst auf fett- und oxydfreie Kupferleitungen — gegebenenfalls durch entsprechende Vorbehandlung — zu achten ist:The aqueous bath can be particularly advantageous in industrial mass production when coating Use copper but also other metal supports. When tinning printed circuits or neither the solder masks provided on these nor other material layers are attacked. In the preferred application of the present aqueous bath for electroless tin plating of Conductor tracks or certain areas of printed circuits, the following procedure is used, initially on grease and oxide-free copper lines - if necessary by appropriate pretreatment - pay attention to:

(1) Die Leiterplatte wird in ein Zinnbad der zuvor beschriebenen Zusammensetzung eingetaucht und so lange in diesem belassen, bis sich ein vollständiger Zinnüberzug ausgebildet hat.(1) The circuit board is immersed in a tin bath of the composition described above and Leave it in this until a complete tin coating has formed.

(2) Anschließend werden die Platten gespült.(2) The plates are then rinsed.

(3) Die gespülten Platten werden getrocknet.(3) The rinsed plates are dried.

Unter anderen Zinnsalzen sind für das vorliegende Verfahren die Zinnsalze anorganischer und organischer Säuren besonders geeignet, so beispielsweise die Zinnhalogensalze, die -Nitrate, -Azetate, die Borofluoride und Komplexe sowie die Sulfate.Among other tin salts, the tin salts are more inorganic and organic for the present process Acids are particularly suitable, for example the tin halogen salts, the nitrates, the acetates and the borofluorides and complexes as well as the sulfates.

Als Netzmittel werden organische, anionische, nichtionische und kationische oberflächenaktive Verbindungen aus der Reihe der fluoriniertcn Karboxylsäuren als besonders geeignet verwendet.Organic, anionic, nonionic and cationic surface-active compounds are used as wetting agents from the series of fluorinated carboxylic acids is particularly suitable.

Als Säurezusatz eignen sich besonders starke anorganische Mineralsäuren sowie starke organische Säuren. Unter den anorganischen Säuren wären Salz-, Schwefel-, Salpeter- und Phosphorsäure zu nennen, unter den organischen Säuren sind beispielsweise Essig- und Ameisensäure vorteilhaft.Strong inorganic mineral acids and strong organic acids are particularly suitable as acid additives Acids. The inorganic acids include hydrochloric, sulfuric, nitric and phosphoric acids, Among the organic acids, for example, acetic and formic acids are advantageous.

Die schwefelhaltige Komponente mit zwei schwefelhaltigen Verbindungen enthält als organische Verbindungen beispielsweise aliphatische Schwefel-Stickstoffverbindungen, wie die Thiocarbonate, ζ. Β. Thioharnstoff, 5gliedrige heterozyklische Verbindungen, die S—N im Ring enthalten, wie Thiazole und Isothiazole, Dithiole, beispielsweise 1,2-Äthandithiol. Unter den 6gliedrigen Ringverbindungen sind beispielsweise zu nennen: die Thiazine, beispielsweise die 1,2-Benzisothiazin, Benzothiazin; Thioaminsäuren, wie Methionin, Cystin, Cystein und die Schwefelderivate des Alkylglykols. The sulfur-containing component with two sulfur-containing compounds contains as organic compounds For example, aliphatic sulfur-nitrogen compounds, such as thiocarbonates, ζ. Β. Thiourea, 5-membered heterocyclic compounds that contain S — N in the ring, such as thiazoles and isothiazoles, Dithiols, for example 1,2-ethanedithiol. Under the Examples of 6-membered ring compounds include: the thiazines, for example the 1,2-benzisothiazine, Benzothiazine; Thioamic acids such as methionine, cystine, cysteine and the sulfur derivatives of alkyl glycol.

Als Beispiel für anorganische Verbindungen seien die Alkalimetallsulfide, die Alkalimetailthiozynate und die Alkalimeialldithionate genannt. Unabhängig von der Wahl der schwefelhaltigen Verbindungen sind Alkalimetallpolysulfide dem Bad in einer Konzentration, vorzugsweise zwischen 0,005 und 0,2 g/l Badlösung, zuzusetzen.Examples of inorganic compounds are the alkali metal sulfides, the alkali metal thiocynates and the Called alkali metal dithionates. Regardless of the choice of sulfur-containing compounds, alkali metal polysulfides are used the bath in a concentration, preferably between 0.005 and 0.2 g / l bath solution, to add.

Durch die Zugabe eines Alkalimetallpolysulfids in bestimmter Menge wird ein Zinnüberzug erzielt, der von besonders gleichmäßiger Oberflächenbeschaffenheit ist. Für den Fall, daß für das wäßrige Bad handelsüblicher Thioharnstoff verwendet wird, muß der Überschuß an Sulfid entfernt werden, bevor dem Bad eine bestimmte Menge Polysulfid zugesetzt wird. Wird jedoch Thioharnstoff mit niedrigem Schwefelgehalt verwendet, so sind die angeführten Maßnahmen nicht erforderlich und Alkalipolysulfid kann dem Bad unmittelbar zugesetzt werden.By adding a certain amount of an alkali metal polysulphide, a tin coating is achieved which has a particularly uniform surface finish. In the event that for the aqueous bath Commercial thiourea is used, the excess sulfide must be removed before the bath a certain amount of polysulphide is added. However, it becomes thiourea with low sulfur content is used, the measures listed are not necessary and alkali polysulphide can affect the bath are added immediately.

Die wäßrige Badlösung wird nach folgenden Verfahren hergestellt:The aqueous bath solution is prepared using the following process:

Zunächst wird destilliertes oder deionisiertes Wasser in einer Menge, die etwa 70% der erforderlichen Badflüssigkeit beträgt, auf die später erwünschte Badtemperatur erhitzt, die zwischen 50 und 80⁰C liegt. Dann werden die angegebenen Chemikalien unter Rühren zugegeben, und schließlich wird das Bad auf das entsprechende Volumen mit destilliertem Wasser aufgefüllt.First, distilled or deionized water is heated in an amount that is about 70% of the required bath liquid, to the later desired bath temperature is between 50 and 80 ^0C. Then the specified chemicals are added with stirring, and finally the bath is made up to the appropriate volume with distilled water.

Zur Vermeidung von Löchern im Zinnüberzug sollte das Zinnbad stets bewegt werden. Dies soll möglichst nicht durch Lufteinblasen, sondern vorzugsweise durch Bewegung der nicht korrodierbaren Plattierungsgestel-Ie geschehen. Ebenfalls kann eine Umwälzvorrichtung verwendet werden. Eine Badbewegung von einer Minute Dauer beim Eintauchen der zu verzinnenden Werkstücke in das Bad bei einer Temperatur zwischen 50 und 80⁰C wurde in der Regel als ausreichend gefunden.To avoid holes in the tin coating, the tin bath should always be agitated. If possible, this should not be done by blowing in air, but preferably by moving the non-corrodible plating frames. A circulating device can also be used. A bath movement of one minute when the workpieces to be tinned are dipped into the bath at a temperature between 50 and 80 ^° C. has generally been found to be sufficient.

Nach der Herstellung und beim Erhitzen soll das Bad eine blaßgrüne Farbe zeigen. Nach zwei oder drei Stunden soll diese Farbe langsam in kaffeebraun umschlagen. Erst nach vollständigem Farbumschlag ist das Bad für die Verzinnung brauchbar. Nach vollständiger Erreichung des Farbumschlags wird das Bad durch ein Glasfilter in heißem Zustand filtriert. Eine absolute Reinheit und Freiheit von Oxyden ist für das Gelingen einer einwandfreien Verzinnung sehr wichtig. Hierfür kann eine verdünnte Mineralsäure, wie Salz- oder Schwefelsäure sowie eine 25%ige Ammoniumsulfatlösung, verwendet werden. Es empfiehlt sich, beide Lösungen mit einem zwischengeschalteten Spülvorgang zu verwenden. Nach dem Reinigungsvorgang muß das Werkstück sehr sorgfältig gespült werden, damit alle Ätzmitte! restlos entfernt werden.After preparation and when heated, the bath should show a pale green color. After two or three For hours this color should slowly change to coffee brown. Only after a complete color change is the bath can be used for tinning. After the color change has been completely achieved, the bath is through filtered through a glass filter while hot. Absolute purity and freedom from oxides is essential for success flawless tinning is very important. For this purpose, a dilute mineral acid, such as hydrochloric or Sulfuric acid and a 25% ammonium sulfate solution can be used. It is best to do both Use solutions with an intermediate flushing process. After the cleaning process, it must Workpiece must be rinsed very carefully so that all etching agent! be completely removed.

Sollten die verzinnten Oberflächen statt eines glatten und glänzenden Aussehens ein fleckiges und graues zeigen, so sollte das Bad entweder reaktiviert oder durch ein neues ersetzt werden. Die Dauer der Gebrauchsfähigkeit eines Verzinnungsbades hängt von einer Reihe von Fakten ab. Es konnte allerdings festgestellt werden, daß im Falle einer sachgemäßen Handhabung des Bades und der Einhaltung der Temperatur von 60°C ±5°C pro Liter Badflüssigkeit etwa 1 m² Metalloberfläche mit einem Zinnüberzug von 2 μπι versehen werden kann. Diese Feststellung wurde bei einem Bad gemäß nachfolgend beschriebenem Beispiel Il getroffen. Die Eintauchzeit zur Erreichung einer Schichtdicke von 2 μίτι betrug 40 Minuten.If the tin-plated surfaces show a mottled and gray appearance instead of a smooth and shiny appearance, the bath should either be reactivated or replaced with a new one. The useful life of a tinning bath depends on a number of facts. It was found, however, that if the bath is handled properly and the temperature is maintained at 60 ° C. ± 5 ° C. per liter of bath liquid, about 1 m ^{2 of} metal surface can be provided with a tin coating of 2 μm. This finding was made in the case of a bath according to Example II described below. The immersion time to achieve a layer thickness of 2 μίτι was 40 minutes.

Nach Erreichung der gewünschten Schichtdicke müssen die Werkstücke sehr gründlich gespült werden.After the desired layer thickness has been achieved, the workpieces must be rinsed very thoroughly.

Ungenügende Reinigung nach der Plattierung ist einer dei Hauptgründe für einen fleckigen und nicht glänzenden Metallniederschlag. Es ist vorteilhaft, die Werkstücke möglichst mit warmem Wasser von 45—50°C während 5 Minuten zu spülen.Insufficient cleaning after plating is one of the main causes of staining and not shiny metal deposit. It is advantageous to wash the workpieces with warm water from Rinse at 45-50 ° C for 5 minutes.

Nach dem Spülen können die Werkstücke luftgetrocknet werden. Vorzugsweise werden die Werkstücke durch Warmluft oder im Ofen bei Temperaturen zwischen 65 und 150⁰C getrocknet. Die durchschnittliche Schichtdicke der Verzinnung von 2 μπι verträgt leichtes Bürsten oder leichte Bimssteinbehandlung. Vorzugsweise wird eine Drahtbürstung vorgenommen, um dem Werkstück eine glänzende Oberfläche zu verleihen und beste Lötbedingungen zu schaffen. Auch bei diesen Nachbehandlungsverfahren ist besonders sorgfältig auf die Reinheit der verwendeten Bürsten usw. zu achten.After rinsing, the workpieces can be air-dried. The workpieces are preferably dried by warm air or in an oven at temperatures between 65 and 150 ^{° C.} The average layer thickness of the tinning of 2 μm tolerates light brushing or light pumice stone treatment. Wire brushing is preferably carried out in order to give the workpiece a shiny surface and to create the best soldering conditions. With these post-treatment processes, too, particular care must be taken to ensure the cleanliness of the brushes etc. used.

Beispiel IExample I.

Die Reinigung der zu verzinnenden Oberfläche, d. h. sie oxyd- und fettfrei machen, erfolgt folgendermaßen:The cleaning of the surface to be tinned, d. H. To make them free of oxides and grease is carried out as follows:

5 Min. vorweichen in einem milden, alkalischenPre-soak for 5 minutes in a mild, alkaline

Reinigungsmittelcleaning supplies

1 Min. mit klarem Wasser spülen
'/2 Min. in 10%ige Schwefelsäure tauchen
1 Min. mit klarem Wasser spülenRinse with clear water for 1 min
Immerse in 10% sulfuric acid for 2 minutes
Rinse with clear water for 1 min

Sollte ein derartiger Reinigungsvorgang sich als nicht ausreichend erweisen, so wird das folgende Verfahren vorgeschlagen:Should such a cleaning process prove insufficient, the following procedure will be followed suggested:

'/2 Min. in 25%ige Ammoniumpersulfatlösung von'/ 2 min. In 25% ammonium persulphate solution of

50⁰C tauchenImmerse 50 ⁰ C.

1 Min. mit Wasser spülen
1A Min. in 10%ige Schwefelsäure tauchen
1 Min. mit Wasser spülenRinse with water for 1 min
Immerse in 10% sulfuric acid for 1 minute
Rinse with water for 1 min

Beispiel HExample H

Es wird ein Verzinnungsbad folgender Zusammensetzung hergestellt:A tinning bath of the following composition is produced:

Zinn(II)-chlorid 21 g/lTin (II) chloride 21 g / l

Thioharnstoff 90 g/lThiourea 90 g / l

Alkalimetallpolysulfid 0,1 g/lAlkali metal polysulphide 0.1 g / l

Salzsäure 36 ml/l
fluoriertes Carbonsäurenetzmittel 0,5 g/lHydrochloric acid 36 ml / l
fluorinated carboxylic acid wetting agent 0.5 g / l

Mit dest. Wasser auf 1 Liter auffüllen.With least Make up to 1 liter of water.

Das verwendete Bad hat ein Volumen von 12 Liter.The bath used has a volume of 12 liters.

Nach dem Vorreinigiingsprozeß gemäß Beispiel I werden die Werkstücke nach Anordnung in Gestellen in das Zinnplattierungsbad eingetaucht.After the pre-cleaning process according to Example I. the workpieces are immersed in the tin plating bath after they have been arranged in racks.

Das Bad wird bei einer Temperatur von 65° CThe bath is at a temperature of 65 ° C

betrieben. Die anfängliche Badbewegung wird durch Vibration der Gestelle erzielt. Die Werkstücke werden etwa 40 Minuten im Bad belassen. Die danach festgestellte Schichtdicke beträgt 2 μπι. Daraus ergibt sich, daß pro Liter etwa 0,75 m² Oberfläche mit einem Zinniederschlag von 2 μπι Schichtdicke versehen werden kann.operated. The initial bath movement is achieved by vibrating the racks. The workpieces are left in the bath for about 40 minutes. The layer thickness then determined is 2 μm. This means that about 0.75 m ^{2 of} surface can be provided with a tin deposit of 2 μm layer thickness per liter.

Nachfolgend wird ein weiteres Beispiel gegeben, mit dem gleich gute Erfolge erzielt werden:Another example is given below, with which equally good results are achieved:

ZinndichloridTin dichloride

SchwefelhaltigeSulphurous

Komponentecomponent

MineralsäureMineral acid

NetzmittelWetting agents

13- 30 g/l13-30 g / l

50-120 g/l
25- 50 g/l
1- 10 g/l50-120 g / l
25-50 g / l
1- 10 g / l

Mit dest. Wasser auf 1 Liter auffüllen.With least Make up to 1 liter of water.

Wie zuvor bereits erwähnt, enthält die schwefelhaltige Komponente ein Alkalipolysulf'd und eine andere schwefelhaltige Verbindung. Das Verhältnis zwischen Alkalipolysulfid und der anderen oder den anderen schwefelhaltigen Verbindungen kann in weiten Grenzen variiert werden. Sofern Alkalipolysulfid beispielsweise mit nur einer weiteren schwefelhaltigen Komponente verwendet wird, kann das Verhältnis 0,004% zu 1,3% betragen. Lötmasken oder Schriftzeichen können vor oder nach der Verzinnung aufgebracht werden. Für den Fall, daß das Werkstück vor der Verzinnung mit einer Lötmaske versehen wird, kann wie üblich verfahrenAs mentioned earlier, the sulfur-containing component contains one alkali polysulf'd and another sulfur-containing compound. The relationship between alkali polysulfide and the other or the others sulfur-containing compounds can be varied within wide limits. If alkali polysulphide, for example is used with only one other sulfur-containing component, the ratio 0.004% to 1.3% be. Solder masks or characters can be applied before or after tinning. For the In the event that the workpiece is provided with a solder mask before tinning, proceed as usual

werden. Allerdings i-jt darauf zu achten, daß die Maske vor dem Verzinnungsvorgang genügend ausgehärtet ist. Die Lötmaske sollte nur auf eine sorgfältig gereinigte Oberfläche aufgetragen werden, die zuvor etwa mit einer Drahtbürste behandelt wurde. Ein einmaliger Durchgang durch einen Ausheizofen bei etwa 120⁰C ist zur Stabilisierung der Maske für die nachfolgende Behandlung im Verzinnungsbad unzureichend.will. However, it is important to ensure that the mask is sufficiently cured before the tinning process. The solder mask should only be applied to a carefully cleaned surface that has previously been treated with a wire brush, for example. A single pass through a baking oven at about 120 ⁰ C is insufficient to stabilize the mask for the subsequent treatment in the tinning liquid.

Das wäßrige Verzinnungsbcid kann ohne weiteres auch für Werkstücke verwendet werden, die neben verkupferten Bezirken auch vernickelte oder vergoldete Oberflächenbezirke aufweisen. Vorzugsweise wird über vernickelten oder vergoldeten Bezirken zunächst eine klare Abschirmmaske aufgetragen. Erst dann werden die Werkstücke, wie zuvor beschrieben, dem Vorreinigungsprozeß ausgesetzt. Die Maske kann nach dem Verzinnen und den anschließenden Spülvorgängen nach den üblichen Verfahren wieder entfernt werden.The aqueous tinning agent can easily Can also be used for workpieces that are not only copper-plated but also nickel-plated or gold-plated Have surface districts. Preferably over nickel or gold plated districts first a clear shielding mask applied. Only then are the workpieces, as described above, the Pre-cleaning process suspended. The mask can be used after tinning and the subsequent rinsing processes can be removed again in accordance with the usual procedures.

Ein Verfahren, durch welches eine besonders guteA process by which a particularly good

jo Lötfähigkeit erzielt wird, nachdem aus dem wäßrigen Bad zwischen 1,5 und 2 μπι Zinn aufgebracht wurden, ist folgendes:jo solderability is achieved after from the aqueous Bath between 1.5 and 2 μπι tin were applied is the following:

(1) Vorbehandlung durch Lagerung für 96 Stunden bei 35°C und 96% Luftfeuchtigkeit,(1) Pretreatment by storage for 96 hours at 35 ° C and 96% humidity,

(2) 1 Stunde bei 150⁰C Trocknen oder 2 Stunden bei 120⁰C oder 3 Durchgänge durch einen Trockenofen bei 120° C oder 3 Stunden Trocknen bei 50° C,
(3) für 10 Tage in einem Raum bei 35° C und 90% Luftfeuchtigkeit lagern.(2) 1 hour at 150 ⁰ C or drying 2 hours at 120 ⁰ C, or 3 passages through a drying oven at 120 ° C or 3 hours drying at 50 ° C,
(3) Store in a room at 35 ° C and 90% humidity for 10 days.

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Wäßriges Bad zum stromlosen Verzinnen zur Erzeugung eines gleichmäßigen, glänzenden, duktilen und gut lötfähigen Zinnüberzuges auf metallischen Unterlagen, vorzugsweise für Anwendungstemperaturen von 50—80⁰C, enthaltend ein wasserlösliches Zinn(ll)-Salz, eine Mineralsäure und ein Netzmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich zwei schwefelhaltige Verbindungen enthält, von denen die eine Thioharnstoff oder eine Thioharnstoff-Verbindung und die andere ein Poiysulfid ist.1. An aqueous bath for electroless tin-plating for producing a uniform, glossy, ductile and well-solderable tin coating on metallic substrates, preferably for use temperatures of 50-80 ⁰ C, containing a water-soluble tin (II) salt, a mineral acid and a wetting agent, characterized characterized in that it additionally contains two sulfur-containing compounds, one of which is a thiourea or a thiourea compound and the other is a polysulfide. 2. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Zinn(II)-Salz ein Halogenid, Sulfat, Fluorborat, Nitrat oder Acetat, die Mineralsäure Salz-, Schwefel-, Salpeter- oder Phosphorsäure, das Netzmittel anionisch, kationisch oder nichtionogen und das Polysulfid ein Alkalimetallpolysulfid ist.2. Bath according to claim 1, characterized in that the water-soluble tin (II) salt is a halide, Sulfate, fluoroborate, nitrate or acetate, the mineral acid hydrochloric, sulfuric, nitric or phosphoric acid, the wetting agent is anionic, cationic or nonionic and the polysulfide is an alkali metal polysulfide is. 3. Bad nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzungen:3. Bath according to claim 1 or 2, characterized by the following compositions: