DE2433705A1 - Foamed moulder article with pore-free polyurethane skin - by foaming skin layer at spec viscosity then foaming core - Google Patents

Abstract

A moulded article is produced from a foamed synthetic material by (a) placing a foamable mixt. contg. a polyol, an isocyanate and a blowing agent in a hollow mould, in a sufficient amt. to form a surface layer, (b) when the viscosity of the mixt. is is not 104 cps., applying a press. or is not 500 (1000-3000), g/cm2 by means of a core mould, to form a surface layer, (c) foaming the mixt. to form the surface layer, (d) removing the core mould, (e) adding enough of a mixt. to form a core layer, (f) positioning a core mould in the hollow mould to form a core layer, and (g) foaming the core mixt., when the surface layer and the core layer become bonded together. A smooth surface, free from pores, is obtd. The method is used to produce tough, flexible foams, for goods for exterior use.

Description

Verfahren zur Herstellung eines Formstücks aus geschäumtem Kunststoff Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines Formstücks aus geschäumtem Kunststoff.Process for the production of a molded piece from foamed plastic The invention relates to a method for producing a molded piece from foamed plastic.

Bisher traten Gasporen bei Formstücken aus geschäumtem Kunststoff auf, insbesondere bei Formstücken aus halbstarrem Polyurethanschaum, mikrozellularem Urethanelastomer oder dergleichen, weil die Formstücke im allgemeinen in einem einstufigen Schäumverfahren geschäumt werden.So far, gas pores occurred in molded parts made of foamed plastic on, especially in the case of moldings made of semi-rigid polyurethane foam, microcellular Urethane elastomer or the like, because the fittings in general be foamed in a one-step foaming process.

Bei typischen einstufigen Schäumverfahren, z.B. beim Spritzgießen oder offenen Gießen, treten Gasporen an der Oberfläche des erzeugten Schaums aus folgenden Gründen auf: a) Luftblasen werden aufgrund ungenügender Schaumzerstörung im Gemisch eingeschlossen, b) Luft wird in einem Mischerkopf eingeschlossen, c) Luft wird eingeschlossen, wenn das Gemisch in eine Form eingegeben wird, d) Luft wird aufgrund ungenügender Benetzung der Innenfläche der Form während des Schäumens eingeschlossen, e) während des Schäumens gebildete Luftblasen brechen zusammen, usw.In typical single-stage foaming processes, e.g. injection molding or open casting, gas pores emerge on the surface of the foam produced for the following reasons: a) Air bubbles are due to insufficient foam destruction trapped in the mixture, b) air is trapped in a mixer head, c) Air is trapped when the mixture is placed in a mold, d) air becomes due to insufficient wetting of the inner surface of the mold during foaming included, e) air bubbles formed during foaming collapse, etc.

Die Bildung von Gasporen kann in gewissem Ausmaß verhindert werden, wenn das Gleichgewicht zwischen dem Schäumwert und dem Aushärtewert während des Schäumens gesteuert wird. Jedoch war eine vollständige Verhinderung der Bildung von Gasporen unmöglich.The formation of gas pores can be prevented to a certain extent, when the equilibrium between the foaming value and the cure value during the Foaming is controlled. However, there was a complete prevention of the formation gas pores impossible.

So wurden im allgemeinen in herkömmlicher Weise zur Vermeidung der oben beschriebenen Fehler folgende Verfahren angewandt: a) Vor dem Einbringen des Gemischs in die Form wurde ein Film auf die Innenfläche einer Form aufgebracht.So have generally been done in a conventional manner to avoid the The following procedures are used: a) Before inserting the After mixing in the mold, a film was applied to the inner surface of a mold.

b) Nach dem Entfernen aus der Form wurde das hergestellte Formstück einer Nachbehandlung durch Polieren unterworfen, wobei die Gasporen mit einem Polyester- oder Epoxyharz, Füllmitteln für Holzbearbeitung, Füllmasse und dergleichen gefüllt wurden.b) After removal from the mold, the molded piece was produced subjected to an after-treatment by polishing, the gas pores with a polyester or filled with epoxy resin, fillers for woodworking, filler and the like became.

c) Die Oberfläche der Formstücke wurde mit einer Schutzhaut beschichtet oder dieselbe wurde daraufgeklebt.c) The surface of the shaped pieces was coated with a protective skin or the same was glued to it.

d) Es wurde ein Verfahren verwendet, bei welchem der Schaum eine eigene Haut bildet.d) A process was used in which the foam has its own Skin forms.

Bei diesen Verfahren traten jedoch viele Nachteile auf, z.B.However, there have been many disadvantages with these methods, e.g.

ein schlechtes Aussehen und eine schlechte Festigkeit der Formstücke, verwickelte Verfahren, hohe Formkosten, usw. Insbesondere wenn eine gleichförmige Oberfläche erforderlich ist, z.B. bei Erzeugnissen für die Außenseite von Automobilen, Möbeln und dergleichen, und wenn die Oberflächenstruktur kompliziert ist, ist das Formen ziemlich schwierig, und diese Verfahren sind im ganzen sowohl physikalisch als auch ökonomisch ziemlich nachteilig.poor appearance and strength of fittings, intricate processes, high molding costs, etc. Especially when a uniform Surface is required, e.g. for products for the exterior of automobiles, Furniture and the like, and if the surface structure is complicated, this is it Shapes quite difficult, and these processes are, on the whole, both physical as well as economically quite disadvantageous.

Bei dem herkömmlichen Verfahren, bei welchem die oben erwähnte Oberflächenbehandlung, wie das Beschichten oder das Beschichten der Innenfläche einer Form, mit einem Film durchgeführt wird, sind das Beschichten der Innenfläche der Form, das Trocknen eines Lösungsmittels und das Aushärten erforderlich. Außerdem müssen verschiedene Faktoren, z.B. die Beschichtungsbedingungen, die Beschichtungsfestigkeit, die Trocknungsbedingungen zur Bildung einer gleichmäßigen und glatten Oberfläche, die Adhäsionsfestigkeit am Schaum, die Bedingungen beim Entfernen des Lösungsmittels oder Aushärten, die Adhäsionsfestigkeit einer Beschichtung an einer Farbe, der Widerstand gegen Lösungen, die zweckmäßigste Beschichtungsdicke zwa Abdecken der Gasporen, usw., bestimmt werden. Gemäß diesen Verfahren treten häufig aufgrund des Lösungsmittels Schwierigkeiten während der Herstellung auf. Zum Beispiel werden durch eine ungenügende Entfernung des Lösungsmittels Blasen an der Schaumoberfläche verursacht, die Schaumoberfläche hat einen geringen Lösungswiderstand, weil sie vollständig ausgehärtet ist und in diesem Stadium der Verformung beim Trocknen unterworfen ist, und Gasporen, die latent vorhanden sind, weil die Oberfläche der Gasporen augenscheinlich mit einem dünnen Film bedeckt ist, werden durch Benetzen mit einem Lösungsmittel freigelegt.In the conventional method in which the above-mentioned surface treatment, like coating, or coating the inside surface of a mold, with a film are carried out are coating the inner surface of the mold, drying one Solvent and curing required. In addition, various factors must e.g. the coating conditions, the coating strength, the drying conditions to form an even and smooth surface, the adhesive strength on the foam, the conditions for removing the solvent or curing, the Adhesion strength of a coating to a paint, the resistance to solutions, the most appropriate coating thickness between covering the gas pores, etc., can be determined. According to these methods, troubles often arise due to the solvent during manufacture. For example, by insufficient distance of the solvent causing bubbles on the foam surface, the foam surface has a low resistance to dissolution because it is fully cured and in this stage of deformation is subject to drying, and gas pores that are latent are present because the surface of the gas pores apparently covered with a thin Film is covered are exposed by wetting with a solvent.

Gemäß dem Verfahren, bei welchem der oben erwähnte Schaum mit einer Oberflächenschicht, welche den eine eigene Haut bildenden Aufbau aufweist, hergestellt wird, wird die Haut gleichzeitig mit dem Schäumen des Kerns gebildet. Die Bildung der Haut verhindert jedoch nicht notwendigerweise die Bildung von Gasporen.According to the method in which the above-mentioned foam with a Surface layer, which has the structure that forms its own skin, produced the skin is formed simultaneously with the foaming of the core. The education however, the skin does not necessarily prevent the formation of gas pores.

Der größte Fehler bei einem herkbmmlichen, eine eigene Haut bildenden Schaum sind große Abfallmengen, welche die Steigerung der Produktion verringern (siehe Plastics, 23, (4) 30).The biggest mistake in a conventional, self-forming skin Foams are large amounts of waste that reduce the increase in production (see Plastics, 23, (4) 30).

So ist das am häufigsten verwendete Verfahren zur Beseitigung der obigen Nachteile ein Polierverfahren, bei welchem die Gasporen mit Harzen, Füllmaterial und dergleichen als Endbehandlung des Schaums nach dem Herausnehmen aus der Form gefüllt oder bedeckt werden. Dieses Verfahren wird unvermeidlich beim Formen von mikrozellularem Urethanelastomer verwendet, ist jedoch ziemlich unwirksam. Wenn eine relativ hohe Härte gefordert wird, ist dieses Verfahren relativ wirksam. Wenn jedoch ein relativ flexibles Formstück gefordert wird, ist die Dehnung des verwendeten Harzes oder Gemischs im allgemeinen ziemlich klein im Vergleich zum Schaum oder zur Farbbeschichtung, und so tritt beim Biegen des Formstücks ein Trennen und/oder Brechen an der Oberfläche auf. So kann durch ein Füllen der Gasporen keine zufriedenstellende Wirkung erzielt werden.So is the most common method of eliminating the above disadvantages a polishing process in which the gas pores with resins, filler and the like as a finishing treatment of the foam after removal from the mold filled or covered. This process becomes inevitable when molding microcellular urethane elastomer, however, is quite ineffective. if If a relatively high hardness is required, this method is relatively effective. if however a relatively flexible fitting is required, elongation is the one used Resin or mixture generally quite small compared to the foam or for color coating, and so when the molding is bent, separation and / or occurs Break up on the surface. Thus, by filling the gas pores, there can be no satisfactory Effect can be achieved.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung eines Formstücks aus geschäumtem Kunststoff mit einer glatten Oberfläche und ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften zu schaffen.The invention is therefore based on the object of a method for Production of a molded piece from foamed plastic with a smooth surface and to create excellent physical properties.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß ein schäumbares Gemisch, das ein Polyol, ein Isocyanat und ein Blähmittel enthält, in eine Hohlform in einer zur Bildung einer Oberflächenschicht genügenden Menge gegeben wird, daß eine Kernform zum Bilden einer Oberflächenschicht auf die Hohlform mit einem Druck von mindestens 500 g/cm2 auf das Gemisch aufgebracht wird, wenn die Viskosität des Gemisches auf mindestens 104 cps gestiegen ist, daß das Gemisch zur Bildung einer Oberflächenschicht geschäumt wird, daß die Kernform zur Bildung einer Oberflächenschicht entfernt wird, daß ein Gemisch für eine Kernschicht in zur Bildung einer Kernschicht ausreichender Menge auf die Oberflächenschicht in der Hohlform gebracht wird, daß eine Kern form zur Herstellung einer Kernschicht auf der Hohlform angebracht wird, und daß das Gemisch zur Bildung einer Kernschicht geschäumt wird, wobei die Oberflächenschicht und die Kernschicht miteinander verbunden werden.This object is achieved according to the invention in that a foamable Mixture containing a polyol, an isocyanate and a blowing agent in a hollow mold is added in an amount sufficient to form a surface layer that a core mold for forming a surface layer on the cavity mold with a pressure of at least 500 g / cm2 is applied to the mixture if the viscosity of the Mix to at least 104 cps that the mixture has risen foamed to form a surface layer that the core shape to form a surface layer is removed that a mixture for a core layer in sufficient amount to form a core layer on the surface layer in the hollow mold is brought to form a core for the production of a core layer is applied to the hollow mold, and that the mixture to form a core layer is foamed, wherein the surface layer and the core layer are connected to one another will.

So wird die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe kurz dadurch gelöst, daß zuerst eine vollständig von Gasporen freie Oberflächenschicht geformt wird und dann eine Kernschicht geformt wird, wobei die Oberflächenschicht und die Kernschicht miteinander verbunden werden.The object on which the invention is based is thus briefly achieved by that first a surface layer that is completely free of gas pores is formed and then a core layer is formed, the surface layer and the core layer be connected to each other.

Dies bedeutet, daß bei der Erfindung ein zweistufiges Schäumverfahren zum Formen eines flexiblen Schaums verwendet wird und durch die Erfindung geschäumte Formstücke geschaffen werden, die ausgezeichnete Oberflächeneigenschaften haben, d.h. frei von Gasporen sind, und darüber hinaus ausgezeichnete physikalische Eigenschaften aufweisen. Insbesondere wird durch die Erfindung ein Verfahren zum Formen zäher und flexibler Schäume, z.B.This means that in the invention a two-stage foaming process is used to form a flexible foam and is foamed by the invention Shaped pieces are created that have excellent surface properties, i.e. free from gas pores and also have excellent physical properties exhibit. In particular, the invention makes a method of molding tougher and flexible foams, e.g.

halbstarrer Polyurethanschäume, mikrozellularer Urethanelastomere und dergleichen,für außen zu verwendende Erzeugnisse geschaffen.semi-rigid polyurethane foams, microcellular urethane elastomers and the like, created for products to be used outside.

Bei dem zweistufigen Schäumverfahren wird in der ersten Stufe die Oberflächenschicht geschäumt und in der nächsten Stufe die Kernschicht geschäumt.In the two-stage foaming process, the The surface layer is foamed and the core layer is foamed in the next stage.

Diese und andere Aufgaben und Vorteile, sowie weitere Merkmale ergeben sich aus der folgenden Beschreibung und den Unter an sprüchen.These and other tasks and advantages, as well as other features, result from the following description and the sub-claims.

Im folgenden wird die Erfindung anhand eines Ausführungsbeispiels unter Bezugnahme auf die Zeichnung näher erläutert. Es zeigt: Fig. 1 einen Schnitt einer geschlossenen Form, welche ein Ausführungsbeispiel der Erfindung während der Bildung der Oberflächenschicht darstellt, und Fig. 2 einen Schnitt einer geschlossenen Form, welche ein Ausführungsbeispiel der Erfindung während der Bildung der Kernschicht und V#erbindung derselben mit der Oberflächenschicht darstellt.In the following the invention is based on an exemplary embodiment explained in more detail with reference to the drawing. It shows: Fig. 1 is a section of a closed mold showing an embodiment of the invention during the formation of the surface layer, and Fig. 2 is a section of a closed form which is an embodiment of the invention during formation represents the core layer and the connection thereof with the surface layer.

Gemäß einem Ausführungsbeispiel des erfindungsgemäßen Verfahrens wird erstens ein Gemisch aus einem Polyol, einem Isocyanat und einem Blähmittel in ausreichender Menge zur Bildung einer Oberflächenschicht in eine Hohlform gebracht, zweitens nach Steigern der Viskosität des Gemisches auf mindestens ungefähr 104 cps eine Kernform zum Formen einer Oberflächenschicht auf der Hohlform durch Aufbringen eines Druckes von mindestens mehr als 500 g/cm2 auf das Gemisch angebracht, drittens nach Entfernen der Kernform ein Gemisch in die Hohlform, deren Oberfl,Gchenschicht schon vorbereitet wurde, in einer zur Bildung einer Kernschicht ausreichenden Menge gebracht, und viertens eine Kernform zum Formen einer Kernschicht auf der Hohlform angebracht. Fünftens werden die Oberflächenschicht und die damit verbundene Kernschicht aus der Form genommen Bei herkömmlichen einstufigen Schäumverfahren war es schwierig, die Bildung von Gasporen zu vermeiden, wenn die Innenfläche der Form nicht mit einem zähen Film überzogen wurde. Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht jedoch eine sichere Herstellung eines Formstücks, das frei von Gasporen ist und eine glatte Oberfläche aufweist.According to an embodiment of the method according to the invention firstly, a mixture of a polyol, an isocyanate and a blowing agent is sufficient Amount brought into a hollow mold to form a surface layer, secondly after Increase the viscosity of the mixture to at least about 104 cps a core shape for forming a surface layer on the cavity mold by applying pressure of at least more than 500 g / cm2 applied to the mixture, thirdly after removal the core form a mixture in the hollow form, whose surface, Gchenschicht already prepared was brought in an amount sufficient to form a core layer, and fourth, a core mold for forming a core layer is attached to the hollow mold. Fifth, the surface layer and the associated core layer are made up out of shape With traditional one-step foaming processes, it was difficult to to avoid the formation of gas pores when the inner surface of the mold is not with a tough film was coated. However, the inventive method enables one safe production of a molded part that is free of gas pores and that is smooth Has surface.

Das bevorzugte Material, das beim Formen der Oberflächenschicht gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist ein Polyurethan.The preferred material used in forming the surface layer according to of the present invention is a polyurethane.

Der im folgenden verwendete Ausdruck "Polyurethan" bezieht sich auf ätherartige oder esterartige Polyurethane, welche ein Isocyanat, ein Polyol und ein Mittel zur Kettenverlängerung enthalten. Geeignete Beispiele für im Polyurethan verwendbare Isocyanate sind 2,4-Toluylen-diisocyanat, ein Gemisch aus 2,4-und 2,6-Toluylen-diisocyanate, 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat, Diaisidin-diisocyanat, Hexamethylen-diisocyanat, meta-Xylylendiicocyanat, 1 ,5-Naphthylen-diisocyanat, Polymethylen-polyphenylisocyanat und dergleichen. Geeignete Beispiele für das Polyol sind tiydroxypolyester mit einem Molekulargewicht von ungefähr 400 bis ungefähr 3000, die aus organischen Säuren, z.B. Phthalsäure, Adipinsäure, einer dimerisierten Linolensäure, Maleinsäure, usw., und einer Hydroxyverbindung, wie Glykol, erzeugt wurden, z.B. Äthylenglykol, Propylenglykol und Diäthylenglykol, Trimethylolpropan, Hexantriol, Glycerin, Trimethyloläthan, Pentaerythrit und dergleichen; Hydroxypolyäther mit einem Molekulargewicht von ungefähr 1000 bis 8000, z.B. Polyoxypropylenglykol, Polyoxypropylenpolyoxyäthylen-glykol, Polyoxybutylenglykol, Polyoxytetramethyien-glykol, Polyoxypropylen-triol, Polyoxypropylenpolyoxyäthylen-triol; basische Hydroxypolyäther, die durch Polymerisation von Propylenoxid oder Copolymerisation von Propylenoxid und Äthylenoxid in Gegenwart eines Polymerisationsinitiators erhalten werden, z.B. von Aminen, wie Äthylendiamin, 2-Aminoäthanolamin, N-Methyldiäthanolamin und Diäthylentriamin; und Pfropfverbindungen von Hydroxypolyäthern, bei welchen Acrylnitril oder Styrol oder beide Acrylnitril und Styrol auf Propylenglykol gepfropft werden. Geeignete Beispiele der Mittel zur Kettenverlängerung sind Hydroxy-Verbindungen, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol, 1,4-Butandiol, Glycerin, Trimethylolpropan, Triäthanolamin, Trimethyloläthan, Hexantriol, Pentaerythrit und dergleichen; und Aminverbindungen, wie 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenylmethan, Äthylendiamin und Propylendiamin.The term "polyurethane" used in the following refers to ethereal or ester-like polyurethanes, which are an isocyanate, a polyol and a means of chain extension contain. Suitable examples The isocyanates that can be used in polyurethane are 2,4-toluene diisocyanate, a mixture from 2,4- and 2,6-toluylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, diaisidine diisocyanate, Hexamethylene diisocyanate, meta-xylylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, Polymethylene polyphenyl isocyanate and the like. Suitable examples of the polyol are hydroxy polyesters having a molecular weight of from about 400 to about 3000, which consists of organic acids, e.g. phthalic acid, adipic acid, a dimerized Linolenic acid, maleic acid, etc., and a hydroxy compound such as glycol were, e.g. ethylene glycol, propylene glycol and diethylene glycol, trimethylolpropane, Hexanetriol, glycerin, trimethylolethane, pentaerythritol and the like; Hydroxy polyether with a molecular weight of about 1000 to 8000, e.g. polyoxypropylene glycol, Polyoxypropylene polyoxyethylene glycol, polyoxybutylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, Polyoxypropylene triol, polyoxypropylene polyoxyethylene triol; basic hydroxypolyethers, those by polymerization of propylene oxide or copolymerization of propylene oxide and ethylene oxide in the presence of a polymerization initiator, e.g. of amines such as ethylenediamine, 2-aminoethanolamine, N-methyldiethanolamine and diethylenetriamine; and graft compounds of hydroxy polyethers in which acrylonitrile or styrene or both acrylonitrile and styrene can be grafted onto propylene glycol. Suitable Examples of the means for chain extension are hydroxy compounds, such as ethylene glycol, Propylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, glycerine, trimethylolpropane, triethanolamine, Trimethylolethane, hexanetriol, pentaerythritol and the like; and amine compounds, such as 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane, ethylene diamine and propylene diamine.

Der Katalysator,der bei der Reaktion der Polyurethanentwicklung aus den obigen Reaktionsmitteln (einem Polyisocyanat, einem Polyol und einem Mittel zur Kettenverlängerung) verwendet werden kann, kann ein Aminkatalysator, z.P. N-Methylmorpholin, N-Äthylmorpholin, Triäthylamin, N ,N-Dimethylbenzylamin, N ,N-Dimethyllaurylamin, N ,N-Dimethylpiperazin, Triäthylendiamin, N,NiN' ,N'-Tetramethyläthylendiamin, N,N,N' ,N'-Tetramethylpropylamin, N ,N ,N' ,N'-Tetramethyl-l ,3-butandiamin, N,N,N' ,N'-Tetramethylhexanmethyldiamin, N,N,N',N",N"-Pentamethyldiäthylentri#unin, N ,N ,N# ,N" ,N"-Hexamethyltriäthylentetramin, Hexamethylentetramin, 1 ,8-Azabicyclo (5.4.0) undecen-7 und dergleichen, und ein Zinnkatalysator, wie Dibutylzinn-dilaurat, Dimethylzinndichlorid, Trimethylzinn-hydroxid, n-Butylzinn-chlorid, Tri-nbutylzinn-acetat, Tetra-n--butylzinn, Zinn(II)chlorid, Zinn(IV)-chlorid, Zinn(II)octoat, Dibutylzinn di-2-äthylhexoat und dergleichen und ein Gemisch derselben.The catalyst that develops in the reaction of the polyurethane the above reactants (a polyisocyanate, a polyol and an agent for chain extension) can be an amine catalyst, z.P. N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, triethylamine, N, N-dimethylbenzylamine, N, N-dimethyllaurylamine, N, N-dimethylpiperazine, triethylenediamine, N, NiN ', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N ', N'-Tetramethylpropylamine, N, N, N', N'-Tetramethyl-1,3-butanediamine, N, N, N ' , N'-Tetramethylhexanemethyldiamine, N, N, N ', N ", N" -Pentamethyldiethylenetri # unin, N, N , N #, N ", N" -hexamethyltriethylenetetramine, hexamethylenetetramine, 1,8-azabicyclo (5.4.0) undecene-7 and the like, and a tin catalyst such as dibutyltin dilaurate, Dimethyltin dichloride, trimethyltin hydroxide, n-butyltin chloride, tri-nbutyltin acetate, Tetra-n - butyltin, tin (II) chloride, tin (IV) chloride, tin (II) octoate, dibutyltin di-2-ethylhexoate and the like and a mixture thereof.

Materialien, die zur Bildung der Kernschicht gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind Materialien, die durch Einbringen eines Blähmittels und dergleichen in die Rohmaterialien des Kunstharzes schäumbar sind.Materials used to form the core layer according to the invention are materials that can be obtained by incorporating a blowing agent and the like are foamable into the raw materials of the synthetic resin.

Zu diesen Kunststoffrohmaterialien gehören Polyurethanharze, PVC-Sol und dergleichen.These plastic raw materials include polyurethane resins, PVC sol and the same.

Das bei der vorliegenden Erfindung verwendete PVC-Sol besteht aus einem Polyvinylchlorid, einem Plastifiziermittel, einem Blähmittel und einem Stabilisiermittel, und das geschäumte Material kann aus dem PVC-Sol hergestellt werden, indem das Sol in eine druckfeste Form (Metallform) gebracht wird und in einer Hochdruckpresse erwärmt wird, wobei die Zersetzung des Blähmittels ermöglicht wird und gleichzeitig das Gelieren des Sols auftritt. Nachdem die Form unter Druckbeaufschlagung abkühlen gelassen worden ist, wird sie geöffnet, und das sich ergebende Formstück wird mit warmem Wasserdampf, Heißluft, usw., erwärmt, um das sich ergebende Gel zu erweichen und gleichzeitig das Gasvolumen in den Zellen zu expandieren, wodurch ein Formstück mit dem gewünschten spezifischen Gewicht und der Form hergestellt wir, das dann abgekühlt wird um das Endprodukt zu erhalten.The PVC sol used in the present invention is composed of a polyvinyl chloride, a plasticizer, a blowing agent and a stabilizer, and the foamed material can be made from the PVC sol by adding the sol is brought into a pressure-resistant form (metal mold) and in a high pressure press is heated, allowing the blowing agent to decompose and at the same time gelation of the sol occurs. After the pressurized mold cool down has been left, it is opened and the resulting fitting is with warm steam, hot air, etc., to soften the resulting gel and at the same time to expand the volume of gas in the cells, creating a fitting made with the desired specific weight and shape weather, which is then cooled to obtain the final product.

Das Polyvinylchlorid, das in dem Polyvinylchloridsol verwendet werden kann, umfaßt Polyvinylchlorid an sich, ein Copolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylacetat und ein Copolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von ungefähr 800 bis 1700.The polyvinyl chloride used in the polyvinyl chloride sol includes polyvinyl chloride per se, a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate and a copolymer of vinyl chloride and vinylidene chloride with an average Degree of polymerization from about 800 to 1700.

Die Plastifiziermittel, die bei dem oben beschriebenen Polyvinylchloridsol verwendet werden können, umfassen Phtha7säureester, z.B. Diäthylphthalat, Dibutylphthalat, Dioctylphthalat, Di-2-äthylhexylphthalat, Butylphthaloyl-glykolsäureester, Diäthc>xydiglykol-phthalat, Dibenzyl-phthalat, Butylbenzyl-phthalat und dergleichen; zweibasische Säureester, z.B. Dioctyladipat, Dioctylazelat, Dioctylsebacat und dergleichen, und Phosphorsäureester, wie Tricresyl-phosphat, 2-Äthylhexyldiphenyl-phosphattributoxyäthyl-phosphat, Tri-2-äthylhexyl-phosphat, Triphenylphosphat und dergleichen.The plasticizers used in the above-described polyvinyl chloride sol can be used include phthalic acid esters, e.g. diethyl phthalate, dibutyl phthalate, Dioctyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, butyl phthaloyl glycolic acid ester, diethoxy> xydiglycol phthalate, Dibenzyl phthalate, butyl benzyl phthalate and the like; dibasic acid esters, e.g. dioctyl adipate, dioctyl azelate, dioctyl sebacate and the like, and phosphoric acid esters, such as tricresyl phosphate, 2-ethylhexyldiphenyl-phosphattributoxyethyl-phosphate, tri-2-ethylhexyl-phosphate, Triphenyl phosphate and the like.

Geeignete Beispiele von Blähmitteln sind «,«~-Azobisiso-butyronitril, N,N'-Dinitrosopentamethylentetramin, Benzolsulfonylhydrazid, p,p'-Oxy-bis (benzolsulfonylhydrazid), N,N'-Dimethyl-N,N' -dinitrosotetraphLhalamid#und dergleichen.Suitable examples of blowing agents are «,« ~ -Azobisiso-butyronitrile, N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, benzenesulfonylhydrazide, p, p'-oxy-bis (benzenesulfonylhydrazide), N, N'-dimethyl-N, N'-dinitrosotetraphLhalamid # and the like.

Geeignete Beispiele für Sabilisiermittel, die bei dem Polyvinylchloridsol verwendet werden können, sind aliphatische Carbonsäuresalze, wie ein Lithium-,Natrium-,Magnesium-,Calcium-, Strontium-,Barium-,Zink-, Cadmium- und Bleisalz von Stearinsäure, Laurinsäure, Linol(en)säure, 2-Äthylhexylsäure und ähnlichen Säuren; Bleisalze, z.B. PbO, Pb0.2PbC03#H20, PbSiO3-mSiO2 ~nH,O, 3PbO PbS04 H20, 2Pb0 PbHP03.1/2H20 und dergleichen; Alkoholate, Phenolate und Naphtholate von Alkali oder alkalischen Erdrletallen; Mercaptide von Zink, Blei und Zinn; Organozinn-Verbindungen, wie Dibutylzinn-dilaurat, Dibutylzinn-distearat, Dibutylzinn-maleat und dergleichen; 1-Oxy-3-methyl-4-isopropylbenzol, 4-tert-Butylphenylsalicylat, 2-Oxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-benzyloxy-benzophenon, 2,4-Dihydroxybenzophenon und dergleichen.Suitable examples of stabilizers used in the polyvinyl chloride sol can be used are aliphatic carboxylic acid salts, such as a lithium, sodium, magnesium, calcium, Strontium, barium, zinc, cadmium and lead salts of stearic acid, lauric acid, linoleic acid, 2-ethylhexyl acid and similar acids; Lead salts, e.g. PbO, Pb0.2PbC03 # H20, PbSiO3-mSiO2 ~ nH, O, 3PbO PbS04 H2O, 2Pb0 PbHP03.1 / 2H20 and the like; Alcoholates, phenates and naphtholates of alkali or alkaline earth metals; Mercaptides of zinc, lead and tin; Organotin compounds, such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin distearate, Dibutyl tin maleate and the like; 1-oxy-3-methyl-4-isopropylbenzene, 4-tert-butylphenyl salicylate, 2-oxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxy-benzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone and the like.

Die Polyurethanharze können leicht geschäumt werden, indem ein niedrig siedendes Lösungsmittel, im allgemeinen eines mit einem Siedepunkt unter ungefähr 1000C, als Blähmittel aufgrund der Verdampfung des Lösungsmittels durch eine exothermische Reaktion bei der Urethanbildung verwendet wird (autogene Reaktionswärme).The polyurethane resins can be easily foamed by a low boiling solvent, generally one with a boiling point below about 1000C, as a blowing agent due to the evaporation of the solvent by an exothermic Reaction is used in the formation of urethane (autogenous heat of reaction).

Auf der anderen Seite muß zum Schäumen eines PVC-Sols ein ein Blämittel enthaltendes PVC-Sol auf eine Temperatur oberhalb der Zersetzungstemperatur des Blähmittels erwärmt werden, im allgemeinen auf eine Temperatur oberhalb ungefähr 1000C. So sind Polyurethanharze vom Gesichtspunkt des leichteren Schäumens her vorteilhafter als die PVC-Harze.On the other hand, a blowing agent must be used for foaming a PVC sol containing PVC sol to a temperature above the decomposition temperature of the Blowing agent are heated, generally to a temperature above about 1000C. Thus, polyurethane resins are more advantageous from the point of view of easy foaming than the PVC resins.

Geeignete Polyurethanharze sind die zuvor beschriebenen, und geeignete Beispiele von Blähmitteln, die für Polyurethan nützlich sind, sind Wasser, CCl3F, CCl2FCClF2, Methylenchlorid und dergleichen.Suitable polyurethane resins are those described above and are suitable Examples of blowing agents useful for polyurethane are water, CCl3F, CCl2FCClF2, methylene chloride and the like.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren werden das Blähmittel, der Katalysator und das Pigment vorzugsweise in Verhältnissen von 1 bis 8 Gew.-%, 0,05 bis 0,5 Gew.-% bzw. 2 bis 5 Gew.-%,bezogen auf das Gewicht des Polymers, verwendet.In the process of the invention, the blowing agent, the catalyst and the pigment preferably in proportions of 1 to 8% by weight, 0.05 to 0.5% by weight or 2 to 5% by weight, based on the weight of the polymer, is used.

Das Schäumverhältnis des Polyurethans für die Oberflächenschicht und die Dicke der Oberflächenschicht, d.h. die Hautdicke, können abhängig von der endgültigen Verwendung des fertigen Produktes bestimmt werden.The foaming ratio of the polyurethane for the surface layer and the thickness of the surface layer, i.e. the skin thickness, can vary depending on the final Use of the finished product can be determined.

Die zum Formen einer Oberflächenschicht ausreichende Menge, wie es in (1) oben beschrieben wurde, ändert sich abhängig von der Grölle und Form der Formstücke aus geschäumtem Kunststoff. Wenn die Formstücke z.B. ein großes Volumen haben, z.B. ein Gesamtvolumen in der Größenordnung von ungefähr 20 bis 25 l, so reicht eine Menge von ungefähr 2 bis 5 % des Gesamtvolumens aus. Wenn die Formstücke ein kleines Volumen, z.B. ein Gesamtvolumen von 1 bis 2 1 haben, reicht gewöhnlich eine Menge von 5 bis 12 Vol-% aus. Im allgemeinen beträgt das Schäumverhältnis nicht mehr als 2,und die Hautdicke ist nicht größer als ungefähr 2 mm. Das Schäumverhältnis kann von ungefähr 1 bis ungefähr 2 reichen, und die Hautdicke kann 0,5 mm bis 2 mm betragen.The amount sufficient to form a surface layer, like it in (1) described above, changes depending on the size and shape of the Foamed plastic fittings. For example, if the fittings have a large volume e.g. have a total volume of the order of about 20 to 25 liters, so an amount of approximately 2 to 5% of the total volume is sufficient. if the Fittings have a small volume, e.g. a total volume of 1 to 2 liters, is sufficient usually an amount of 5 to 12% by volume. In general, the foaming ratio is no more than 2, and the skin thickness is no more than about 2 mm. The foaming ratio can range from about 1 to about 2, and the skin thickness can be 0.5mm to 2 mm.

Das Schäumverhältnis des Gemischs für die Kernschicht kann abhängig von den erforderlichen Eigenschaften bestimmt werden.The foaming ratio of the mixture for the core layer can depend be determined by the properties required.

Viele verschiedene Schaumdichten können für die Kernschicht verwendet werden. Das spezifische Gewicht der Kernschicht gemäß der Erfindung ist nicht kritisch. Im allgemeinen liegt das spezifische Gewicht jedoch in einem Bereich zwischen 0,05 und 0,80.Many different foam densities can be used for the core layer will. The specific gravity of the core layer according to the invention is not critical. In general, however, the specific gravity is in a range between 0.05 and 0.80.

Es ist jedoch zu bemerken, daß Kernschichten mit einem spezifischen Gewicht außerhalb des obigen Bereiches abhängig von den besonderen Anwendungsfällen verwendet werden können.It should be noted, however, that core layers with a specific Weight outside the above range depending on the particular application can be used.

Wenn das Gemisch in eine Hohlform gespritzt oder gegossen wird, ist notwendigerweise Luft darin eingeschlossen. So eingeschlossene Luftblasen steigen zur Oberfläche, und sie steigen heftiger, wenn die Schäumreaktion fortschreitet. Wenn das Aushärten beendet ist, während ein Teil der Luftblasen an der Innenfläche der Hohlform verbleibt, erscheinen Gasporen an der Oberfläche des Formstücks. Diese Gasporen können leicht entfernt werden, indem die Luftblasen zum Zusammenbrechen gebracht werden.When the mixture is injected or poured into a mold, it is necessarily trapped in air. Air bubbles trapped in this way rise to the surface, and they rise more violently as the foaming reaction proceeds. When curing is finished, while part of the air bubbles on the inner surface the cavity remains, gas pores appear on the surface of the molded piece. These Gas pores can be easily removed by causing the air bubbles to collapse to be brought.

Es hat sich herausgestellt, daß Luftblasen leicht zum Zusammenfallen gebracht werden können, indem eine entsprechende Viskosität.oder Gelfestigkeit des Gemisches gewählt wird und ein entsprechender Druck auf das Gemisch aufgebracht wird.It has been found that air bubbles collapse easily can be brought by an appropriate viscosity. or gel strength of the Mixture is selected and a corresponding pressure is applied to the mixture will.

Wie aus Tabelle 2 beim Beispiel 1 zu ersehen ist, kann kein dazwischenliegendes Zusammenbrechen einer Luftblase durchgeführt werden, indem Druck zu dem Zeitpunkt aufgebracht wird, wenn die Viskosität des Gemisches weniger als 104 cps beträgt oder in einer Anfangsstufe der Schäumreaktion. Dies führt dazu, daß die Bildung von Gasporen nicht vermieden werden kann. Auf der anderen Seite wird die Gelfestigkeit so groß, wenn die Aushärtung bis zu einem übermäßigen Grad fortschreitet, daß die Luftblasen nicht einmal zum Zusammenbruch gebracht werden können, wenn Druck aufgebracht wird, und bei einigen Gemischen werden normale Luftblasen im Schaum ebenfalls zum Zusammenbruch gebracht. Es hat sich herausgestellt, daß Luftblasen unmittelbar zum Zusammenbruch gebracht werden können, indem ein entsprechender Druck in dem Stadium aufgebracht wird, in welchem die Viskosität ungefähr 104 cps bis zu einem Stadium vor dem Gelieren beträgt. Dadurch kann eine ausgezeichnete gasporenfreie Oberfläche erhalten werden.As can be seen from Table 2 in Example 1, nothing in between can Collapse of an air bubble can be done by applying pressure at the time is applied when the viscosity of the mixture is less than 104 cps or in an initial stage of the foaming reaction. This leads to, that the formation of gas pores cannot be avoided. On the other hand the gel strength becomes so great if the hardening is done to an excessive degree progresses so that the air bubbles are not even collapsed can, when pressure is applied, and with some mixtures will form normal air bubbles also collapsed in the foam. It turned out that Air bubbles can be brought to collapse immediately by using an appropriate Pressure is applied at the stage where the viscosity is approximately 104 cps up to a stage prior to gelling. This can be an excellent gas-pore-free surface can be obtained.

Weil es schwierig ist, die Viskosität des Urethangemisches in der Form zum Zeitpunkt des Schäumens und Aushärtens direkt zu bestimmen, ist ein Verfahren, daß zur Bestimmung der Viskosität in der Form verwendet werden kann, das Einbringen eines kleinen Teiles des in die Form eingebrachten Urethangemisches in einen Behälter, der mit einem sich drehenden B-Viskosimeter ausgerüstet ist,und das Messen der Änderungen der Viskosität des Urethangemisches in dem Behälter in entsprechenden Intervallen.Because it is difficult to determine the viscosity of the urethane mixture in the Determining the shape directly at the time of foaming and curing is a method that can be used to determine the viscosity in the mold, the introduction a small part of the urethane mixture placed in the mold in a container, equipped with a rotating B viscometer, and measuring the changes the viscosity of the urethane mixture in the container at appropriate intervals.

So kann angenommen werden, daß die Viskosität in der Form gleich der des Musters ist. Es versteht sich jedoch, daß es bei Verwendung dieses Verfahrens notwendig ist, die Bedingungen, wie die Temperatur, das Material des Behälters, usw., in dem Behälter, in welchem die Viskosität tatsächlich bestimmt wird, ähnlich denen der Form zu wählen.So it can be assumed that the viscosity in the form is equal to that of of the pattern is. It should be understood, however, that when using this method it is necessary to meet the conditions, such as the temperature, the material of the container, etc., in the container in which the viscosity is actually determined, similarly those of the form to choose.

Das Urethangemisch gemäß der Erfindung ist eine gemischte Lösung, welche ein Isocyanat, ein Polyol und ein Blähmittel enthält, die jeweils ein relativ niedriges Molekulargewicht haben.The urethane mixture according to the invention is a mixed solution, which contains an isocyanate, a polyol and a blowing agent, each a relative have low molecular weight.

Die Lösung hat im allgemeinen eine Viskosität im Bereich von 102 bis 103 cps. Anfangs wächst die Viskosität, wenn die Reaktion fortschreitet, jedoch bei einer Viskosität von ungefähr 104 bis 106 cps bleiben die Komponenten in der Lösung noch unpolymerisiert Während eine Begrenzung nicht gewünscht wird, wird angenommen, daß die Komponenten schließlich in ein Polyurethan mit höherem Molekulargewicht übergehen, nachdem die Viskosität auf einen nicht mehr meßbaren Wert angewachsen ist.The solution generally has a viscosity in the range from 102 to 103 cps. Initially, however, the viscosity increases as the reaction proceeds at a viscosity of about 104 to 106 cps remain the components still unpolymerized in the solution.While a limitation is not desired, it is believed that the components eventually turn into a polyurethane with higher Molecular weight pass after the viscosity has fallen to an immeasurable one Value has grown.

Wie oben beschrieben wurde, wird ein Druck auf das Gemisch aufgebracht, wenn die Viskosität desselben auf mindestens ungefähr 104 cps angewachsen ist. In diesem Zusammenhang ist zu bemerken, daß die Viskosität des Gemisches merklich anwächst, wenn das Schäumen und das Aushärten fortschreiten, und daß das Gemisch schließlich in ein Gel übergeht und die Viskosität an diesem Punkt nicht mehr meßbar ist. In dem Zeitraum zwischen dem Erreichen der Viskosität von 104 cps bis kurz vor das Gelieren kann Druck aufgebracht werden. Geeignete Drücke, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, können höher als ungefähr 500 g/cm2 sein. Die obere Grenze des aufgegebenen Druckes ist nicht kritisch, solange die Form nicht beschädigt wird. Die obere Grenze des Druckes liegt in der üblichen Praxis im allgemeinen jedoch nicht über 50 kg/cm2. Vom Standpunkt der Wirtschaftlichkeit der Vorrichtung zum Aufbringen des Druckes ist im allgemeinen ein Druck im Bereich von 500 g/cm2 bis ungefähr 20 kg/cm2 vorteilhaft. Die im allgemeinen aufgebrachten Drücke sind nicht kleiner als ungefähr 500 g/cm² , und ein Druck 2 im Bereich von ungeE;ihr 1000 bis 3000 g/cm wird vorzugsweise verwendet.As described above, a pressure is applied to the mixture, when the viscosity thereof has increased to at least about 104 cps. In In this connection it should be noted that the viscosity of the mixture increases noticeably, as the foaming and curing progress and that the mixture eventually turns into a gel and the viscosity can no longer be measured at this point. In the time between reaching the viscosity of 104 cps until just before the Gelling pressure can be applied. Appropriate pressures at the present Invention can be higher than about 500 g / cm2. the upper limit of applied pressure is not critical as long as the shape is not damaged. The upper limit of the pressure is generally in common practice but not more than 50 kg / cm2. From the point of view of the economy of the device to apply the pressure is generally a pressure in the range of 500 g / cm2 up to about 20 kg / cm2 advantageous. The pressures generally applied are not less than about 500 g / cm², and a pressure 2 in the range of ungeE; ye 1000 to 3000 g / cm is preferably used.

Die zum Schäumen und Aushärten des Polyurethans verwendete Temperatur ändert sich abhängig von der Zusammensetzung des Polyurethans. Im allgemeinen kann die Temperatur von ungefähr 300C bis ungefähr 70°C erreichen. Das Polyurethan kann aber manchmal bei Raumtemperatur ohne Erwärmung geschäumt oder gehärtet werden.The temperature used to foam and cure the polyurethane changes depending on the composition of the polyurethane. In general, can reach the temperature of about 300C to about 70 ° C. The polyurethane can but sometimes foamed or cured at room temperature without heating.

Weil die Oberfläche des Formstücks gemäß der Erfindung aus dem Gemisch mit einem Blähmittel hergestellt wird, tritt die eingeschlossene Luft leicht durch das Gemisch hindurch, wenn das Schäumen fortschreitet. Ohne das Vorhandensein des Blähmittels steigen die eingeschlossenen Luftblasen jedoch unter Schwierigkeiten auf und können durch Anwendung von Druck nicht vollständig zum Zusammenbruch gebracht werden, und es wird oft ein schlechtes Formstück erhalten. So wird meistens ein Gemisch mit einem Blähmittel bevorzugt. Zum Steuern des Aushärtens und des Aufbringens des Druckes in einem entsprechenden Viskositätsbereich wird meistens die Anwendung eines Blähmittels bevorzugt.Because the surface of the molding according to the invention from the mixture is made with a blowing agent, the included Air easily through the mixture as foaming progresses. Without that However, in the presence of the blowing agent, the trapped air bubbles rise below Difficulties arise and cannot completely collapse from the application of pressure and a bad fitting will often be obtained. Most of the time it is like that a mixture with a blowing agent is preferred. For controlling curing and application the pressure in a corresponding viscosity range is usually the application a blowing agent is preferred.

In den Fig. 1 und 2 ist es nicht notwendig, daß die Oberfläche eines konvexen Teiles 2a der Kernform zum Formen der Oberflächensch:icht 2 mit einem Lösungsmittel beschichtet wird, damit die Adhäsionskraft zwischen der Oberflächenschicht 4 und der Kernschicht 5 verbessert wird, während die Oberfläche des konvexen Abschnitts 3a der Kernform zum Formen der Kernschicht 3 gegebenenfalls mit einem Lösungsmittel beschichtet sein kann, so daß die Kernform leicht entfernt und ein ausgezeichnetes Formstück erhalten werden kann.In Figs. 1 and 2, it is not necessary that the surface of a convex part 2a of the core shape for shaping the surface layer 2 with a solvent is coated so that the adhesive force between the surface layer 4 and of the core layer 5 is improved while the surface of the convex portion 3a of the core mold for shaping the core layer 3, optionally with a solvent can be coated so that the core shape can be easily removed and an excellent Fitting can be obtained.

Wenn eine Hohlform, deren Innenfläche mit einem Muster versehen ist, verwendet wird, um ein Formstück mit einem entsprechenden Muster zu erzeugen, kann darüber hinaus ein ausgezeichnetes Formstück erhalten werden, das frei von Gasporen ist. Ein Lösungsmittel wird im allgemeinen bei Formtechniken verwendet, jedoch wird bei der vorliegenden Erfindung eine Beschichtung mit solchen Lösungsmitteln vorzugsweise vermieden, weil das auf die Innenfläche der Form aufgegebene Lösungsmittel dazu neigt, in die Kontaktfläche zwischen Haut und Kern einzudringen und die Adhäsionsfestigkeit der sich ergebenden Formstücke verringert.When a hollow mold whose inner surface is provided with a pattern, used to produce a shaped piece with a corresponding pattern In addition, an excellent fitting can be obtained which is free from gas pores is. A solvent is generally used in molding techniques, however in the present invention, coating with such solvents is preferred avoided because the solvent applied to the inner surface of the mold does so tends to penetrate into the contact area between skin and core and the adhesive strength of the resulting fittings reduced.

Wenn kein Lösungsmittel verwendet wird, kann ein ausgezeichneter Lösengseffekt erzielt werden, indem zuvor eine Beschichtung eines Lösungsmittels, wie Tetrafluoräthylenharz, Silikonharz und dergleichen, auf die Innenfläche der Form aufgebracht und dann gebrannt wird, wodurch das Eindringen des Lösungsmittels in die Berührungsfläche zwischen Haut und Kern vermieden werden kann und die Formstücke ohne Verringerung der Adhäsionskraft von der Form gelöst werden können.If no solvent is used, an excellent dissolving effect can be obtained can be achieved by previously coating a solvent, such as tetrafluoroethylene resin, Silicone resin and the like, applied to the inner surface of the mold, and then fired which prevents the solvent from penetrating into the Contact surface between skin and core can be avoided and the molded pieces without reduction the adhesive force can be released from the mold.

Wie zuvor beschrieben wurde, sind die zuvor aufgezählten Polyurethane geeignete Materialien für die Bildung einer Oberflächenschicht oder Haut,und geeignete Materialien für die Bildung des Kerns sind Polyurethane und das Polyvinylchloridsol, wie sie zuvor beschrieben wurden.As previously described, the previously enumerated are polyurethanes suitable materials for the formation of a surface layer or skin, and suitable Materials for the formation of the core are polyurethane and the polyvinyl chloride sol, as previously described.

Die vorliegende Erfindung ist auf eine Verbesserung des Formens der Haut oder Oberflächenschicht beim herkömmlichen zweistufigen Formverfahren gerichtet (Hautformen und Kernformen), um ein Formstück zu erhalten, das eine glatte Oberfläche aufweist, die frei. von Gasporen in der Hautfläche ist. Daher weist das Formen des Kernmaterials keine kritischen Merkmale auf, und bekannte Schäumbedingungen, die im allgemeinen für herkömmliche Polyurethane oder Polyvinylchloridsole verwendet werden, können bei der Bildung des Kernmaterials gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Zum Beispiel kann die Formtemperatur für die Polyurethane ungefähr die gleiche Temperatur sein, wie sie für die zuvor beschriebene Hautherstellung angewandt wurde, d.h. in einem Bereich zwischen 300C bis ungefähr 700C. Wenn das Polyvinylchloridsol als Kernmaterial verwendet wird, sollte die Formtemperatur ungefähr 5 bis 20°C höher als die Zersetzungstemperatur des Blähmittels sein, das im Kernmaterial verwendet wird, wie zuvor beschrieben wurde. Obwohl sich die für das Polyvinylchloridsol verwendete Temperatur abhängig von der Art des verwendeten Blähmittels ändert, liegt die Temperatur im allgemeinen vorzugsweise zwischen 100 und 150°C.The present invention is directed to improving the molding of the Skin or surface layer straightened in the conventional two-step molding process (Skin shapes and core shapes) to get a molding that has a smooth surface has that free. of gas pores in the skin surface. Hence, the shaping of the Core material does not have any critical characteristics, and known foaming conditions that generally used for conventional polyurethanes or polyvinyl chloride sols can be used in forming the core material according to the present invention be used. For example, the mold temperature for the polyurethanes can be approximately be the same temperature as for the skin preparation described above was applied, i.e. in a range between 300C to about 700C. If that Polyvinyl chloride sol is used as the core material, the mold temperature should be approximately 5 to 20 ° C higher than the decomposition temperature of the blowing agent contained in the core material is used as previously described. Although the polyvinyl chloride sol temperature used changes depending on the type of blowing agent used the temperature is generally preferably between 100 and 150 ° C.

Das Schäumen des Kernmaterials erfordert abweichend von der Herstellung der Oberflächenschicht keine Druckbedingungen,nachdem die Viskosität in den besonderen Bereich gekommen ist, wie er in der vorliegenden Erfindung spezifiziert wurde. Das heißt, das Kernmaterial kann unter Verwendung eines gewöhnlichen Schäunverfahrens in einer Form geschäumt werden.The foaming of the core material requires different from the production the surface layer no printing conditions after the viscosity in the particular Range as specified in the present invention. That called, the core material can be made using an ordinary Schäunververfahren be foamed in a form.

Abhängig von der Gestalt einer zu verwendenden Form ist es gegebenenfalls möglich, eine Kernform, bei welcher der zu befestigende Teil eine der Kernschicht 5 entsprechende Form aufweist, die .m die Kernform 3a geheftet ist, zu verwenden, und wenn die Formung der Oberflächenschicht beendet ist, wird der angebrachte Teil unmittelbar zur Bildung der Kernschicht abgenommen.Depending on the shape of a mold to be used, it is optional possible to have a core shape in which the part to be attached is one of the core layers 5 has a corresponding shape that is stapled to the core shape 3a, and when the formation of the surface layer is finished, the attached part becomes immediately removed to form the core layer.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung im einzelnen erläutern. Wenn es nicht anders beschrieben ist, beziehen sich alle Anteile, Prozentsätze, Verhältnisse und dergleichen auf das Gewicht.The following examples are intended to explain the invention in detail. Unless otherwise stated, all parts, percentages, Ratios and the like on weight.

Beispiel 1 Dieses Beispiel zeigt eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens, bei welcher ein Gemisch aus Polyol, einem Isocyanat und einem Blähmittel in eine Hohlform gegossen wird, um eine Oberlächenschicht und eine Kernschicht zu bilden. Example 1 This example shows an embodiment of the invention Process in which a mixture of polyol, an isocyanate and a blowing agent is poured into a hollow mold to form a surface layer and a core layer form.

Die Isocyanatkomponente des Gemisches, wie sie in Tabelle 1 angezeigt ist (im folgenden als Komponente 1-A bezeichnet), wurde auf einer Temperatur von 50°C gehalten, und die anderen Komponenten, welche ein Polyol, ein Vernetzungsmittel, einen Katalysator, ein Blähmittel und dergleichen enthalten, wie sie in Tabelle 1 angezeigt sind (im folgenden als Komponente 1-B bezeichnet), wurden auf einer Temperatur von 30 C gehalten. Nachdem die Innenfläche einer Hohlform 1 (Aluminiumform, deren Innenfläche chromplattiert war; Innenvolumen 500 ml) mit einem Lösungsmittel beschichtet worden war, wobei die Form den Verlauf eines zu formenden Fertigerzeugnisses hatte, wurde die Hohlform auf einer Temperatur von 500C gehalten.The isocyanate component of the mixture as indicated in Table 1 (hereinafter referred to as Component 1-A) was at a temperature of 50 ° C, and the other components, which are a polyol, a crosslinking agent, contain a catalyst, a blowing agent and the like as shown in Table 1 (hereinafter referred to as Component 1-B) were displayed on a Maintained temperature of 30 C. After the inner surface of a hollow mold 1 (aluminum mold, the inner surface of which was chrome-plated; Internal volume 500 ml) with a solvent had been coated, the shape of the course of a finished product to be molded had, the mold was kept at a temperature of 500C.

Die Komponenten 1-A und 1-B wurden in einem Verhältnis von 1:3,06 mit einer Gießmaschine gemischt, die mit einem Mischkopf mit zylindrischen Schrauben ausgerüstet war, und das sich ergebende Gemisch wurde in einer Menge von 50 g in die Hohlform gegeben.Components 1-A and 1-B were in a ratio of 1: 3.06 mixed with a casting machine that has a mixing head with cylindrical screws was equipped, and the resulting mixture was in an amount of 50 g in given the hollow shape.

Drei Sekunden nach Beendigung der Beschickung betrug die Viskosität des Gemisches 3 x 104 cps. Dann wurde eine Kernform zur Bildung einer Oberflächenschicht 2 auf der Hohlform unter einem Druck von 1500 g/cm2 angebracht, und die Kernform wurde nach 5 Minuten entfernt.The viscosity was three seconds after the end of the feed of the mixture 3 x 104 cps. Then it became a core mold to form a surface layer 2 attached to the hollow mold under a pressure of 1500 g / cm2, and the core mold was removed after 5 minutes.

Dann wurden 300 g desselben Gemisches in die Hohlform gegeben, in der die Oberflächenschicht vorbereitet war, und es wurde eine Kernschicht 5 geformt. Nach 5 Minuten wurde die Kernform 3 entfernt. Es wurde ein integral geschäumtes Formstück mit einer Oberflächenschicht 4 mit einer Schaumdichte von 0,89 g/cm³ und einer Dicke von 1,6 mm frei,von Gasporen,und einer Kernschicht 5 mit einer Dichte von 0,65 g/cm³ erzielt.Then 300 g of the same mixture were placed in the mold, in which the surface layer was prepared, and a core layer 5 was molded. After 5 minutes, the core mold 3 was removed. It became an integrally foamed one Molded piece with a surface layer 4 with a foam density of 0.89 g / cm³ and a thickness of 1.6 mm free of gas pores, and a core layer 5 with a density of 0.65 g / cm³ is achieved.

Die Wirkung der Viskosität des Gemisches und desi aarauf beim Formen der Oberflächenschicht aufgebrachten Druckes auf die Bilduncr von Gasporen betrachten die Versuchsergebnisse, die in Tabelle 2 gezeigt sind.The effect of the viscosity of the mixture and desi on it when molding consider the pressure applied to the surface layer on the formation of gas pores the test results shown in Table 2.

Tabelle 1 Gemisch-Zusammensetzung Komponente 1-A Gewichtsteile Diphenylmethan-.diisocyanat (MDI) 52 (hergestellt von Kasei Upjohn; modifiziertes, flüssiges MDI; NCO-Gehalt: 28,7 Gew.-%) Komponente l-B Gewichtsteile Tetramethylen-glykol 127,65 (hergestellt von Nippon Polyurethane Co. Ltd. unter der Handelsbezeichnung PTG Nr. 400; ungefähres Molekulargewicht: 1516) 3,3-Dlchlor-4,4-diaminodiphenylmethan 20 (hergestellt von Mitsui Toatsu Co. Ltd. Table 1 Mixture composition of component 1-A Parts by weight of diphenylmethane diisocyanate (MDI) 52 (manufactured by Kasei Upjohn; modified, liquid MDI; NCO content: 28.7% by weight) Component l-B parts by weight tetramethylene glycol 127.65 (manufactured by Nippon Polyurethane Co. Ltd. under the trade name PTG No. 400; approximate molecular weight: 1516) 3,3-dichloro-4,4-diaminodiphenylmethane 20 (manufactured by Mitsui Toatsu Co. Ltd.

unter der Handelsbezeichnung CA 800; flüssiges Amin; Aminäquivalent: 128) Triäthylendiamin 0,10 Zinn(II) laurat 0,02 Silikon 2 (hergestellt von Toray Co. Ltd. unter der Handelsbezeichnung Silicone SH-193) Trichlorfluormethan 9 Wasser ~ 0,10 Tabelle 2 Verhältnis zwischen Viskosität des Gemisches und aufgebrachtem Druck und der Bildung von Gasporen Viskosität (cps) 2x103 5x103 1x104 5x104 2x105 1 104 5x103 5x105 (kg/cm ) 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,3 2,0 3,0 Oberflächen- beschaffen- X X /\ O O X X Bemerkung: Die Viskosität wurde unter Verwendung eines sich drehenden B-Viskosimeters gemessen.under the trade name CA 800; liquid amine; Amine equivalent: 128) triethylenediamine 0.10 tin (II) laurate 0.02 silicone 2 (manufactured by Toray Co. Ltd. under the trade name Silicone SH-193) trichlorofluoromethane 9 water ~ 0.10 Table 2 Ratio between viscosity of the mixture and applied Pressure and the formation of gas pores viscosity (cps) 2x103 5x103 1x104 5x104 2x105 1 104 5x103 5x105 (kg / cm) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.3 2.0 3.0 Surfaces- procure- XX / \ OOXX Note: The viscosity was measured using a rotating B viscometer.

0 ... überhaupt keine Gasporen # ... wenige Gasporen X ... Gasporen Wie aus den Ergebnissen der Tabelle 2 zu sehen ist, muß die Viskosität des Gemisches mindestens 104 cps betragen, und der 2 aufgebrachte Druck muß mindestens 500 g/cm2 betragen, um ein Erzeugnis ohne Gasporen zu erhalten. 0 ... no gas pores at all # ... few gas pores X ... gas pores As can be seen from the results in Table 2, the viscosity of the mixture must be at least 104 cps, and the 2 applied pressure must be at least 500 g / cm2 to obtain a product without gas pores.

Beispiel 2 Bei diesem Beispiel wurde das das in Tabelle 3 gezeigte Vorpolymerisat enthaltende Gemisch unter Verwendung einer DESMA 1546 Spritzmaschine geformt, um eine Oberflächenschicht und eine Kernschicht auszubilden. Example 2 In this example, that became that shown in Table 3 Mixture containing prepolymer using a DESMA 1546 injection molding machine molded to form a surface layer and a core layer.

Tabelle 3 Gemisch-Zusammensetzung Komponente 2-A Gewichtsteile Vorpolymerisat 100 (PTG Nr. 400/MDI Vorpolymerisat; NCO-Gehalt: 17 Gew.-%) Komponente 2-B PTG Nr. 400 87 (Polytetramethylen-glykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von ungefähr 1500) 1,4-Butandiol 12,10 Triäthylendiamin 0,10 Zinn(II)laurat 0,02 Silicone SH-193 2 Trichlorfluormethan 10 Pigmentteig 5 (Phthalocyanin blau-B/PPG 1000=30/70 des Gewichts; PPG 1000 ist ein Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 1000) Die Temperaturen der Komponente 2-A, der Komponente 2-B und der Form wurden auf 700C, 350C bzw. 550C erhöht, und das Verfahren des Beispiels 1, d.h. das zweistufige Schäumen, wurde wiederholt. Table 3 Mixture composition of component 2-A parts by weight prepolymer 100 (PTG No. 400 / MDI prepolymer; NCO content: 17% by weight) Component 2-B PTG No. 400 87 (polytetramethylene glycol with an average molecular weight of about 1500) 1,4-butanediol 12.10 triethylenediamine 0.10 tin (II) laurate 0.02 silicones SH-193 2 trichlorofluoromethane 10 pigment paste 5 (phthalocyanine blue-B / PPG 1000 = 30/70 of weight; PPG 1000 is a polypropylene glycol with a molecular weight of 1000) The temperatures of component 2-A, component 2-B and the shape were increased to 700C, 350C and 550C, respectively, and the procedure of the example 1, i.e. the two-stage foaming, was repeated.

In der ersten Stufe wurde ein Druck von 3500 g/cm2 aufgebracht, als die Viskosität des Gemisches 1,7 x 105 cps betrug. Die Oberflächenschicht des so erhaltenen geschäumten Formstücks hatte eine Dichte von 0,95 g/cm³ und eine Dicke von 1,2 mm und war vollständig frei von Gasporen. Die Kernschicht hatte eine Dichte von 0,62 g/cm3. So wurde ein farbiges, einstückig geschäumtes Formstück mit einer ausgezeichneten Oberfläche erhalten.In the first stage a pressure of 3500 g / cm2 was applied as the viscosity of the mixture was 1.7 x 105 cps. The surface layer of the so obtained foamed molding had a density of 0.95 g / cm³ and a thickness of 1.2 mm and was completely free of gas pores. The core layer had a density of 0.62 g / cm3. So was a colored, one-piece foamed molding with a excellent surface.

Alternativ ist es möglich, vorher eine Kernschicht vorzubereiten und dann mit einer Oberflächenschicht zu verbinden. Das heißt, es wird unter Verwendung der Kernform 3a und einer anderen Hohlform mit einer den Teilen 1 + 4 entsprechenden Form eine Kernschicht 5 geformt. Dann bedeckt das so vorbereitete Formstück die Kernform 3a.Alternatively, it is possible to prepare a core layer beforehand and then to connect with a surface layer. That is, it is being used the core shape 3a and another hollow shape with one of the parts 1 + 4 corresponding Form a core layer 5 molded. Then the so prepared fitting covers the Core shape 3a.

Diese zwei miteinander verbundenen Teile werden als Kernform zum Schäumen der Oberflächenschicht 4 verwendet. So wird das Gemisch in einer zur Bildung einer Oberflächenschicht ausreichenden Menge in eine Hohlform 1 gebracht, und nach Anwachsen der Viskosität des Gemisch auf mindestens 104 cps wird die Kernform zum Bilden einer Oberflächenschicht 4 auf der Hohlform 1 mit einem Druck von mindestens 500 g/cm² aufgebracht, wodurch eine Oberflächenschicht mit der vorher vorbereiteten Kernschicht verbunden wird.These two interconnected parts are used as the core shape for foaming the surface layer 4 is used. So the mixture is used in one to form one Surface layer placed in a sufficient amount in a hollow mold 1, and after growing the viscosity of the mixture to at least 104 cps becomes the core shape for forming a Surface layer 4 on the mold 1 with a pressure of at least 500 g / cm² applied, creating a surface layer with the previously prepared core layer is connected.

Bei diesem alternativen Ausführungsbeispiel sind die geeigneten Verfahrensparameter die gleichen, wie die zuvor für das erste Ausfhrungsbeispiel beschriebenen. Der einzige Unterschied beim Verfahren besteht darin, ob die Haut zuerst geformt und dann der Kern geformt wird oder umgekehrt. In jedem Fall werden die gleichen, zuvor beschriebenen Verfahrensbedingungen angewandt.In this alternative embodiment, the appropriate process parameters are the same as those previously described for the first embodiment. Of the The only difference in the procedure is whether the skin is shaped and first then the core is formed or vice versa. In either case, be the same, previously process conditions described applied.

Beim zweistufigen Schäumverfahren gemäß der Erfindung wird das Gemisch zum Bilden einer Oberflächenschicht und einer Kernschicht unter begrenzten Viskositäts- und Druckbedingungen geschäumt. Daher ist die Adhäsionskraft zwischen diesen Schichten ziemlich stark, und es kann ein Formstück mit ausgezeichneten Oberflächeneigenschaften erhalten werden. In the two-stage foaming process according to the invention, the mixture is to form a surface layer and a core layer with limited viscosity and printing conditions foamed. Hence the adhesive force between these layers quite strong, and it can be a molding with excellent surface properties can be obtained.

Weil darüber hinaus während der gesamten Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kein Lösungsmittel verwendet wird, ist dieses ziemlich sicher und hygienisch vom Standpunkt der Arbeitsumgebung her.Because, moreover, during the entire implementation of the invention If no solvent is used, this is fairly safe and hygienic from the point of view of the working environment.

Darüber hinaus können nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Formstücke in einem weiten Härtebereich, von weichen bis halbstarren Formstücken, erzeugt werden, und die Ausschußrate kann beträchtlich verringert werden. Aufgrund der glatten gasporenfreien Oberfläche des Formstücks ist dieses Verfahren insbesondere für Erzeugnisse zweckmäßig, die zur Außendekoration verwendet werden.In addition, molded pieces can be made according to the method according to the invention can be produced in a wide range of hardness, from soft to semi-rigid fittings, and the scrap rate can be reduced considerably. Due to the smooth, gas-pore-free Surface of the molding, this method is particularly useful for products, which are used for exterior decoration.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Formstücke können auch als Möbel, z.B. als Stühle, Polster und dergleichen, als Außenteile für Automobile, z.B. als Stoßstangen, als vorderes Ende und dergleichen, verschiedene Inneneinrichtungsgegenstände für Automobile und stoßdämpfende Materialien, z.B. als Polster, Sitze und dergleichen, verwendet werden.The molded pieces produced by the process according to the invention can also be used as furniture, e.g. as chairs, upholstery and the like, as exterior parts for automobiles such as bumpers, front ends and the like, various Interior fittings for automobiles and shock absorbing materials, e.g. as cushions, seats and the like.

Während die Erfindung im einzelnen und unter Bezugnahme auf bevorzugte Ausführungsbeispiele beschrieben wurde, versteht es sich für den Fachmann, daß verschiedene Änderungen und Abhandlungen der Erfindung ohne Abweichung vom Anwendungsbereich und Gedanken der Erfindung möglich sind.While the invention is detailed and with reference to preferred Embodiments has been described, it is understood by those skilled in the art that various Changes and discussions of the invention without departing from the scope and ideas of the invention are possible.

Claims (10)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zur Herstellung eines Formstücks aus geschäumtem Kunststoff, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß ein schäumbares Gemisch, das ein Polyol, ein Isocyanat und ein Blähmittel enthält, in eine Hohlform in einer zur Bildung einer Oberflächenschicht genügenden Menge gegeben wird, daß eine Kernform zum Bilden einer Oberflächenschicht auf die Hohlform mit einem Druck von mindestens 500 g/cm2 auf das Gemisch aufgebracht wird, wenn die Viskosität des Gemisches auf mindestens 104 cps gestiegen ist, daß das Gemisch zur Bildung einer Oberflächenschicht geschäumt wird, daß die Kernform zur Bildung einer Oberflächenschicht entfernt wird, daß ein Gemisch für eine Kernschicht in zur Bildung einer Kernschicht ausreichender Menge auf die Oberflächenschicht in der Hohlform gebracht wird, daß eine Kernform zur Herstellung einer Kernschicht auf der Hohlform angebracht wird, und daß das Gemisch zur Bildung einer Kernschicht geschäumt wird, wobei die Oberflächenschicht und die Kernschicht miteinander verbunden werden.1. Process for the production of a molded piece from foamed plastic, in that a foamable mixture, which is a polyol, containing an isocyanate and a blowing agent, in a hollow mold in one for formation is given to a surface layer an amount sufficient to form a core shape a surface layer on the mold with a pressure of at least 500 g / cm2 is applied to the mixture when the viscosity of the mixture is at least 104 cps has risen that the mixture foamed to form a surface layer is that the core mold is removed to form a surface layer that a Mixture for a core layer in an amount sufficient to form a core layer is brought to the surface layer in the hollow mold that a core shape to Production of a core layer is attached to the hollow mold, and that the mixture foamed to form a core layer, the surface layer and the Core layer are connected to each other. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß der auf das Gemisch aufgebrachte Druck zwischen 1000 und 3000 g/cm2 liegt.2. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the pressure applied to the mixture is between 1000 and 3000 g / cm2. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g e -k e n n z e i c h n e t , daß der Druck auf das Gemisch zum Formen der Oberflächenschicht aufgebracht wird, bevor das Gemisch geliert und wenn die Viskosität des Gemisches mehr als 104 cps beträgt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that g e -k e n n z e i c Note that the pressure is applied to the mixture for forming the surface layer before the mixture gels and when the viscosity of the mixture is more than 104 cps is. 4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß das Gemisch für die Kernschicht aus einem Polyurethansol oder einem Polyvinylchloridsol besteht.4. The method according to any one of the preceding claims, characterized g e it is not stated that the mixture for the core layer consists of a polyurethane sol or a polyvinyl chloride sol. 5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß das Schäumverhältnis der Oberflächenschicht nicht größer als 2 ist.5. The method according to any one of the preceding claims, characterized g e it is not noted that the foaming ratio of the surface layer is not is greater than 2. 6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß die Dicke der Oberflächenschicht nicht mehr als 2 mm beträgt.6. The method according to any one of the preceding claims, characterized g e it is not noted that the thickness of the surface layer is not more than 2 mm. 7. Vorrichtung zur Durchführung eines Verfahrens nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß die Oberfläche der Kernform mit einem Tetrafluoräthylenharz oder einem Silikonharz beschichtet ist.7. Device for performing a method according to one of the preceding Claims, characterized in that the surface of the core form is coated with a tetrafluoroethylene resin or a silicone resin. 8. Verfahren zur Herstellung eines Formstücks aus geschäumtem Kunststoff, dadurch g e k e n n z e i c h n e t daß ein Gemisch aus einem Polyol, einem Isocyanat und einem Blähmittel in eine Hohlform in einer zur Bildung einer Oberflächenschicht ausreichenden Menge eingebracht wird, daß eine Kernform mit einer zuvor auf der Kernform geformten Kernschicht auf der Hohlform mit einem Druck von mindestens 500 g/cm2 auf das Gemisch aufgebracht wird, nachdem die Viskosität des Gemisches mindestens 104 cps erreicht hat, und daß das Gemisch durch Schäumen geformt wird, um eine Oberflächenschicht zu bilden, wobei die Oberflächenschicht und die Kernschicht miteinander verbunden werden.8. Process for the production of a molded piece from foamed plastic, as a result, a mixture of a polyol, an isocyanate and a blowing agent in a cavity mold in one to form a surface layer Sufficient amount is introduced that a core shape with a previously on the Core mold molded core layer on the hollow mold with a pressure of at least 500 g / cm2 is applied to the mixture after the viscosity of the mixture is at least 104 cps and that the mixture is foamed to form a surface layer to form, wherein the surface layer and the core layer are bonded together will. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß die Kernschicht aus einem Polyurethan-, einem Acrylnitrilbutadienstyrol-Copolymer-, einem Polyäthylen-oder einem Polyvinylchloridsol besteht.9. The method according to claim 8, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the core layer consists of a polyurethane, an acrylonitrile butadiene styrene copolymer, a polyethylene or a polyvinyl chloride sol. 10. Vorrichtung zur Durchführung eines Verfahrens nach Anspruch 8 oder 9, dadurch g e k e n n z e i c h n e t daß die Oberfläche der Hohlform zur Bildung der Kernschicht mit einem Tetrafluoräthylenharz oder einem Silikon harz beschichtet ist.10. Device for carrying out a method according to claim 8 or 9, characterized in that the surface of the hollow mold is used for Formation of the core layer with a tetrafluoroethylene resin or a silicone resin is coated.