DE2431288C3 - Verfahren zur Herstellung einer ionenselektiven Membran einer ionenselektiven Elektrode - Google Patents
Verfahren zur Herstellung einer ionenselektiven Membran einer ionenselektiven ElektrodeInfo
- Publication number
- DE2431288C3 DE2431288C3 DE19742431288 DE2431288A DE2431288C3 DE 2431288 C3 DE2431288 C3 DE 2431288C3 DE 19742431288 DE19742431288 DE 19742431288 DE 2431288 A DE2431288 A DE 2431288A DE 2431288 C3 DE2431288 C3 DE 2431288C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- solution
- ion
- membrane
- grains
- silver halide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims description 35
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 title claims description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 18
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 18
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M Silver chloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims description 6
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M Silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 42
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 230000003334 potential Effects 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 5
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 5
- 101710026821 agnogene Proteins 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Inorganic materials [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N al2o3 Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005019 vapor deposition process Methods 0.000 description 1
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
einer ionenselektiven Membran einer ionenselektiven Elektrode.
Es :>ind bereits einige Geräte zur Messung der Ionenaktivitäten
unter Anwendung einer ionenselektiven Elektrode bekanntgeworden, wie z. B. aus der USA.-Patentschrift
35 63 874.
Eine solche ionenselektive Elektrode enthält eine feste Elektrodenmcmbran. üblicherweise wird die
feste Elektrodenmembran nach der Copräzipitationstnethode hergestellt.
Zum Beispiel werden für die Messung der Ionenuktivitäten
von Cl, Br" oder J" Lösungen von Na2S-9H2O und einem Na- oder K-Halogenid,
nämlich NaCl, KBr oder KJ, in dem gewünschten Verhältnis gemischt, und die erhaltene gemischte
Lösung wird einer AgNO3-Lösung zugegeben. Es
wird dann ein ausgefälltes Gemisch von Ag2S und
AgX (X ist Cl, Br oder J) erhalten. Das erhaltene gemischte Pulver wird unter hohem Druck zu einem
Plättchen verpreßt, und es wird eine feste Membran erhalten. Damit diese Membran als Mittel zur Messung
der Ionenaktivitäten in Lösung arbeitet, müssen die Ag2S- und AgX-Körner so fein wie möglich sein
und miteinander reagieren, um die Eigenschaften der ionenselektivcn Elektrode zu verbessern. Außerdem
soll die Anwesenheil von freien Ionen und Metall in der Membran vermieden werden, da dies sine Verschlechterung
der Eigenschaften der ionenselektiven Elektrode verursacht, d. h. eine Abnahme der McB-cmpfindlichkcil
und eine Verlängerung der Anspreclv Die herkömmliche Membran von ionenselektiven
Elektroden genügt nicht diesen Anforderungen. Zum Beispiel sind bei der Copräzipitationsmethode, auch
wenn die Körner sehr fein sind, nicht alle Körner miteinander in Reaktion getreten, und zwar deswegen,
weil die Möglichkeit, daß sich freies Ag2S bildet, nicht
völlig auszuschließen ist.
Es ist daher Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung einer ior.enselektiven Elektroden-
membran zu schaffen, das eine höhere Meßempfindlichkeit und eine kürzere Ansprechzeit für die Membran
vorsieht.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß die Oberflächen von Körnern eines Silberhalogenids,
bestehend entweder aus AgCl, AgBr oder AgJ, mit einer Schicht von Ag2S durch chemische Reaktion
in einer Na2S-Lösung überzogen und die erhaltenen Körner unter Bildung einer Membran zusammengepreßt
werden.
Eine Ausfuhrungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidkörner nach
der Präzipitationsmethode hergestellt und mit der Ag2S-Schicht durch tropfenweises Zugeben der Na2S-Lösuiig
zu der die Silberhalogenidkörner enthaltenden Lösung, die so bewegt wird, daß kein Sediment entsteht,
überzogen werden.
Nach einer weiteren Ausführungslorm wird das mit der Ag2S-Schicht überzogene Silberhalogenid zu
feineren Körnern zerbrochen.
Ferner können die Silberhalogenidkörner mit einer aus einer HNO3-Lösung bestehenden Ätzlösung geätzt
werden.
Schließlich besteht auch die Möglichkeit, daß die mit einer Ag2S-Schicht überzogenen Silberhalogenidkörner
nach der Verfahrensstufe für das endgültige überziehen in einer Ätzlösung geätzt werden.
Durch die Erfindung wird erreicht, daß die Herstellung der Membran durch Verwendung einfacher
Mittel erleichtert wird und somit auch die Herstellungskosten gesenkt werden können.
An Hand der Zeichnungen werden bevorzugte
Ausführungsformen der Erfindung näher erläutert.
F i g. 1 zeigt einen schematischen, vereinfachten
Seitenaufriß einer nach dem erfindungsgemäßen Vcrfahren
hergestellten Elektrode, und
F i g. 2 zeigt eine schematische Seitenansicht einer Zelle mit der Elektrode der F i g. 1 zur Messung der
Ionenaktivitälen in einer Probenlösung.
In der F i g. 1 enthält die Elektrode eine feste nach
dem Verfahren der Erfindung hergestellte und mit 1 bezeichnete Membran. Die eine Oberfläche der Membran
1 ist mit einem leitenden Film 2, z. B. aus Gold, Silber, Kupfer oder Nickel, nach dem Vakuumaufdampfverfahren
überzogen. Eine Metallplatte 3 z. B.
aus Kupfer ist mit einem leitenden Klebstoff 4 an den leitenden Film 2 angeklebt, und weiterhin ist ein übliches
Koaxialkabel 5 mit einem Lötmittel 6 an die KupferDlatte3 angelötet. Eine Kombination aus der
Membran 1 und dem Koaxialkabel 5 wird in einen länglichen, hohlen, rohrförmigen Behälter 7, der aus
Epoxyharz besteht und an beiden Seiten offen ist. am unteren Ende eingeführt und mit einem Epoxyharz
eingeklebt. Eine ringförmige Kappe 10 wird über das andere offene Ende des Behälters 7 gesteckt. Die
Kappe IO besitzt eine öffnung, durch die das Koaxialkabel 5 hindurchgeht. Die Außenfläche 9 der Membran
1. die mit der Probenlösung in Berührung steht, ist mit einem Aluminiumoxidpulver mit einer Teilchen-
größe von annähernd 0,05 μΐη poliert und mit einem
Ultraschallreiniger in einer Alkohollösung gewaschen worden.
Die Membran 1 der Elektrode, hergestellt gemäß dem Verfahren nach der Erfindung besteht sus einem
Pulver eines Silberhalogenids, bestehend entweder aus AgCl, AgBr oder AgJ je nach der gewünschten
Empfindlichkeit der Elektrode, wobei die Oberfläche des Pulvers mit einer Ag2S-Schicht überzogen ist, d;e
in einer Na2S-Lösung gebildet worden ist.
Das aus A^2S und Silberhalogenid bestehende
Pulver wird unter Bildung der Membran 1 zusammengepreßt. Weiterhin können die Eigenschaften der
Elektrode verbessert werden, indem die Oberfläche der Ag2S-Schicht in einer Ätzlösung, z. B. HNO3,
geätzt wird, um das Pulver zu aktivieren, und das Pulver zu noch feineren Körnern zerkleinert wird.
Dann wird die Ag2S-Schicht auf den Oberflächen
der Körner durch Substitutionsreaktion in einer Na,S-Lösung gebildet und werden die erhaltenen
Körner unter Bildung der Membran 1 zusammengepreßt.
Das Silberhalogenid wird durch Eintragen einer AgNO3-Lösung in eine Lösung von K- oder Na-Halogenid,
die stark bewegt wird, um feinere Silberhalogenidkörner entstehen zu lassen, gebildet.
Die Eigenschaften der nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Elektrodenmembran sind von
verschiedenen Faktoren abhängig, wie von dem Gewichtsverhältnis von Ag2S zu dem Silberhalogenid,
der Ätzbedingung des Pulvers, der Konzentration und der Temperatur der HNO3-, AgNo3- und K-odcr
Na-Halogenidlösungen und der Uberziehungszeitspanne
der AgiS-Schichl in der Na2S-Lösung.
Nachfolgend werden Beispiele Tür die erfindungsgemäße Herstellung von Membranen und für die
Empfindlichkeit von Elektroden, in denen solche Membranen verwendet werden, angegeben.
In den Fällen, in denen die Empfindlichkeit als »ncrnstisch« bezeichnet wird, soll ausgedrückt werden,
daß die ionenselektive Membran praktisch gemäß der bekannten Nernst-Gleichung in Konstanter und
reproduzierbarer Art anspricht. Die ionenselektive Elektrode mit der erfindungsgemäß hergestellten Membran
spricht konstant nernstisch auf eine niedrigere lonenaktivitäl in der Probenlösung an. Weiterhin
ist die Ansprechzeil dieser ionenselektiven Elektrode hinsichtlich der Reproduzierbarkeit überlegen.
Fine Lösung von 0,1 Mol/Liter AgNO, wurde in eine in einem stöchiometrischcn Überschuß vorliegende
Lösung von 0,1 Mol/Liter NaCl unter starkem Rühren mit einem Rührer eingetropft, und es wurden
durch chemische Reaktion 10 g feine AgCl-Körner gebildet.
Dann wurde eine Lösung von 0,1 Mol Liter Na2S -9H2O in die Lösung, die die feinen AgCl-Körner
enthielt und mit einem Rührer gerührt wurde, eingetropft, und die Oberflächen der AgCl-Körner
wurden mit einer Ag2S-Schicht in der Lösung nach der chemischen Gleichung
2AgCT-1 + Na2S"1 -Ag2S1-' + 2NaCl"1
überzogen. Die Na2S-Lösung wurde der Lösung, die
die AgCl-Körner enthielt, in einem 50: 50-Gewichtsverhäftnis von Ag2S : AgCI zugegeben. Die erhaltenen,
mit einer AsiiS-Schicht überzogenen AgCi-Pulver
wurden dann etwa 20mal in frischem destilliertem Wasser gewaschen und nach dem Waschen für etwa
1 Stunde bei einer Temperatur von 80 bis 100 C in einem inerten Gas getrocknet. Die trockenen Pulver
wurden in einer herkömmlichen Vorrichtung zu kleinen Körnern zerbrochen.
Dann wurden 10 g der zerkleinerten Pulver in eine Lösung von 0,1 Mol'Liter Na2S-9H2O, die mit
einem Rührer gerührt wurde, eingetragen, und die
ίο Lösung wurde dann noch weitere 10 Minuten gerührt,
so daß die Oberfläche der zerkleinerten Pulver wiederum mit einer Ag2S-Schicht überzogen wurde.
Die Na2S-Lösung wurde der Lösung, die die AgCl-Körner enthielt, in einer solchen Menge zugegeben.
daß ein 60:40-Gewichtsverhältnis von Ag2S: AgCl
erzieh wurde. Die erhaltenen AgCl-Pulver, die mit einer Ag2S-Schicht überzogen waren, wurden in einer
Lösung von 0,1 Mol/Liter HNO3 für etwa 2 Minuten geätzt und nach dem Waschen mit frisch destilliertem
Wasser bei einer Temperatur von 80 bis 100 C in einem inerten Gas getrocknet.
Diese endgültigen Pulver enthielten praktisch kein freies Metall und keine freien Metallionen, wie Ag
und Cl. Dann wurde das endgültige Pulver, z. B. mit einem Druck von 10 t cm2, in einer Form mit einem
Durchmesser von 10 mm für mehrere Minuten bei Raumtemperatur in Luft gepreßt, um ein Plättchen
oder eine Membran zu bilden.
Unter Verwendung der. wie oben beschrieben.
hergestellten Membran, wurde die in der F i g. 1 dargestellte
ionenselektive Elektrode konstruiert.
Die F i g. 2 zeigt eine schematische Darstellung eines Geräts zur Messung der Ionenaktivitäten in
einer Lösung unter Anwendung der Elektroden der F i g. 1.
Die Elektrode 11 ist so in einer zu prüfenden Probenlösung
13 angeordnet, daß die Außenoberfiüchc 9
der Membran 1 die Lösung 13 berührt. Eine Slandardbezugselektrode 12, wie z. B. eine gesättigte Kalom-
elektrode, wird ebenfalls mit der Lösung 13 in Berührung
gebracht. Die beiden Elektroden Il und 12
sind mit einem Voltmeter 14 verbunden, mil dem das von der Elektrode 11 zusammen mit der Bezugselektrode
12 in der Probenlösung entwickelte Poienlial
gemessen wird.
Das Potential Em wird entsprechend der bekannten Nernst-Gleichung entwickelt:
Em --=
RT
tiF
In C.
worin E0. R. T und F alle die üblichen bekannten
Werte sind und C die lonenaktivitäten sind, üblicherweise
wird der Ausdruck RT nF als Nernstsche Konstante bezeichnet, und deren Wert beträgt für ein
einwertiges Ion. wie CV. 59.2 mV. Die Membran wird nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt.
Mit der ionenselekliven Elektrode, in der diese Membran verwendet wird, wurden die lonenaktiviiäteii
von Chlor in einer Anzahl wäßriger Lösungen von KCl mit durch Verdünnen erhaltenen unterschiedlichen
Konzentrationen genau und serienmäßig gemessen.
Dann wurde die Ionenstärke in diesen Lösungen mil einer 1 ösung von 0.1 Mol Liter KNO, eingestellt.
Die mit diesen Elektroden gemessenen Potentiale werden in der nachfolgenden Tabelle 1 für jede
KCl-Lösung mit verschiedenen Konzentrationen an- einer Anzahl wäßriger Lösungen von KBr mit unter-
gegeben.
Tabelle
Tabelle
Konzentration von (V in Mol Liter
1(Γ' ΙΙΓ2 IO ' HV IO ·*
1(Γ' ΙΙΓ2 IO ' HV IO ·*
Potentiale
(mV)
(mV)
15
133 192 239 254
Die dynamische Ansprechzeit der Elektrode war. wie in der Tabelle 2 angegeben ist. wobei die Konzentration
der Lösungen von niedriger Konzentration auf hohe Konzentration schnell geändert und die
Lösung beim Messen der dynamischen Ansprechzeit ücrührt wurde.
schiedlichen Konzentrationen gemessen.
In der Tabelle 3 sind die gemessenen Potentiale angegeben, die durch die Elektroden entwickelt wurden,
die die. wie oben beschrieben, hergestellte Membran enthielten, die aus den AgBr-Körnern bestand,
die auf der Oberfläche mit Ag2S überzogen waren.
Konzentration von Br in Mol Liter
It)'1 K)'2 10 Λ 1(V 10 5 10 " 10 "
Potentiale
(mV)
(mV)
61 121 180 239 291 310
Änderung der Konzentralion
(Mol Liter)
(Mol Liter)
10 -
ΗΓ
10 -
Dynamische Ansprechzeit (S)
<0.5
Eine Membran wurde nach dem in dem Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt, mit der Ausnahme
jedoch, daß eine KBr-Lösung an Stelle der NaCl-Lösung benutzt wurde und die AgBr-Pulver,
die bei einem ersten Uberzugsverfahren mit einer Ag2S-Schicht überzogen worden waren, bei einem
zweiten Überzugsvorfahren in eine Lösung von 0,05 Mol/Liter Ni2S eingetragen wurden. Wie in dem
Eine Membran wurde hergestellt, wie in dem Beispiel 2 angegeben ist, mit der Ausnahme jedoch, daß
eine K.I-Lösung an Stelle der KBr-Lösung verwendet wurde.
Wie in dem Beispiel 1 wurden die loncnaktiviläten von Jod in einer Anzahl wäßriger Lösungen von KJ
Z5 mit unterschiedlichen Konzentrationen gemessen.
In der Tabelle 4 sind die gemessenen Potential^
angegeben, die von den Elektroden entwickelt werden.
die die, wie oben beschrieben, hergestellte Membran enthalten, die aus AgJ-Körnern besteht, deren Ober-
jo flächen mit Ag2S überzogen sind.
Konzentration von J in Mol Liter
10 : 10"·' 10 " 10
10 : 10"·' 10 " 10
Potentiale
10
/IC
co
10
10
70 129 189 247 307 353
Beispiel 1 wurden die loncnaktivitätcn von Brom in 40 (mV)
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung einer ionenselektiven Membran einer ionenselektiven Elektrode,
dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen von Körnern eines Silberhalogenids, bestehend
entweder aus AgCl, AgBr oder AgJ, mit einer Schicht von Ag2S durch chemische Reaktion
in einer Na2S-Lösung überzogen und die erhaltenen Körner unter Bildung einer Membran zusammengepreßt
werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidkörner nach der
Präzipitationsmethode hergestellt und mit der Ag2S-Schicht durch tropfenweises Zugeben der
Na2S-Lösung zu der die Silberhalogenidkörner enthaltenden Lösung, die so bewegt wird, daß
kein Sediment entsteht, überzogen werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das mit der Ag2S-Schicht überzogene
Silberhalogenid zu feineren Körnern zerbrochen wird.
4. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidkörner mit einer
aus einer HNO3-Lösung bestehenden Ätzlösung
geätzt werden.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die mit einer Ag2S-Schicht überzogenen Silberhalogenidkörner nach der Verfahrensstufe
für das endgültige überziehen in einer Äizlösung geätzt werden.
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13849173 | 1973-12-10 | ||
| JP13848973A JPS547478B2 (de) | 1973-12-10 | 1973-12-10 | |
| JP13849273 | 1973-12-10 | ||
| JP13849273A JPS547479B2 (de) | 1973-12-10 | 1973-12-10 | |
| JP13849173A JPS5419280B2 (de) | 1973-12-10 | 1973-12-10 | |
| JP13848873A JPS5419279B2 (de) | 1973-12-10 | 1973-12-10 | |
| JP13848873 | 1973-12-10 | ||
| JP13848973 | 1973-12-10 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2431288A1 DE2431288A1 (de) | 1975-06-19 |
| DE2431288B2 DE2431288B2 (de) | 1976-01-22 |
| DE2431288C3 true DE2431288C3 (de) | 1976-09-16 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1942379C3 (de) | Elektrode zur potentiometrischen Bestimmung von Ionenaktivitäten in Lösung und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| DE69325108T2 (de) | Verbesserungen bei elektrochemischen reaktionen | |
| DE3485841T2 (de) | Ionenempfindliche elektrode und durchflusszelle mit dieser elektrode. | |
| DE69225818T2 (de) | Elektroden für potentiometrische Sensoren | |
| DE2950383C2 (de) | Elektrochemische Elektrode sowie Verfahren zur Ausbildung einer auf Ionen ansprechenden Membran für eine elektrochemische Elektrode sowie Verfahren zur Herstellung einer elektrochemischen Elektrode | |
| DE3247575C2 (de) | ||
| DE3226045A1 (de) | Filmartige ionenselektive elektrode und verfahren zur messung der ionenaktivitaet mit derselben | |
| DE69737627T2 (de) | Analysezelle | |
| DE69320777T2 (de) | Festelektrolytische Gassensorvorrichtung | |
| DE2215378C3 (de) | Ionenselektive Meßelektrode | |
| DE1598196A1 (de) | Elektrochemische Apparatur | |
| EP1480038B1 (de) | Potentiometrische, ionenselektive Elektrode | |
| DE2431288C3 (de) | Verfahren zur Herstellung einer ionenselektiven Membran einer ionenselektiven Elektrode | |
| DE102009051169A1 (de) | Phosphatelektrode, Elektrodensystem hiermit und deren Verwendung | |
| DE2040200B2 (de) | Membran fuer elektroden zur messung von ionenkonzentrationen | |
| DE2600846A1 (de) | Ionenselektive elektrode | |
| DE2431288B2 (de) | Verfahren zur herstellung einer ionenselektiven membran einer ionenselektiven elektrode | |
| DE3850947T2 (de) | Miniaturisierte Referenzelektroden. | |
| DE2356719C3 (de) | Verfahren zum Herstellen einer Membran einer ionenselektiven Elektrode | |
| DE2400613C2 (de) | Elektrodenanordnung zur potentiometrischen Bestimmung von Ionen in einer Lösung | |
| DE2621731A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer ionenselektiven elektrode | |
| DE2924694A1 (de) | Elektrochemisches messystem und verfahren unter benutzung dieses elektrochemischen messystems | |
| DE69105118T2 (de) | Silbersulfidmembran zur bestimmung von halogenionen während der herstellung fotografischer emulsionen. | |
| DE2210528C3 (de) | Vorrichtung zum Messen einer Manganionenaktivität | |
| DE2210527C3 (de) | Elektrode zum potentiometrischen Messen von Kupfer-ll-ionenaktivitäten |