DE2429816A1 - GLASS FIBER REINFORCED THERMOPLASTIC POLYCARBONATE MOLDING COMPOUNDS WITH IMPROVED TOEHELASTIC PROPERTIES - Google Patents

GLASS FIBER REINFORCED THERMOPLASTIC POLYCARBONATE MOLDING COMPOUNDS WITH IMPROVED TOEHELASTIC PROPERTIES

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DE2429816A1
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Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Polycarbonat-Formmassen auf Basis hochmolekularer, thermopolastischer aromatischer Polycarbonate mit einem Glasfasergehalt von 10 - 30 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht aus Polycarbonat + Glasfaser) und einem Gehalt von.1 - 5 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht an Glasfasern) an Poly-(2,6-dialkyl-l,4-phenylenoxid). The present invention relates to polycarbonate molding compositions based on high molecular weight, thermo-elastic aromatic polycarbonates with a glass fiber content of 10 - 30 % By weight (based on the total weight of polycarbonate + glass fiber) and a content of 1 - 5% by weight (based on the Weight of glass fibers) of poly (2,6-dialkyl-1,4-phenylene oxide).

Es ist bekannt, daß die Festigkeit und Steifheit von thermoplastischen Kunststoffen durch Einarbeitung von Glasfasern erhöht werden kann. Eine ausführliche Beschreibung dieser Technologie ist in der Monographie von P.H. Seiden "Glasfaserverstärkte Kunststoffe", Springer-Verlag (1967), Seiten 307-344, beschrieben.It is known that the strength and stiffness of thermoplastic Plastics can be increased by incorporating glass fibers. A detailed description of this Technology is in P.H. Silk "fiberglass reinforced Kunststoffe ", Springer-Verlag (1967), pages 307-344, described.

Hochmolekulare, thermoplastische aromatische Polycarbonate zeichnen sich besonders durch ihre guten mechanischen, thermischen und elektrischen Eigenschaften aus. Im Vergleich dazu besitzen glasfaserverstärkte hochmolekulare, thermoplastische, aromatische Polycarbonate sowohl eine wesentlich erhöhte Biegefestigkeit und Steifigkeit als auch einen wesentlich erhöhten Ε-Modul. Dagegen fallen die Schlagzähigkeit, Kerbschlagzähigkeit sowie Reißdehnung von' glasfaserverstärktenHigh molecular weight, thermoplastic aromatic polycarbonates are particularly characterized by their good mechanical, thermal properties and electrical properties. In comparison, glass fiber reinforced high molecular weight, thermoplastic, aromatic polycarbonates both have a significantly increased flexural strength and rigidity as well as a significantly higher level increased Ε module. In contrast, the impact strength, notched impact strength and elongation at break of 'glass fiber reinforced

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Polycarbonaten gegenüber entsprechenden unverstärkten Polycarbonaten ab. Die Bemühungen zur Herstellung glasfaserverstärkter Polycarbonate laufen nun darauf hinaus, durch Verwendung von Glasfasern mit geeigneten Glasfaserschlichten sowie Additiven bzw.Haftvermittlern die Haftung zwischen der Faser und der Polycarbonat-Matrix zu erhöhen, um dadurch die zähelastischen Eigenschaften von glasfaserverstärkten Polycarbonat-Formmassen, besonders auch in feuchtem Klima, zu verbessern.Polycarbonates versus corresponding unreinforced polycarbonates away. Efforts to manufacture glass fiber reinforced polycarbonates now boil down to using them of glass fibers with suitable glass fiber sizes as well as additives or adhesion promoters the adhesion between the fibers and to increase the polycarbonate matrix, thereby increasing the tough-elastic properties of glass fiber reinforced polycarbonate molding compounds, especially in humid climates.

Mit der vorliegenden Erfindung werden glasfaserverstärkte PoIycarbonat-Formmassen bereit gestellt, die sich durch eine Verbesserung der zähelastischen Eigenschaften, besonders in feuchtem Klima, auszeichnen. Dieser Effekt resultiert aus der erfindungsgemäf3en Verwendung von Polyphenylenoxid als Zusatzstoff zu den glasfaserverstärkten Polycarbonat-Formmassen. Er weist sich besonders vorteilhaft bei Gebrauchsgegenständen aus, die einer hohen Luftfeuchtigkeit ausgesetzt sind. So erzielt z.B. ein mit 20 Gew.-% Glasfasern verstärktes aromatisches Polycarbonat- mit einem Gehalt von 5 Gew.-% Polyphenylenoxid (bezogen auf die Glasfasern) nach 20tägiger Klimalagerung bei 400C und 96 % rel. Luftfeuchtigkeit eine Schlagzähigkeit, die noch deutlich über der einer Vergleichsprobe ohne Klimalagerung und ohne Polyphenylenoxid liegt. Zudem werden die beschriebenen Vorteile erreicht, ohne daß die übrigen gewünschten Eigenschaften der glasfaserverstärkten Polycarbonat-Formmassen (z.B. Biegefestigkeit, Ε-Modul usw.) verloren gehen.The present invention provides glass fiber-reinforced polycarbonate molding compositions which are distinguished by an improvement in the tough-elastic properties, especially in a humid climate. This effect results from the inventive use of polyphenylene oxide as an additive to the glass fiber reinforced polycarbonate molding compositions. It proves to be particularly advantageous for everyday objects that are exposed to high humidity. For example, achieved a reinforced with 20 wt .-% of glass fiber aromatic polycarbonate having a content of 5 wt .-% polyphenylene oxide (based on the glass fibers) to 20tägiger air storage at 40 0 C and 96% rel. Humidity has an impact strength that is still significantly higher than that of a comparison sample without climatic storage and without polyphenylene oxide. In addition, the advantages described are achieved without the other desired properties of the glass fiber reinforced polycarbonate molding compounds (eg flexural strength, Ε module, etc.) being lost.

Erfindungsgemäß zu verwendende Poly-(2.6-dialkyl-l.4-phenylenoxide) sind solche, deren Gewichtsmittel-Molekulargewichte VL· (gemessen nach der Lichtstreumethode in Chloroform) zwischen 2000 und 100 000, bevorzugt zwischen 20 000 und 60 000 liegen, und die nach bekannten Verfahren durch oxydierende KondensationPoly (2,6-dialkyl-1,4-phenylene oxides) to be used according to the invention are those whose weight average molecular weights VL · (measured by the light scattering method in chloroform) are between 2000 and 100,000, preferably between 20,000 and 60,000, and which according to known processes by oxidizing condensation

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von 2.6-Dialkylphenolen mit Sauerstoff in Anwesenheit von Katalysatorkombinationen aus Kupfersalzen und tertiären Aminen erhalten werden. (Siehe beispielsweise DT-OS 2 126 434 und US-Patent 3 306'875).of 2,6-dialkylphenols with oxygen in the presence of Catalyst combinations can be obtained from copper salts and tertiary amines. (See for example DT-OS 2 126 434 and U.S. Patent 3,306,875).

Geeignete Poly-(2.6-dialkyl-l.4-phenylenoxide) sind insbesondere die Poly-r2.6-di(C.-C,-alkyl)-1.4-phenylenoxideJ wie beispielsweise Poly-(2.6-dimethyl-l.4-phenylenoxid).Suitable poly (2,6-dialkyl-1,4-phenylene oxides) are in particular the poly-r2.6-di (C.-C.sub.1 -alkyl) -1.4-phenylene oxides such as, for example Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide).

Geeignete 2.6-Dialkylphenole sind insbesondere solche mit CL-CV-Alkylsubstituenten wie z.B. 2,6-Dimethylphenol, 2-Methyl-6-äthylphenol, 2,6-Diäthylphenol, 2-Äthyl-6-n-propylphenol, 2-Methyl-6-isopropylphenol, 2-Methyl-6-n-propylphenol, 2-Metbyl-6-butylphenol und 2,6-Di-n-propylphenol.Suitable 2,6-dialkylphenols are in particular those with CL-CV alkyl substituents such as 2,6-dimethylphenol, 2-methyl-6-ethylphenol, 2,6-diethylphenol, 2-ethyl-6-n-propylphenol, 2-methyl-6-isopropylphenol, 2-methyl-6-n-propylphenol, 2-methyl-6-butylphenol and 2,6-di-n-propylphenol.

Geeignete Katalysatorkombinationen sind insbesondere Kupfer(I)-chlorid und Triäthylamin, Kupfer(l)-sulfat und Tributylamin, Kupfer(I)-SuIfat und Tributylamin, Kupfer(l)-acetat und N-Methylmorpholin und Kupfer(l)-chlorid und Pyridin.Suitable catalyst combinations are, in particular, copper (I) chloride and triethylamine, copper (l) sulfate and tributylamine, Copper (I) sulfate and tributylamine, copper (I) acetate and N-methylmorpholine and cupric chloride and pyridine.

Ein geeignetes Herstellungsverfahren für Poly-(2.6-dialkyl-l.4-phenylenoxide) ist beispielsweise unter Verwendung von Kupfer (l)-chlorid/Pyridin als Katalysatorkombination gemäß DT-OS 2 126 434 wie folgt:A suitable manufacturing process for poly (2.6-dialkyl-1.4-phenylene oxide) is for example using copper (l) chloride / pyridine as a catalyst combination according to DT-OS 2 126 434 as follows:

Ein 2,6-Dialkyl-phenol wird in einer Mischung aus n-Butanol/ Toluol gelöst und in Anwesenheit des Kupfer(l)-chlorid/Pyridin-Komplexes unter Sauerstoffzufuhr oxydativ-dehydrierend kondensiert. Das ausgefallene Polyphenylenoxid wird anschließend aus Chloroform/Methanol umgefällt.A 2,6-dialkyl-phenol is in a mixture of n-butanol / Toluene dissolved and in the presence of the copper (l) chloride / pyridine complex condensed oxidatively-dehydrogenatively with supply of oxygen. The precipitated polyphenylene oxide is then made Chloroform / methanol reprecipitated.

Hochmolekulare, thermoplastische, aromatische Polycarbonate im Sinne der Erfindung sind die durch Umsetzung von aromatischen Dihydroxyverbindungen, insbesondere von Dihydroxydiarylalkanen, mit Phosgen oder Diestern der Kohlensäure erhältlichen Polykondensate, wobei neben den unsubstituierten Dihydroxydiarylalkanen auch solche geeignet sind, deren Arylreste in o- und/ oder m-Stellung zur Hydroxylgruppe Methylgruppen oder Halogenatome tragen. Ebenso sind verzweigte Polycarbonate geeignet.High molecular weight, thermoplastic, aromatic polycarbonates for the purposes of the invention are those obtained by converting aromatic ones Dihydroxy compounds, in particular of dihydroxydiarylalkanes, polycondensates obtainable with phosgene or diesters of carbonic acid, in addition to the unsubstituted dihydroxydiarylalkanes, those whose aryl radicals are in o- and / or m-position to the hydroxyl group, methyl groups or halogen atoms wear. Branched polycarbonates are also suitable.

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Die Polycarbonate haben mittlere Molekulargewichte zwischen ' 10 000 und 100 000, vorzugsweise zwischen 20 000 und 40 000.The polycarbonates have average molecular weights between 10,000 and 100,000, preferably between 20,000 and 40,000.

Geeignete aromatische Dihydroxyverbindungen sind z.B. Hydrochinon, Resorcin, 4.4!-Dihydroxydiphenyl, Bis-(hydroxy-phenyl)-alkane wie beispielsweise C^-Cg-Alkylen- bzw. Cg-Cg-Alkylidenbisphenole, Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane wie beispielsweise Cc-Cg-Cycloalkylen- bzw. C^-Cg-Cycloalkylidenbisphenole, Bis-(hydroxy-phenyl)-sulfide, -äther, -ketone, -sulfoxide oder -sulfone. Ferner ^,^'-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzol sowie die entsprechenden kernalkylierten bzw. kernhalogenierten Verbindungen. Bevorzugt sind Polycarbonate auf Basis Bis-(4-hydroxy-phenyl)-propan-2.2 (Bisphenol A), Bis-(4-hydroxy-3·5-dichlor-phenyl)-propan-2.2 (Tetrachlorbisphenol A), Bis-(4-hydroxy-3«5-dibrom-phenyl)-propan-2.2 Tetrabrombisphenol A), Bis-(4-hydroxy-3.5-dimethyl-phenyl)-propan-2.2 (Tetramethylbisphenol A), Bis-(4-hydroxy-phenyl)-cyclohexan-1.1 (Bisphenol Z) sowie auf Basis von Dreikernbisphenolen wie Öl, ^'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol. Suitable aromatic dihydroxy compounds are, for example, hydroquinone, resorcinol, 4.4 ! Dihydroxydiphenyl, bis (hydroxyphenyl) alkanes such as C ^ -Cg -alkylene or Cg-Cg-alkylidenebisphenols, bis (hydroxyphenyl) cycloalkanes such as Cc-Cg-cycloalkylene or C ^ -Cg -Cycloalkylidenebisphenols, bis (hydroxyphenyl) sulfides, ethers, ketones, sulfoxides or sulfones. Furthermore, ^, ^ '- bis (hydroxyphenyl) diisopropylbenzene and the corresponding ring-alkylated or ring-halogenated compounds. Polycarbonates based on bis- (4-hydroxyphenyl) -propane-2.2 (bisphenol A), bis- (4-hydroxy-3 · 5-dichlorophenyl) -propane-2.2 (tetrachlorobisphenol A), bis- ( 4-hydroxy-3 «5-dibromophenyl) -propane-2.2 tetrabromobisphenol A), bis- (4-hydroxy-3.5-dimethyl-phenyl) -propane-2.2 (tetramethylbisphenol A), bis- (4-hydroxyphenyl ) -cyclohexane-1.1 (bisphenol Z) and based on three-ring bisphenols such as oil, ^ '- bis- (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene.

Weitere für die Herstellung von Polycarbonat geeignete aromatische Dihydroxyverbindungen sind in den US-Patenten 3 028 365,Other aromatic compounds suitable for the production of polycarbonate Dihydroxy compounds are disclosed in U.S. Patents 3,028,365,

2 999 835, 3 148 172, 3 271 368, 2 970 137, 2 991 273,2 999 835, 3 148 172, 3 271 368, 2 970 137, 2 991 273,

3 271 367, 3 280 078, 3 014 891, 2 999 846 beschrieben.3 271 367, 3 280 078, 3 014 891, 2 999 846.

Als Glasfasern zur Herstellung der Formmassen kommen solche aus alkaliarmen Aluminium-Boro-Silikat-Glas mit einem max. Alkalioxidgehalt von 0,8 Gew.-% (Ε-Glas) mit einem Durchmesser zwischen 8 - 15 /U und einer Länge zwischen 150 - 300/U (Kurzglasfaser) und 3000 - 6000/U (Chopped Strands) sowie Rovings in Betracht.The glass fibers used for the production of the molding compounds are those made from low-alkali aluminum borosilicate glass with a maximum alkali oxide content of 0.8% by weight (Ε-glass) with a diameter between 8 - 15 / U and a length between 150 - 300 / U (short glass fiber) and 3000 - 6000 / U (chopped strands) as well as rovings into consideration.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formmassen werden die Einzelkomponenten in bekannten Mischvorrichtungen gemischt.To produce the molding compositions according to the invention, the individual components are mixed in known mixing devices.

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Geeignete Mischvorrichtungen sind "beispielsweise Kneter, Einwellenschneckenextruder, Doppelwellenschneckenextruder, Walzen usw. Dabei werden entweder die aromatischen Polycarbonate zuerst mit dem Polyphenylenoxid gemischt und aufgeschmolzen und die Glasfasern dann anschließend in die Schmelze in bekannter Weise eindosiert, oder die Ausgangskomponenten gemeinsam gemischt und extrudiert. Beim Mischvorgang können beispielsweise Pigmente, Farbstoffe, Stabilisatoren, Flammschutzmittel, Fließmittel, Gleitmittel, Entformungsmittel, Antistatika in bekannter Weise mit eingemischt werden.Suitable mixing devices are "for example kneaders, Single screw extruder, twin screw extruder, Rollers, etc. Either the aromatic polycarbonates are first mixed with the polyphenylene oxide and melted and then the glass fibers are then metered into the melt in a known manner, or the starting components together mixed and extruded. Pigments, dyes, stabilizers, flame retardants, Superplasticizers, lubricants, mold release agents, antistatic agents can be mixed in in a known manner.

Die erfindungsgemäßen glasfaserverstärkten thermoplastischen Polycarbonat-Formmassen finden überall dort Anwendung, wo an Formkörper,besonders in feuchtem Klima, hohe Anforderungen an zähelastisches Verhalten wie Schlagzähigkeit und Reißdehnung, gestellt werden und wo außerdem Steifigkeit, hohe Dimensionsstabilität, hohe Wärmeformbeständigkeit, hohe Dauergebrauchstemperaturen, gute Maßhaltigkeit und gute elektrische Eigenschaften der Formkörper gefordert werden. Das gilt bevorzugt für die Verwendung auf dem elektrotechnischen und optischem Sektor, z.B. für Schaltkästenunterteile, Steckerleisten, Spulenkörper, Chassis und Gehäuseteile aller Art, Ferngläser usw.The glass fiber reinforced thermoplastic polycarbonate molding compositions according to the invention are used wherever Moldings, especially in humid climates, high demands on tough elastic behavior such as impact strength and elongation at break, are placed and where also stiffness, high dimensional stability, high heat resistance, high Long-term use temperatures, good dimensional stability and good electrical properties of the moldings are required. This is preferred for use in the electrotechnical and optical sector, e.g. for switch box bases, plug strips, Coil bobbins, chassis and housing parts of all kinds, binoculars, etc.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formmassen wurden folgende Ausgangsmaterialien verwendet:The following starting materials were used to produce the molding compositions according to the invention:

I. Herstellung eines Poly-(2.6-dialkyl-1.4-phenylenoxids). Poly-(2.6-dimethyl-1.4-phenylenoxid) hergestellt nach DT-OS 2 126 434:I. Preparation of a poly (2,6-dialkyl-1,4-phenylene oxide). Poly (2.6-dimethyl-1.4-phenylene oxide) produced according to DT-OS 2 126 434:

8 kg 2,6-Dimethylphenol wurden in einer Lösung aus 30 1 n-Butanol, 10 1 Toluol, 4 kg Pyridin und 100 g Kupfer-I-chlorid8 kg of 2,6-dimethylphenol were in a solution of 30 l of n-butanol, 10 l of toluene, 4 kg of pyridine and 100 g of copper (I) chloride

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gelöst. Durch Zufuhr von 50 1 Sauerstoff/min innerhalb von 6 Stunden wird 2,6-Dimethylphenol oxidativ-dehydrierend zu Poly-(2,6-dimethyl-l,4-phenylenoxid) kondensiert. Zu Beginn der Sauerstoffeinleitung steigt die Temperatur stark an. Durch Kühlen während der ersten Reaktionsphase wird ein Temperaturanstieg über 55 C vermieden. Nach 2 bis 3 Stunden beginnt das Polyphenylenoxid auszufallen. Nach weiterer Sauerstoffzufuhr von etwa 3 Stunden wird das PPO abgesaugt, mit salzsaurem Methanol pyridinfrei gewaschen und aus Chloroform/Methanol umgefällt. Man erhält ein schwach gelb gefärbtes Pulver. Die Viskosität i£ -, beträgt 1,2 "(^ΓΘη gemessen bei 250C in Methylenchlorid mit einer Konzentration von 5 g/l)> das Molekulargewicht etwa 60 000.solved. By supplying 50 liters of oxygen / min over the course of 6 hours, 2,6-dimethylphenol is condensed in an oxidative-dehydrogenative manner to give poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide). At the beginning of the introduction of oxygen, the temperature rises sharply. Cooling during the first reaction phase prevents the temperature from rising above 55 ° C. After 2 to 3 hours, the polyphenylene oxide begins to precipitate. After a further supply of oxygen for about 3 hours, the PPO is filtered off with suction, washed free of pyridine with hydrochloric acid methanol and reprecipitated from chloroform / methanol. A pale yellow colored powder is obtained. The viscosity is 1.2 "(^ ΓΘ η measured at 25 0 C in methylene chloride with a concentration of 5 g / l)> the molecular weight about 60,000.

II. Herstellung eines Polycarbonats.II. Manufacture of a polycarbonate.

Ca. 454 Teile 4,4'-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan und 9,5 Teile p-tert.-Butylphenol werden in 1,5 1 Wasser suspendiert. In einem 3-Halskolben, ausgestattet mit Rührer und Gaseinleitungsrohr, wird der Sauerstoff aus der Reaktionsmischung entfernt, indem unter Rühren 15 Minuten lang Stickstoff durch die Reaktionsmischung geleitet wird. Dann werden 355 Teile 45 %iger Natronlauge und 1000 Teile Methylenchlorid zugegeben. Die Mischung wird auf 250C abgekühlt. Unter Aufrechterhaltung dieser Temperatur durch Kühlen werden 237 Teile Phosgen während einer Zeitdauer von 120 Minuten zugegeben. Eine zusätzliche Menge von 75 Teilen einer 45 %igen Natronlauge wird nach 15- 30 Minuten zugegeben bzw. nachdem die Phosgenaufnahme begonnen hat. Zu der entstandenen Lösung werden 1,6 Teile Triäthylamin zugegeben und die Mischung weitere 15 Minuten gerührt. Eine hochviskose Lösung wird erhalten, deren Viskosität durch Zugabe von Methylenchlorid reguliert wird. Die wäßrige Phase wird abgetrennt. Die organische Phase wird mit Wasser, salz- und alkalifrei gewaschen. Das Polycarbonat wird aus derAbout 454 parts of 4,4'-dihydroxydiphenyl-2,2-propane and 9.5 parts of p-tert-butylphenol are suspended in 1.5 l of water. The oxygen is removed from the reaction mixture in a 3-necked flask equipped with a stirrer and gas inlet tube by passing nitrogen through the reaction mixture for 15 minutes with stirring. Then 355 parts of 45% strength sodium hydroxide solution and 1000 parts of methylene chloride are added. The mixture is cooled to 25 0 C. While maintaining this temperature by cooling, 237 parts of phosgene are added over a period of 120 minutes. An additional amount of 75 parts of a 45% strength sodium hydroxide solution is added after 15-30 minutes or after phosgene uptake has started. 1.6 parts of triethylamine are added to the resulting solution and the mixture is stirred for a further 15 minutes. A highly viscous solution is obtained, the viscosity of which is regulated by adding methylene chloride. The aqueous phase is separated off. The organic phase is washed free of salt and alkali with water. The polycarbonate is made from the

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gewaschenen Lösung isoliert und getrocknet. Das Polycarbonat hat eine relative Viskosität von 1,29 - 1,30, gemessen in einer 0,5 %igen Lösung von Methylenchlorid bei 20 . Das entspricht ungefähr einem Molekulargewicht von 32000. Das so gewonnene Polycarbonat wird extrudiert und granuliert.washed solution isolated and dried. The polycarbonate has a relative viscosity of 1.29-1.30, measured in a 0.5% solution of methylene chloride at 20. That corresponds approximately to a molecular weight of 32,000. The one obtained in this way Polycarbonate is extruded and granulated.

I, Poly-(2,6-dimethyl-l,4phenylenoxide) erhalten nach o.g.
Vorschrift aus 2.6-Dimethylphenol durch oxidative Kupplung:
I, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) obtained according to the above
Instructions from 2,6-dimethylphenol by oxidative coupling:

A. -*lrel = 1,10 MLS = 20 000A. - * l rel = 1.10 M LS = 20,000

B. Vel = 1,16 MLS = 40 000 'B. Vel = 1.16 M LS = 40,000 '

C. ^1 = 1,21 MLS = 60 000,C. ^ 1 = 1.21 M LS = 60,000,

(·« -, gemessen bei 250C in Methylenchlorid mit einer Konzentration von 5 g/l; Mr„ = Lichtstreu-Molekulargewicht).(· «-, measured at 25 ° C. in methylene chloride with a concentration of 5 g / l; Mr" = light scattering molecular weight).

II. Polycarbonate erhalten nach o.g. Vorschrift nach dem
Phasengrenzflächenverfahren:
II. Polycarbonates obtained according to the above-mentioned method according to the
Phase boundary process:

D. Polycarbonat auf Basis von 4,4'-Dihydroxy-diphenyl-propan 2,2 7rel = 1,30, MLS = 30 000,D. Polycarbonate based on 4,4'-dihydroxydiphenylpropane 2.2 7rel = 1.30, M LS = 30,000,

E. Co-Polycarbonat auf Basis von 90 Mol-% Bisphenol A und 10 Mol-% 3,5,3',5'-Tetrabrom-4,4!-dihydroxydiphenyl-propan-2,2.E. Co-polycarbonate based on 90 mol% bisphenol A and 10 mol% 3,5,3 ', 5'-tetrabromo-4,4 ! -dihydroxydiphenyl-propane-2,2.

= 1^3' MLS = 37 °00'= 1 ^ 3 ' M LS = 37 ° 00 '

F. Co-Polycarbonat auf Basis von 70 Mol-% Bisphenol A undF. Co-polycarbonate based on 70 mol% bisphenol A and

30 Mol-% 3,5,3'., 5' -Tetramethyl-4,4' -dihydroxydiphenyl-propan-30 mol% 3,5,3 '., 5' -Tetramethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl-propane

2'2 ^rel = 1>28' MLS = 30 °00' 2 ' 2 ^ rel = 1> 28 ' M LS = 30 ° 00 '

eemessen "bei 2^0C in Methylenchlorid mit einer Konzentration von 5 g/l; MLS = Lichtstreu-Molekulargewicht).e emessen "at 2 ^ 0 C in methylene chloride with a concentration of 5 g / l; M LS = light scattering molecular weight).

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III. Glasfaser (Ε-Glas)III. Fiberglass (Ε-glass)

G. Kurzglasfaser, mittlere Faserlänge 250/u, Durchmesser 10/UG. Short glass fiber, average fiber length 250 / u, diameter 10 / u

H. Chopped Strands, mittlere Faserlänge 4500/U, Durchmesser 10/H. Chopped Strands, average fiber length 4500 / U, diameter 10 /

Folgende Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand erläutern: Die wichtigsten mechanischen Eigenschaften sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.The following examples are intended to explain the subject matter of the invention: The most important mechanical properties are in the following Table compiled.

Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel) Example 1 (comparative example)

8 kg des Polycarbonate D werden bei 3100C in einem Doppelwellenextruder aufgeschmolzen. Nach Zugabe von 2 kg einer Kurzglasfaser G in die Polycarbonat-Schmelze wird der Polymerstrang abgezogen und granuliert.8 kg of the polycarbonate D are melted at 310 ° C. in a twin-screw extruder. After adding 2 kg of a short glass fiber G to the polycarbonate melt, the polymer strand is drawn off and granulated.

Beispiel 2Example 2

8 kg des Polycarbonat D werden mit 20 g des Polyphenylenoxids A bei 3100C in einem Doppelwellenextruder aufgeschmolzen. Nach Zugabe von 2 kg einer Kurzglasfaser G in die Polycarbonat-Schmelze wird der Polymerstrang abgezogen und granuliert.8 kg of the polycarbonate D are melted with 20 g of the polyphenylene oxide A at 310 ° C. in a twin-screw extruder. After adding 2 kg of a short glass fiber G to the polycarbonate melt, the polymer strand is drawn off and granulated.

Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel) Example 3 (comparative example)

8 kg des Polycarbonats D werden wie in Beispiel 1 beschrieben mit 2 kg chopped strands H vermischt und bei 3100C extrudiert.8 kg of the polycarbonate D as described in Example 1 with 2 kg of chopped strands H mixed and extruded at 310 0 C.

Beispiel 4Example 4

8 kg des Polycarbonats D werden mit 20 g des Polyphenylenoxids B vermischt und bei 3100C in einem Doppelwellenextruder aufgeschmolzen. Nach Zugabe von 2 kg chopped strands H in die Polycarbonat-Schmelze wird der Polymerstrang abgezogen und granuliert.8 kg of the polycarbonate D are mixed with 20 g of the polyphenylene oxide B and melted at 310 ° C. in a twin-screw extruder. After adding 2 kg of chopped strands H to the polycarbonate melt, the polymer strand is drawn off and granulated.

Le A 15 783 ' - 8 - Le A 15 783 '- 8 -

509881 /0929509881/0929

Beispiel example 55

8 kg des Polycarbonats D werden mit 60 g eines Polyphenylenoxids B vermischt und bei 310°C in einem Doppelwellenextruder aufgeschmolzen. Nach Zugabe von 2 kg chopped strands H in die Polycarbonat-Schmelze wird der Polymerstrang abgezogen und granuliert.8 kg of the polycarbonate D are mixed with 60 g of a polyphenylene oxide B mixed and melted at 310 ° C in a twin screw extruder. After adding 2 kg of chopped strands H to the polycarbonate melt, the polymer strand is drawn off and granulated.

Beispiel 6Example 6

8 kg des Polycarbonats D werden mit 100 g eines Polyphenylenoxids B vermischt und. bei 3100C in einem Doppelwellenextruder aufgeschmolzen. Nach Zugabe von 2 kg chopped strands H in die Polycarbonat-Schmelze wird der Polymerstrang abgezogen und granuliert.8 kg of the polycarbonate D are mixed with 100 g of a polyphenylene oxide B and. melted at 310 0 C in a twin screw extruder. After adding 2 kg of chopped strands H to the polycarbonate melt, the polymer strand is drawn off and granulated.

Beispiel 7 (Vergleichsbeispiel) Example 7 (comparative example)

9 kg des Polycarbonats E werden mit 1 kg'Kurzglasfasern G bei 3100C im Doppelwellenextruder vermischt, abgezogen und granuliert.9 kg of the polycarbonate E are mixed with 1 kg'Kurzglasfasern G at 310 0 C in a double-screw extruder, removed and granulated.

Beispiel 8Example 8

9 kg des Polycarbonats E werden mit 80 g eines Polyphenylenoxids C vermischt und bei 3100C in einem Doppelwellenextruder aufgeschmolzen. Nach Zugabe von k kg einer Kurzglasfaser G in die Polycarbonat-Schmelze wird der Polymerstrang abgezogen·und granuliert.9 kg of the polycarbonate E are mixed with 80 g of a polyphenylene oxide C and melted at 310 ° C. in a twin-screw extruder. After k kg of a short glass fiber G have been added to the polycarbonate melt, the polymer strand is drawn off and granulated.

Beispiel 9 (Vergleichsbeispiel) Example 9 (comparative example)

7 kg des aromatischen Polycarbonats F werden mit 3 kg einer7 kg of the aromatic polycarbonate F with 3 kg of a

Kurzgla,Short glass,

mischt.mixes.

Kurzglasfaser G bei 3000C in einem Doppelwellenextruder ge-Short glass fiber G at 300 0 C in a twin screw extruder.

Le A 15 783 - 9 - Le A 15 783 - 9 -

509 881/0929509 881/0929

Beispiel 10Example 10

7 kg des aromatischen Polycarbonate F werden mit 100 g eines Polyphenylenoxids C vermischt und bei 3100C in einem Doppelw/ellenextruder aufgeschmolzen. Nach Zugabe von 3 kg einer Kurzglasfaser G in die Polycarbonat-Schmelze wird der Polymerstrang abgezogen und granuliert.7 kg of the aromatic polycarbonates F are mixed with 100 g of a polyphenylene oxide C were mixed and / elle extruder melted at 310 0 C in a DOUBLEWALL. After adding 3 kg of a short glass fiber G to the polycarbonate melt, the polymer strand is drawn off and granulated.

Le A 15 783 - 10 - Le A 15 783 - 10 -

509881/0929509881/0929

TabelleTabel

ΦΦ Formmassen ausMolding compounds Beispielexample DINDIN 11 22 33 44th 55 66th 77th 88th 99 1010 ι ιι ι Dimensiondimension VJlVJl 02 -, nach02 -, after 1,301.30 1,301.30 1,321.32 1,321.32 1,311.31 1,301.30 1,331.33 1,311.31 1,221.22 1,221.22 03
I vl
03
I from left
VerspritzenSplash 5345253452
V-NV-N Biegefestig-Flexural strength p
kp/cm
p
kp / cm
16001600 15801580 16501650 16401640 16201620 16301630 14001400 13801380 17601760 18001800
keino 5345353453 cn
ο
cn
ο
Schlagzähig
keit
Impact resistant
speed
p
cmkp/cm
p
cmkp / cm
5345353453 4545 5858 4848 5858 6363 6565 5656 7272 3636 5454
co
co
co
co
KerbschlagNotched impact ρ
cmkp/cm
ρ
cmkp / cm
1212th 1313th 1313th 1313th 1212th 11-11- 1818th 1818th 99 1111
OOOO zähigkeittoughness 5345553455 ^^ ReißdehnungElongation at break %% 5345553455 3,73.7 5,15.1 3,63.6 5,85.8 5,85.8 6,16.1 1010 • 18• 18th 4,14.1 5,95.9 O
CD
O
CD
E-ModulModulus of elasticity kp/cmkp / cm 5346053460 5450054500 5400054000 5810058100 5600056000 5450054500 53Ö0053Ö00 4000040000 3540035400 5000050000 57005700
N)
(D
N)
(D
I
H
I.
H
Vicat BVicat B 0C 0 C 154154 153153 153153 152152 153153 153153 150150 149149 156156 1515th

Schlagzähigkeit nach Klimalagerung bei 40 C, 96 % rel. Feuchte: cmkp/cmImpact strength after storage in climatic conditions at 40 C, 96 % rel. Humidity: cmkp / cm

0 Tage 48 . 650 days 48. 65

2 Tage 44 622 days 44 62

5 Tage ' 42 605 days' 42 60

10 Tage · 39 5410 days 39 54

20 Tage 37 5220 days 37 52

Claims (3)

Patentansprüche;Claims; 1. Polycarbonat-Formmassen auf Basis hochmolekularer, thermoplastischer aromatischer Polycarbonate mit einem Gehalt an Glasfasern von 10 - 30 Gew.-% (bezogen auf Gesamtgewicht aus PoIycarbonat + Glasfaser) und einem Gehalt von 1-5 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht an Glasfasern) an Poly-(2.6-dialkyl-1.4-phenylenoxid). 1. Polycarbonate molding compounds based on high molecular weight, thermoplastic aromatic polycarbonates with a glass fiber content of 10-30% by weight (based on the total weight of polycarbonate + Glass fiber) and a content of 1-5% by weight (based on the weight of glass fibers) of poly (2.6-dialkyl-1.4-phenylene oxide). 2. Polycarbonat-Formmassen nach Anspruch 1 gekennzeichnet durch einen Gehalt an Poly-(2.6-dimethyl-1.4-phenylenoxid).2. Polycarbonate molding compositions according to claim 1, characterized by a content of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide). 3. Polycarbonat-Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Poly-(2..6-dialkyl-1.4-phenylenoxide) mit JO^ zwischen 2000 und 100 000 eingesetzt werden.3. Polycarbonate molding compositions according to claim 1, characterized in that poly (2-6-dialkyl-1,4-phenylene oxides) with JO ^ between 2000 and 100,000 are used. Le A 15 783 - 12 - Le A 15 783 - 12 - 509881/0929509881/0929
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