DE2426887A1 - Stabilisiertes perchloraethylenmittel - Google Patents

Stabilisiertes perchloraethylenmittel

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DE2426887A1 DE19742426887 DE2426887A DE2426887A1 DE 2426887 A1 DE2426887 A1 DE 2426887A1 DE 19742426887 DE19742426887 DE 19742426887 DE 2426887 A DE2426887 A DE 2426887A DE 2426887 A1 DE2426887 A1 DE 2426887A1
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Description

Perchloräthylen ist eines der am meisten verwendeten technischen Lösungsmittel. Es wird in weitem Ausmaß als Entfettungsmittel und insbesondere beim Dampfphasen-Entfetten verwendet, wo der zu reinigende Gegenstand oberhalb der Oberfläche von Perchloräthylen aufgehängt wird. Dieses wird verdampf t und der aufgehängte Gegenstand wird durch Kondensation von Perchloräthylendämpfen an seiner Oberfläche gereinigt. Perchloräthylen neigt aber dazu, durch Sauerstoff, Wärme, Licht, Metallsalze und andere verunreinigende Stoffe, die während der Anwendung und der Lagerung bei Dampfphasen-Entfettungsvorgängen vorhanden sind, zersetzt zu werden. Die Zersetzung von Perchloräthylen ist besonders deswegen unerwünscht, da hierdurch nicht nur die erwünschten Eigenschaften nachteilig beeinflußt werden, sondern auch seine Gebrauchszeit als Lösungsmittel eingeschränkt wird.
Bekanntlich kann die Zersetzung von Perchloräthylen durch Zugabe von geringen, jedoch wirksamen Mengen von chemischen Komponenten zu dem Perchloräthylen minimalisiert oder verhindert werden. Diese Stoffe wirken als Stabilisatoren und verhindern eine wesentliche Zersetzung. Diese Kom-
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ponenten sind oftmals Kombinationen aus zwei oder mehreren unterschiedlichen Typen von chemischen Verbindungen, und sie sind als Stabilisatorsysteme bekannt. So ist z.B. schon eine Kombination aus Epichlorhydrin und N-Methylmorpholin dazu verwendet worden, um Perchloräthylen gegen eine Zersetzung beim Dampfentfetten zu stabilisieren. Obgleich diese Kombination für spezielle Anwendungszwecke wirksam ist, geht doch die Suche nach wirksameren Perchloräthylen-Stabilisatorsystemen weiter.
Es wurde nun gefunden, daß die Zugabe von einer der folgenden chemischen Komponenten zu dem Stabilisatorsystem, das in Perchloräthylen für die Dampfphasen-Entfettung verwendet wird, die Stabilität des Lösungsmittels verbessert und die Tendenz des Lösungsmittels, während des Gebrauchs sich zu zersetzen, vermindert:
(1) Epibromhydrin,
(2) Epibromhydrin und Allylglycidyläther,
(3) Epibromhydrin und N-Äthylmorpholin,
(4) Epibromhydrin, Allylglycidyläther und N-Äthylmorpholin,
(5) N-Äthylmorpholin,
(6) N-Äthylmorpholin und Allylglycidyläther.
Perchloräthylen, das mit einem Stabilisatorsystem stabilisiert ist, welches eine wirksame Menge von Epibromhydrin oder Epibromhydrin und Allylglycidyläther enthält, behält eine zufriedenstellende Säureaufnahme bei, nachdem erhebliche Mengen von Perchloräthylen während Dampfphasen-Entfettungsvorgänge verlorengegangen sind. Die Stabilisierung von Perchloräthylen mit einem Stabilisatorsystem, das eine wirksame Menge von N-Äthylmorpholin enthält, vermindert jede Acidität, die sich in dem stabilisierten Lösungsmittel ge- . bildet haben kann, nachdem Verluste an erheblichen Mengen von Perchloräthylen durch Verdampfung während der Dampfphasen-
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Entfettung erfolgt sind. Epibromhydrin und Allylglycidyläther können entweder für sich oder in Verbindung mit N-Äthylmorpholin in Perchloräthylen-Stabilisatorsystemen verwendet werden. Gleichermaßen kann N-Äthylmorpholin entweder allein oder in Kombination mit Epibromhydrin und Allylglycidyläther oder Allylglycidyläther oder Epibromhydrin in Perchloräthylen-Stabilisatorsystemen verwendet werden.
Die Menge von einer der nachstehenden chemischen Komponenten, die-zu einem Stabilisatorsystem bei der Durchführung dieser Erfindung gegeben wird, variiert entsprechend der Natur und der Menge der anderen Stabilisatoren in dem verwendeten Stabilisatorsystem sowie entsprechend anderen praktischen Erwägungen:
(1) Epibromhydrin,
(2) Epibromhydrin und Allylglycidyläther,
(3) Epibromhydrin und N-Äthylmorpholin,
(4) Epibromhydrin, Allylglycidyläther und N-Methylmorpholin, .
(5) N-Äthylmorpholin,
(6) N-Äthylmorpholin und Allylglycidyläther.
Die Menge der chemischen Komponente, die gemäß der Erfindung verwendet wird, ist eine "wirksame Menge" oder eine "stabilisierende Menge". Die verwendete Menge kann im Bereich von etwa 0,001 bis etwa 2 Gew.%, vorzugsweise von ungefähr 0,005 bis etwa 0,5 Gew.%, bezogen auf das Lösungsmittel, liegen. Obgleich höhere Konzentrationen an diesen chemischen Komponenten nicht schädlich sein können, bringen sie doch zusätzliche Kosten mit sich, so daß sie selten gerechtfertigt sind.
Da Perchloräthylen gegenüber einer Zersetzung sehr empfindlich ist und es leicht durch eine Vielzahl von Mitteln über einen weiten Bereich von Bedingungen zersetzt werden
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kann, kann es zweckmäßig sein, die oben angegebenen Komponenten in Systemen zu verwenden, die andere Stabilisatoren oder Co-Stabilisatoren enthalten. Die anderen Stabilisatoren ergeben entweder unterschiedliche Typen der Stabilisierung oder sie steigern die stabilisierende Wirkung der obengenannten Komponenten.
Eine Klasse von Stabilisatoren, die in Perchloräthylen-Stabilisatorsysterne, welche eine der obengenannten Komponenten enthalten, eingearbeitet werden können, sind aliphatische und aromatische Amine wie Diäthylamin, Triäthylamin, Dipropylamin, Diisopropylamin, Diäthanolamin, Morpholin, N-Methylmorpholin, Pyridin und Anilin. Andere Stickstoff enthaltende Materialien wie Pyrrole, z.B. Methylpyrrol,und Nitroalkane, z.B. Nitromethan und Nitropropan, können ebenfalls verwendet werden.
Bestimmte organische sauerstoffhaltige Verbindungen sind gleichfalls geeignet. Organische Epoxyde wie Äthylenoxyd, Propylenoxyd, Butylenoxyd, Epichlorhydrin, Glycidol, Cyclohexenoxyd und Styroloxyd können verwendet werden. Bestimmte cyclische Äther wie Tetrahydropyran, Dioxan, Dioxolan, Trioxan und Tetrahydrofuran sind geeignet.
Eine weitere geeignete Klasse von Stabilisatoren sind aromatische Verbindungen, die eine Phenolgruppe enthalten, wie Phenol, Butylphenol, Thymol, Brenzcatechin, Isoeugenol und andere organische Phenole mit einem niedrigen Siedepunkt.
Geeignet sind ebenfalls eine Anzahl von verschiedenen organischen Verbindungen wie Ester, z.B. Äthylacetat, Alkohole, z.B. Amylalkohol und Methylbutinol, und Ketone, z.B. Methyläthylketon.
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Perchloräthylen, das mit Stabilisatorsystemen stabilisiert ist, welche Epibromhydrin, N-Äthylmorpholin oder Gemische dieser Verbindungen mit Allylglycidyläther enthalten, ist besonders gut als Lösungsmittel für das Dampfentfetten geeignet, d.h. für einen Reinigungsprozeß, bei dem heiße Dämpfe eines chlorierten Lösungsmittels dazu verwendet werden, um Verschmutzungsstoffe wie Öle, Fette und Wachse von Metallteilen zu entfernen.
Eine Dampfentfettungseinheit besteht aus einem offenen Stahltank mit einem geheizten Lösungsmittelreservoir oder -sumpf an dem Boden und einer Abkühlungszone in der Nähe der Oberseite des Tanks. In den Sumpf wird genügend Wärme eingeführt, daß das Lösungsmittel zum Sieden kommt und daß ein heißer Lösungsmitteldampf erzeugt wird. Da der heiße Lösungsmitteldampf schwerer als Luft ist, verdrängt er die Luft und füllt den Tank bis zu der Abkühlungszone. Der heiße Dampf kondensiert, wenn er die Abkühlungszone erreicht, wodurch ein festes Dampfniveau aufrechterhalten wird und ein thermisches Gleichgewicht ausgebildet wird. Ein kühles Metallteil oder das zu reinigende Werkstück wird in den heißen Dampf eingesenkt, wobei durch die relative Kälte des Werkstücks es bewirkt wird, daß das Lösungsmittel an seiner Oberfläche kondensiert. Das Kondensat löst die Verschmutzungsstoffe auf und entfernt sie von der Oberfläche, indem es zurück in das siedende Lösungsmittel in dem Sumpf tropft. Wenn das Werkstück die Temperatur des heißen Dampfes erreicht, dann hört die Kondensation und die Reinigungswirkung auf. Die Werkstücke sind trocken, wenn sie aus dem Tank herausgenommen werden.
Perchloräthylen hat beim Dampfentfetten zahlreiche Vorteile . Seine höhere Betriebstemperatur ergibt eine vollständige Trocknung des Werkstücks, indem eingefangene Feuchtigkeit verdampft wird. Es vermindert die Fleckenbildung bei
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dünnen Metallen, die die Dampftemperatüren in niedrigsiedenderen Lösungsmitteln zu rasch erzielen, als daß eine ausreichende Kondensation zur Durchführung einer zufriedenstellenden Reinigung stattfinden kann. Das Perchloräthylen-Kondensat wird auf dem Werkstück über einen längeren Zeitraum zurückgehalten. Es ergibt eine gründlichere Entfernung von hochschmelzenden Wachsen.
Einer der Nachteile des Perchloräthylens als Lösungsmittel beim Dampfentfetten besteht darin, daß nicht unwesentliche Mengen des Lösungsmittels und der Stabilisatoren, die in dem Lösungsmittel vorhanden sind, durch Verdampfen während des Gebrauchs verlorengehen. Disproportionierte Mengen der individuellen Stabilisatoren, die in dem System vorhanden sind, gehen während der Verdampfung verloren, so daß das Stabilisatorsystem nicht länger einen zufriedenstellenden Schutz mehr ergibt. Die Stabilität von Perchloräthylen, das wirksame Mengen der obengenannten Komponenten in dem Stabilisatorsystem enthält, wird dagegen selbst nach dem Stattfinden einer erheblichen Verdampfung nicht nachteilig beeinflußt.
Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert. Darin sind sämtliche Angaben bezüglich der Mengen, Teile und Prozentmengen auf das Gewicht bezogen.
Beispiel 1
Perchloräthylenproben mit den verschiedenen Stabilisatorsystemen, wie* sie oben beschrieben wurden, wurden hergestellt und in einer "Mini-Entfettungsvorrichtung" untersucht.
Die Mini-Entfettungsvorrichtung ahmt eine technische Dampfphasen-Entfettungseinrichtung nach. Es handelt sich um einen zylindrischen Nickeltopf mit einem Durchmesser von 25,1 mm und einer Höhe von 304,8 mm, der mit 3 1/2 Umdrehun-
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gen eines Rohres aus rostfreiem Stahl mit 6,35 mm versehen ist. Dieses Rohr ist 101,6 mm von der Oberseite des- Topfes angeordnet und wirkt als Kühlspule. Die Außenwand des Topfes ist mit 38,1 mm-Faserglas isoliert und wird in einem Rauchabzug auf einer heißen Platte erhitzt. Am Beginn des Tests wird der Topf bis zu einer Tiefe von 101,6 mm mit der flüssigen Perchloräthylenprobe (3400 ml) gefüllt. Hierdurch wird eine 101,6 mm Lösungsmittel-Dampfzone oberhalb der-Oberfläche der Flüssigkeit und ein 101,6 mm Luftraum oberhalb der Lösungsmittel-Dampfzone erzeugt. Es sind etwa 76,2 mm Freibord in dem Luftraum oberhalb der Kühlungsschleife vorhanden. Proben, die von der siedenden Flüssigkeit in dem Sumpf abgenommen werden, werden als "Proben vom siedenden Sumpf" bezeichnet.
Die erforderliche Menge der flüssigen Perchloräthylenprobe wird zu dem Topf gegeben und zum Sieden erhitzt. Eine Probe des siedenden Sumpfes wird abgenommen, bevor eine Verdampfung stattfindet und nach einer 25%igen Verdampfung. Es wird analysiert, um festzustellen, wieviel von dem Säureakzeptor (Epoxyd) während einer 25%igen Verdampfung des Lösungsmittels verlorengegangen ist. Die Ergebnisse dieser Analysen sind in Tabelle I unter der Überschrift "Säureaufnahme als % NaOH" angegeben. Diese Werte können bestimmt werden, indem man eine bekannte Menge von wasserfreier alkoholischer HCl zu der Probe gibt, zum Bromphenolblau-Endpunkt mit standardisierter, verdünnter Natriumhydroxydlösung zurücktitriert und als % NaOH errechnet.
Die Perchloräthylenproben wurden mit den in Tabelle I gezeigten Stabilisatorsystemen stabilisiert, wobei 75 ppm N-Methylmorpholin, 5 ppm p-tert.-Amylphenol und die angegebene Menge von Epoxyd oder Epoxyden verwendet wurden. Jede Probe wurde in der Mini-Entfettungseinrichtung getestet, indem so lange zum Sieden erhitzt wurde, bis 25% des Lösungs-
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mittels verdampft waren, und sodann die Säureaufnahme als % NaOH errechnet wurde.
In Tabelle I sind die Ergebnisse in der Mini-Entfettungseinrichtung zusammengestellt. Diese Ergebnisse zeigen, daß die Probe 1, die als Säureakzeptor Epichlorhydrin enthält und die den Stand der Technik darstellt, etwa 84% ihrer Säureaufnahmefähigkeit verliert, nachdem 25% der Probe verdampft sind. Die Probe 2, die eine äquimolare Menge an Epibromhydrin enthält und die in den Rahmen der vorliegenden Erfindung fällt, verliert nur etwa 25% ihrer Säureaufnahmefähigkeit, nachdem 25% der Probe verdampft sind. Die Probe 3t die eine äquimolare Menge eines Gemisches aus Epibromhydrin und Allylglycidyläther enthält und die ebenfalls in den Rahmen dieser Erfindung fällt, verliert etwa 37% ihrer Säureaufnahmefähigkeit. Die Probe 4, die eine äquimolare Menge eines Gemisches aus Epichlorhydrin und Allylglycidyläther enthält und die dem Stand der Technik entspricht, verliert etwa 48% ihrer Säureaufnahmefähigkeit.
Beispiel 2
Zwei Perchloräthylenproben wurden hergestellt und gemäß Beispiel 1 mit dem Test mit der Mini-Entfettungseinrichtung untersucht, jedoch mit der Ausnahme, daß 26,5% der Probe 5 und 28,4% der Probe 6 verdampft wurden.
Diese beiden Proben wurden auch im "48 Stunden-Stabilitätstest11 untersucht. Bei diesem Test werden 100 ml der Probe und 0,2 ml destilliertes Wasser in einen Kolben gegeben, der mit einem Soxhletextraktor und einem Kühler versehen ist. Drei Streifen mit einer Drahtstärke von 0,003 gauge (2,0 χ 7,5 cm) werden an drei Orten in die Vorrichtung eingebracht. Der erste Streifen wird in dem Lösungsmittel in dem Kolben angebracht. Der zweite Streifen wird in dem Soxhletextraktor angebracht und der dritte Streifen wird in das
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untere Ende des Kühlers eingesetzt. Eine 6 Watt-Fluoreszenzlampe (schwarzes Licht) wird 2,54 cm von dem Dampfrohr auf jedem Soxhletextraktor angeordnet. Sodann wird Wärme mit einer genügenden Rate zugeführt, daß jeder Soxhletextraktor alle 8 bis 10 Minuten absaugt. Das Rückflüssen wird 48 Stunden weitergeführt. Am Ende der 48 Stunden werden die Proben abkühlen gelassen. Die drei Streifen werden sodann entfernt, ?.ur Entfernung der Korrosion gereinigt und gewogen, um die Menge der Korrosion zu bestimmen, die durch das Aussetzen des Stahls an die Lösungsmittelprobe bewirkt worden ist. Das Korrosionsausmaß wird als Gewichtsverlust ausgedrückt und wird in der Tabelle II als " mg Verlust" angegeben. Dieser Wert ist ein Maß für das korrodierende Verhalten des stabilisierten Lösungsmittels sowie für die Zersetzungsprodukte. Die Acidität jeder Lösungsmittelprobe nach dem Test wird bestimmt, indem das Volumen der Perchloräthylenprobe mit einem gleichen Volumen von neutralem destilliertem Wasser geschüttelt wird, die resultierende wäßrige Phase abgetrennt wird und bis zum Bromthymolblau-Endpunkt mit einer standardisierten, verdünnten Natriumhydroxydlösung titriert wird. Das Ergebnis wird in Tabelle II als "Säure als % HCl" angegeben.
In Tabelle II sind die Zusammensetzungen der Proben und 6 angegeben. Es wird ersichtlich, daß die Probe 5 dem Stand der Technik entspricht und die Probe 6 in den Rahmen dieser Erfindung fällt. Die Ergebnisse der Tabelle II zeigen, daß die Probe 5 92% ihrer Säureaufnahmefähigkeit verloren hat, nachdem 26,5% des Lösungsmittels beim Mini-Entfettungstest verdampft sind, während die Probe 6 nur 28% ihrer Säureaufnahmefähigkeit nach Verdampfen von 28,4% des Lösungsmittels verloren hat. Die Ergebnisse der Tabelle II zeigen auch, daß die Probe 6 2,5-mal weniger korrodierend ist als die Probe 5 und daß sie 96% weniger HCl beim 48 Stunden Stabilitätstest ergibt.
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Beispiel 3
Es wurde die Perchloräthylenprobe 7 hergestellt, die das in Tabelle III gezeigte Stabilisatorsystem enthielt. Diese Probe unterschied sich vom Stand der Technik dahingehend, daß sie in dem Stabilisatorsystem Epibromhydrin, Allylglycidyläther und N-Äthylmorpholin enthielt. Die Untersuchung der Probe gemäß Beispiel 1 ergab, daß die Probe 58% ihrer Säureaufnahmefähigkeit nach Verdampfen von 25,9% des Lösungsmittels verloren hatte.
Die Probe 7 wurde auch beim "72 Stunden Stabilitätstest" untersucht. Dieser unterscheidet sich vom "48 Stunden Stabilitätstest" gemäß Beispiel 2 nur dahingehend, daß er 72 Stunden statt 48 Stunden dauert. Ein 63 mg Metallverlust trat beim 72 Stunden Stabilitätstest auf und die Lösungsmittelprobe hatte eine Alkalinität von 0,0024% als NaOH nach dem Test. Die Zugabe von N-Äthylmorpholin eliminierte die Acidität, die nach dem Verdampfungstest und nach dem Stabilitätstest erhalten worden war. Etwa 15 ppm N-Methylmorpholin, 67 ppm p-tert.-Amylphenol und 119 ppm N-Äthylmorpholin blieben in der Probe nach Verdampfen von 25,9% der Probe zurück.
Tabelle I
Verdampfungstests mit Perchloräthylenproben, die 75 ppm
N-Methylmorpholin, 5 ppm p-tert.-Amylphenol und die angegebene
Menge Epoxyd enthielten
Epoxyd, ppm
am Anfang
% verdampfte
Probe
Säureaufnahme
fähigkeit als
% NaOH
Probe Nr. Epoxyda 3500 0
25
0,152
0,024
1 EPH 5200 0
25
0,152
0,114
2 EBH 2600
2160
0
25
0,152
0,095
3 EBH
AGE
1750
2160
0
25
0,152
0,079
4 EPH
AGE
EPIt-=- Epichlorhydrin; EBH = Epibromhydrin; AGE = Allylglycidyläther
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Tabelle II
Verdampfungs- und Stabilitätstests mit Perchloräthylenproben, die 75 ppm Di-Methylmorpholin, 5 ppm p-tert.-Amy!phenol und die angegebene Menge Epoxyd enthielten
Probe cn Nr. Epoxyd Epoxyd,ppm EPH
EPH
EBH
AGE
Anfang Verdampfungstest Epoxyd Säureaufnah % verdampfte 48 Stunden Stabilitäts-
; O
CD
am insgesamt Mol-% am
Ende
mefähigkeit
als % NaOH
Probe test auf Stahl
cn
O
Am An
fang
am An- am
fang Ende
mg Ver
lust
Säure als
% HCl
·_>
CD
5
6
3500
1170
1740
1450
0,048
0,033
0,129
0,290
0,152 0,012 26,5
4360 0,623
0,208
0,208
0,208
0,452 0,152 0,110 28,4 12,3 0,234
0,624 ' 4,9 0,010
EPH = Epichlorhydrin; EBH = Epibromhydrin; AGE = Allylglycidyläther
Tabelle III
Verdampfungs- und Stabilitätstests mit einer■Perchloräthylenprobe, die 25 ppm N-Methylmorpholin,
50 ppm p-tert.-Amylphenol, 1500 ppm Epichlorhydrin, 900 ppm Epibromhydrin, 470 ppm Allylglycidyläther, 150 ppm N-Methy!pyrrol und 100 ppm N-Äthylmorpholin enthielt
Probe Epoxyd'
Epoxyd,ppm am Anfang
Verdampfungstest
Mo1-% Epoxyd am An- am fang Ende
Säureaufnahmefähigk.
als % NaOH
am Anfang am Ende
% verdampfte
Probe
72 Stunden Stabilitätstest auf Stahl
mg Verlust
Alkalinität als % NaOH
cn ο cc
EPH 1500 0,267 0,043
EBH 900 0,107 0,054
AGE 470 0,068 0,088
insgesamt 2870
0,442 0,185 0,108
0,045
25,9
0,0024
EPH a Epichlorhydrin; EBH = Epibromhydrin; AGE = Allylglycidyläther

Claims (16)

- 13 Patentansprüche
1. Stabilisiertes Perchloräthylenmittel zum Dampfentfetten, dadurch gekennzeichnet, daß das Perchloräthylen eine stabilisierende Menge einer Komponente, ausgewählt aus (1) Epibromhydrin und (2) Epibromhydrin und Allylglycidyläther, enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 0,001 bis 2,0 Gew.% der Komponente vorhanden sind.
3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente Epibromhydrin ist.
4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente Epibromhydrin und Allylglycidyläther ist.
5. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich eine stabilisierende Menge von N-Äthylmorpholin in der Perchloräthylenlösung vorhanden ist.
6. Stabilisiertes Perchloräthylenmittel zum Dampfentfetten, dadurch gekennzeichnet, daß das Perchloräthylen eine stabilisierende Menge von N-Äthylmorpholin enthält.
7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß 0,001 bis 2,0 Gew.% N-Äthylmorpholin vorhanden sind.
8. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennaichnet, daß zusätzlich eine stabilisierende Menge von Allylglycidyläther in der Perchloräthylenlösung vorhanden ist.
9. Verfahren zum Stabilisieren eines Perchloräthylen-Dampfentfettungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man
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eine stabilisierende Menge einer Komponente aus der Gruppe (1) Epibromhydrin und (2) Epibromhydrin und Allylglycidyläther zusetzt.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,001 bis 2,0 Gew.% der Komponente zusetzt.
11. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente Epibromhydrin verwendet.
12. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente Epibromhydrin und Allylglycidyläther verwendet.
13· Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man der Perchloräthylenlösung zusätzlich eine stabilisierende Menge von N-Äthylmorpholin zusetzt.
14. Verfahren zur Stabilisierung eines Perchloräthylen-Dampfentfettungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man eine stabilisierende Menge von N-Äthylmorpholin zusetzt.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,001 bis 2,0 Gew.% N-Äthylmorpholin zusetzt.
16. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man zusätzlich eine stabilisierende Menge von Allylglycidyläther der Perchloräthylenlösung zusetzt.
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DE19742426887 1972-11-17 1974-06-04 Stabilisierung von perchloraethylen Withdrawn DE2426887B2 (de)

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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2449667C3 (de) * 1974-10-18 1987-07-30 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Stabilisiertes Perchloräthylen
US4220607A (en) * 1978-03-17 1980-09-02 Wacker-Chemie Gmbh Stabilized perchloroethylene
US4289542A (en) * 1980-06-30 1981-09-15 Rho-Chem Corporation Method of vapor degreasing
US4913178A (en) * 1984-07-18 1990-04-03 Quadrex Hps Inc. Process and apparatus for removing PCB's from electrical apparatus
JPH0635671B2 (ja) * 1986-01-20 1994-05-11 日本鉱業株式会社 オ−ステナイト系ステンレス鋼製機器の応力腐食割れ防止方法
US4814021A (en) * 1986-08-01 1989-03-21 Ensr Corporation Apparatus and method for reclassifying electrical apparatus contaminated with PCB
US5425183A (en) * 1991-12-04 1995-06-20 Vacon Technologies, Inc. Method and apparatus for producing and delivering solvent vapor to vessel interiors for treating residue deposits and coatings
US5240641A (en) * 1992-03-02 1993-08-31 Occidental Chemical Corporation Solvent mixtures having enhanced evaporation
US5827809A (en) * 1996-10-15 1998-10-27 Vulcan Materials Company Low-residue macroemulsion cleaner with perchloroethylene
US6350395B1 (en) * 1997-12-18 2002-02-26 The Dow Chemical Company Stabilizer composition

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL34342C (de) * 1932-04-22 1900-01-01
US2364588A (en) * 1943-04-19 1944-12-05 Shell Dev Stabilization of halobutenes
US2371645A (en) * 1943-09-16 1945-03-20 Westvaco Chlorine Products Cor Degreasing process
US2721883A (en) * 1953-02-25 1955-10-25 Columbia Southern Chem Corp Stabilization of halogenated hydrocarbons
US2904600A (en) * 1956-04-04 1959-09-15 Du Pont Stabilization of chlorinated hydrocarbons
US3031410A (en) * 1958-06-10 1962-04-24 Detrex Chem Ind Composition and method of inhibiting corrosion of ferrous metals by amine-stabilized unsaturated chlorinated hydrocarbons
BE628330A (de) * 1962-10-31

Also Published As

Publication number Publication date
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NL7408007A (nl) 1975-12-16
DE2426887B2 (de) 1976-03-25
AT327636B (de) 1976-02-10
CH593350A5 (de) 1977-11-30
US3839087A (en) 1974-10-01
FR2273061B1 (de) 1977-03-11
GB1422488A (en) 1976-01-28
FR2273061A1 (de) 1975-12-26
BE815784A (fr) 1974-12-02

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