DE2425781A1 - USE OF ALDONAMIDES IN THE MANUFACTURE OF PHOTOGRAPHICAL MATERIALS - Google Patents

Description

Verwendung von Aldonamiden zur Herstellung photographischer
Materialien.Use of aldonamides for the production of photographic
Materials.

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Aldonamiden, d.h.
Amiden von Aldonsäuren, als Alkalilieferanten zur Herstellung
photographischer Materialien.The invention relates to the use of aldonamides, ie
Amides of aldonic acids, as alkali suppliers for production
photographic materials.

Hs ist bekannt, zur Herstellung photographischer Bilder strahlungsempfindliche Aufzeichnungsmaterialien Mit strahlungsempfindlichem Silberhalogenid und einer einverleibten Silberhalogenidentwicklerverbindung zu verwenden, bei denen ein latentes Bild durch Einwirkung von Warme entwickelt werden kann. Kennzeichnend für diese Aufzeichnungsmaterialien ist, daß sie ausser dern strahlungsempfindlichen Silberhalogenid und einer SiI-berhalogenidentxiicklerverbindung des weiteren eine sogenannte
AlkaliVorläuferverbindung oder einen Alkalilieferanten enthalten, welche bzw. welcher bei Einwirkung von Wärme Alkali freisetzt. In typischer Weise setzen derartige Alkalilieferanten
Ammoniak oder ein Amin frei, welches die in dem Aufzeichnungsmaterial enthaltene Entwicklerverbindung aktiviert, die dann
das exponierte Silberhalogenid entwickelt. Aus der US-PS
2 410 644 ist es beispielsweise bekannt, als Alkalilieferanten Betaine, Tetramethylammoniumjodid und Diaminobutandihydrochlorid zu verwenden.It is known to use radiation-sensitive recording materials with radiation-sensitive silver halide and an incorporated silver halide developing agent, in which a latent image can be developed by the action of heat, for the production of photographic images. It is characteristic of these recording materials that, in addition to the radiation-sensitive silver halide and a silver halide oxidizing compound, they also contain what is known as a radiation-sensitive silver halide
Contain alkali precursor compound or an alkali supplier, which releases alkali when exposed to heat. Typically, such alkali suppliers use
Ammonia or an amine free, which activates the developer compound contained in the recording material, which then
the exposed silver halide develops. From the U.S. PS
2,410,644, for example, it is known to use betaines, tetramethylammonium iodide and diaminobutane dihydrochloride as alkali suppliers.

Es sind des weiteren, z.B. aus der US-PS 3 157 503, durch Einwirkung von Wärme entwickelbare strahlungsempfindliche Zwei-Komponenten Diazomaterialien bekannt, welche ebenfalls eine Verbindung enthalten, welche bei Einwirkung von Wärme Alkali freisetzt. It is also known, for example, from U.S. Patent 3,157,503, by action heat-developable radiation-sensitive two-component diazo materials are known which also form a compound which release alkali when exposed to heat.

Aus der US-PS 3 220 846 ist es bekannt, zur Herstellung wärmeentwickelbarer photographischer Materialien als Alkalilieferanten oder Alkaliaktivatorvorläuferverbindungen Salze von leicht decarboxylierbaren organischen Säuren, z.B. Guanidiniumtrichloracetat, zu verwenden. Die Verwendung von Salzen von organischen Säuren als Alkalilieferanten ist des weiteren beispielsweiseFrom US Pat. No. 3,220,846 it is known to produce heat-developable photographic materials as alkali sources or alkali activator precursor compounds salts of light decarboxylable organic acids, e.g. guanidinium trichloroacetate, to use. The use of salts of organic acids as alkali suppliers is also an example

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aus der US-PS 3 041 170 bekannt. Aus der US-PS^3 506 444 beispielsweise ist des weiteren die Verwendung von Aminoreste enthaltenden organischen Verbindungen, z.B. Harnstoff oder 6-Aminocapronsäure, als Alkalilieferanten zur Herstellung photographischer Materialien bekannt.known from US-PS 3,041,170. For example, U.S. Patent No. 3,506,444 is also the use of organic compounds containing amino residues, e.g. urea or 6-aminocaproic acid, known as an alkali supplier for the manufacture of photographic materials.

Nachteilig an vielen der bekannten Alkalilieferanten oder Alkaliaktivatorvorläuferverbindungen ist jedoch, daß sie zur Aktivierung vergleichsweise hohe Temperaturen erfordern, beispielsweise solche von über 190⁰C oder daß sie zu ihrer Aktivierung vergleichsweise lange erhitzt werden müssen. Andere bekannte Alkalilieferanten des beschriebenen Typs haben sich als instabil erwiesen, d.h. sie setzen Alkali bei der Aufbewahrung der Materialien, in denen sie enthalten sind, frei.A disadvantage of many of the known alkaline source or Alkaliaktivatorvorläuferverbindungen, however, is that they require relatively high temperatures to activate, for example, those of about 190 ⁰ C, or that they are heated to relatively long have their activation. Other known alkali suppliers of the type described have been found to be unstable, that is, they release alkali upon storage of the materials in which they are contained.

Aufgabe der Erfindung war es daher, Alkalilieferanten oder Alkaliaktivatorvorläuferverbindungen aufzufinden, welche unter den üblichen Bedingungen, bei denen strahlungsempfindliche Aufzeichnungsmaterial i en aufbewahrt werden, stabil sind und welche bei Temperaturen von etwa 140 bis etwa 170⁰C aktiviert werden können.It is an object of the invention is to find suppliers or alkali Alkaliaktivatorvorläuferverbindungen, which are kept under the usual conditions in which radiation-sensitive recording material i s are stable and which can be activated at temperatures of about 140 to about 170 ⁰ C.

Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich als Alkalilieferanten zur Herstellung photographischer Materialien ausgezeichnet Aldonamide, d.h. Amide von Aldonsäuren, verwenden lassen.The invention was based on the knowledge that as alkali suppliers Excellent use of aldonamides, i.e. amides of aldonic acids, in the manufacture of photographic materials permit.

Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung von Aldonamiden als Alkalilieferanten zur Herstellung photographischer Materialien. The invention thus relates to the use of aldonamides as alkali suppliers for the production of photographic materials.

Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung lassen sich die Aldonamide zur Herstellung photographischer Aufzeichnungsmaterialien verwenden, die als strahlungsempfindliche Komponente ein Silbersalz, insbesondere ein Silberhalogenid und eine durch Alkali aktivierbare Silbersalzentwicklerverbindung enthalten.According to one embodiment of the invention, the aldonamides for the production of photographic recording materials use the radiation-sensitive component a silver salt, especially a silver halide and an alkali contain activatable silver salt developer compound.

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Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung v/erden die Aldonamide zur Herstellung strahlungsempfindlicher Aufzeichnungsmateria-■ lien verwendet, welche eine strahlungsempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufweisen, die eine Silberhalogenidstabilisatorvorläuferverbindung enthält, die aus einer Schwefel enthaltenden Verbindung besteht und die Eigenschaft hat, bei Temperaturen von über 140°C eine Verbindung zu erzeugen, welche nicht exponiertes Silberhalogenidkomplex bildet, und zwar unter Erzeugung eines ilercaptides, das stabiler gegenüber Licht ist als das Silberhalogenid.According to a further embodiment of the invention, the aldonamides are grounded for the production of radiation-sensitive recording materials lien used which have a radiation sensitive silver halide emulsion layer containing a silver halide stabilizer precursor compound derived from a sulfur-containing compound exists and has the property of producing a compound at temperatures of over 140 ° C, which is not exposed silver halide complex forming an ilercaptide that is more stable to light than the silver halide.

Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung werden die Aldonamide zur Herstellung von durch Einwirkung von Wärme entwickelbaren Aufzeichnungsmaterialien vom Diazotyp verwendet.According to a further advantageous embodiment of the invention the aldonamides for the production of by the action of heat developable recording materials of the diazo type are used.

Gegebenenfalls können zur Steigerung der Qualität der herzustellenden Bilder oder Reproduktionen Mischungen verschiedener Aldonamide verwendet werden.If necessary, to increase the quality of the products to be produced Images or reproductions mixtures of different Aldonamides can be used.

Die erfindungsgemäß verwendeten Aldonamide lassen sich somit zur Herstellung der verschiedensten strahlungsempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien verwenden, die aus einem Schichtträger und mindestens einer darauf aufgetragenen strahlungsempfindlichen Schicht bestehen und die in dieser strahlungsempfindlichen Schicht oder mindestens einer weiteren Schicht eine aus einem Aldonamid bestehenden Alkalilieferahten enthalten, welcher bei Erhitzen auf über etwa 140⁰C Alkali freisetzt.The aldonamides used according to the invention can thus be used for the production of the most varied of radiation-sensitive recording materials which consist of a layer support and at least one radiation-sensitive layer applied to it and which in this radiation-sensitive layer or at least one further layer contain an alkali supply line consisting of an aldonamide, which when heated releases in excess of about 140 ⁰ C alkali.

In den unter Verwendung von Aldonamiden hergestellten Aufzeichnungsmaterialien lassen sich somit Bilder dadurch erzeugen, daß die Aufzeichnungsmaterialien bildgerecht mit aktivierender Strahlung belichtet werden, worauf sie auf eine Temperatur von über etwa 140⁰C erhitzt werden, wobei das Aldonamid Alkali freisetzt, welches für die Aktivierung der Entwicklung des Aufzeichnungsmaterials oder für die Aktivierung der Entwicklung und Stabilisierung des Aufzeichnungsmaterials ausreicht.In the manufactured using aldonamides recording materials thus can produce images in that the recording materials after which they are heated to a temperature above about 140 ⁰ C imagewise exposed to activating radiation, wherein the aldonamide alkali releases that for the activation of Development of the recording material or for the activation of the development and stabilization of the recording material is sufficient.

Die erfindungsgemäß verwendeten Aldonamide können des weiteren gemeinsam mit anderen Stoffen oder Verbindungen verwendet werden, die gegenüber Alkali empfindlich sind. Beispielsweise können die Aldonamide in photographischen Materialien auch zur Ent-The aldonamides used according to the invention can also be used together used with other substances or compounds that are sensitive to alkali. For example, the Aldonamides in photographic materials also for development

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färbung von Lichthofschutzschichten verwendet werden, d.h. die Aldonamide können dazu benutzt werden, Lichthofschutzschichten durch Erhitzen zu entfärben. So ist es beispielsweise aus der Zeitschrift "Research Disclosures" bd. 107,März 1975,Abschnitt 10719 bekannt, zur Herstellung thermographischer Aufzeichnungsmaterialien für Lichthofschutzzwecke durch Alkali entfärbbare Vanadiurakomplexe von 8-Hydroxychinolin zu verwenden.coloring of antihalation layers can be used, ie the Aldonamides can be used to decolour antihalation layers by heating. It is for example from the journal "Research Disclosures" vol. 107, March 1975, Section 10719 known to use for the production of thermographic recording materials for antihalation purposes by alkali decolorizable vanadiura complexes of 8-hydroxyquinoline.

Besonders vorteilhafte, erfindungsgemäß verwendbare Aldonamide sind solche der folgenden Strukturformel:Particularly advantageous aldonamides which can be used according to the invention are those of the following structural formula:

(CHOH).(CHOH).

CH OHCH OH

worin bedeuten:where mean:

η eine Zahl von 1 bis 8 undη is a number from 1 to 8 and

R und R¹ einzeln Jeweils Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenylreste oder Hydroxyalkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder gemeinsam die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes mit 5 oder 6 Ringatomen erforderlichen Atome.R and R ¹ individually each hydrogen atoms or alkyl radicals with 1 to 6 carbon atoms, alkenyl radicals or hydroxyalkyl radicals with 1 to 6 carbon atoms or together the atoms required to complete a heterocyclic ring with 5 or 6 ring atoms.

Haben R und R¹ die Bedeutung von Alkylresten, so können diese beispielsweise aus Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylresten bestehen. Typische Alkenylreste, für die R und R¹ stehen können, sind beispielsweise die Vinyl-, Propenyl-, Butenyl-, Pentenyl- und Hexenylreste. Typische Hydroxyalkylreste, für die R und R¹ stehen können, sind beispielsweise die Hydroxy methyl-, Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxybutyl-, Hydroxyamyl- und Hydroxyhexylreste. If R and R ¹ are alkyl radicals, these can consist, for example, of methyl, ethyl, propyl or butyl radicals. Typical alkenyl radicals which R and R ^{1 can} stand for are, for example, the vinyl, propenyl, butenyl, pentenyl and hexenyl radicals. Typical hydroxyalkyl radicals, for which R and R ^{1 can} stand, are, for example, the hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxybutyl, hydroxyamyl and hydroxyhexyl radicals.

Bilden R und R' gemeinsam einen heterocyclischen Ring mit 5 bisR and R 'together form a heterocyclic ring with 5 to

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6 Ringatomen, so bestehen die zur Erzeugung des Ringes erforderlichen Atome in typischer Weise aus Sauerstoff, Stickstoff- und Kohlenstoffatomen, d.h. der durch R und R¹ vervollständigte heterocyclische Ring besteht beispielsv/cise aus einem Pyrrol- oder Pyridinring.6 ring atoms, the atoms required to produce the ring typically consist of oxygen, nitrogen and carbon atoms, ie the ^{heterocyclic ring completed by R and R 1} consists, for example, of a pyrrole or pyridine ring.

Bei Verwendung der Aldonamide zur Herstellung strahlungsempfindlicher Aufzeichnungsmaterialien können die Aldonamide in den verschiedensten Positionen eines Aufzeichnungsmaterial untergebracht werden. Erforderlich ist lediglich, daß sie bei einer Erhitzung auf eine Temperatur Von über etwa 140⁰C die gewünschte. Aktivierung bewirken können. So können die Aldonamide beispielsweise in der gleichen Schicht wie die strahlungsempfindlichen Verbindungen untergebracht werden oder aber in einer hierzu benachbarten Schicht.When the aldonamides are used for the production of radiation-sensitive recording materials, the aldonamides can be accommodated in a wide variety of positions on a recording material. Is required only that the desired when heated to a temperature above about 140 ⁰ C. Can cause activation. For example, the aldonamides can be accommodated in the same layer as the radiation-sensitive compounds or in a layer adjacent thereto.

Werden die Aldonamide zur Herstellung von sogenannten Zwci-Komponenten-DiazotypaufZeichnungsmaterialien verwendet, die auf trockenem Wege entwickelt werden sollen, so können die Aldonamide entweder der strahlungsempfindlichen oder sensibilisierten Schicht zugesetzt werden oder aber in einer separaten Schicht untergebracht werden, z.B. zwischen Schichtträger und der strahlungsempfindlichen oder sensibilisierten Schicht.Are the aldonamides used for the production of so-called Zwci-component diazo type recording materials used, which are to be developed in the dry way, so can the Aldonamides either the radiation-sensitive or the sensitized Layer can be added or placed in a separate layer, e.g. between the support and the radiation-sensitive or sensitized layer.

Die Aldonamide können des weiteren jedocL auch zur Herstellung sogenannter Kritwicklermaterialien oder Entxvicklerblätter verwendet werden, was beispielsweise durch Imprägnieren eines Schichtträger mit einen Aldonamid oder durch Einsaugen eines Aldonamides durch einen Schichtträger erfolgen kann.The aldonamides can also be used for production so-called Kritwicklermaterialien or developing sheets are used be, for example, by impregnating a substrate with an Aldonamid or by sucking in a Aldonamides can be done by a layer support.

Ob die Aldonamide der strahlungsempfindlichen Beschichtungsmasse oder Beschichtungslösung zugesetzt werden können, hängt davon ab, ob die Aldonamide r.dt den übrigen Bestandteilen dieser Geschiehtungsmassen bzw. Beschichtungslösungen verträglich sind. Sollen die Aldonamide der strahlungsempfindlichen Bcschichtungsmasse oder Beschichtungslösung zugesetzt v/erden, so sind in der Regel besondere Maßnahmen erforderlich, um eineWhether the aldonamides of the radiation-sensitive coating material or coating solution can be added depends on whether the Aldonamide r.dt the other components of this Event masses or coating solutions compatible are. Shall the aldonamides of the radiation-sensitive coating material or coating solution is added, then special measures are usually necessary in order to achieve a

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vorzeitige Kupplung der Diazoverbindung mit dem Kuppler zu verhindern.premature coupling of the diazo compound with the coupler impede.

Typische, aus zwei Komponenten bestehende trocken entwickelbare photographische Aufzeichnungsmaterialien vom Diazotyp, zu deren Herstellung die Aldonamide verwendet werden können, werden beispielsxveise in dem Buch von P. Glafkides "Photographic Chemistry", Band 2 (1960), Seite 719 beschrieben. Zur Herstellung derartiger Aufzeichnungsmaterialien werden Beschichtungsmassen oder ßeschichtungslösungen verwendet, die eine Diazoniumverbindung, eine Kupplerverbindung, eine Säure und ein Antioxidationsmittel enthalten. Des weiteren werden der Beschichtungsmasse in der Regel ein hygroskopisches Mineralsalz und eine lösungsvermittelnde Verbindung zugesetzt.Letztere soll die Ausfüllung des iüazoriiuiasalzes aus der Losung veriiiridern. Gleichgültig, ob die Aldonamide im Falle eines Zwei-Komponenten-Diazotypaufzeichnungsmaterials in der strahlungsempfindlichen Schicht oder in einer Deckschicht oder Zwischenschicht untergebracht werden, in jedem Falle werden die Aufzeichnungsmaterialien durch eine Vorlage der Einwirkung aktinischer Strahlung ausgesetzt, wobei ein latentes Bild erzeugt wird. Nach der Entfernung der Vorlage werden die Aufzeichnungsmaterialien dann auf die erforderliche Entwicklungstemperatur erhitzt, wobei die Erhitzungstemperatur von der Aktivierungstemperatur des Alkalilieferanten abhängt sowie von der Temperatur, die das Schichtträgermaterial des Aufzeichnungsmaterials auszuhalten vermag. Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, Temperaturen von etwa 140 bis 1öO°C anzuwenden.Typical two component dry developable diazo type photographic recording materials, for the production of which the aldonamides can be used, are for example in the book by P. Glafkides "Photographic Chemistry ", Volume 2 (1960), page 719. Coating compositions are used to produce such recording materials or coating solutions containing a diazonium compound, a coupler compound, an acid and contain an antioxidant. Furthermore, a hygroscopic mineral salt is usually added to the coating material and a solubilizing compound was added. The latter is intended to prevent the iazoriiuia salt from being discharged from the solution. No matter whether the aldonamides in the case of a two-component diazo type recording material housed in the radiation-sensitive layer or in a top layer or intermediate layer be, in any case, the recording materials exposed to actinic radiation by an original, producing a latent image. After removal the original, the recording materials are then heated to the required development temperature, the Heating temperature depends on the activation temperature of the alkali supplier and on the temperature of the substrate material of the recording material is able to withstand. It has proven advantageous to use temperatures of about 140 to 10 ° C to be used.

Werden die Aldonamide in Form sogenannter Entwicklungsmaterialien ader Entwicklungsblätter aus einem separaten Schichtträger und dem Aldonamid angewandt, so werden diese Entwicklungsmaterialien oder Entwicklungsblätter in Kontakt mit dem exponierten Diazomaterial gebracht, v/orauf der gebildete Sandwich erhitzt wird, vorzugsweise von der Seite des Entv/icklungsmaterials oder Entwicklungsblattes her. Dabei setzt die Wärme Alkali in dem Entwicklungsmaterial frei, welches dann in das exponierte Diazo-Are the Aldonamides in the form of so-called development materials of development sheets from a separate layer support and the aldonamide are applied, these become developing materials or developing sheets in contact with the exposed Diazo material is brought before the sandwich formed is heated, preferably from the side of the developing material or Development sheet. The heat releases alkali in the developing material, which then enters the exposed diazo

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material wandert und hier die Kupplungsreaktion bewirkt.material migrates and causes the coupling reaction here.

Die im Einzelfalle günstigste Konzentration an Aldonamid hängt im Einzelfalle von der speziell verendeten Diazoniumverbindung, der Kupplerverbindung und dergleichen ab. Als vorteilhaft hat es erwiesen, etwa 1,0 bis etwa 10,0 Mole Aldonamid pro Mol Biazoniumverbindung zu venvenden. Bei Verwendung der Aldonamide in einer besonderen Schicht oder auf einem besonderen Schichtträger können sie in vorteilhafter Weise gemeinsam mit einem geeigneten Bindemittel verwendet werden, beispielsweise mit Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, PoIyvinylformal, Polyvinylbutyral oder Athylcellulose mittlerer Viskosität. Das Mischungsverhältnis von Bindemittel zu Alkalilieferant liegt dabei in vorteilhafter Weise bei etwa 0,1 bis 0,5:1 Gew.-Teile. Zur Herstellung der Beschichtungsmassen oder Beschichtungslösungen geeignete Lösungsmittel für das Bindemittel sind beispielsweise Benzol, Toluol, Methylenchlorid, Trichloräthylen, Äthylacetat und Butylacetat.The most favorable concentration of aldonamide in each individual case depends in the individual case of the specially used diazonium compound, the coupler compound and the like. It has been found advantageous to use about 1.0 to about 10.0 moles of aldonamide per mole of biazonium compound to use. When using the Aldonamides in a special layer or on a special layer support they can be used in an advantageous manner together with a suitable binder, for example with Polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl formal, Medium viscosity polyvinyl butyral or ethyl cellulose. The mixing ratio of binder to alkali supplier is advantageously about 0.1 to 0.5: 1 part by weight. For the production of the coating compounds or Coating solutions suitable solvents for the binder are, for example, benzene, toluene, methylene chloride, Trichlorethylene, ethyl acetate and butyl acetate.

Außer zur Herstellung von Aufzeichnungsmaterialien vom Diazotyp eignen sich die erfindungsgemäß verwendeten Aldonamide, wie bereits dargelegt, auch hervorragend zur Herstellung strahlungsempfindlicher Aufzeichnungsmaterialien mit einer Silbersalzemulsionsschicht und einer Entwicklerverbindung, welche durch "Trockenentwicklung" entwickelbar sind. Mit "Trockenentwicklung" ist gemeint, daß zur Entwicklung der Bilder keine Entwicklungsflüssigkeiten erforderlich sind. Einige bekannte strahlungsempfindliche Aufzeichnungsmaterialien, die für eine Trockenentwicklung bestimmt sind, enthalten bekanntlich Entwicklerverb indungen und einen Alkalilieferanten oder eine Alkaliaktivatorvorläuferverbindung, der bzw. die die Entwicklerverbindung bei Einwirkung von-Wärme aktiviert, die jedoch die Entwicklerverbindung nicht aktiviert, bis Wärme während des Entwicklungsprozesses zugeführt wird.In addition to the production of recording materials of the diazo type, the aldonamides used according to the invention are suitable, As already stated, also excellent for producing radiation-sensitive Recording materials with a silver salt emulsion layer and a developing agent which are developable by "dry development". With "dry development" it is meant that no developing liquids are required to develop the images. Some well-known radiation-sensitive recording materials for a Dry development are known to contain developer verb indungen and an alkali supplier or alkali activator precursor compound which is the developer compound activated when exposed to heat, which however does not activate the developer compound until heat during the Development process is fed.

Bei der Herstellung von Aufzeichnungsmaterialien mit Silbersalzemulsionsschichten, insbesondere Silberhalogenidemulsionsschichten, können die Aldonamide in die Silbersalzemulsionsschicht eingearbeitet werden oder aber auch in einer Schicht unterge-In the production of recording materials with silver salt emulsion layers, in particular silver halide emulsion layers, the aldonamides can be incorporated into the silver salt emulsion layer be incorporated or in a layer under

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bracht werden, die sich in Kontakt mit der Emulsionsschicht befindet. Andererseits können die Aldonamide auch im Schichtträger untergebracht werden, auf den die Emulsionsschicht aufgetragen wird. Auch können die Aldonamide in verschiedenen der angegebenen Positionen gleichzeitig untergebracht werden.which is in contact with the emulsion layer. On the other hand, the aldonamides can also be accommodated in the layer carrier on which the emulsion layer is applied. The aldonamides can also be in various of the positions indicated be accommodated at the same time.

Die Aldonamide können auch im Falle von Aufzeichnungsmaterialien mit Silbersalzemulsionsschichten in verschiedenen Konzentrationen angewandt werden. Normalerweise hat es sich als zweckmäßig erwiesen, sie in Konzentrationen von etwa 1,0 bis etwa 10,0 Molen pro L'ol Silber zu verwenden. Vorzugsweise werden etwa 3 Mole Aldonamid oder Alkaliaktivatorvorläuferverbindung pro Mol Silber in dem photographischen Aufzeichnungsmaterial verwendet.The aldonamides can also be used in the case of recording materials with silver salt emulsion layers in various concentrations can be applied. Usually it has been found useful at concentrations of from about 1.0 to about 10.0 moles per l'ol of silver to use. Preferably about 3 moles of aldonamide or alkali activator precursor compound are used used per mole of silver in the photographic material.

Die Entwicklerverbindungen können in einer oder mehreren Schichten des Aufzeichnungsmaterials untergebracht werden. Sie können beispielsweise in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst und in Form einer Lösung der zur Erzeugung der Schicht verwendeten Beschichtungsmasse zugesetzt werden. Verwiesen wird in diesem Zusammenhang beispielsweise auf die US-PS 2 322 02 7 und 2 801 171.The developer compounds can be in one or more layers of the recording material. For example, you can dissolved in a suitable solvent and in the form of a solution of the coating compound used to produce the layer can be added. Reference is made in this connection to US Pat. Nos. 2,322,027 and 2,801,171, for example.

Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, als Entwicklerver- . bindung ein Gemisch aus Methylgallat und 1-Phenyl-3-pyrazolidon im Mischungsverhältnis von 10 : 1 zu verwenden. Eine besonders vorteilhafte Entwicklerverbindung für die Herstellung derartiger Aufzeichnungsmaterialien ist des weiteren Hydrochinon.It has proven to be particularly advantageous as a developer. bond a mixture of methyl gallate and 1-phenyl-3-pyrazolidone im Use a mixing ratio of 10: 1. A particularly advantageous one The developer compound for the production of such recording materials is also hydroquinone.

Als Silbersalzentwicklerverbindungen lassen sich beispielsweise verwenden: Polyhydroxybenzole, z.B. Hydrochinonentwieklerverbindungen, beispielsweise Hydrochinon, durch Alkylreste substituierte Hydrochinone, z.B. t.-Buty!hydrochinon, Methy!hydrochinon, Carboxyalkylhydrochinone und 2,5-Dimethy!hydrochinon, ferner Brenzkatechin und Pyrogallol, durch Chloratome substituierte Hydrochinone, z.B. Chlorhydro'chinon oderExamples of silver salt developer compounds that can be used are: Polyhydroxybenzenes, e.g. hydroquinone developer compounds, for example hydroquinone, hydroquinones substituted by alkyl radicals, e.g. t-buty / hydroquinone, methy / hydroquinone, carboxyalkylhydroquinones and 2,5-Dimethy! hydroquinone, also pyrocatechol and Pyrogallol, hydroquinones substituted by chlorine atoms, e.g. chlorohydroquinone or

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Dichlorhydrochinon, durch Alkoxyres te substituierte Hydrochinone, z.B. Methoxyhydrochinon und Äthoxyhydrochinon, ferner Aminophenol-Entwicklerverbindungen, z.B. 2,4-Diaminophenole, beispielsweise 2,4-Diamino-6-methy!phenol und Methylaminophenole, Hydroxylamine, z.B. N,N-Di(2-äthoxyäthyl)amin, schließlich 3-Pyrazolidon-Entwicklerverbindungen, z.B. 1-Phenyl-3-pyrazolidon, einschließlich der aus der GB-PS 930 572 bekannten Verbindungen, ferner Ascorbinsäuren, z.B. d-Araboascorbinsäure, Iminoglucoascorbinsäure, Isopropylidenascorbinsäure, ferner Hydroxytetronsäuren, z.B. Pheny!hydroxytetronsäure, Phenylhydroxytetronimid, ferner Reductone, z.B. Aminohexosereductone, z.B. des aus der FR-PS 2 065 792 bekannten Typs und Acylderivate von Aminophenolen, wie sie beispielsweise aus der GB-PS 1 045 303 bekannt sind. Die Entwiclclerverbindungen können dabei allein oder in Kombination miteinander verwendet werden.Dichlorohydroquinone, hydroquinones substituted by alkoxy radicals, e.g. methoxyhydroquinone and ethoxyhydroquinone, also aminophenol developer compounds, e.g. 2,4-diaminophenols, for example 2,4-diamino-6-methy! phenol and methylaminophenols, Hydroxylamines, e.g. N, N-di (2-ethoxyethyl) amine, finally 3-pyrazolidone developer compounds, e.g. 1-phenyl-3-pyrazolidone, including the compounds known from GB-PS 930 572, also ascorbic acids, e.g. d-araboascorbic acid, Iminoglucoascorbic acid, isopropylidene ascorbic acid, also hydroxytetronic acids, e.g. pheny! Hydroxytetronic acid, phenylhydroxytetronimide, also reductones, e.g. aminohexose reductones, e.g. of the type known from FR-PS 2,065,792 and acyl derivatives of aminophenols, such as those from GB-PS 1 045 303 are known. The developer compounds can be used alone or in combination with one another.

Besonders vorteilhafte Entwicklerverbindungen zur Herstellung der beschriebenen wärmeentwickelbaren Aufzeichnungsmaterialien sind Methylgallat; Gallussäure; 2,5-Dihydroxyphenylessigsäure; '2,5-Dihydroxy-p-benzoldiassigsäure; 2',3 ^f,4'-Trihydroxy-acetophenon; 3,5-Dihydroxybenzonorbornan; Pyrogallol; Ascrobinsäure; 1-Phenyl-3-pyrazolidon und Phenylhydrochinon.Particularly advantageous developer compounds for the production of the heat-developable recording materials described are methyl gallate; Gallic acid; 2,5-dihydroxyphenylacetic acid; 2,5-dihydroxy-p-benzenediacetic acid; 2 ', 3 ^f , 4'-trihydroxy-acetophenone;3,5-dihydroxybenzonorbornane;Pyrogallol; Ascrobic acid; 1-phenyl-3-pyrazolidone and phenylhydroquinone.

Die Entwicklerverbindungen können in verschiedenen Konzentrationen angewandt werden. Normalerweise haben sich Konzentrationen von etwa 0,25 bis etwa 4,0 Molen pro Mol Silber als vorteilhaft erwiesen. Als besonders zweckmäßig hat sich in der Regel die Verwendung eines Holes Entwicklerverbindung pro Mol Silber in dem Aufzeichnungsmaterial erwiesen.The developer compounds can be in various concentrations can be applied. Typically, concentrations of from about 0.25 to about 4.0 moles per mole of silver have been found to be advantageous proven. The use of one hole of developer compound per mole has generally proven to be particularly expedient Silver was found in the recording material.

Zur Herstellung der strahlungsempfindlichen oder photosensitiven Aufzeichnungsmaterialien können die üblichen bekannten Kolloide allein oder in Kombination miteinander verwendet werden. In typischer Weise werden zur Herstellung der Aufzeichnungsmaterialien hydrophile Kolloide verwendet, die transparent oder translucent sind und aus natürlich vorkommenden Stoffen oder synthetischen Stoffen bestehen können. Typische natürlich vor-The customary known colloids can be used to produce the radiation-sensitive or photosensitive recording materials can be used alone or in combination with each other. Typically, for the production of the recording materials uses hydrophilic colloids that are transparent or translucent and made from naturally occurring substances or synthetic materials. Typical of course

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kommende Bindemittel bestehen aus Proteinen, z.B. Gelatine oder Gelatinederivaten oder aber auch aus Cellulosederivaten, Polysacchariden, z.B. Dextrin, Gummmi arabicum und dergleichen. Typische synthetische polymere Bindemittel sind in Wasser lösliche Polyvinylverbindungen, z.B. Polyvinylpyrrolidon und Acrylamidpolymere. Als besonders vorteilhafte Bindemittel haben sich Gelatine, einschließlich Schweinshautgelatine, Polyvinyldisulfobenzal und Terpolymere aus N-Isopropylacrylamid, 3-Methylacryloyloxypropan-1-sulfonsäurenatriumsalz und 2-Acetoacetoxyäthylmethacrylat erwiesen.upcoming binders consist of proteins, e.g. gelatin or gelatin derivatives or cellulose derivatives, Polysaccharides such as dextrin, arabic gum and the like. Typical synthetic polymeric binders are water soluble Polyvinyl compounds such as polyvinyl pyrrolidone and acrylamide polymers. Gelatins, including pigskin gelatine, and polyvinyl disulfobenzal have proven to be particularly advantageous binders and terpolymers of N-isopropyl acrylamide, 3-methylacryloyloxypropane-1-sulfonic acid sodium salt and 2-acetoacetoxyethyl methacrylate proved.

Andere synthetische polymere Stoffe, welche als Bindemittel verwendet werden können, sind dispergierte Polyvinylverbindungen, z.B. solche in Latexform und zwar insbesondere solche, welche die Dimensionsstabilität photographischer Materialien zu erhöhen vermögen. Geeignete synthetische Polymere sind beispielsweise die aus den US-PS 3 142 586, 3 193 386, 3 062 674, 3 287 289 und 3 411 911 bekannten Polymere. Geeignete Polymere sind beispielsweise die in Wasser unlöslichen Polymeren von Alkylacrylaten und Alkylmethacrylaten, Acrylsäure, Sulfoalkylacrylaten ader Sulfoalkylmethacrylaten und solche, die quervernetzende Zentren haben, welche die Härtung oder das Hartwerden erleichtern, wie auch solche mit wiederkehrenden Sulfobetaineinheiten, wie sie beispielsweise in der CA-PS 774 054 beschrieben werden. Besonders vorteilhafte hochmolekulare Bindemittel sind beispielsweise Polyvinylbutyral, Celluloseacetat, Celluloseacetatbutyrat, Celluloseacetatpropionat, Polymethylmethacrylat, Polyvinylpyrrolidon, Äthyl, ellulose, Polystyrol, Polyvinylchlorid, chlorierte Gummis, Polyisobutylen, Butadien-Styrolcopolymere, Vinylchlorid-Vinylacetatcopolymere, Copolymere aus Vinylacetat, Vinylchlorid und Maleinsäure sowie Polyvinylalkohol. Other synthetic polymeric substances that can be used as binders are dispersed polyvinyl compounds, e.g. those in latex form, especially those which increase the dimensional stability of photographic materials capital. Suitable synthetic polymers are, for example, those from US Pat. No. 3,142,586, 3,193,386, 3,062,674, 3,287,289 and 3,411,911 known polymers. Suitable polymers are, for example, the water-insoluble polymers of Alkyl acrylates and alkyl methacrylates, acrylic acid, sulfoalkyl acrylates ader sulfoalkyl methacrylates and those that cross-link Have centers that facilitate hardening or hardening, as well as those with recurring sulfobetaines, as described, for example, in CA-PS 774 054. Particularly advantageous high molecular weight binders are for example polyvinyl butyral, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, polymethyl methacrylate, Polyvinylpyrrolidone, ethyl, ellulose, polystyrene, polyvinylchloride, chlorinated rubbers, polyisobutylene, butadiene-styrene copolymers, Vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, copolymers of vinyl acetate, vinyl chloride and maleic acid, and polyvinyl alcohol.

Wie bereits dargelegt, eignen sich die erfindungsgemäß verwendeten Aldonamide in vorteilhafter Weise zur Herstellung solcher photographischer Aufzeichnungsmaterialien, die eine sogenannte Stabilisatorvorläuferverbindung enthalten. Derartige VerbindungenAs already stated, those used according to the invention are suitable Aldonamides in an advantageous manner for the preparation of such photographic recording materials which have a so-called Contain stabilizer precursor compound. Such connections

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sind beispielsweise aus der US-PS 3 301 678 bekannt. Typische Stabilisatorvorläuferverbindungen sind solche der folgenden Formeln:are known, for example, from US Pat. No. 3,301,678. Typical stabilizer precursor compounds are those of the following Formulas:

I.I.

A-R-S-CA-R-S-C

NHNH

NHNH

II.II.

O OC-R³-SCO OC-R ³ -SC

NHNH

NHNH

III.III.

R⁶-CH-CH₀-C-R⁷ R ⁶ -CH-CH ₀ -CR ⁷

S-R⁸-ZSR ⁸ -Z

IV.IV.

R^y-CH-CHR ^y -CH-CH

S-R¹²-MSR ¹² -M

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In den angegebenen Formeln bedeuten:In the formulas given:

R, R , R und P jeweils einen kurzkettigen AlkylenrestR, R, R and P each represent a short-chain alkylene radical

mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, beispielsweise einen Methylen-, Äthylen-, Propylen-, Butylen-, Isobutylen- oder Amylenrest;having 1 to 5 carbon atoms, for example a methylene, ethylene, propylene, butylene, isobutylene or amylene radical;

R , R", R , Il und R' jeweils ein Was se rs to ff atom oder einenR, R ", R, Il and R 'are each a what se rs to ff atom or one

kurzkettigen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen Arylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, z.B. einen Phenyl- oder Naphthylrest oder einen gegebenenfallsshort-chain alkyl radical with 1 to 5 carbon atoms or an aryl radical with 6 to 12 carbon atoms, e.g. a phenyl or naphthyl radical or optionally one

substituierten Arylrest, wie im folgendensubstituted aryl radical, as in the following

ft 7
für R° und R angegeben; ft 7
given for R ° and R;

R und R jeweils einen Arylrest mit 6 bis 12 KohR and R each represent an aryl radical with 6 to 12 Koh

lenstoffatomen, z.B. einen Phenyl- oder Naphthylrest, die gegebenenfalls substituiert sein können, d.h. beispielsweise einen substituierten Arylrest der folgenden Formel:carbon atoms, e.g. a phenyl or naphthyl radical, which is optionally substituted can be, i.e. for example a substituted aryl radical of the following formula:

worin D darstellt einen Nitro- oder Hydroxyrest oder ein Chlor- oder Bromatom oder einen kurzkettigen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen kurzkettigen Alkoxyrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen;wherein D represents a nitro or hydroxy radical or a chlorine or bromine atom or a short-chain alkyl radical with 1 to 5 carbon atoms or a short-chain one Alkoxy radical having 1 to 5 carbon atoms;

R und R jeweils einen Cyano- oder Alkoxycarbonyl-R and R each represent a cyano or alkoxycarbonyl

rest, wobei die Alkylgruppe 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist oder jeweils einen Amidorest der folgenden Formel:remainder, where the alkyl group has 1 to 5 carbon atoms or each has an amido radical of the following formula:

IlIl

-CNH.-CNH.

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— 1 j ■- 1 y ■

X ein Anion oder einen Säurerest, z.B. ein ChlorX is an anion or an acid residue, e.g. a chlorine

oder Bromanion oder ein Nitrat-, Trichloracetat-, Perchlorat-, Formiat-, Acetat-, Aminoacetat-, p-Toluolsulfonat-, Sulfonat-, Trifluoracetat-, Chloracetat- oder Äthylsulfatrest;or bromine ion or a nitrate, trichloroacetate, perchlorate, formate, acetate, aminoacetate, p-toluenesulfonate, Sulfonate, trifluoroacetate, chloroacetate or ethyl sulfate radical;

A einen Hydroxyrest oder einen Rest ,einer der folA is a hydroxy radical or a radical, one of the fol

genden Formeln:the following formulas:

R¹⁵ R ¹⁵

¹³ I.N R¹⁷ ₀ ¹³ IN R ¹⁷ ₀

N-, X^ C-S- oder N-C-O-P^ I]/ ^ N-, X ^ CS- or NCOP ^ I] / ^

worin bedeuten:where mean:

R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ und R¹⁸ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen Arylrest des für R und R⁷ beschriebenen Typs undR ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ , R ¹⁷ and R ¹⁸ each represent a hydrogen atom or a short-chain alkyl radical having 1 to 5 carbon atoms or an aryl radical of the type described ^{for R and R 7 and}

X ein Anion des bereits beschriebenen Typs;X is an anion of the type already described;

M und Z jeweils einen Hydroxy-, Carboxy- oder Aminorest einschließlich eines primären (-NH-)-Restes oder eines sekundären Aminorestes oder eines tertiären Aminorestes, z.B. eines Morpholino-, Piperidino-, Pyrrolidinorestes oder eines Dialkylaminorestes, mit Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen.M and Z each represent a hydroxy, carboxy or amino radical including a primary (-NH -) radical or a secondary amino radical or a tertiary amino radical, e.g. a morpholino, piperidino, Pyrrolidino radical or a dialkylamino radical, with alkyl groups with 1 to 5 carbon atoms.

Verbindungen der Formeln III und IV werden normalerweise in Form von Salzen, z.B. Hydrochloridsalzen, hergestellt, um die Reinigung der Salze zu erleichtern und um ihre Löslichkeit in Wasser zu erhöhen, um ihre Einarbeitung in photographische Schichten zu erleichtern.Compounds of formulas III and IV are normally prepared in the form of salts, e.g., hydrochloride salts, in order to achieve the To facilitate the purification of the salts and to increase their solubility in water, to facilitate their incorporation into photographic layers to facilitate.

Typische geeignete Stabilisatorvorläuferverbindungen der ange-Typical suitable stabilizer precursor compounds of the

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gebenen Formeln sind beispielsweise:given formulas are for example:

2-Hydroxyäthylisothiuroniumchlorid,2-hydroxyethylisothiuronium chloride,

2-Hydroxyäthylisothiuroniumtrichloracetat, Isothiureidoessigsäure,2-hydroxyethyl isothiuronium trichloroacetate, Isothiureidoacetic acid,

2-Isothiureidopropionsäure,2-isothiureidopropionic acid,

ß-(2-riorpholinoäthylthio)-ß~phenylpropiophenonhydrochlari.d, Z-Athylaminoäthylisothiuroniumchlorid, 2-Hydroxypropylisothiuroniumtrichloracetat, a-Nitrilo-ß-(2-morpholinoäthylthio)propionitrilhydrochlorid,ß- (2-riorpholinoäthylthio) -ß ~ phenylpropiophenonhydrochlari.d, Z-Athylaminoäthylisothiuroniumchlorid, 2-hydroxypropylisothiuronium trichloroacetate, a-nitrilo-ß- (2-morpholinoäthylthio) propionitrile hydrochloride,

a-Carbäthoxy-ß-(2-morpholinoäthylthio)-ß-phenylpropionitrilhydrochlorid, a-Carbethoxy-ß- (2-morpholinoäthylthio) -ß-phenylpropionitrile hydrochloride,

Äthyl a-amido-ß-(2-morpholinoäthylthio)-ß-phenylpropionathydrochlorid, Ethyl a-amido-ß- (2-morpholinoäthylthio) -ß-phenylpropionate hydrochloride,

2-Hydroxyäthyl-i-methylisothiuroniumchlorid, 2-Hydroxyäthyl-1-phenylisothiuroniumchlorid, 1-Phenyl-2-isothiureidoessigsäure.2-hydroxyethyl-i-methylisothiuronium chloride, 2-hydroxyethyl-1-phenylisothiuronium chloride, 1-phenyl-2-isothiureidoacetic acid.

V/eitere geeignete Stabilisatorvorläuferverbindungen sind aus der üS-PS 3 220 839 bekannt. Derartige Stabilisatorvorläuferverbindungen bestehen u.a. aus Isothioharnstoffderivaten der folgenden Formeln:Other suitable stabilizer precursor compounds are known from US Pat. No. 3,220,839. Such stabilizer precursor compounds consist of isothiourea derivatives of the following formulas:

rwrw

R²-N R⁴OR ² -NR ⁴ O

C-S-C-COH oder C-S-C- [ -C- I -YCSC-COH or CSC- [ -C- I -Y

1 ^ ¹S1 ^ ¹ p

R-N ITR-N IT

worin bedeuten:where mean:

R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest, z.B. einen Arylrest mit 6 bis Kohlenstoffatomen, z.B. einen Phenylrest, der gegebenenfalls durch einen Alkylrest substituiert sein kann oder jeweils einenR ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon radical, for example an aryl radical with 6 to carbon atoms, for example a phenyl radical, which can optionally be substituted by an alkyl radical or one each

1 2 gegebenenfalls substituierten Alkylrest; R und R können des weiteren beispielsweise Acylreste der folgenden Formel sein:1 2 optionally substituted alkyl radical; R and R can also be, for example, acyl radicals of the following formula:

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ο
Il ο
Il

RC-Rc

R ein Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist;R is an alkyl radical having 1 to 5 carbon atoms;

1 2
R und R können des weiteren gemeinsam für die Atome stehen, die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes erfor-1 2
R and R can also jointly represent the atoms required to complete a heterocyclic ring.

1 ?
derlich sind, oder R und R können in besonders vorteilhafter Weise für die Kohlenstoff- und Wasserstoffatome stehen, die zur Vervollständigung eines Alkylenrestes erforderlich sind, welcher die beiden Stickstoffatome miteinander unter Erzeugung eines cyclischen Kernes verbindet, und zwar eines cyclischen1 ?
are, or R and R can particularly advantageously represent the carbon and hydrogen atoms which are required to complete an alkylene radical which connects the two nitrogen atoms to one another to produce a cyclic nucleus, namely a cyclic one

Kernes der folgenden Formel, in welcher R ein Alkylenrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, ist und R³ ein Acylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen außer den für R³ angegebenen Substituenten:Nucleus of the following formula, in which R is an alkylene radical having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, and R ^{3 is} an acyl radical having 2 to 6 carbon atoms in addition to the substituents specified ^{for R 3:}

R³ R ³

η eine Zahl von mindestens 1, vorzugsweise von 1 bis 10, und insbesondere von 1 bis 3;η is a number of at least 1, preferably from 1 to 10, and in particular from 1 to 3;

Y ein Carboxylrest, ein Suifonatrest, ein Hydroxylrest oder ein gegebenenfalls substituierter Aminorest der folgenden Formel:Y is a carboxyl radical, a sulfonate radical, a hydroxyl radical or a optionally substituted amino radical of the following formula:

-N-N

\_R10\ _R 10

worin R ein Wasserstoffatom ist oder ein Alkylrest und R ein Viasserstoff atom, ein Alkylrest oder ein Acylrest, wobei gilt, daß der durch Y dargestellte Aminorest auch in Salzform vorliegen kann, d.h. der folgenden Formel entsprechen kann:where R is a hydrogen atom or an alkyl radical and R a hydrogen atom, an alkyl radical or an acyl radical, where holds that the amino radical represented by Y is also in salt form can exist, i.e. can correspond to the following formula:

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ι⁹ ι ⁹

-N — R ^! -N - R ^!

R¹ 10R ¹ 10

R⁹ R ⁹

worin R und R die bereits angegebene Bedeutung haben oder worin Y auch ein Morpholinorest sein kann.wherein R and R have the meanings already given or where Y can also be a morpholino radical.

Die Alkyl- und Alkylenreste weisen vorzugsweise 1 bis 20, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatom^ auf. Beispiele für Alkyl· reste sind die Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, 2-Äthylhexyl-, n-Decyl-, Stearyl- und n-Eicosylreste.The alkyl and alkylene radicals preferably have 1 to 20, in particular 1 to 4, carbon atoms. Examples of alkyl Residues are the methyl, ethyl, isopropyl, η-butyl, 2-ethylhexyl, n-decyl, stearyl and n-eicosyl radicals.

Den Alkylresten analoge Alkylenreste sind geeignete R -Substituenten. Alkylene radicals analogous to the alkyl radicals are suitable R substituents.

Typische geeignete Verbindungen der angegebenen Struktur sind beispielsweise:Typical suitable compounds of the structure indicated are for example:

2-S-Thiur.oniumäthansulfonat: HN2-S-thiuronium ethanesulfonate: HN

X- S-X- S-

H₂NH ₂ N

CH₀CH₀ -SO -H 2 2CH ₀ CH ₀ -SO -H 2 2

3-S-Thiuroniumpropansulfonat:3-S-thiuronium propane sulfonate:

ΗΝ,νΗΝ, ν

^C-S-(CH₂) 3-SO3H^ CS (CH ₂₎ 3 -SO 3 H

4-S-Thiuroniumbutansulfonat: HN4-S-thiuronium butanesulfonate: HN

C-S- (CH₂) ₄-SO₃HCS- (CH ₂ ) ₄ -SO ₃ H

H₂NH ₂ N

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3-S-Thiuronium-i-methyl-propansulfonat:3-S-thiuronium-i-methyl-propanesulfonate:

HN. CH₃ HN. CH ₃

X ι ³ X ι ³

C-S-CH₀-CH₀-CH-SO₇HCS-CH ₀ -CH ₀ -CH-SO ₇ H

H₂NH ₂ N

Als besonders vorteilhafte Stabilisatorvorläuferverbindungen haben sich die oben beschriebenen Verbindungen mit einem SuI-fonatrest erwiesen, welche sogenannte innere Säuresalze bilden. Weitere innere Säuresalze bildende Stabilisator-Vorläuferverbindungen sind beispielsweise aus der US-PS 3 220 839 bekannt.As particularly advantageous stabilizer precursor compounds have the connections described above with a SuI-fonatrest proven, which form so-called internal acid salts. Further stabilizer precursor compounds forming internal acid salts are known, for example, from US Pat. No. 3,220,839.

Die verwendeten Stabilisatorvorläuferverbindungen sind gegenüber Silberhalogenidemulsionen in sauren oder neutralen Medien inerte Verbindungen und unter Temperaturen, unter denen photographische Aufzeichnungsmaterialien gelagert werden, stabil.The stabilizer precursor compounds used are opposite Silver halide emulsions in acidic or neutral media are inert compounds and at temperatures below which photographic Recording materials are stored, stable.

Die Stabilisatorvorläuferverbindungen können in Konzentrationen von etwa 0,01 Molen bis etwa 20 Molen pro Mol Silbersalz, vorzugsweise in Konzentrationen von etwa 0,4 bis etwa 2,0 Molen pro .-Io 1 Silberhalogenid verwendet werden.The stabilizer precursor compounds can be used in concentrations of from about 0.01 moles to about 20 moles per mole of silver salt, preferably can be used in concentrations of from about 0.4 to about 2.0 moles per.-Io 1 of silver halide.

Oftmals ist es jedoch zweckmäßig, die Stabilisatorvorläuferverbindungen in einem molaren Oberschuß zu verwenden, um zu gewährleisten, daß eine wirksame Stabilisierung der Bezirke der Silberhalogenidemulsionsschichten erreicht wird, die stabilisiert werden sollen. Um ein Auskopieren oder andere nachteilige Effekte zu vermeiden, beispielsweise eine Bildaus löschung oder Bildtilgung, wird häufig die 5-fache oder in manchen Fällen auch die 10-fache Menge der an sich erforderlichen Menge an Stabilisatorvorläuferverbindung auf molarer Basis verwendet. Die Konzentration des Alkalilieferanten kann durch die Menge an Stabilisatorvorläuferverbindung beeinflußt werden, wie auch die Konzentration an verwendeter Silberhalogenidentwicklerverbindung. Ganz allgemein soll die Menge an Alkaliaktivatorvorläuferverbindung so hoch bemessen sein, daß die Aufspaltung oder der Auf-However, it is often convenient to use the stabilizer precursor compounds to be used in an excess molar to ensure that an effective stabilization of the districts of the Silver halide emulsion layers which are to be stabilized is achieved. To a copy-out or other disadvantageous Avoid effects, for example a picture deletion or Image erasure is often 5 times or in some cases 10 times the amount required Stabilizer precursor compound used on a molar basis. The concentration of the alkali supplier can be determined by the amount of Stabilizer precursor compound are influenced, as well as the concentration of silver halide developing agent used. Generally speaking, the amount of alkali activator precursor compound should be be dimensioned so high that the split or split

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bruch der Stabilisatorvorläuferverbindung bei den angewandten Temperaturen bewirkt wird. Die Konzentration, die normalerweise ausreicht, liegt bei etwa 1/4 Mol Alkaliaktivatorlieferant pro Mol Silber in der Emulsion als Silberhalogenid bis zu etwa 20 Molen Alkaliaktivatorvorläuferverbindung oder Alkalilieferant. In typischer Weise werden etwa 1/4 Mol Alkaliaktivatorvorläuferverbindung oder Alkalilieferant pro Mol Silber in der Emulsionsschicht als Silberhalogenid bis zu etwa 10 Mole Alkaliaktivatorvorläuferverbindung oder Alkalilieferant verwendet.breakage of the stabilizer precursor compound is effected at the temperatures used. The concentration that normally sufficient is about 1/4 mole of alkali activator supplier per mole of silver in the emulsion as silver halide up to about 20 moles of alkali activator precursor or alkali supplier. Typically about 1/4 mole will be the alkali activator precursor compound or alkali supplier per mole of silver in the emulsion layer as silver halide up to about 10 moles of alkali activator precursor compound or alkali supplier used.

Die strahlungsempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien können unter Verwendung der verschiedensten üblichen Schichtträger hergestellt werden. Natürlich müssen die im Einzelfalle verwendeten Schichtträger den bei der Entwicklung der Aufzeichnungsmaterialien angewandten Entwicklungstemperaturen standhalten. In typischer Weise bestehen die Schichtträger aus Folien aus Cellulosenitrat, Celluloseestern, Polyvinylacetalen, Polystyrol und anderen Polymeren, wie auch aus Glas, Papier, Metall oder Holz. In typischer Weise werden flexible Schichtträger verwendet, insbesondere Papierschichtträger, die partiell acetyliert sein können oder eine Barytschicht aufweisen können oder eine Schicht aus einem a-Olefinpolymeren, insbesondere einem Polymeren eines a-01efins mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, z.B. eine Schicht/iius Polyäthylen, Polypropylen oder einem Äthylen-Butencopolymeren. The radiation-sensitive recording materials can produced using a wide variety of conventional substrates will. Of course, the supports used in the individual case must be those used in the development of the recording materials withstand applied development temperatures. In The layer supports typically consist of films made of cellulose nitrate, cellulose esters, polyvinyl acetals, and polystyrene and other polymers, such as those made of glass, paper, metal or wood. Flexible substrates are typically used, in particular paper backings, which can be partially acetylated or can have a barite layer or a Layer of an α-olefin polymer, in particular a polymer an α-olefin with 2 to 10 carbon atoms, e.g. a layer of polyethylene, polypropylene or an ethylene-butene copolymer.

üa die Aldonamid-Alkalilieferanten durch anorganische Alkalien, z.B. Alkalimetallhydroxyde, einschließlich Natriumhydroxyd und Kaliumhydroxyd und Alkalimetallcarbonate, z.B. Natriumcarbonat, aktiviert werden können, hat es sich als zweckmäßig erwiesen, die Aufzeichnungsmaterialien mit den erfindungsgemäß verwendeten Aldonamiden nicht mit alkalischen Stoffen in Kontakt zu bringen, ivelche ein vorzeitiges Freisetzen des Alkalis herbeiführen könnten. So ist es in den meisten Fällen nicht ratsam, eine Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem Aldonamid-Alkalilieferanten und einer Stabilisatorvorläuferverbindung mit einer wässrigen alkalischen Lösung einer Entwicklerverbindung in Kontakt zu bringen, da die Möglichkeit in Betracht gezogen werden muß, daßia the aldonamide alkali suppliers through inorganic alkalis, e.g. alkali metal hydroxides, including sodium hydroxide and potassium hydroxide, and alkali metal carbonates, e.g. sodium carbonate, can be activated, it has proven to be useful to combine the recording materials with those used according to the invention Do not bring aldonamides into contact with alkaline substances, which could lead to a premature release of the alkali. So in most cases it is not advisable to use a silver halide emulsion layer with an aldonamide alkali supplier and a stabilizer precursor compound with an aqueous one alkaline solution of a developing agent in contact, since the possibility must be taken into account that

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der Stabilisierungseffekt, verursacht durch die Kombination aus Vorläuferverbindungen, bereits vor dem erwünschten Entwicklungsgrad erfolgt»the stabilizing effect, caused by the combination of precursor compounds, even before the desired degree of development he follows"

Die pliotographischen Materialien können geringe Feuchtigkeitsmengen aufweisen, wie sie üblicherweise in üblichen photographischen Papieren unter normalen Bedingungen, z.B. bei 25⁰C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 45 % vorliegen. Derartige geringe Feuchtigkeitsmengen können einen katalytischen Effekt auf die Aktivierung der Alkaliaktivatorvorläuferverbindung und/oder die StabÜisatorvorläuferverbindung haben und können demzufolge für den Ablauf des Entwicklungsprozesses vorteilhaft sein. Derartige Feuchtigkeitsgrade können auch während der Erhitzungsstufe möglich gemacht iverden.The pliotographic materials can have small amounts of moisture, as are usually present in customary photographic papers under normal conditions, for example at 25 ^° C. and a relative humidity of 45 % . Such small amounts of moisture can have a catalytic effect on the activation of the alkali activator precursor compound and / or the stabilizer precursor compound and can accordingly be advantageous for the course of the development process. Such degrees of humidity can also be made possible during the heating stage.

Unter "trocken" ist hier gemeint, daß derart geringe Feuchtigkeitsmengen vorhanden sein können. Ausgeschlossen sein soll jedoch das Vorhandensein größerer Wassermengen als sie bei normalen Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen vorliegen können. Derartige größere Wassermengen sollen vermieden werden, da sie einen nachteiligen Effekt auf die beschriebenen Materialien ausüben können.By "dry" it is meant here that such small amounts of moisture may be present. However, the presence of larger amounts of water than normal should be excluded Temperature and humidity conditions may exist. Such larger amounts of water should be avoided because they can have an adverse effect on the materials described.

Die Aldonamid-Alkaliaktivatorvorläuferverbindungen oder Alkalilieferanten können gemeinsam mit den verschiedensten photographischen Emulsionstypen verwendet werden. Dies bedeutet, daß ' die Aldonamide zur Herstellung von Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden können, zu deren Herstellung beispielsweise orthochromatische, panchromatische oder Infrarotemulsionen oder Röntgenstrahlemulsionen verwendet werden, wobei zur Herstellung der Emulsionen wiederum die verschiedensten photosensitiven Silbersalze verwendet werden können.The aldonamide alkali activator precursors or alkali suppliers can be used in conjunction with various types of photographic emulsions. This means that ' the Aldonamides for the production of recording materials can be used, for their production, for example, orthochromatic, panchromatic or infrared emulsions or X-ray emulsions are used, with the preparation of the emulsions in turn a wide variety of photosensitive Silver salts can be used.

Die Emulsionen können dabei unter Verwendung der üblichen bekannten Bindemittel hergestellt werden, z.B. unter Verwendung von Gelatine oder anderen permeablen Bindemitteln, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, Polyacrylaten, Acrylsäuren undThe emulsions can be made using the customary known Binders can be prepared, for example using gelatin or other permeable binders such as Polyvinyl alcohol, polyacrylates, acrylic acids and

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anderen Polymeren. Als Bindemittel zur Herstellung der Emulsionen können des weiteren beispielsweise Cellulosederivate, z.B. Celluloseester und Celluloseätiier verwendet werden.other polymers. Furthermore, for example, cellulose derivatives, e.g. cellulose esters, can be used as binders for the production of the emulsions and cellulose additives can be used.

Bindemittel, die sich insbesondere für die Vorläuferkombination eignen, sind beispielsweise Polyvinylalkohol, Celluloseacetate und CeI-luloseäther. Binders that are particularly suitable for the precursor combination, are for example polyvinyl alcohol, cellulose acetates and cellulose ethers.

In typischer Weise wird die Vorläuferkombination miteinander vermischt oder in anderer Weise in eine Besdichtungsmasse mit einem Bindemittel eingearbeitet und dann auf einen geeigneten Schichtträger aufgetragen.Typically, the combination of precursors is mixed together or in some other way into a sealing compound with a Binder incorporated and then applied to a suitable layer support.

Die Vorläuferverbindungen können in der Silberhalogenidemulsionsschicht, in einer anderen Schicht oder im Schichtträger des photographischen Aufzeichnungsmaterials untergebracht werden. Auch können sie gleichzeitig in mehreren Stellen untergebracht werden. Notwendig ist jedoch, daß die Vorläuferverbindungen in Kontakt zum Silberhalogenid untergebracht werden, um den Stabilisierungseffekt herbeiführen zu können.The precursor compounds can be used in the silver halide emulsion layer, be accommodated in another layer or in the support of the photographic recording material. Also can they are housed in several places at the same time. It is necessary, however, that the precursor compounds are in contact with the silver halide be accommodated in order to bring about the stabilizing effect.

Die Aufzeichnungsmaterialien mit Silberhalogenidemulsionsschichten können in üblicher bekannter Weise sensibilisiert sein. So können die zur Herstellung der Aufzeichnungsmaterialien verwendeten Emulsionen beispielsweise hergestellt werden durch Digestieren mit natürlich aktiver Gelatine oder aber die Emulsionen können mit Salzen von Edelmetallen sensibilisiert werden. Die Emulsionen können des weiteren die Empfindlichkeit erhöhende Zusätze enthalten.The recording materials with silver halide emulsion layers can be sensitized in the usual known manner. For example, the emulsions used to produce the recording materials be prepared for example by digestion with naturally active gelatin or the emulsions can with salts be sensitized to precious metals. The emulsions can also contain additives which increase sensitivity.

Die Aufzeichnungsmaterialien können des weiteren unter Zusatz üblicher Antischleiermittel, Plastifizierungsmittel, Toner, Beschichtungshilfsmittel, Entwicklungsverzögerer, Puffermittel und Härtungsmittel hergestellt werden. Auch können zur Herstellung der Emulsionen die verschiedensten üblichen sensibilisierendenThe recording materials can furthermore be more customary with the addition Antifoggants, plasticizers, toners, coating aids, Development restrainers, buffering agents and hardening agents can be prepared. The most varied of emulsions can also be used for the production of the emulsions usual sensitizing

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Farbstoffe und spektral sensibilisierenden Verbindungen zugesetzt werden.Dyes and spectral sensitizing compounds are added.

Oftmals hat es sich als vorteilhaft erwiesen, ein sogenanntes "antimatting-agent" z.B. Kieselsäure in der photographischen Emulsionsschicht oder in einer hierzu benachbarten Schicht unterzubringen. Eine solche Verbindung bewirkt, daß das Aufzeichnungsmaterial nicht zusammenklebt, wenn es aufgerollt wird oder mit anderen Oberflächen in Kontakt gebracht wird.It has often proven advantageous to use a so-called "antimatting agent", e.g. silica, in photographic applications To be accommodated in the emulsion layer or in a layer adjacent to it. Such a connection causes the recording material does not stick together when rolled up or brought into contact with other surfaces.

Die Alkalilieferanten und Stabilisatorvorläuferverbindungen können nach üblichen bekannten Methoden in photographische Emulsionsschichten oder andere .Schichten photographischer Materialien eingearbeitet werden. Beispielsweise können sie in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst und in Form einer Lösung verwendet werden oder aber sie können auch in Form einer Dispersion verwendet werden. Methoden, nach denen die Vorläuferkombinationen in photographisehe Materialien eingearbeitet werden können, können ähnlich den Methoden sein, wie sie für das Einarbeiten von Farbkupplern in photographische Emulsionen bekannt sind. Derartige Methoden werden beispielsweise näher in den US-PS 2 320 227 und 2 801 171 beschrieben.The alkali suppliers and stabilizer precursor compounds can be converted into photographic ones by conventionally known methods Emulsion layers or other layers of photographic materials be incorporated. For example, they can be dissolved in a suitable solvent and in the form of a solution can be used or they can also be in the form of a dispersion be used. Methods by which the precursor combinations are incorporated into photographic materials can be similar to the methods known for incorporating color couplers into photographic emulsions are. Such methods are described in more detail in U.S. Patents 2,320,227 and 2,801,171, for example.

Wie bereits dargelegt, kann eine Entwicklerverbindung in einer Schicht des Aufzeichnungsmaterials benachbart zur Silberhalogenidemulsionsschicht untergebracht werden. Das photographisehe Auf Zeichnungsmaterial kann dann entx^ickelt und das nicht exponierte Silberhalogenid danach lichtstabilisiert oder fixiert werden, indem das photograpMsche Aufzeichnungsmaterial in Kontakt mit der Kombination aus Stabilisatorvorläuferverbindung und Stabilisierungsaktivatorvorläuferverbindung in Gegenwart eines Heizmediums gebracht xvird. Als Heizmedium können beispielsweise erhitzte Walzen oder Platten, Heißluft,· oder andere bekannte Heizmedien dienen.As already stated, a developing agent can be present in a layer of the recording material adjacent to the silver halide emulsion layer be accommodated. The photograph On the drawing material can then be developed and that which is not exposed Silver halide can then be light-stabilized or fixed by the photographic recording material in contact with the combination of stabilizer precursor compound and stabilizer activator precursor compound in the presence a heating medium brought xvird. As a heating medium, for example heated rollers or plates, hot air, or other known heating media are used.

In derartigen Fällen können gegebenenfalls Silberhalogenideinul-In such cases, silver halide injections may be used.

409851/0816409851/0816

sionsschicht und Entwicklerverbindung auf einem Schichtträger angeordnet sein und die Stabilisatorvorläuferverbindung und die Stabilisierungsaktivatorvorläuferverbindung auf einem besonderen Schichtträger. Es ist des weiteren möglich, daß Silberhalogenidemulsion, Entwicklerverbindung, Stabilisatorvorläuferverbindung und Stabilisierungsaktivatorvorläuferverbindung in voneinander getrennten Schichten vorliegen. Es ist jedoch erforderlich, daß die verschiedenen Komponenten des Materials sich in solcher Lage zueinander befinden, daß die gewünschte Stabilisierung innerhalb bestimmter Zeitgrenzen erfolgt. sion layer and developer compound be arranged on a support and the stabilizer precursor compound and the stabilization activator precursor compound on a special support. It is also possible that silver halide emulsion, Developer compound, stabilizer precursor compound and stabilizer activator precursor compound are in separate layers. However, it is required that the various components of the material are in such a position to each other that the desired stabilization takes place within certain time limits.

Photographische Silberbalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Zusätze für ihre Herstellung und ihre Entwicklung werden im einzelnen" näher in der Zeitschrift "Product Licensing Index", Band 92, Dezember 1971, Publikation 9232, Seiten 107-110, Abschnitte I bis XVIII näher beschrieben.Photographic silver balogenide emulsions, their preparation, Additions for their production and their development are detailed "in more detail in the journal" Product Licensing Index ", Volume 92, December 1971, publication 9232, pages 107-110, Sections I through XVIII.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. The following examples are intended to illustrate the invention in more detail.

Beispiel 1example 1 Verwendung von D-Galactonamid als AlkalilieferantUse of D-galactonamide as an alkali supplier

Zunächst wurden die folgenden beiden Beschichtungsmassen hergestellt: First of all, the following two coating compounds were produced:

ohne j mit Galactonamid Galactonamid without j with galactonamide galactonamide

Schweinshautgelatine, 12 gew.-iigePig skin gelatine, 12 weight percentages

wässrige Lösung 50,0 ml 50,0 mlaqueous solution 50.0 ml 50.0 ml

Alkylphenoxypoly(hydroxypropylenoxid) als oberflächenaktive Verbindung, 10 gew.-!ige wässrige Lösung 1,0 ml 1,0 mlAlkylphenoxypoly (hydroxypropylene oxide) as a surface-active compound, 10% strength by weight aqueous solution 1.0 ml 1.0 ml

2,2'-Methylsulfonylimino-bis-(äthylisothiuronium-p-toluolsulfonat) 2,2'-methylsulfonylimino-bis- (ethylisothiuronium-p-toluenesulfonate)

D-GalactonamidD-galactonamide

22 ,73, 73 gG gG 2,732.73 gG gG 00 ,0, 0 gG 3,03.0 gG 11 ,0, 0 1,01.0 gG 00 ,2, 2 0,20.2

1-Phenyl-3-pyrazolidon 5-Methylbenzotriazol1-phenyl-3-pyrazolidone 5-methylbenzotriazole

Silberchloridemulsion (gewaschen,Silver chloride emulsion (washed,

nicht eingestellt bezüglich pH odernot adjusted regarding pH or

pAg) (Emulsion enthielt 4'2 mg Ag/ml) 9,0 ml 9,0 mlpAg) (emulsion contained 4.2 mg Ag / ml) 9.0 ml 9.0 ml

409851/0816409851/0816

Die beiden Beschichtungsmassen wurden dann derart auf Polyesterfilmschichtträger aufgetragen, daß auf eine Trägerfläche von 1 dm jeweils 4,6 mg Ag entfielen. Streifen der beiden Aufzeichnungsmaterialien wurden dann in einem.Sensitometer sensitometrisch exponiert.The two coatings were then coated on polyester film backing as such applied so that there were 4.6 mg of Ag on a support area of 1 dm. Strip the two Recording materials were then placed in a sensitometer exposed sensitometrically.

Die Streifen wurden dann, Emulsionsseite nach oben, durch Inkontaktbringen der Schichtträger der Aufzeichnungsmaterialien mit einem auf 160⁰C aufgeheizten Metallhbck entwickelt. Die Kontaktzeit betrug 15 Sekunden.The strips were then developed emulsion side up, by contacting the substrate of the recording materials with a heated at 160 ⁰ C Metallhbck. The contact time was 15 seconds.

Unmittelbar nach der Entwicklung wies die Emulsionsschicht ohne Galactonämid eine maximale entwickelte Dichte von 1,30 und eine Minimumdichte von 0,07 auf. Die Schicht mit dem Galactonämid wies demgegenüber eine maximale entwickelte Dichte von 1,28 und eine Minimumdichte von 0,06 auf. Die Schicht ohne Galactonämid war jedoch gegenüber der Einwirkung von Licht instabil und kopierte rasch aus unter einer purpurfarbigen Verfärbung der Lichtbildbezirke. Die Schicht mit dem Galactonämid jedoch erwies sich als gegenüber der Einwirkung von Licht stabil und blieb auch bei fortgesetzter Belichtung stabil.Immediately after the development, the emulsion layer without galactonemide had a maximum developed density of 1.30 and one Minimum density of 0.07. In contrast, the layer with the galactonemid had a maximum developed density of 1.28 and a minimum density of 0.06. However, the layer without galactonemide was unstable to the action of light and copied quickly from under a purple discoloration of the photo areas. The layer with the galactonemid, however, turned out to be than stable to the action of light and remained stable even with continued exposure.

Beispiel 2Example 2

Vergleich der Lagerstabilität von Aufzeichnungsmaterialien mit Guanidiniumtrichloracetat einerseits und Galactonämid andererseits Comparison of the storage stability of recording materials with guanidinium trichloroacetate on the one hand and galactonemide on the other

Zunächst wurden die beiden folgenden Beschichtungsmassen hergestellt: First of all, the following two coating compounds were produced:

409851/0816409851/0816

mit Guanidinium- mit Galactontrichloracetat amidwith guanidinium with galactone trichloroacetate amide

Schweinshautgelatine, 12 gew.-sige wässrige Lösung 50,0 mlPig skin gelatin, 12 wt. Aqueous solution 50.0 ml

Alkylphenoxypoly(hydroxypropylenoxid) als oberflächenaktive Verbindung, 10 Gew.-!ige wässrige LösungAlkylphenoxypoly (hydroxypropylene oxide) as a surface-active compound, 10% strength by weight aqueous solution

2,2'-Methylsulfonyliminobis (äthylisothiuronium-ptoluolsulfonat) 2,2'-methylsulfonyliminobis (ethylisothiuronium ptoluenesulfonate)

GuanidiniumtrichloracetatGuanidinium trichloroacetate

D-GalactonamidD-galactonamide

1-Phenyl-3-pyrazolidon1-phenyl-3-pyrazolidone

5-Methylbenzotriazol5-methylbenzotriazole

Silberchloridemulsion (gewaschen bezüglich pH-Wert oder pAg-Wert nicht eingestellt) (Emulsion enthielt 42 mg Ag/ml) 9,0 mlSilver chloride emulsion (washed with regard to pH value or pAg value not adjusted) (Emulsion contained 42 mg Ag / ml) 9.0 ml

50,0 ml50.0 ml

1,01.0 mlml gG 1,01.0 mlml gG 2,732.73 gG 2,732.73 gG gG 3,03.0 gG gG gG 3,03.0 1,01.0 1,01.0 0,20.2 0,20.2

9,0 ml9.0 ml

Die beiden Emulsionen wurden derart auf Polyesterfilmschichtträger aufgetragen, daß auch eine Trägerfläche von 1 dm^ 4,6 mg Ag entfielen.The two emulsions were thus coated on polyester film applied that also a support area of 1 dm ^ 4.6 mg Ag accounted for.

Die Aufzeichnungsmaterialien wurden dann exponiert und wie in Beispiel 1 beschrieben, entwickelt.The recording materials were then exposed and developed as described in Example 1.

Nach der Erhitzung wies die Schicht mit dem Guanidiniumtrichloracetat eine maximale entwickelte Dichte von 0, 84 und eine flinimumdichte von 0,06 auf. Die Schicht mit dem Galactonamid wies eine maximale entwickelte Dichte von 1,28 und eine Minimumdichte von 0,06 auf.After heating, the layer showed the guanidinium trichloroacetate a maximum developed density of 0.84 and a minimum density from 0.06 to. The layer with the galactonamide had a maximum developed density of 1.28 and a minimum density from 0.06 to.

Streifen der Aufzeichnungsmaterialien wurden in Taschen aus einer Tolie gebracht, worauf die Taschen mit Stickstoff ausgespült wurden. Die Taschen wurden dann doppelt versiegelt und 7 Tage lang bei einer Temperatur von 50⁰C inkubiert.Strips of the recording materials were placed in pouches made of a tolie, after which the pouches were purged with nitrogen. The bags were then double-sealed and ^{incubated at a temperature of 50 °} C. for 7 days.

409851/0816409851/0816

Die inkubierten Streifen wurden dann, wie in Beispiel 1 beschrieben, exponiert und entwickelt. Die inkubierte Schient mit dem Guanicliniumtrichloracetat lieferte kein sichtoares Bild. Die inkubierte Schicht mit dem Galactonamid lieferte demgegenüber ein Bild mit einer maximalen Dichte von 1,24 und einer liinimumdichte von 0,06, d.h. ein bild mit praktisch den gleichen Werten wie im Falle des nicht-inkubierten Materials.. Die Schicht mit dem Galactonamid zeigte praktisch keinerlei Gelatineschaum oder Blasen als Folge des Lrhitzun&sprozesses. Demgegenüber erfolgte ίκ Falle des Guanidiniumtrichloracetat enthaltenden Materials eine Gasentwicklung, die unerwünschte physikalische und visuelle Effekte zur Folge hatte. Las Gas bildete im bindemittel Bläschen, die dem Ganzen ein schaumartiges Aussehen vermittelten.The incubated strips were then, as described in Example 1, exposed and developed. The incubated splint with the guaniclinium trichloroacetate did not provide a visual image. In contrast, the incubated layer with the galactonamide provided an image with a maximum Density of 1.24 and a minimum density of 0.06, i.e. a image with practically the same values as in the case of the non-incubated Materials .. The layer with the galactonamide showed practically no gelatin foam or bubbles as a result of the heating process. In contrast, there was ίκ trap of guanidinium trichloroacetate containing material gas evolution, which is undesirable had physical and visual effects. Las gas formed There were bubbles in the binder that gave the whole thing a foam-like appearance.

Dies Beispiel zeigt die Überlegenheit von Galactonamid als Alkalilieferant gegenüber einer Verbindung, die bisher als Alkalilieferaut verwendet wurde.This example shows the superiority of galactonamide as a supplier of alkali compared to a compound that was previously supplied as an alkali was used.

Auf zeichnungsmaterialien Biit einverleibten Entwicklungs chemikalien und Galactonamid weisen eine ausgezeichnete Stabilität bei der Lagerung in versiegelten Behältern unter Stickstoff auf, und eine bewicklung durch Einwirkung von Wärme beeinträchtigt nicnt die physikalische Qualität der Emulsionsschichten.Recording materials biit incorporated development chemicals and galactonamide have excellent storage stability in sealed containers under nitrogen, and a wrap exposure to heat does not affect the physical quality of the emulsion layers.

Beispiel 5Example 5

Verwendung von D-Arabonaiaid als Alkalilieferant in einem wärmeaktivi e rb ar en Au f ζ e i chnungsraate ri al . Use of D-Arabonaiaid as alkali supplier in a wärmeakti vi e rb ar en Au ζ f ei ri chnungsraate al.

Zunächst v/urde die folgende Besdichtungsmasse hergestellt:First of all, the following sealing compound was produced:

409851/0816409851/0816

Schweinshautgelatine, 12 gew.-°oigePig skin gelatine, 12% by weight

wässrige Lösung 50,0 mlaqueous solution 50.0 ml

Alkylphenoxypoly(hydroxypropylenoxid)Alkylphenoxypoly (hydroxypropylene oxide)

oberflächenaktive Verbindung, 10 gew.-ligesurface-active compound, 10 wt

wässrige Lösung 1,0 mlaqueous solution 1.0 ml

2,2'-Methylsulfonylimino-bis(äthylisothiuronium-p-toluolsulfonat) 2,73 g2,2'-methylsulfonylimino-bis (ethylisothiuronium-p-toluenesulfonate) 2.73 g

D-Arabonamid 3,0 gD-arabonamide 3.0 g

i-Phenyl-3-pyrazllidon 1,0 gi-phenyl-3-pyrazllidone 1.0 g

5-Methylbenzotriazol 0,2 g5-methylbenzotriazole 0.2 g

Silberchloridemulsion (gewaschen, bezüglichSilver chloride emulsion (washed, re

pH-ftert oder pAg-Wert nicht eingestellt)pH-ftert or pAg-value not set)

(Emulsion enthielt 42 mg Ag/ml) 9,0 ml(Emulsion contained 42 mg Ag / ml) 9.0 ml

jie Deschicntungsnasse wurde auf einen Polyesterfilmschichtträger in einer Schichtstärke entsprechend 4,4 mg Ag/dm aufgetragen und dann, wie in Beispiel 1 beschrieben, exponiert und entwickelt. Das entwickelte Material erwies sich als stabil gegenüber der Einwirkung von Licht, zeigte keine blasen und kein Schäumen und wies eine entwickelte maximale Dichte von 1,42 und eine Ilinimumdichte von 0,07 auf.The coating was applied to a polyester film base applied in a layer thickness corresponding to 4.4 mg Ag / dm and then, as described in Example 1, exposed and developed. The developed material was found to be stable to the action of light, showed no bubbles and no foaming and had a developed maximum density of 1.42 and an ideal density of 0.07.

Beispiel 4Example 4 Herstellung eines lichtempfindlichen Diazo-AufZeichnungsmaterialsManufacture of a light-sensitive diazo recording material

Zunächst wurde eine lichtempfindliche Diazo-Beschichtungsmasse hergestellt aus: .First was a diazo photosensitive coating made of: .

Polyvinylalkohol mit 7 1/2 % Wasser 25,0 mlPolyvinyl alcohol with 7 1/2 % water 25.0 ml

D-Galactonamid 1,0 gD-galactonamide 1.0 g

6,7-Dihydroxy-2-naphthalin, Natriumsulfat 1,0 g6,7-dihydroxy-2-naphthalene, sodium sulfate 1.0 g

Cyclohexylsulfonsäure " 0,5 gCyclohexylsulfonic acid "0.5 g

P-^, 5-diäthoxyanilin, Zinkchlorid-Doppelsalz⁺⁺ 0,2 gP- ^, 5-diethoxyaniline, zinc chloride double salt ⁺⁺ 0.2 g

Entwickler BL, Handelsbezeichnung des Entwicklers der Firma Faumount Chemical Co., USA;Developer BL, trade name of the developer from Faumount Chemical Co., USA;

Diazoharz-Sensibilisierungsmittel HD-30 - Handelsbezeichnung der Firma Faumount Chemical Co., USADiazo Resin Sensitizer HD-30 - trade name from Faumount Chemical Co., USA

409851/0816409851/0816

Die beschriebene Besdichtungsmasse wurde dann auf einen Polyesterschichtträger in einer Schichtstärke von nass gemessen, 0,0076 cm aufgetragen. Nach dem Auftrocknen der Schicht wurde die lichtempfindliche Schicht einem hochkontrastreichen Negativ mit einem Strichbild exponiert und dadurch entwickelt, daß es eine Minute lang mit einer auf 160⁰C erhitzten Platte in Kontakt gebracht \vurde. Es wurde ein tief purpurfarbiges Bild erhalten.The sealing compound described was then applied to a polyester layer support in a layer thickness of wet measured, 0.0076 cm. After drying the layer, the photosensitive layer of a high-contrast negative was exposed to a line image and thereby develop in that it placed for one minute with a heated at 160 ⁰ C plate in contact \ vurde. A deep purple color image was obtained.

Der Versuch wurde unter Verwendung eines Aufzeichnungsmaterials wiederholt, das kein Galactonamid enthielt. Im Falle dieses Aufzeichnungsmaterials wurde kein Bild erhalten, wenn das Aufzeichnungsmaterial in der beschriebenen Weise exponiert und entwickelt wurde.The experiment was carried out using a recording material repeated that did not contain galactonamide. In the case of this recording material, no image was obtained when the recording material was exposed and developed in the manner described.

Beispiel 5Example 5 Verwendung weiterer AldonamideUse of other aldonamides

Die Beispiele 1 und 4 wurden unter Verwendung der folgenden Aldonamide anstelle von D-Galactonamid wiederholt:Examples 1 and 4 were repeated using the following aldonamides in place of D-galactonamide:

D~Mannonamid
CONfL D ~ mannonamide
CONfL

I ² I ²

HOCH
HOCHHIGH
HIGH

HCOHHCOH

HCOH
CH₂OHHCOH
CH ₂ OH

4098 5 1 /08164098 51/0816

D-GluconamidD-gluconamide

CONIL I ² HCOHCONIL I ² HCOH

I
HOCH I.
HIGH

HCOHHCOH

I
HCOH I.
HCOH

CH₂OHCH ₂ OH

D-ArabonamidD-arabonamide

CONH₀ CONH ₀

I ² I ²

HOCHHIGH

I
HCOH I.
HCOH

HCOH
CH₂OHHCOH
CH ₂ OH

D-Gluco-D-gulo-heptonamidD-gluco-D-gulo-heptonamide

CONR₇ I ² HCOHCONR ₇ I ² HCOH

HCOHHCOH

I
HOCHI.
HIGH

HCOHHCOH

I
HCOHI.
HCOH

CH₂OHCH ₂ OH

D-RibonamidD-ribonamide

CONH-I ² HCOHCONH-I ² HCOH

HCOHHCOH

HCOHHCOH

CH₂OHCH ₂ OH

409851/0816409851/0816

D-LyxonamidD-lyxonamide

CONH₂ KOCH HOCH HCOH CH₂OHCONH ₂ BOILING HIGH HCOH CH ₂ OH

L-ÄrythronamidL-arythronamide

CONH₂ . HOCH HOCH CH₂OHCONH ₂ . HIGH HIGH CH ₂ OH

In allen Fällen wurden entsprechende Ergebnisse wie in den Beispielen 1 und 4 erhalten.In all cases, the same results as in Examples 1 and 4 were obtained.

409851 /0816409851/0816

Claims (7)

♦3*- Patentansprüche♦ 3 * claims 1. Verwendung von Aldonamiden als Alkalilieferanten zur Herstellung photographischer Materialien.1. Use of aldonamides as alkali suppliers for production photographic materials. 2. Verwendung von Aldonamiden nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Formel entsprechen:2. Use of aldonamides according to claim 1, characterized in that that they correspond to the following formula: ^.0 /R ^ .0 / R ^C\~ ^Νχρ. (CHOH)_n ^{K C} \ ~ ^Νχ ρ. (CHOH) _n ^K CHCH OHOH worin bedeuten:where mean: R und R' einzeln jeweils ein Wassersto ffatom oder einen Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen oder gemeinsam die zur Vervollständigungeines heterocyclischen Ringes mit 5 oder 6 Ringatomen erforderlichen Atome undR and R 'individually each a hydrogen atom or an alkyl, Alkenyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 6 carbon atoms or collectively those to complete a heterocyclic Ring with 5 or 6 ring atoms required atoms and η eine Zahl von 1 bisη is a number from 1 to 3. Verwendung von Aldonamiden nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie bestehen aus:3. Use of aldonamides according to claim 1, characterized in that that they consist of: D-Galactonamid; D-Arabonamid; D-Gluconamid; D-Gluco-D-guloheptonamid; D-Mannonamid; D-Ribonamid; D-Lyxonamid; L-Erythronamid oder Mischungen hiervon.D-galactonamide; D-arabonamide; D-gluconamide; D-gluco-D-guloheptonamide; D-mannonamide; D-ribonamide; D-lyxonamide; L-erythronamide or mixtures thereof. 4. Verwendung von Aldonamiden nach Ansprüchen 1 bis 3 zur Herstellung von durch Einwirkung von wärmeentwickelbaren photographischen Aufzeichnungsmaterialien, bestehend aus einem Schichtträger und mindestens einer darauf aufgetragenen strahlungsempfindlichen Silberhalogenid, ., eine Silberhalogenidentwicklerverbindung sowie gegebenenfalls ein Bindemittel enthaltenden Schicht.4. Use of aldonamides according to Claims 1 to 3 for the preparation of thermally developable photographic materials consisting of a support and at least one radiation-sensitive silver halide,., a silver halide developing agent, coated thereon and optionally a layer containing a binder. 409851/0816409851/0816 5. Verwendung von Aldonamiden zur Herstellung photographis eher Aufzeichnungsmaterialien gemäß Anspruch 4, die in der strahlungsempfindlichen Schicht oder einer besonderen Schicht eine Silberhalogenid-Stabilisatοrvorlauferverbindung enthalten.5. Use of aldonamides for the production of photographis rather Recording materials according to claim 4, which are in the radiation-sensitive Layer or a special layer contain a silver halide stabilizer precursor compound. 6. Verwendung von Aldonamiden zur Herstellung photographischer Aufzeiehnungsmaterialien gemäß Anspruch 5, die als Silberhalo· genidstabilisatorvorläuferverbindung ein Isothiuroniumalkansulfonat enthalten.6. Use of aldonamides for the production of photographic recording materials according to claim 5, which are used as silver halo genide stabilizer precursor compound an isothiuronium alkanesulfonate contain. 7. Verwendung von Aldonamiden gemäß Ansprüchen 1 bis 3 zur Herstellung von durch Einwirkung von wärme-entwickelbaren photographsichen Aufzeichnungsmaterialien vom Zwei-Komponenten-Diazotyp. 7. Use of aldonamides according to Claims 1 to 3 for the preparation by exposure to heat-developable photographs Two-component diazo type recording materials. 409851 /0816409851/0816